JPH068946B2 - シアン染料形成カプラー及びこれを含む写真要素 - Google Patents

シアン染料形成カプラー及びこれを含む写真要素

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JPH068946B2
JPH068946B2 JP60160017A JP16001785A JPH068946B2 JP H068946 B2 JPH068946 B2 JP H068946B2 JP 60160017 A JP60160017 A JP 60160017A JP 16001785 A JP16001785 A JP 16001785A JP H068946 B2 JPH068946 B2 JP H068946B2
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    • C07D265/28—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines
    • C07D265/34—1,4-Oxazines; Hydrogenated 1,4-oxazines condensed with carbocyclic rings
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、２当量シアン染料形成の６−ヒドロキシ−２
Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン
カプラーおよびこれを使用するハロゲン化銀写真要素お
よび方法に関するものである。
カラー写真像が写真要素の感光性ハロゲン化銀の現像に
よって形成されることは知られている。銀像は、カラー
カプラーの存在において、銀イオンを第一級芳香族ア
ミン型の現像剤化合物で還元することによって生成する
が、このカプラーは酸化された現像剤との反応で銀像に
相当する領域に染料を形成する。三原色写真方法は、支
持体ベース上に被覆されて、１種またはそれ以上の赤色
増感ハロゲン化銀エマルジョン層、１種またはそれ以上
の緑色増感ハロゲン化銀エマルジョン層および１種また
はそれ以上の青色増感ハロゲン化銀エマルジョン層を含
み、それによってシアン、マゼンタおよび黄色染料像が
適当なカプラーのカラー現像によってそれぞれ形成され
る感光性カラー写真要素を用いて行なわれる。
シアン染料像を生成させるのに使用するカプラーは通
常、フェノールとナフトールから誘導される。（例え
ば、米国特許第２，３６７，３５１号、同、第２，４２
３，７３０号、同、第２，４７４，２９３号、同、第
２，７７２，１６１号、同、第２，７７２，１６２号、
同、第２，８９５，８２６号、同、第２，９２０，９６
１号、同、第３，００２，８３６号、同、第３，４７
６，５６３号、同、第３，８８０，６６１号、仏国特許
第１，４７８，１８８号、同、第１，４９７，４０３
号、英国特許第２，０７０，０００号参照。）かかるカ
プラーは浴中でも、写真層中でも使用することができ
る。後者の場合には、カプラーが層中に浸出されないよ
うに、バラスト用置換基を担持させ、水または有機溶媒
中に溶解して写真層中に導入する場合にはそれぞれ、親
水性あるいは疎水性の置換基を担持させることができ
る。芳香族の第一級アミノ型現像剤の酸化生成物との反
応に当っては、このようなカプラーは染料１モル当り４
当量の銀イオンを消費してインドアニリン染料を与え
る。反応性メチン基（フェノール性水酸基のパラ位にあ
る）が、カップリング反応時に脱離する原子および基で
置換されている場合には染料１モル当り２当量の銀イオ
ンを消費するので好ましい。後者の場合のカプラーを２
当量カプラーと称する。写真方法におけるシアン染料形
成カプラーの実際の使用では、現像後、そのカプラーに
よって形成された染料の或る種の特性、例えば光線、熱
および湿度に対する安定度、工程中に存在する第一鉄イ
オンによる還元に対する安定性、がカプラーの選択にお
いて極めて重要であると考えられる。染料の安定性が不
十分であることによる濃度の減退は現像された写真材料
の色バランスを悪化させる。インドアニリン染料で生じ
るこのような濃度不足は漂白浴および漂白−定着浴の高
レドックスポテンシャルが不十分であるときに生じる
（例えば、第二鉄イオンを含む漂白浴中の第一鉄イオン
の濃度が高すぎる場合）。
写真材料における適性な使用に対し好適な特性を有する
新規な染料形成カプラーを見出すことは困難だとしても
望ましいことである。
本発明によって提供される２当量シアン染料形成６−ヒ
ドロキシ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−（４
Ｈ）−オンカプラーは、次式 （式中、Ｒは水素またはＲは−Ｘ−ＮＨ基を表わし、
Ｒ′は水素または置換あるいは非置換のアルキル基を表
わし、Ｒ″は水素またはＲIV−Ｘ−基を表わし、ただ
し、Ｒ″が水素であるときは、Ｒが水素であり、ここ
に、Ｘは-CO-、-SO2-、-OCOCO-からなる群から選ばれる
