IT8421992A1 - Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici - Google Patents

Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici

Info

Publication number
IT8421992A1
IT8421992A1 ITMI1984A021992A IT2199284A IT8421992A1 IT 8421992 A1 IT8421992 A1 IT 8421992A1 IT MI1984A021992 A ITMI1984A021992 A IT MI1984A021992A IT 2199284 A IT2199284 A IT 2199284A IT 8421992 A1 IT8421992 A1 IT 8421992A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
couplers
group
layer
silver halide
coupler
Prior art date
Application number
ITMI1984A021992A
Other languages
English (en)
Other versions
IT8421992A0 (it
IT1196195B (it
Original Assignee
Minnesota Mining And Mfg Company 3M
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Minnesota Mining And Mfg Company 3M filed Critical Minnesota Mining And Mfg Company 3M
Priority to IT21992/84A priority Critical patent/IT1196195B/it
Publication of IT8421992A0 publication Critical patent/IT8421992A0/it
Priority to DE8585108381T priority patent/DE3567292D1/de
Priority to EP85108381A priority patent/EP0168729B1/en
Priority to US06/755,266 priority patent/US4591548A/en
Priority to JP60160017A priority patent/JPH068946B2/ja
Publication of IT8421992A1 publication Critical patent/IT8421992A1/it
Priority to US06/856,821 priority patent/US4672013A/en
Priority to US07/023,782 priority patent/US4762925A/en
Application granted granted Critical
Publication of IT1196195B publication Critical patent/IT1196195B/it

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/20—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups having nitro groups and hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C205/21—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups having nitro groups and hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitro groups and hydroxy groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C205/22—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups having nitro groups and hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitro groups and hydroxy groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring having one nitro groups bound to the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
    • C07D265/36—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings condensed with one six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Description