一員を表わし（Ｒ-O-CO-CO-NHまたはＲIV-O-CO-CO-結
合を形成する）、ＲIVは置換または非置換のアルキル基
または置換または非置換のアリール基を表わし、Ｙおよ
びＺは同一または別異であって、水素、ハロゲンおよび
置換あるいは非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表
わす）に相当し、ハロゲン化銀カラー写真方法および要
素に使用する好ましい２当量シアン染料形成カプラーで
ある。
このカプラーを、ハロゲン化銀カラー写真材料と、組合
せで、酸化された芳香族第一級アミン型の現像剤とカッ
プリングさせると、２当量カプラーで普通に行なわれる
原子または基の離脱の代りに、エーテル結合が開いて光
線、熱および湿度ならびに酸化力の弱い、又は疲労した
漂白浴に対し極めて安定な２，５−ジ置換シアンインド
アニリン染料となる。本発明の２当量シアン染料形成カ
プラー(I)が露光された、ハロゲン化銀の存在で酸化し
た芳香族第一級アミン型現像剤でシアンインドリン染料
に変換する反応は次の通りである。
（式中、Ｒ、Ｒ′およびＲ″は上記の意味を有し、Ｒ２
およびＲ３は技術上公知の第一級アミン型現像剤の置換
基である）。
本発明は、２当量シアン染料形成の６−ヒドロキシ−２
Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン
カプラーの存在において、ハロゲン化銀カラー現像剤で
露光した写真要素を現像する工程を特徴とする支持体と
ハロゲン化エマルジョンを含む写真要素中にシアン染料
像を形成する方法に関する。
好ましくは、本発明は該シアン染料形成カプラーが、上
述の一般式(I)を有する化合物である上記方法に関す
る。
他面から見れば、本発明は上記した一般式(I)を有する
２当量シアン染料形成カプラーに関する。
勿論、上記一般式(I)において、置換基のＲ、Ｒ′およ
びＲ″は臨界的ではない。これらはカプラーと、それに
由来する所望の染料の両者に期待する性質（水溶性であ
るか、水非混和性であるか、分散体であるか否か、吸収
のシフト方向が短波長方向か長波長方向か、劣化または
部分的に疲労した漂白浴の存在で染料のロイコ体の形成
に抵抗性であるか否か）に応じて技術上公知のもの中で
変更できる。各置換基のＲ、Ｚ、Ｒ′、Ｒ″およびＹ
は、所望の効果を与えるものとしての技術上の公知事項
を参照してそのサイズおよび性質は合理的に選択される
べきである。特に、Ｒ置換基は普通のフェノール系シア
ン形成写真カプラーの２−置換基と均等と考えることが
でき、Ｒ″はアミノ基を介してフェノール系カプラーの
５−位に普通に付着する慣用基の１つとして取扱われ
る。Ｒ′置換基に関する限り、カプラーの製造を特に困
難とさせないように選択される。当業技術者は溶解性お
よび（または）非溶解性の如き所望の性質を得るのに有
効であると考えられる任意の基をこの位置に自由に導入
することができる。
詳細には、本発明の上記シアン染料形成カプラーのＲ、
Ｒ′またはＲ″で表わされる基に関しては少くとも８個
の炭素原子を含むものである。
更に、詳細には、上記一般式(I)において、ＲとＲIV
は直鎖または分枝鎖のアルキル基、或は還式アルキル基
を表わし、好ましくはアルキル基は炭素原子１〜２２個
（例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル
基、トリデシル基、シクロヘキシル基等）を有し、アリ
ール基は例えばフェノール基、ナフチル基等である。こ
れらの基は、アルキル基（アリールの場合）、ハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基（例えばフェニ
ル基、ナフチル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、メトキシエトキシ基、２−エチルヘ
キシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基、２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ基、ナフチル基等）、カルボキシ
基、アルキルカルボキシル基（例えばアセチル基、テト
ラデカノイル基等）、アリールカルボニル基（例えばベ
ンゾイル基等）、アルキルカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニ
ル基、ｐ−トリルオキシカルボニル基等）、アシルオキ
シ基（例えばアセチルオキシ基、テトラデカノイル基、
ベンゾイル基等）、サルファモイル基（例えばＮ−エチ
ルサルファモイル基、Ｎ−オクタデシルサルファモイル
基等）、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基等）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ基、ベンズアミ
ノ基等）、ジアシルアミノ基（例えばスクシンイミド
基、ヒダントイニル基等）、ウレイド基（例えばメチル