IPI86F348IT
DESCRIZIONE
a corredo di una domanda di brevetto per invenzione industriale dal titolo: "Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici".
A nome: MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY.
Inventore: Ivano DELPRATO
RIASSUNTO
Si descrivono copulanti formatori di colorante cian 6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one da usare in procedimenti ed elementi colore agli alogenuri d'argento, preferibilmente copulanti formatori di colorante cian corrispondenti alla formula generale:
21 9924/84 2. u LUG.1?**
HO ! NH 0
H ? !
in cui R rappresenta idrogeno o R"-X-NH, R' rappresenta idrogeno o un alchile sostituito o non sostituito, X rappresenta un membro scelto nel gruppo che consiste di -CO-, -SO -, -OCOCO-, -NHCO-, R" rappresenta un alchile sostituito o non sostituito oppure un arile sostituito o non sostituito e Y e Z, uguali o differenti, rappresentano idrogeno, alogeno e un gruppo alchile o alcossi sostituito o non sostituito.
CAMPO DELL'INVENZIONE
La presente invenzione si riferisce a copulanti 6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-oni 2-equivalenti formatori di colorante cian e ad elementi e procedimenti fotografici agli alogenuri d'argento che usano tali copulanti.
STATO DELLA TECNICA
E' noto che immagini fotografiche a colori sono prodotte per sviluppo degli alogenuri d'argento sensibili alla luce degli elementi fotografici. Un'immagine d'argento ? prodotta per riduzione degli ioni argento con composti sviluppatori del tipo delle animine aromatiche primarie, in presenza di copulanti colore che reagiscono con lo sviluppatore ossidato per formare un colorante nelle zone corrispondenti all'immagine d'argento. Il procedimento fotografico sottrattivo a tre colori impiega elementi fotografici a colori sensibili alla luce che comprendono, stesi su un supporto, uno o pi? strati di emulsione agli alogenuri d'argento sensibili al rosso, uno o pi? strati di emulsione agli alogenuri d'argento sensibili al verde e uno o pi? strati di emulsione agli alogenuri d'argento sensibili al blu, in cui, per sviluppo cromogeno di copulanti adatti, vengono rispettivamente formate immagini di colorante cian, magenta e giallo.
I copulanti normalmente usati per ottenere coloranti cian derivano dai fenoli e dai naftoli (come per esempio descritto nei brevetti statunitensi 2.367.351, 2.423.730, 2.474.293, 2.772.161, 2.772.162, 2.895.826, 2.920.961, 3.002.836, 3-476.563, 3.880.661j nei brevetti francesi I.478.I88 e 1.497-403 e nel brevetto inglese 2.070.000). Tali copulanti possono essere usati sia nei bagni
che negli strati fotografici. Nel secondo caso, essi possono
avere sostituenti zavorranti se si desidera che non migrino
negli strati, e, rispettivamente, sostituenti idrofili o
idrofobi se devono essere introdotti nello strato fotografico
disciolti in acqua o in un solvente organico. Per reazione con
i prodotti di ossidazione degli agenti di sviluppo del tipo
delle animine aromatiche primarie, tali copulanti danno
coloranti indoanilinici, consumando quattro equivalenti di
ioni d'argento per mole di colorante e, preferibilmente, due UA equivalenti di ioni d'argento per mole di colorante, se il
gruppo metinico reattivo (in posizione para all'ossidrile
fenolico) ? sostituito da atomi e gruppi che vengono liberati
durante la reazione di copulazione (in questo secondo caso i
copulanti sono chiamati copulanti 2-equivalenti). Si pensa
che, nell'impiego pratico di copulanti formatori di colorante
cian nei procedimenti fotografici, alcune caratteristiche dei
coloranti formati da detti copulanti dopo sviluppo siano molto importanti nella scelta dei copulanti stessi, e cio? stabilit?
alla luce, al calore ed all'umidit?, stabilit? nei confronti
della riduzione da parte di ioni ferrosi presenti nei trattamenti. La perdita di densit? dovuta ad un'insufficiente
stabilit? del colorante ? la causa dello sbilanciamento del
colore nel materiale fotografico sviluppato. Tale perdita
avviene con i coloranti indoanilinici, quando i bagni di sbianca e sbianca-fissaggio hanno un potenziale di redox non sufficientemente alto (quando, per esempio, nel bagno di sbianca contenente ioni ferrici vi ? una concentrazione troppo alta di ioni ferrosi).
Trovare nuove classi di copulanti formatori di colorante con caratteristiche che si prestino ad un loro uso ottimale nei materiali fotografici ? desiderabile seppur di difficile attuazione.
SOMMARIO DELL'INVENZIONE
Conformemente alla presente invenzione, si descrivono copulanti 2-equivalenti 6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one formatori di colorante cian, preferibilmente copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian che corrispondono alla seguente formula generale:
Y HO ! NH 0
? ?? ?
I J ' (I)
R/V*/ N0/SkR'
I
z
in cui R rappresenta idrogeno o un gruppo R"-X-NH; R' rappresenta idrogeno o un gruppo alchile sostituito o non sostituito} X rappresenta un membro scelto nel gruppo che consiste di -CO-, -SO^-, -OCOCO- (per formare un legame R"~0-C0-C0-NH-), -NHCO-} R" rappresenta un gruppo alchile sostituito o non sostituito, o un gruppo arile sostituito o non sostituito, da usare nei procedimenti e elementi fotografici a colori agli alogenuri d'argento} e Y e Z, uguali o differenti, rappresentano idrogeno, alogeno e un gruppo
alchile o alcossi sostituito o non sostituito. Quando questi copulanti vengono associati ai materiali fotografici a colori
agli alogenuri d'argento, per copulazione con gli agenti di
sviluppo ossidati del tipo delle ammine aromatiche primarie,
invece di rilasciare un atomo o un gruppo come normalmente
fatto dai copulanti 2-equivalenti, aprono il legame dell'etere, dando cos? coloranti cian indoanilinici 2,5-disostituiti
molto stabili alla luce, al calore e all'umidit?, ed alle soluzioni di sbianca che hanno un potere di ossidazione debole B??? o sono esaurite. Qui di seguito viene riportata la reazione
con cui i copulanti 2-equivalenti (I) formatori di colorante
cian della presente invenzione vengono trasformati in coloranti cian indoanilinici con gli agenti di sviluppo, del tipo
delle ammine aromatiche primarie, in presenza di alogenuro d'argento (esposto alla luce):
NH R'
I z I
0 . NH-CO-CHOH
/\
(I) j I| 2Ag W I l' 2OAAg0
"%/ R N
\
R R
2 3 il i
\ ?/
I
R ?? R
2 3
in cui R, R' hanno il significato di cui sopra e R e R sono i sostituenti degli agenti di sviluppo del tipo delle ammine aromatiche primarie noti nell'arte.
DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELL'INVENZIONE
La presente invenzione si riferisce ad un procedimento per formare un'immagine di colorante cian in un elemento fotografico comprendente un supporto e un'emulsione agli alogenuri d'argento, caratterizzato dalla fase di sviluppare l'elemento fotografico con un agente di sviluppo colore dell'alogenuro d'argento in presenza di un copulante 2-equivalente formatore di colorante cian 6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one.
Preferibilmente, la presente invenzione si riferisce ad un procedimento come descritto sopra, in cui il copulante formatore di colorante cian ha la formula generale (I) prima descritta.
Secondo un altro aspetto, la presente invenzione si riferisce a copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian aventi la formula generale (I) prima descritta.
In particolare, la presente invenzione si riferisce ai copulanti formatori di colorante cian descritti sopra, in cui il gruppo rappresentato da R o R' contiene almeno 8 atomi di carbonio.
Nella formula generale (I) di cui sopra R" rappresenta un gruppo alchilico a catena lineare o ramificata, oppure un gruppo alchile ciclico, preferibilmente un alchile avente da 1 a 22 atomi di carbonio (per esempio metile, etile, butile, esile, tridecile, cicloesile, ecc.), un gruppo arile (per esempio fenile, naftile, ecc.). Questi gruppi possono essere sostituiti con uno o pi? sostituenti scelti fra alchile (nel caso dell'arile), atomo di alogeno, gruppo nitro, gruppo ciano, gruppo arile (per esempio fenile, naftile, ecc.), gruppo alcossi (per esempio metossi, etossi, metossietossi, 2-etilesilossi, ecc.), gruppo arilossi (per esempio fenossi, 4-idrossifenossi, 2,4-diterz.-amilfenossi, naftossi, ecc.), gruppo carbossi, gruppo alchilcarbonile (per esempio acetile, tetradecanoile, ecc.), gruppo arilcarbonile (per esempio benzoile, ecc.), gruppo alchilcarbonile (per esempio metossicarbonile, benzilossicarbonile, ecc.), gruppo arilossicarbonile (per esempio fenossicarbonile, p-tolilossicarbonile, ecc.), gruppo acilossi (per esempio acetilossi, tetradecanoile, benzoile, ecc.), gruppo sulfamoile (per esempio N-etilsulfamoile, N-octadecilsulfamoile, ecc.), gruppo carbamoile (per esempio N-etilcarbamoile, N-etil-N-dodecilcarbamoile, ecc.), gruppo acilammino (per esempio acetilammino, benzammino, ecc.), gruppo diacilammino (per esempio succinimmido, idantoinile, ecc.), gruppo ureido (per esempio metilureido, fenilureido, ecc.), gruppo sulfonammido (per esempio metansulfonammido, dodecansulfonammido, metossietansulfonammido, ecc.) e gruppo idrossij X pu? rappresentare un membro scelto nel gruppo che consiste di -CO-, -SO^-j -OCOCO- e -CONHj e R' rappresenta idrogeno o una catena lineare o ramificata o un gruppo alchile ciclico, preferibilmente un gruppo alchile avente da 1 a 22 atomi di carbonio (per esempio metile, etile, butile, eptadecile, cicloesile, ecc.). Questi gruppi alchili possono essere sostituiti con uno o pi? sostituenti come descritto sopra per R".
Naturalmente, nella formula generale (I) di cui sopra i sostituenti R e R' possono essere variati tra quelli descritti sopra in funzione di particolari esigenze a cui i copulanti devono rispondere in certe condizioni di uso pratico. In particolare la scelta del sostituente R pu? risultare significativa. Ad esempio, per ottenere copulanti i cui coloranti ottenuti dopo sviluppo siano stabili anche nei trattamenti di sbianca parzialmente esauriti, ? preferibile che il sostituente R sia un gruppo acilammino o ureido. La lunghezza d'onda del massimo di assorbimento del colorante formato dai copulanti di cui sopra pu? essere spostata verso la parte di lunghezza d'onda alta della porzione rossa dello spettro visibile scegliendo particolari sostituenti del gruppo acilammino o ureido, ad esempio, utilizzando catene alifatiche parzialmente o totalmente fluorurate o anelli benzenici sostituiti con gruppi elettron-attrattori, come ad esempio alogeni, alcossi, ciano o nitro gruppi.
Inoltre, nella formula generale (I) di cui sopra, le posizioni 5 e 7 possono essere sostituite con atomi o gruppi noti nell'arte} in particolare esse possono essere sostituite con atomi di alogeno (per esempio cloro, bromo e iodio), con gruppi alchilici (per esempio metile, trifluorometile, etile, propile), con gruppi alcossi (per esempio metossi o etossi). Detti gruppi alchili e alcossi contengono un numero di atomi di carbonio da 1 a 18, preferibilmente da 1 a 5-La presente invenzione si riferisce inoltre ad un elemento fotografico a colori agli alogenuri d'argento comprendente, steso su un supporto, almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento sensibile alla luce associato ad un copulante 2-equivalente formatore di colorante cian come descritto sopra, in particolare ad un materiale fotografico a colori comprendente, steso su un supporto, almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento, contenente nello strato di emulsione agli alogenuri d'argento o in uno strato colloidale non sensibile alla luce in relazione di permeabilit? all'acqua con lo strato sensibile, un copulante fotografico 2-equivalente formatore di colorante cian come descritto sopra. Preferibilmente, lo strato di emulsione agli alogenuri d'argento comprendente il copulante 2-equivalente formatore di colorante cian ? uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento sensibile al rosso ed il materiale fotografico a colori comprende inoltre almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento sensibile al blu ed almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d?argento sensibile al verde, detti strati essendo associati rispettivamente a copulanti formatori di colorante giallo e di colorante magenta.
La presente invenzione si riferisce anche ai coloranti cian indoanilinici ottenuti secondo il procedimento di cui sopra (caratterizzato dalla reazione dei copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian, di cui sopra, con l'agente di sviluppo cromogeno ossidato del tipo delle animine aromatiche primarie).
La presente invenzione si riferisce inoltre ad un elemento fotografico esposto e trattato comprendente un supporto ed uno strato contenente un'immagine di colorante cian ottenuta secondo il procedimento di cui sopra.
Si riportano qui di seguito esempi di copulanti compresi nell'oggetto della presente invenzione.
Copulante (1) Copulante (2) ) . NH 0 HO MU Q
V \/ \? ? /\? s
Il I I Il I I
W Vvx C H (n)
1225
(seguono copulanti (3) e (4)) Copulante ( 3) Copulante (4) HO . NH 0 HO XTU ?) v ?/v \ m/\ ?/ \ ?# r Il I l Il j I COHN'\.^' NO/' CH-C H
? /\*?
II 0
V Copulante ( 5)
CrH (t) i ? f r \ m/ S 11 CF.
\/\s \#
F ?C,C0HN
13 6 Vv C H (t)
I composti di cui sopra possono essere preparati come descritto nelle preparazioni che seguono.
Preparazione 1: Copulante (1)
a) Acetilossianisolo
4-idrossianisolo (210 g, 1,692 moli) e anidride acetica (690 g, 6,768 moli) sono stati riscaldati a 110?C per quattro ore. Il solvente ? stato evaporato, ottenendo l'acetilanisolo come olio giallo pallido. Questo residuo ? stato usato senza ulteriori purificazioni.
b) 2-nitro-4-acetilanisolo
Acido nitrico fumante (Sl,52, 2,05 cc, 0,05 moli) in cloroformio (20 cc) ? stato gocciolato sotto agitazione a 40?C nell'acetilossianisolo (8,3 g, 0,05 moli) in cloroformio (80 cc). La miscela di reazione ? stata tenuta a 40?C per altre quattro ore, quindi lavata con acqua fredda (2 x 200 cc) ed evaporata sotto vuoto fino ad essiccamento. Il residuo solido ? stato cristallizzato da metanolo (20 cc ) per dare il 2-nitro-4-acetilossianisolo ( 3, 4 g, 32%>) come prismi gialli. La struttura del prodotto ? stata confermata dall 'analisi NMR.
c) 2-nitroidrochinone
Il 2-nitro-4-acetilossianisolo (1?0 g, 0, 757 moli) in acido bromidrico acquoso al 47? (1.200 cc) ? stato tenuto a ricadere per 1 ora. La soluzione risultante ? stata evaporata sotto vuoto a 200 cc. Per raffreddamento si ? separato il 2-nitroidrochinone (115 gj 7&%>) come prismi arancioni.
Analisi elementare: Trovato: C = 45,67$ H = 3,19$ N = 8,83$ C6H504N richiede c = 46,46$ H = 3, 25$ N = 9, 03.
d) 2-amminoidrochinone
Il 2-nitroidrochinone (24,6 g, 0,159 moli) in THF (250 cc) ? stato ridotto sotto idrogeno a 60 Atm. a 60?C in presenza di un catalizzatore al Ni Raney in un autoclave. L'ammina risultante non ? stata isolata a causa della facile ossidazione da parte dell'ossigeno atmosferico.
e) 2-((X-cloroacetammido)-idrochinone
Of-cloroacetilcloruro (10,1 g, 0,128 moli) ? stato gocciolato sotto agitazione a temperatura ambiente nel 2-amminoidrochinone (4,16 g, 0,128 moli) in acetone secco (400 cc) e dietanolammina (2,04 cc, 0,128 moli). La miscela di reazione ? stata versata in acqua e acido cloridrico (2.000 cc, pH 1), quindi estratta con etilacetato (500 cc). Il solvente ? stato evaporato fino ad essiccamento ed il residuo solido (4*20 g, 80%) ? stato usato senza ulteriori purificazioni. La struttura del 2-(Of-cloroacetammido)-idrochinone ? stata confermata dall'analisi NMR.
f) 6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (Copulante 1)
Metilato di sodio al 30% in metanolo (18,4 g, 0,075 moli) ?
stato aggiunto sotto agitazione al 2-(O^-cloroacetammido)-idrochinone (13,4 g, 0,075 moli) in dimetilformammide
(DMF 10 cc). La risultante soluzione ? stata versata in
acqua (150 cc) ottenendo la separazione di un solido che
era il copulante (1) (9 g, 73%)?
Analisi elementare: Trovato: C = 57>59, H = 4,30; N = 8,43;
CcH N0? richiede C = 58,18; H = 4,27; N = 8,48. La
?7 3
struttura ? confermata dall'analisi NMR. m ?Il
Preparazione 2: Copulante (2)
a) 2-(O?-bromotetradecilammido)-idrochinone
Acido 0(-bromotetradecanoico (48,8 g, 0,159 moli) e dicicloesildicarbodiimmide (DCCD, 32,8 g, 0,159 moli) sono
stati aggiunti al 2-amminoidrochinone (19,9 g, 0,159 moli)
in tetraidrofurano (THF, 250 cc). Dopo agitazione per 1