ウレイド基、フェニルウレイド基等）、スルホンアミド
基（例えばメタンスルホンアミド基、ドデカンスルホン
アミド基、メトキシエタンスルホンアミド基等）および
ヒドロキシ基から選ばれる１種またはそれ以上の置換基
で置換することができる。Ｘは-CO-、-SO2-、-OCOCO-お
よび-CONHからなる群から選ばれる一員であり、Ｒ′は
水素または、直鎖、分枝鎖または還式アルキル基を表わ
し、好ましくは炭素原子１〜２２個のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘプタデシル基、
シクロヘキシル基等）である。これらのアルキル基は、
上記Ｒの置換基の１つまたはそれ以上で置換されていて
もよい。
上記一般式(I)において、置換基のＲ、Ｒ′およびＲ″
は実用的の条件下でカプラーを覆いかくす特定の必要に
応じて上記のものの中で変えうることは当然である。特
に、Ｒ置換基の選択は重要である。例えば、現像後、部
分的に疲労した漂白浴の中でも安定な染料を得るカプラ
ーを得るためには、Ｒ置換基はアシルアミノまたはウレ
イド基が好ましい。上記カプラーで形成された染料の最
大吸収波長はアシルアミノまたはウレイド基の特殊置換
基の選択によって、可視スペクトルの赤色部分の高波長
部方向にシフトされる。上記特殊置換基の例は部分的ま
たは全体的に弗素化された脂肪族鎖、または電子吸引基
（例えば、ハロゲン、アルコキシキ、シアンまたはニト
ロ基）で置換されたベンゼン還である。
更に、上記一般式(I)において、５位および７位を技術
上公知の原子または基で置換することができる。特にハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素および沃素）、アルキル
基（例えばメチル、シリフルオロメチル、エチル、プロ
ピル）アルコキシ基（例えばメトキシまたはエトキシ）
で置換することができ、このアルキルまたはアルコキシ
基は炭素原子１〜１８個、好ましくは１〜５個を有する
ものである。
本発明は更に、上記の２当量シアン染料形成カプラーと
組合わせた少くとも１種の感光性ハロゲン化銀エマルジ
ョン層を支持体上に被覆してなるハロゲン化銀カラー写
真要素、特にハロゲン化銀エマルジョン層または非感光
性コロイド層中に、上記の２当量シアン染料形成写真の
カプラーを、水透過性関係で含有する少くとも１つのハ
ロゲン化銀エマルジョン層を支持体上に被覆してなるカ
ラー写真材料である。この２当量シアン染料形成カプラ
ーを含むハロゲン化銀エマルジョンが赤色増感ハロゲン
化銀エマルジョン層であり、また、このカラー写真材料
が更に少くとも１種の青色増感ハロゲン化銀エマルジョ
ン層および少くとも１種の緑色増感ハロゲン化銀エマル
ジョン層を含み、これらの層がそれぞれ黄色染料形成お
よびマゼンタ染料形成カプラーと組合わされているのが
好ましい。
本発明は、また上記方法（上記２当量シアン染料形成カ
プラーと酸化された芳香族第一級アミノ型カラー現像剤
との反応で特徴づけられる）によって得られたシアンイ
ンドアニリン染料にも関連する。
本発明は更に、支持体と、上記方法によって得られたシ
アン染料像を有する層とからなる露光され、現像された
写真要素にも関する。
本発明の範囲に含まれるカプラーの例は、次のカプラー
(1)、(2)および(5)である。
上記化合物は以下の製造例で製造される。
製造１：カプラー(1) a)アセチルオキシアニソール ４−ヒドロキシアニソール（２１０ｇ、１．６９２モ
ル）と無水酢酸（６９０ｇ、６．７６８モル）とを４時
間、１１０℃で加熱する。溶媒を蒸発させ、アセチルア
ニソール（２８１ｇ、１００％）を淡黄色油状で残留さ
せる。このものを精製することなく使用する。
b)２−ニトロ−４−アセチルオキシアニソール発煙硝酸
（Ｄ＝１．５２、２．０５ml、０．０５モル）のクロロ
ホルム（２０ml）溶液を、アセチルオキシアニソール
（８．３ｇ、０．０５モル）のクロロホルム（８０ml）
溶液中に、４０℃で攪拌下に滴下する。反応混合物を更
に４時間、４０℃に保持し、次いで冷水（２×２００m
l）で洗浄し、真空下で蒸発、乾燥させる。固体残渣を
メタノール（２０ml）から晶出させると、黄色柱状の２
−ニトロ−４−アセチルオキシアニソール（３．４ｇ、
３２％）が得られる。生成物の構造はNMR分析で確認し
た。
c)２−ニトロハイドロキノン ２−ニトロ−４−アセチルオキシアニソール（１６０
ｇ、０．７５７モル）の４７％水性臭素酸（１，２００
ml）溶液を１時間、還流させる。生成溶液を真空下で蒸
発して２００mlとする。２−ニトロハイドロキノン（１
１５ｇ、７８％）を冷却してオレンヂ色の柱状晶として
分離する。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C6H5O4N 46.46 3.25 9.03 実測値 45.67 3.19 8.83 d)２−アミノハイドロキノン ２−ニトロハイドロキノン（２４．６ｇ、０．１５９モ
ル）のTHF（２５０ml）溶液を、オートクレーブ中、Ni
ラネー触媒の存在で、６０気圧の水素下、６０℃で還元