ora, la miscela di reazione ? stata filtrata ed il liquido
evaporato sotto vuoto. Il residuo ? stato cristallizzato da
toluene (250 cc) e, per raffreddamento, si ? separato il
2-(Of-bromotetradecanoilammido)-idrochinone come prismi
bianchi (35 g, 58%).
Analisi elementare: Trovato: C - 57,30; H = 7?76; N = 3,36; Br = 18,73; c20H32NBr0 richiede c = 57,97} H = 7,78; N = 3,38; Br = 19,23). La formula ? stata confermata dall'analisi NMR.
b) 2-dodecil-6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (Copulante 2)
Metilato di sodio al 30$ in metanolo (15,2 g, 0,084 moli) ? stato aggiunto sotto agitazione al 2-(Of-bromotetradecilammido)-idrochinone (35 g, 0,084 moli) in DMF (100 cc). Dopo agitazione per 1 ora, la soluzione risultante ? stata versata in acqua e il solido separatosi ? stato cristallizzato da toluene (200 cc) ottenendo il Copulante (2) (15 g, 53$) come prismi bianchi.
Analisi elementare: Trovato: C = 71,24) H = 9,32; N = 4,14; C20H31N?3 richiede C = 72,03; H - 9,37; N - 4,20. La formula ? stata confermata dall'analisi NMR.
Preparazione 3= (Copulante 3)
a) 2-n-dodecil-6-idrossi-7-nitro-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one Acido nitrico fumante ( & 1,52, 1,4 cc, 0,0336 moli) in acido acetico (l6 cc) ? stato gocciolato sotto agitazione a 15?C nel 2-n-dodecil-6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (11,2 g, 0,0336 moli) in acido acetico. Il 2-n-dodecil-6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (5,6 g, 44^) si ? separato come prismi arancioni ed ? stato usato come tale.
Analisi elementare: Trovato: C - 63,25} H - 7,90} N = 3,65} C20H30N2?5 richiede c = 63,47} H = 7,99} N = 3,71. La struttura ? stata confermata dall'analisi NMR.
b) 2-dodecil-7-ammino-6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one
Il nitroossazinone di cui sopra (4,6 g, 0,0132 moli) in DMF
(50 cc) ? stato ridotto sotto idrogeno a 60 Atm. a 60?C in
presenza di un catalizzatore al Ni Raney in un autoclave.
L?ammina risultante non ? stata isolata.
c) 2-n-dodecil-6-idrossi-7-(4-trifluorometilfenilureido)-2H-1,4-benzossazin-3-(4H)-one (Copulante 3)
4-trifluorometilisocianato (2,5 g, 0,0132 moli) ? stato
aggiunto sotto agitazione all'ammina (4,23 g, 0,0132 moli)
in DMF (25 cc) a 25?C. La soluzione risultante ? stata UA versata in acqua fredda e il solido separatosi ? stato cristallizzato da una miscela di acetonitrile e etilacetato =
1:1 (25 cc), ottenendo cos? il Copulante (3) (3,5 g, 50%)
come prismi bianchi. La struttura ? stata confermata dall'analisi NMR.
Preparazione 4- Copulante (4)
a) 6-idrossi-7-nitro-2H-l , 4-benzossazin- 3-(4H)-one
Acido nitrico fumante ( S 1,52, 2,6 cc, 0,002 moli) in
acido acetico (5 cc) ? stato gocciolato sotto vuoto nel
6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (Copulante (l),
10,3 g, 0,062 moli) in acido acetico (100 cc) a temperatura ambiente. Il 6-idrossi-7-nitro-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)
one (6,7 g, 51 %) si ? separato come prismi gialli.
b) 6-idrossi-7-ainmino-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one
Il 6-idross?-7-nitro-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (17,5 g) in DMF (300 cc) ? stato ridotto con idrogeno a 60 Atm. a 60?C in presenza d? un catalizzatore al Ni Raney in un autoclave. La risultante ammina non ? stata isolata.
c) 6-idrossi-7- [0M2, 4 -diterz .-amilfenossi)-esilammido] -2H-1 , 4-benzossazin-3-(4H)-one (Copulante 4)
Il 6-idrossi-7-ammino-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (13,2 g, 0,0733 moli) ? stato aggiunto all'Qf-(2,4-diterz.-amilfenossi)-esanoilcloruro (26,9 g, 0,0733 moli) in acetonitrile secco (300 cc). La miscela di reazione ? stata riscaldata a ricadere per altre 2 ore. Per raffreddamento si ? separato il copulante (4) (17,6 g, A7%) come prismi bianchi.
Analisi elementare: Trovato: C - 70,36J H = 8,26; N = 5,50; C30H42N2?5 richiede C - 70,56; H = 8,29; N = 5,49-Preparazione 5? Copulante (5)
Acido perfluoroeptanoico (18,9 g, 0,052 moli) e DCCD (10,7 g, 0,052 moli) sono stati aggiunti sotto agitazione al 2-dodecil-7-ammino-6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one (9,4 g, 0,052 moli) in THF (200 cc). Dopo 1 ora di agitazione, la miscela di reazione ed il liquido madre sono state evaporate fino ad essiccamento. Il residuo ? stato cristallizzato da etanolo:acqua 1:1 ottenendo il Copulante (5) (10 g, 50%) come aghi bianchi. La struttura ? stata confermata dall'analisi NMR.
Conformemente alla presente invenzione si provvedono elementi fotografici a colori che comprendono
almeno uno strato di un'emulsione agli alogenuri d'argento
associata con un copulante 2-equivalente formatore di colorante cian della presente invenzione.
Con il termine "associato" si intende che le emulsioni agli alogenuri d'argento e i copulanti 2-equivalenti
formatori di colorante cian sono disposti in relazione l'uno
con l'altro in modo tale che, per copulazione con gli agenti
di sviluppo ossidati del tipo delle ammine aromatiche
primarie, negli strati fotografici vengono prodotti a guisa di
immagine coloranti indoanilinici cian molto stabili. Detti
LIRE500 copulanti 2-equivalenti formatori di coloranti cian possono
essere incorporati in uno strato dell'emulsione agli alogenuri
d'argento, in uno strato ad esso adiacente o nella soluzione ??' di trattamento.
In una forma preferita, i copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian sono incorporati nello
strato di emulsione agli alogenuri d'argento.
Per incorporare i copulanti della presente invenzione negli strati di emulsione agli alogenuri d'argento
si possono impiegare metodi convenzionali. Per esempio, i
copulanti possono essere introdotti negli strati fotografici
con la tecnica a dispersione (una descrizione di tale metodo pu? essere trovata nei brevetti statunitensi 2.322.027, 2.801.170, 2801.171 e 2.991-177); tale metodo sostanzialmente consiste nello sciogliere dapprima il copulante in un solvente sostanzialmente non miscibile con l'acqua e quindi nel disperdere la soluzione cos? ottenuta in forma di gocce estremamente piccole nel legante colloidale idrofilo. La gelatina ? il legante colloidale idrofilo preferito, ma si possono usare anche altri leganti colloidali polimerici noti.
Un altro metodo di introduzione consiste nel caricare i copulanti su gocce di lattici polimerici adatti. Questo metodo, chiamato "metodo a lattici caricati", essenzialmente consiste nel mescolare una soluzione del copulante in un solvente organico miscibile con l'acqua con un lattice polimerico che consiste di acqua, come fase continua, e di particelle polimeriche, aventi un diametro medio da 0,02 a 0,2 micron, come fase dispersa. Una descrizione di tale metodo di introduzione pu? essere trovata per esempio nei brevetti belgi v 853*512 e 869.8163 nei brevetti statunitensi 4*214.047 e 4*199*363 e nel brevetto europeo 14*921.
Inoltre, si possono aggiungere allo strato fotografico copulanti aventi un gruppo idrosolubile, come un gruppo carbossile, idrossi, sulfonico o sulfonammido, secondo il procedimento Fisher, e cio? sciogliendoli in una soluzione acquosa alcalina.
Se si suppone che i copulanti debbano essere introdotti negli elementi fotografici secondo la tecnica a dispersione o a lattici caricati di cui sopra, essi devono essere solubili in solventi organici sostanzialmente immiscibili con l'acqua. Questo sta a significare che la molecola deve avere sostituenti idrofobi, per esempio catene alifatiche. D'altra parte, essi devono inoltre avere sostituenti idrofobi (per esempio SO H o COOH), se devono essere introdot-J
ti secondo il procedimento Fisher. In ogni caso, se devono essere incorporati negli strati fotografici, i copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian della presente invenzione ed i coloranti che ne derivano devono essere non diffondenti. Allo scopo di renderli non diffondenti, nella molecola del copulante si introduce un residuo idrofobo con circa 8-22 atomi di carbonio. Tale sostituente viene chiamato "sostituente zavorrante". Il sostituente zavorrante ? legato al nucleo del copulante direttamente o attraverso un legame immino, etere, carbonammido, sulfonammido, ureido, estere, immido, carbamoile, sulfamoile, ecc. Esempi specifici di sostituenti zavorranti sono illustrati nel brevetto statunitense 4.009.038.
In una forma di realizzazione specifica, si intende che gli elementi fotografici secondo la presente invenzione producano immagini a pi? colori. Tali elementi contengono almeno tre unit? strato formatrici di colore stese l'una sull'altra su un supporto. Ogni unit? strato consiste di almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento. Gli strati di emulsione di una prima unit? strato sono sensibili principalmente alla zona del blu dello spettro, gli strati di emulsione di una seconda unit? strato sono sensibili principalmente alla zona del verde dello spettro e gli strati di emulsione di una terza unit? strato sono sensibili principalmente alla zona del rosso dello spettro. Le unit? strato possono essere stese in qualsiasi ordine convenzionale. In una disposizione preferita degli strati, l'unit? strato sensibile al rosso ? stesa vicino al supporto e su di essa viene stesa l'unit? strato sensibile al verde, uno strato filtro giallo e l'unit? strato sensibile al blu. Tutte le unit? strato sono associate con almeno un composto formatore di colorante per immagini. (Con "associate" si intende che l'emulsione agli alogenuri d'argento e i composti formatori di colorante sono disposti in relazione l'uno con l'altro in modo tale che fra di loro possa aver luogo un'interazione per produrre una corrispondenza a guisa di immagine fra l'immagine d'argento formata e l'immagine di colorante. I composti associati formatori di colorante per immagini possono essere incorporati nello strato di emulsione agli alogenuri d'argento o, meno preferibilmente, in uno strato adiacente oppure, ancora meno preferibilmente, in un bagno di sviluppo o di attivazione).
Copulanti incorporati formatori di colorante costituiscono i composti formatori di colorante per immagini preferiti. Le unit? strato sensibili al blu, al verde ed al
rosso, preferibilmente, contengono rispettivamente copulanti
formatori di colorante giallo, magenta e cian.
Come copulanti formatori di colore giallo si possono impiegare copulanti convenzionali di tipo chetometilenico a catena aperta. Di questi copulanti, i composti del
tipo benzoilacetanilidico e pivaloilico sono particolarmente
efficaci. Esempi specifici di copulanti formatori di colore MA giallo, che possono essere usati, sono descritti per esempio
nei brevetti statunitensi 2.875-057, 3?2?5?506, 3.408.194,
3.551.155, 3-682.322, 3-725-072 e 3-891-445} nelle domande di
brevetto tedesco-occidentali (OLS) 2.219*917, 2.2?1.3?1 e
2.414-OO?j nel brevetto inglese 1.425.020} nella pubblicazione
?X? di brevetto giapponese 10.783/76} nelle domande di brevetto
giapponesi (0??) 26.133/72, 73-147/73, 102.636/76, 6.341/75,
123-342/75, 130.442/75, 21.827/76, 87.650/75, 82.424/77 e
115-219/77.
Come copulanti formatori di colore magenta si possono usare i composti di tipo pirazolonico, indazolonico, cianoacetilico, ecc., e copulanti particolarmente preferiti
sono i composti di tipo pirazolonico. Esempi specifici di
copulanti formatori di colore magenta, che possono essere
usati, sono quelli descritti per esempio nei brevetti statunitensi 2.600.788, 2.983.608, 3.062.653, 3.127.269, 3.311.476,
3-419.391, 3-519.429, 3-558.319, 3-582.322, 3-615.506, 3.834.908 e 3-891.445} nel brevetto tedesco-occidentale 1.810.404} nelle domande di brevetto tedesco-occidentali (OLS) 2.408.665, 2.417-945, 2.418.959 e 2.424.467} nella pubblicazione di brevetto giapponese 6.031/65} nelle domande di brevetto giapponesi (OPI) 20.826/76, 58.922/77, 129.538/74, 74.027/74, 159.336/75, 42.121/77, 74-028/74, 60.233/75, 26.541/76 e 55.122/78.
Come copulanti formatori di colore cian si possono impiegare composti di tipo fenolico in aggiunta ai copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian della presente invenzione. Esempi specifici di copulanti formatori di colore cian, che possono essere usati, sono quelli descritti per esempio nei brevetti statunitensi 2.369*929, 2.434.272, 2.474-293, 2.521.908, 2.895.826, 3-034.892, 3-311.476, 3.458.315, 3.476.563, 3.583.971, 3.591.383, 3.767.411 e 4-004-929} nelle domande di brevetto tedesche (OLS) 2.414-830 e 2.454?329 e nelle domande di brevetto giapponesi (OPI) 59.838/73, 26.034/76, 5-055/73, 146.828/76, 69.624/77 e 90.932/77.
Copulanti colorati, che possono essere usati, comprendono quelli descritti per esempio nei brevetti statunitensi 3.476.560, 2.521.908 e 3-034-892} nelle pubblicazioni di brevetto giapponesi 2.016/69, 22.335/63, II.3O4/67 e 32-461/69} nelle domande di brevetto giapponesi (OPI) 26.034/76 e 42.121/77 e nella domanda di brevetto tedesca (OLS) 2.418.959.
Copulanti DIR, che possono essere usati, comprendono quelli descritti, per esempio, nei brevetti statunitensi 3.227.554, 3.617.291, 3.701.783, 3.790.384 e 3.632.345j nelle domande di brevetto tedesche (OLS) 2.414*006, 2.454*301 e 2.454.329s nel brevetto inglese 953-454j nelle domande di brevetto giapponesi (OPI) 69.624/77, 122.335/74 e nella pubblicazione di brevetto giapponese 16.141/76.
In aggiunta ai copulanti DIR, nel materiale fotografico possono essere presenti anche altri composti che liberano inibitori di sviluppo. Per esempio, si possono impiegare quei composti DIR che sono descritti nei brevetti statunitensi 3?297*445 e 3-379-5295 nella domanda di brevetto tedesca (OLS) 2.417*9145 nelle domande di brevetto giapponesi 15.271/77 e 9.116/78, ecc.
Nello stesso strato possono essere incorporati due 0 pi? tipi dei copulanti di cui sopra, oppure lo stesso composto pu? anche essere presente in due o pi? strati.
Detti copulanti sono resi non diffondenti con gruppi zavorranti come descritto sopra ed inclusi negli strati di emulsione agli alogenuri d'argento dell'elemento fotografico secondo vari metodi descritti sopra.
La presente invenzione non ? limitata ad elementi fotografici con un particolare tipo di emulsione o di alogenuro d'argentoj essa pu? quindi trovare applicazione con elementi fotografici contenenti tipi diversi di emulsioni o di alogenuri d'argento, come per esempio quelli descritti nella Research Disclosure 17643, I, Dicembre 1978.
L'emulsione che pu? essere usata nella presente invenzione pu? essere sensibilizzata chimicamente ed otticamente come descritto nella Research Disclosure 17043? III e IV, Dicembre 1978$ essa pu? contenere sbiancanti ottici, agenti antivelo e stabilizzatori, coloranti filtro e antialo, induritori, coadiuvanti di stesa, plastificanti e lubrificanti ed altre sostanze ausiliarie, come per esempio descritto nella Research Disclosure 17643? V, VI, Vili, X, XI e XII, Dicembre 1978.
Gli strati dell'emulsione fotografica e gli strati dell'elemento fotografico possono contenere vari colloidi, da soli o in combinazione, come materiali leganti, come per esempio descritto nella Research Disclosure 17643, IX, Dicembre 1978.
Gli elementi fotografici che possono essere usati nella presente invenzione possono contenere emulsioni ortocromatiche o pancromatiche, nonch? emulsioni non sensibilizzate. In particolare e pi? preferibilmente, esse possono essere emulsioni per fotografia a colori contenenti copulanti formatori di colore, come descritto nella Research Disclosure 17643? VII, Dicembre 1978. Tali elementi fotografici, in particolare, possono essere del tipo negativo colore, o del tipo invertibile, del tipo carta colore o del tipo positivo per cinematografia. Naturalmente, possono fare uso dei copulanti della presente invenzione anche materiali fotografici non convenzionali del tipo "a trasferimento", che impiegano emulsioni negative o positive dirette, come per esempio quelli descritti nei brevetti statunitensi 3-227-550 e 3-227-551-Le emulsioni descritte sopra possono essere stese su vari supporti (compresi triacetato di cellulosa, carta, carta politenata, poliestere) adottando vari metodi, come descritto nella Research Disclosure 17?43, XV e XVII, Dicembre 1978.