する。生成アミンは空気の酸素で容易に酸化されるので
単離しなかった。
e)２−（α−クロロアセトアミド）−ハイドロキノン α−クロロアセチルクロライド（１０．１ｇ、０．１２
８モル）を、２−アミノハイドロキノン（４．１６ｇ、
０．１２８モル）の乾燥アセトン（４００ml）とジエタ
ノールアミン（２．０４ml；０．１２８モル）の溶液中
に、攪拌下、室温で滴下する。反応混合物を塩酸溶液
（２．０００ml、pH１）中に注ぎ、次いで酢酸エチル
（５００ml）で抽出する。溶媒を蒸発して乾固し、固形
残渣（４．２０ｇ、８０％）を更に精製することなく使
用する。２−（α−クロロアセトアミド）−ハイドロキ
ノンの構造はNMR分析で確認した。
ｆ）６−ヒドロキシ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン
−３−（４Ｈ）−オン（カプラー１） メタノール中の３０％ナトリウムメトキサイド（１８．
４ｇ、０．０７５モル）を２−（α−クロロアセトアミ
ド）−ハイドロキノン（１３．４ｇ、０．０７５モル）
のジメチルホルムアミド（DMF１０ml）溶液中に攪拌下
で添加する。生成溶液を水（１５０ml）中に注ぐと、カ
プラー(1)（９ｇ、７３％）が固体で分離される。構造
はNMR分析で確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C8H7NO3 58.18 4.27 8.48 実測値 57.59 4.30 8.43 製造２：カプラー(2) a)２−（α−ブロモテトラデシルアミド）−ハイドロキ
ノン α−ブロモテトラデカン酸（４８．８ｇ、０．１５９モ
ル）とジシクロヘキシルジカルボジイミド（DCCD、３
２．８ｇ、０．１５９モル）を２−アミノハイドロキノ
ン（１９．９ｇ、０．１５９モル）のテトラハイドロフ
ラン（THF、２５０ml）溶液中に添加する。１時間攪拌
後、反応混合物を濾過し、液分を真空下で蒸発する。残
渣をトルエン（２５０ml）から晶出（冷却）させると２
−（α−ブロモテトラデカノイルアミド）−ハイドロキ
ノン（３５ｇ、５８％）が白色柱状晶として分離され
る。
Ｃ Ｈ Ｎ Ｂｒ 論理値C20H32NBrO 57.97 7.78 3.38 19.23 実測値 57.30 7.76 3.36 18.73 構造はNMR分析で確認した。
b)２−ドデシル−６−ヒドロキシ−２Ｈ−１，４−ベン
ゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン（カプラー２） メタノール中の３０％のナトリウムメトキサイド溶液を
２−（α−ブロモテトラデシルアミド）−ハイドロキノ
ン（３５ｇ、０．０８４モル）のDMF（１００ml）溶液
に攪拌下に添加し、１時間攪拌後、生成する溶液を水中
に注ぎ、分離した固体をトルエン（２００ml）から晶出
させると、カプラー(2)（１５ｇ、５３％）が白色柱状
晶で得られた。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C20N31NO3 72.03 9.37 4.20 実測値 71.24 9.32 4.14 その構造はNMR分析で確認した。
製造３：カプラー(3) a)２−ｎ−ドデシル−６−ヒドロキシ−７−ニトロ−２
Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン 発煙硝酸（Ｄ＝１．５２、１．４ml、０．０３３６モ
ル）の酢酸（１．６ml）溶液を２−ｎ−ドデシル−６−
ヒドロキシ−２Ｈ−１，４−ベンズオキサジン−３−
（４Ｈ）−オン（１１．２ｇ、０．０３３６モル）の酢
酸溶液に１５℃で攪拌下に添加する。２−ｎ−ドデシル
−６−ヒドロキシ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−
３−（４Ｈ）−オン（５．６ｇ、４４％）がオレンジ色
の柱状晶として分離される。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C20H30N2O5 63.47 7.99 3.71 実測値 63.25 7.90 3.65 構造はNMR分析で確認した。
b)２−ドデシル−７−アミノ−６−ヒドロキシ−２Ｈ−
１，４−ベンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン 上記ニトロベンゾオキサジノン（４．６ｇ、０．０１３
２モル）のDMF（５０ml）溶液を、オートクレーブ中でN
iラネー触媒の存在で、６０℃、６０気圧の水素下で還
元する。生成するアミンは単離しない。
c)２−ｎ−ドデシル−６−ヒドロキシ−７−（４−トリ
フルオロメチルフェニルウレイド）−２Ｈ−１，４−ベ
ンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン（カプラー３） ４−トリフルオロメチルイソシアネート（２．５ｇ、
０．０１３２モル）を、アミン（４．３２ｇ、０．０１
３２モル）のDMF（２５ml）溶液中に２５℃で攪拌下に
添加する。生成する溶液を冷水中に注加し、分離する固
体をアセトニトリルとエチルアセテート（１：１）混合
物（２５ml）から晶出させると、カプラー(3)（３．５
ｇ、５０％）が白色柱状晶として得られる。その構造は
NMR分析で確認した。
製造４：カプラー(4) ａ）６−ヒドロキシ−７−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベン
ゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン発煙硝酸（Ｄ＝１．
５２、２．６ml、０．０６２モル）の酢酸（５ml）溶液
を６−ヒドロキシ−２Ｈ−１，４−ベンゾオキサジン−
３−（４Ｈ）−オン（カプラー(1)、１０．３ｇ、０．
０６２モル）の酢酸（１００ml）溶液に、室温で攪拌下
に滴下する。６−ヒドロキシ−７−ニトロ−１，４−ベ
ンゾオキサジン−３−オン（６．７ｇ、５１％）が黄色
柱状晶として分離する。
ｂ）６−ヒドロキシ−７−アミノ−２Ｈ−１，４−ベン
ゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン ６−ヒドロキシ−７−ニトロ−２Ｈ−１，４−ベンゾオ
キサジン−３−（４Ｈ）−オン（１７．５ｇ）のDMF
（３００ml）溶液をオートクレーブ中でNiラネー触媒の
存在で６０℃、６０気圧の水素で還元する。生成するア
ミンは単離しない。
ｃ）６−ヒドロキシ−７−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）−ヘキシルアミド〕−２Ｈ−１，４−
ベンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン（カプラー４） ６−ヒドロキシ−７−アミノ−２Ｈ−１，４−ベンゾオ
キサジン−３−（４Ｈ）−オン（１３．２ｇ、０．０７
３３モル）をα−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）−ヘキサノイルクロライド（２６．９ｇ、０．０７
３３モル）の乾燥アセトニトリル溶液に添加する。反応
混合物を更に２時間還流する。冷却によりカプラー(4)
（１７．６ｇ、４７％）が白色柱状晶として分離する。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C30H42N2O5 70.56 8.29 5.49 実測値 70.36 8.26 5.50 製造５：カプラー(5) ａ）２−ニトロ−４−ベンジルオキシフェノール発煙硝
酸（ｄ＝１．５２、４３．６ｇ、０．７０モル）を、４
−ベンジルオキシフェノール（１３８．０ｇ、０．６９
モル）のエチルアセテート（５００ml）溶液中に０℃で
攪拌下に滴下する。生成溶液を室温に戻して分液ロート
中で重炭酸ナトリウムの飽和溶液を用いて洗浄する。有
機相を分離し、真空下で蒸発させ、固体残渣をメタノー
ル（１００ml）から晶出させると、ニトロフェノール
〔(a)の収率、６２．５４ｇ、３６％〕を黄色柱状晶と
して得る。生成物の構造はNMRとIRスペクトルによって
確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C13H11O4 63.67 4.52 5.71 実測値 64.34 4.52 5.46 b)２−アミノ−４−ベンジルオキシフェノールジチオン
酸ナトリウム（１７４．１１ｇ、１０モル）の水（４０
０ml）溶液をニトロフェノール（(a)、９３．０ｇ、
０．３８モル）の還流用エタノール溶液に滴下する。生
成溶液を更に３時間還流し、室温に冷却して濾過する。
得られた溶液を最終容量１００mlに濃縮し、水（１００
ml）を加えて分離するアミン（(b)、７２．０ｇ、８８
％）を褐色粉末として回収する。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C13H13NO2 72.54 6.90 6.51 実測値 72.40 6.05 6.47 c)２−α−ブロモアセトアミド−４−ベンジルオキシフ
ェノールプロモ酢酸（１３．９ｇ、０．０１モル）とジ
シクロヘキシルジカルボジイミド（DCCD、２０．６ｇ、
０．０１モル）とをアミン（(b)、２１．５ｇ、０．０
１モル）のTHF（２００ml）溶液中に、室温で攪拌下に
添加する。１時間後、反応混合物を濾過し、液分を真空
下で蒸発乾固する。残渣を酢酸（５０ml）から晶出させ
ると、ブロモアミド（(c)、１７ｇ、５０％）が白色柱
状晶として得られる。生成物の構造はNMR分析で確認し
た。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C15H14NBrO3 53.59 4.20 4.17 実測値 54.16 4.16 4.34 d)６−ベンジルオキシ−１，４−ベンゾオキサジン−３
−オン ３０％のナトリウムメトオキサイドのメタノール溶液
（９ｇ、０．０５モル）をアミド（(c)、１７ｇ、０．
０５モル）のDMF（５０ml）溶液に攪拌下に添加する。
生成溶液を冷水中に注加し、分離するオキサジノン