Per ottenere immagini fotografiche a colori secondo la presente invenzione, gli strati di emulsione agli alogenuri d'argento esposti alle radiazioni luminose per formare un'immagine latente, sono sviluppati con un composto del tipo ammina aromatica primaria in presenza dei copulanti colore. Composti di sviluppo adatti sono in particolare i derivati della p-fenilendiammina, per esempio il cloroidrato di 2-ammino-5-dietil-ammino-toluene (chiamato CD2), il sesquisolfato monoidrato di 4-ammino-N-etil-N-(U-metansulfonammidoetil)-m-toluidina (chiamato CD3), il solfato di 4-ammino-3-metil-N-etil-N-(ft-idrossietil)-anilina (chiamato CD4).
Dopo sviluppo cromogeno, l'argento metallico sviluppato a guisa di immagine e i sali di alogenuro d'argento residui, in genere, devono essere rimossi dal materiale fotografico. Questo viene fatto in bagni separati di sbianca e di fissaggio, oppure in un bagno singolo, chiamato di sbianca-fissaggio, che sbianca e fissa in una singola operazione di trattamento.
Il bagno di sbianca in genere ? una soluzione acquosa avente un pH pari a 5j?0 e contenente un agente ossidante, normalmente un sale complesso di un metallo alcalino o di ammonio e di ferro trivalente con un acido organico, per esempio EDTA.Fe.NH , dove EDTA sta per acido etilendiammi-4
notetracetico. Durante il trattamento, questo bagno viene continuamente aerato per ossidare il ferro bivalente che durante la sbianca forma l'immagine d'argento e rigenerato, come noto nell'arte, per mantenere l'efficacia di sbianca. Il cattivo funzionamento di queste operazioni causa lo svantaggio della perdita di densit? cian in assenza dei copulanti della presente invenzione.
Oltre all'agente ossidante sopra descritto, il bagno di sbianca-fissaggio contiene agenti di fissaggio noti, per esempio tiosolfati di ammonio o di metallo alcalino.
Sia il bagno di sbianca che di sbianca-fissaggio pu? contenere altre aggiunte, per esempio derivati di polialchilenossido, come descritto nel brevetto inglese 933-008, allo scopo di aumentare l?efficacia del bagno, oppure ossitioeteri noti come acceleratori di sbianca.
La presente invenzione sar? ora spiegata in maggior dettaglio negli esempi che seguono, ma non deve essere considerata limitata ad essi.
ESEMPIO 1
E' stato preparato un materiale fotografico (Film A) stendendo su un supporto di triacetato di cellulosa uno strato sensibile alla luce comprendente una miscela rispettivamente di un'emulsione al bromo-ioduro d1argento in gelatina (contenuto di ioduro: 7% moli) e di un'emulsione al bromo-cloro-ioduro d'argento in gelatina (contenuto di cloruro: 5% moli e di ioduro: 7% moli) ad una copertura d'argento
2 2
di 1,3 g/m , gelatina ad una copertura di 2,76 g/m e il Copulante (3) disperso in dibutilftalato e tricresilfosfato,
_3 2 ad una copertura del copulante di 1,34 x 10 moli/m .
Usando quantit? equimolari del copulante (4) secondo la presente invenzione, invece del copulante (3), in modo analogo a quanto descritto per il Film A, ? stato preparato un Film B.
Campioni di ogni pellicola sono stati esposti attraverso un sensitometro a cuneo e sviluppati per 3' e 36" a 38?C in un bagno di sviluppo del tipo C-41 avente la seguente composizione:
Na?C0 35,00 g
Na SCI 4,25 g
2 3
KJ 1,30 g
NaBr 1,30 g
NH2OH.?H2SO4 2,00 g
DTPA 2,50 g
CD 4,75 g
4
Acqua per fare 1.000 cc
pH a 20?C 10,00
quindi trattati in un bagno di sbianca-fissaggio e lavati.
Sono stati ottenuti i seguenti risultati:
I Pellicola | Copulante | Amax | Velo | Dmax | Sensibilit? | A I 3 1 606 | 0,07 I 0,86 | ioo
B I 4 I 612 | 0,10 | 0,86 | 132 Dai risultati appare che con l'introduzione dei copulanti della presente invenzione in un'emulsione fotografica agli alogenuri d'argento si ottengono dopo esposizione e sviluppo immagini di buona qualit?. La stabilit? alla luce, al calore e all'umidit? dei coloranti formatisi risulta equalmente buona.
ESEMPIO 2
Sono state preparate quattro soluzioni aventi la seguente composizione:
A) Soluzione dei copulanti:
Copulante 2 x 10 ^ moli Alcool etilico per fare 100 cc
(segue Soluzione B) B) Soluzione del CD4:
CD4 2 x 10-4 moli
Etanolo*/H 0 (90/10 v/v)
per fare 100 cc
La miscela dell'alcool etilico/H^O ? stata deaerata
insufflando azoto per 1 ora prima di sciogliervi il CD4?
C) Soluzione dell'ossidante
Ferrocianuro di potassio 10?-3 moli
Acqua per fare 100 cc
D) Soluzione tampone
Acetato di sodio 925 moli
Alcool etilico/H 0 (90/10 v/v)
per fare 1.000 cc
?ia E' stato preparato un colorante secondo il seguente metodo:
1 cc della Soluzione A) ? stato versato in 30 cc della Soluzione tampone Dj la risultante miscela ? stata
addizionata di 2 cc della Soluzione B), quindi di 1 cc della
Soluzione C). Dopo 5 minuti di agitazione, con uno spettrofotometro ? stata misurata la lunghezza d'onda dell'assorbimento
massimo (/I max).
Usando i copulanti (l), (2) e (5) della presente invenzione, sono stati ottenuti i seguenti risultati:
(segue Tabella)
Copulante max (nm)
(1) 630 (2) 670 (5) 674 L'esperimento dimostra come usando opportuni sostituenti nelle posizioni occupate da R e R' nella formula generale (I) si possono variare le lunghezze d'onda del colorante derivato dai copulanti della presente invenzione in funzione dell'uso desiderato nel materiale fotografico.
RIVENDICAZIONI
1. Procedimento per formare un'immagine di colorante cian in un elemento fotografico comprendente un supporto e un'emulsione agli alogenuri d'argento, caratterizzato dalla fase di sviluppare l'elemento esposto con un agente di sviluppo a colori dell'alogenuro d'argento in presenza di un copulante 2-equivalente formatore di colorante cian ?-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one.
2. Procedimento secondo la rivendicazione 1 in cui il copulante formatore di colorante cian ha la formula generale:
Y
HO ! NH 0
\ ?/ ^?/ \?//
Il ! !
R^V^ \/NR'
I
z
in ??? R rappresenta idrogeno o R"-X-NH, R' rappresenta idrogeno o un gruppo alchile sostituito o non sostituito/ X rappresenta un membro scelto nel gruppo che consiste di -CO-, -SO^-, -OCOCO- e -NH-CO-, R" rappresenta un gruppo alchile sostituito o non sostituito oppure un gruppo arile sostituito o non sostituito e Y e Z, uguali o differenti* rappresentano idrogeno, alogeno e un gruppo alchile o alcossi sostituito o non sostituito.
3. Copulante 2-equivalente formatore di colorante cian avente la formula generale:
Y
HO ! NH 0
i? i i
I
z
in cui R rappresenta idrogeno o R"-X-NH, R1 rappresenta idrogeno o un alchile sostituito o non sostituito, X rappresenta un membro scelto nel gruppo che consiste di -CO-, -SO -, -OCOCO- e -NH-CO-, R" rappresenta un alchile sostituito o non sostituito oppure un arile sostituito o non sostituito e Y e Z, uguali 0 differenti, rappresentano idrogeno, alogeno e un gruppo alchile o alcossi sostituito o non sostituito.
4? Copulante 2-equivalente formatore di colorante cian secondo la rivendicazione 3, in cui il gruppo rappresentato da R o R' contiene almeno 8 atomi di carbonio.
5. Copulante 2-equivalente formatore di colorante cian secondo la rivendicazione 3S in cui il sostituente del gruppo alchile o arile rappresentato da R' e/o R" ? un gruppo alchile, un atomo di alogeno, un gruppo nitro, un gruppo ciano, un gruppo arile, un gruppo aleossi, un gruppo arilossi, un gruppo carbossi, un gruppo alchilcarbonile, un gruppo arilcarbonile, un gruppo alcossicarbonile, un gruppo arilossicarbonile, un gruppo acilossi, un gruppo sulfamoile, un gruppo carbamoile, un gruppo acilammino, un gruppo dialchilammino, un gruppo ureido, un gruppo sulfonammido o un gruppo idrossi.
6. Elemento fotografico a colori comprendente steso su un supporto almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento sensibile alla luce associato con un copulante 2-equivalente formatore di colorante cian 6-idrossi-2H-l,4-benzossazin-3-(4H)-one.
7? Elemento fotografico a colori sensibile alla luce comprendente steso su un supporto almeno uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento sensibile alla luce contenente, nello strato di emulsione o in uno strato colloidale non sensibile alla luce permeabile all'acqua in relazione di permeabilit? all'acqua con detto strato di emulsione agli alogenuri d'argento sensibile alla luce, un copulante 2-equivalente formatore di colorante cian secondo una delle rivendicazioni da 3 a 5?
8. Elemento fotografico a colori secondo le rivendicazioni 6 e 7j in cui lo strato di emulsione agli