（(d)、１２ｇ、９４％）固体を乾燥し、更に精製する
ことなく使用する。生成物の構造はNMR分析で確認し
た。
e)７−ニトロ−６−ベンジルオキシ−１，４−ベンゾオ
キサジン−３−オン 硝酸（５．０４ｇ、０．０５２モル）の６５％水溶液を
オキサジノン（(d)、１２ｇ、０．０４７モル）の酢酸
（３０ml）溶液に室温で攪拌下に添加する。１時間後、
分離固体を識別して酢酸で洗浄してニトロオキサジノン
（(e)、９ｇ、６４％）を黄色柱状晶として得る。生成
物の構造はNMR分析で確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C15H12N2O5 60.00 4.03 9.33 実測値 59.87 4.03 9.29 f)４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
−ブチロイル〕−６−ベンジルオキシ−７−ニトロ−
１，４−ベンゾオキサジン−３−オン ５０％の油分散水素化ナトリウム（２ｇ、０．０４１６
モル）とTHF（２０ml）中のα−（２，４−ジ−ｔ−ペ
ンチルフェノキシ）−ブタノイルクロライド（１６．０
２ｇ、０．０４１６モル）の８８％ヘプタン溶液をニト
ロ化合物（(e)、１２．５ｇ、０．０４１６モル）のTHF
（６０ml）の溶液中に、室温で攪拌下に添加する。１時
間半の還流後、反応混合物を冷水中に注加し、エチルア
セテート（１００ml）で抽出する。生成する溶液を蒸発
乾固し、残渣をｎ−ヘプタン（２００ml）から晶出させ
ると、黄色柱状晶の生成物（(g)、１８ｇ、７２％）を
与える。生成物の構造はNMR分析で確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C35H42N2O7 69.74 7.02 4.65 実測値 70.10 6.94 4.45 g)４−〔α（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ〕−
６−ヒドロキシ−７−アミノ−１，４−ベンゾオキサジ
ン−３−オン ニトロ化合物（(f)、８．１９ｇ、０．０１３６モル）
のTHF（１００ml）溶液を、木炭上１０％Ｐｄ触媒の存
在で、室温、２５psi水素圧下で還元、脱ベンジル化す
る。生成アミン(g)は単離しない。
ｈ）４−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）−ブチロイル〕−６−ヒドロキシ−７−（４−トリ
フルオロメチルフェニルウレイド）−１，４−ベンゾオ
キサジン−３−オン ４−トリフルオロメチルフェニルイソシアネート（２．
５５ｇ、０．０１３６モル）をアミン（(g)、６．５６
ｇ、０．０１３６モル）のTHF（１００ml）溶液に添加
する。１時間攪拌後、溶液を蒸発、乾固し、残渣をトル
エンから晶出させると、カプラー（(h)、６ｇ、６７
％）が白色柱状晶として得られる。生成物の構造はNMR
分析で確認した。
Ｃ Ｈ Ｎ 論理値C36H42N3F3O3 64.56 6.32 6.27 実測値 64.68 6.25 6.00 製造６：カプラー(6) パーフルオロヘプタン酸（１８．９ｇ、０．０５２モ
ル）とDCCD（１０．７ｇ、０．０５２モル）を、２−ド
デシル−７−アミノ−６−ヒドロキシ−２Ｈ−１，４−
ベンゾオキサジン−３−（４Ｈ）−オン（９．４ｇ、
０．０５２モル）のTHF（２００ml）溶液中に攪拌下で
添加する。１時間攪拌後、反応混合物および母液を蒸発
乾固する。残渣を１：１のエタノール：水から晶出させ
ると、カプラー(6)（１０ｇ、５０％）が白色針状晶と
して得られる。生成物の構造はNMR分析で確認した。
本発明によるカラー写真要素は本発明の２当量シアン染
料形成カプラーと組合わせた少くとも１つのハロゲン化
銀エマルジョンから成る。
ここに「組合わせた」とは、ハロゲン化銀エマルジョン
と２当量シアン染料形成カプラーとが、酸化された芳香
族第一級アミン型現像剤とのカップリングの際、極めて
安定なシアンインドアニリン染料が写真層中に像状で生
成されるような相互関係で配列されることを意味する。
この２当量シアン染料形成カプラーは、ハロゲン化銀エ
マルジョン中、その隣接層中または処理溶液中に混合さ
せることができる。
好ましい形態は２当量シアン染料形成カプラーをハロゲ
ン化銀エマルジョン層中に混合することである。
本発明のカプラーをハロゲン化銀エマルジョン中に混合
させるには慣用方法が用いられる。例えば、カプラーを
分散手段（例えば米国特許第２，３２２，０２７号、
同、第２，８０１，１７０号、同、第２，８０１，１７
１号および同、第２，９９１，１７７号に記載される方
法）で写真層中に混合できる。この方法は具体的には、
先づカプラーを実質的に水と非混和性の有機溶媒中に溶
解させ、次に得られた溶液を親水性コロイド結合剤中に
極めて細かい液滴の形で分散させることから成る。ゼラ
チンは好ましい結合剤であるが、他の公知のコロイド状
重合体結合剤も使用できる。
他の導入方法はカプラーを適当な重合体ラテックスの滴
粒上に担持させることから成る。この方法は、「ラテッ
クス担持法」と云われ、本質的に、水混和性有機溶媒中
のカプラー溶液と、水を連続相とし平均粒子径が０．０
２ないし０．２ミクロンの重合体粒子を分散相とする重
合体ラテックスとを混合することから成る。このような
導入方法は、例えば、ベルギー特許第８５３，５１２
号、同、第８６９．８１６号、米国特許第４，２１４，
０４７号、同、第４，１９９，３６３号および欧州特許
第１４，９２１号に記載されている。
更に、カルボキシル基、ヒドロキシ基、スルホン基また
はスルホンアミド基のような水溶性基を有するカプラー
はフィッシャー法、即ち、カプラーをアルカリ水溶液に
溶解して写真層中に添加することができる。
カプラーを上記の分散手段あるいはラテックス担持技術
によって写真要素中に導入するときには、カプラーは実
質的に水に非混和性の有機溶媒に可溶性でなければなら
ない。これはその分子が疎水性置換基、例えば脂肪族鎖
を有しなければならないことを意味する。一方、カプラ
ーをフィッシャー法によって導入する場合にはカプラー
は付加的に親水性基（例えばSO3HまたはCOOH）を担持し
なければならない。何れの場合も、写真層中に混合する
場合は、本発明の２当量シアン染料形成カプラーとそれ
から誘導される染料が非分散性でなければならない。こ
れらを非分散性にするためには、炭素原子８〜２２個の
疎水性残渣を有する基をカプラー分子中に導入する。こ
のような置換基は「バラスト用置換基」と称ばれる。バ
ラスト用置換基はカプラー核に直接、またはイミノ、エ
ーテル、カルボンアミド、スルホンアミド、ウレイド、
エステル、イミド、カルバモイル、サルファモイル、等
の結合を介して結合させる。バラスト用置換基の特定例
は米国特許第４，００９，０３８号に示されている。
特定態様において、本発明の写真要素は多色像形成を意
図している。このような要素は支持体上に少くとも３種
の積層したカラー形成層単位を含む。各層単位は少くと
も１種のハロゲン化銀エマルジョン層を含む。エマルジ
ョン層の第１層単位は主としてスペクトルの青領域に応
答し、エマルジョン層の第２層単位は主としてスペクト
ルの緑領域に応答し、エマルジョン層の第３層単位は主
としてスペクトルの赤領域に応答する。各層単位は慣用
順序で被覆することができる。好ましい層配置では、赤
に応答する層単位を支持体に最も近く被覆し、その上
に、緑に応答する層単位、黄に応答する層単位および青
に応答する層単位を被覆する。各層単位はそれぞれ少く
とも１種の染料像形成化合物と組合わせる。（ここに云
う組合わせとはハロゲン化銀エマルジョンと、染料形成
化合物が、それらの間の相互反応で形成された銀像と染
料像との間の像状的符合の生成が行なわれるような相互
関係で配列されることを意味する。組合わされた染料像
形成化合物はハロゲン化銀エマルジョン層に混合される
が、次善的にはそれと隣接する層中でもよく、現像剤あ
るいは活性剤層中に混合するのは余り好ましくない。） 混合する染料形成カプラーは典型的な好ましい染料像提
供化合物である。青、緑および赤に応答する層単位はそ
れぞれ黄色、マゼンタおよびシアン染料像を与えるカプ
ラーを好ましく含んでいる。
普通の開鎖ケトメチレン型のカプラーは黄色形成カプラ
ーとして使用することができる。これらのカプラーの中
で、ベンゾイルアセトアニリド型およびピバロイルアセ
トアニリド型化合物が特に有効である。黄色形成カプラ
ーの特別の例は、例えば下記の特許公報に記載されてい
る。米国特許第２，８７５，０５７号、同第３，２６
５，５０６号、同第３，４０８，１９４号、同第３，５
５１，１５５号、同第３，６８２，３２２号、同第３，
７２５，０７２号および同第３，８９１，４４５号；西
独特許公開第２，２１９，９１７号、同第２，２６１，
３６１号および同第２，４１４，００６号；英国特許第
１，４２５，０２０号；特公昭５１−１０７８３号、特
開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５
１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０−１
２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１
８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４２４
号および同５２−１１５２１９号。
ピラゾロン型化合物、インダゾロン型化合物、シアノア
セチル化合物等はマゼンタ色形成カプラーとして使用す
ることができ、特に好ましいカプラーはピラゾロン型化
合物である。使用することができるマゼンタ色形成カプ
ラーの例は、例えば下記の特許公報に記載されている。
米国特許第２，６００、７８８号、同第２，９８３，６
０８号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，
２６９号、同第３，３１１，４７６号、同第３，４１
９，３９１号、同第３，５１９，４２９号、同第３，５
５８，３１９号、同第３，５８２，３２２号、同第３，