Claims (1)

  1. alogenuri d'argento ? uno strato di emulsione sensibile al
    rosso.
    9 Elemento fotografico a colori secondo la rivendicazione 8, in cui detto materiale fotografico comprende
    inoltre uno strato di emulsione agli alogenuri d'argento
    sensibile al blu e uno strato di emulsione agli alogenuri
    d'argento sensibile al verde.
    10. Elemento fotografico a colori secondo la rivendicazione 8, in cui detto strato di emulsione agli
    alogenuri d'argento sensibile al blu comprende associato un
    copulante formatore di colorante giallo e detto strato di
    emulsione agli alogenuri d'argento sensibile al verde comprende associato un copulante formatore di colorante magenta.
    11. Colorante indoanilinico cian ottenuto
    .(U secondo il procedimento di cui alla rivendicazione 1 o 2. MA ^ C> D\i]OV ?]
    12. Elemento fotografico esposto e trattato comprendente un supporto ed uno strato contenente un'immagine
    di colorante cian ottenuta secondo il procedimento di cui alla rivendicazione 1 o 2.
    Milano, 19 Luglio 1984
    MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY
    ier Giovanni GGiiaannnneeaa/fii)
IT21992/84A 1984-07-20 1984-07-20 Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici IT1196195B (it)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21992/84A IT1196195B (it) 1984-07-20 1984-07-20 Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici
DE8585108381T DE3567292D1 (en) 1984-07-20 1985-07-05 Cyan dye-forming couplers and photographic elements and processes
EP85108381A EP0168729B1 (en) 1984-07-20 1985-07-05 Cyan dye-forming couplers and photographic elements and processes
US06/755,266 US4591548A (en) 1984-07-20 1985-07-15 Cyan dye-forming couplers and photographic elements and processes
JP60160017A JPH068946B2 (ja) 1984-07-20 1985-07-19 シアン染料形成カプラー及びこれを含む写真要素
US06/856,821 US4672013A (en) 1984-07-20 1986-04-28 Cyan dye-forming couplers and photographic elements and processes
US07/023,782 US4762925A (en) 1984-07-20 1987-03-09 Cyan dye-forming couplers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT21992/84A IT1196195B (it) 1984-07-20 1984-07-20 Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici

Publications (3)

Publication Number Publication Date
IT8421992A0 IT8421992A0 (it) 1984-07-20
IT8421992A1 true IT8421992A1 (it) 1986-01-20
IT1196195B IT1196195B (it) 1988-11-10

Family

ID=11189900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT21992/84A IT1196195B (it) 1984-07-20 1984-07-20 Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici

Country Status (5)

Country Link
US (3) US4591548A (it)
EP (1) EP0168729B1 (it)
JP (1) JPH068946B2 (it)
DE (1) DE3567292D1 (it)
IT (1) IT1196195B (it)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1196195B (it) * 1984-07-20 1988-11-10 Minnesota Mining & Mfg Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici
IT1183453B (it) * 1985-03-01 1987-10-22 Minnesota Mining & Mfg Copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian 5-idrossi-6-acilammino-benzossazol-2-one, elementi fotografici agli alogenuri d'argento e procedimentiche li impiegano
JPS61233742A (ja) * 1985-04-09 1986-10-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
DE3711418A1 (de) * 1987-04-04 1988-10-20 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem kuppler, der eine fotografisch wirksame verbindung freisetzt
JPH02203723A (ja) * 1989-02-03 1990-08-13 Nishizuka Sadao 水性害虫の駆除方法
US5871894A (en) * 1995-10-16 1999-02-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
JP3571462B2 (ja) * 1996-06-11 2004-09-29 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
FR2788691B1 (fr) 1999-01-21 2002-06-14 Oreal Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un coupleur cationique, nouveaux coupleurs cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation, et procedes de teinture
FR2788768B1 (fr) 1999-01-21 2001-02-16 Oreal Nouveaux 2-acylaminophenols cationiques, leur utilisation a titre de coupleur pour la teinture d'oxydation, compositions les comprenant, et procedes de teinture
US6951855B2 (en) 2001-04-23 2005-10-04 Astrazeneca Ab Benzoxazinone derivatives for use in the treatment of angiogenesis
CA2758071C (en) 2009-04-06 2018-01-09 Agios Pharmaceuticals, Inc. Pyruvate kinase m2 modulators, therapeutic compositions and related methods of use
GB2472371B (en) 2009-04-24 2011-10-26 Selectamark Security Systems Plc Synthetic nucleotide containing compositions for use in security marking of property and/or for marking a thief or attacker
TWI598337B (zh) 2009-06-29 2017-09-11 阿吉歐斯製藥公司 治療化合物及組成物
WO2012083246A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Agios Pharmaceuticals, Inc. Novel n- (4- (azetidine - 1 - carbonyl) phenyl) - (hetero - ) arylsulfonamide derivatives as pyruvate kinase m2 (pmk2) modulators
ES2569712T3 (es) 2010-12-21 2016-05-12 Agios Pharmaceuticals, Inc. Activadores de PKM2 bicíclicos
SMT202400081T1 (it) 2011-05-03 2024-03-13 Agios Pharmaceuticals Inc Attivatori della piruvato chinasi per uso in terapia
CA2989111C (en) 2015-06-11 2023-10-03 Agios Pharmaceuticals, Inc. Methods of using pyruvate kinase activators
WO2025099125A1 (en) * 2023-11-10 2025-05-15 Wella Germany Gmbh New telescoping syntheses of 6-hydroxy-benzomorpholine (3,4-dihydro-2h-1,4-benzoxazin-6-ol)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES358994A1 (es) * 1967-10-10 1970-11-01 Ciba Geigy Procedimiento para la preparacion de pigmentos colorantes azoicos.
US4036643A (en) * 1973-06-11 1977-07-19 Gaf Corporation Diffusion transfer color process using lactone or sultone ring containing lipophilic non-diffusing color formers which yield diffusing dyes
JPS57209281A (en) * 1981-06-17 1982-12-22 Otsuka Pharmaceut Co Ltd Benzoxazine derivative
US4460581A (en) * 1982-10-12 1984-07-17 Boehringer Ingelheim Kg (1-Hydroxy-2-amino-alkyl)-substituted benzoxazinones and benzoxazolinones
JPS614046A (ja) * 1984-06-18 1986-01-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
IT1196195B (it) * 1984-07-20 1988-11-10 Minnesota Mining & Mfg Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici

Also Published As

Publication number Publication date
JPS6136745A (ja) 1986-02-21
EP0168729A3 (en) 1987-04-22
US4762925A (en) 1988-08-09
JPH068946B2 (ja) 1994-02-02
EP0168729B1 (en) 1989-01-04
EP0168729A2 (en) 1986-01-22
US4591548A (en) 1986-05-27
IT8421992A0 (it) 1984-07-20
US4672013A (en) 1987-06-09
IT1196195B (it) 1988-11-10
DE3567292D1 (en) 1989-02-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4588679A (en) Color photographic silver halide light-sensitive material
IT8421992A1 (it) Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici
EP0313308B1 (en) Photographic element and process comprising a dye releasing group
DE3339201A1 (de) Farbphotographisches lichtempfindliches silberhalogenidmaterial
GB2099167A (en) Silver halide color photographic light-sensitive material
DE3045745A1 (de) Farbphotographisches lichtempfindliches material
DE3008321A1 (de) Farbphotographisches, lichtempfindliches material
JPH07107601B2 (ja) ハロゲン化銀カラー写真感光材料
DE69118569T2 (de) Photographisches Material und Verfahren, das einen auswaschbaren Naphtholkuppler umfasst
US4072525A (en) Silver halide photographic material containing two-equivalent color coupler
JPH0259971B2 (it)
JPS6015058B2 (ja) 新規なるマゼンタ形成性カラ−カツプラ−ならびに写真におけるその利用
JPS6210420B2 (it)
US4133686A (en) Color photographic light-sensitive element
EP0193051B1 (en) 2-equivalent cyan dye-forming 5-hydroxy-6-acylamino-benzoxazole-2-one couplers, silver halide photographic elements and processes employing them
EP0244697B1 (en) Silver halide color photographic material
US4199361A (en) Color photographic light-sensitive element
DE3033499A1 (de) Verfahren und material zur herstellung eines farbphotographischen bilds
DE2705974C2 (it)
US4407936A (en) Process and material for forming color photographic image
US4105452A (en) Multi-layered color photographic light-sensitive material
FR2464512A1 (fr) Materiau et procede pour la formation d'une image photographique au moyen d'un nouveau coupleur magenta
JPS5841503B2 (ja) ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
CA2011730A1 (en) Silver halide color photographic materials
JPS63776B2 (it)

Legal Events

Date Code Title Description
TA Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001

Effective date: 19940728