６１５，５０６号、同第３，８３４，９０８号、および
同第３，８９１，４４５号；西独特許第１，８１０，４
６４号；西独特許公開第２，４０８，６６５号、同２，
４１７，９５４号、同第２，４１８，９５９号および同
第２，４２４，４６７号；特公昭４０−６０３１号、特
開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２２号、同４
９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号、同５０−
１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同４９−７４
０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−２６５４１
号および同５３−５５１２２号。
フェノール型化合物、ナフトール型化合物等は本発明の
２当量シアン染料形成カプラーに加えて他のシアン染料
形成カプラーとして使用することができる。使用するこ
とのできるシアン−カラー形成カプラーの特定例は例え
ば以下の特許公報に記載されている。米国特許第２，３
６９，９２９号、同第２，４３４，２７２号、同第２，
４７４２９３号、同第２，５２１，９０８号、同第２，
８９５，８２６号、同第３，０３４，８９２号、同第
３，３１１，４７６号、同第３，４５８，３１５号、同
第３，４７６，５６３号、同第３，５８３，９７１号、
同第３，５９１，３８３号、同第３，７６７，４１１号
および同第４，００４，９２９号；西独特許公開第２，
４１４，８３０号および同第２，４５４，３２９号；特
開昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４
８−５０５５号、同５１−１４６８２８号、同５２−６
９６２４号、および同５２−９０９３２号。
使用できる着色カプラーは例えば、米国特許第３，４７
６，５６０号、同第２，５２１，９０８号および同第
３，０３４，８９２号；特公昭４４−２０１６号、同３
８−２２３３５号、同４２−１１３０４号および同５２
−４２１２４号；西独特許公報第２，４１８，９５９号
に記載のものである。
使用できるDIRカプラーは、例えば、米国特許第３，２
２７，５５４号、同第３，６１７，２９１号、同第３，
７０１，７８３号、同第３，７９０，３８４号および同
第３，６３２，３４５号；西独特許公開第２，４１４，
００６号、同第２，４５４，３０１号および同第２，４
５４，３２９号；英国特許第９５３，４５４号；特開昭
５２−６９６２４号、同４９−１２２３３５号および特
公昭５１−１６１４１号に記載されている。
DIRカプラーの他に、現像中に現像抑制剤を放出する他
の化合物も増感材料中に存在させることができる。例え
ば、米国特許第３，２９７，４４５号、同第３，３７
９，５２９号、西独特許公開第２，４１７，９１４号、
特開昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号等に記
載されているようなDIR化合物を使用することができ
る。
上記した２種またはそれ以上のカプラーは同一の層中
に、あるいは同じカプラーを２種またはそれ以上の層中
に存在させることもできる。
前記カプラーは上記したようなバラスト用基によって非
分散状にされ、上記の種々の方法によって写真要素のハ
ロゲン化銀エマルジョン中に包含される。
本発明は特殊な型のエマルジョンまたはハロゲン化銀を
有する写真要素に限定されない。したがって、例えば
「Research Disclosure１７６４３、Ｉ、１９７８年１
２月」に記載されているような異なる型のエマルジョン
またはハロゲン化銀を含有する写真要素に適用すること
ができる。
本発明に使用できるエマルジョンは「Research Disclos
ure１７６４３、IIIおよびIV、１９７８年１２月」に記
載されるように化学的および光学的に増感することがで
き、また、例えばResearch Disclosure１７６４２、
Ｖ、VI、VIII、Ｘ、XIおよびXII、１９７８年１２月」
に記載するような、光学的光輝剤、抗かぶり剤および安
定剤、フィルター用および抗ハロ染料、硬化剤、被覆助
剤、可塑剤、潤滑剤その他の補助材料を含むことができ
る。
写真用エマルジョンの各層および写真要素の各層には、
例えば「Research Disclosure１７６４３、IX、１９７
８年１２月」に記載されるように、結合剤物質として種
々なコロイドを単独または組合わせで含ませることがで
きる。
本発明に使用することができ写真要素はオーソ増感また
はパンクロ増感ならびに非増感のエマルジョンを含むこ
とができる。特に、更に好ましくは、「Research Discl
osure１７６４３、VII、１９７８年１２月」に記載され
るようなカラー形成カプラーを含むカラー写真用エマル
ジョンである。特に、そのような写真エマルジョンはネ
ガカラープリント型、リバース型、カラー紙型あるいは
“ムービー”ポジ型のものである。例えば米国特許第
３，２２７，５５０号および同第３，２２７，５５１号
に記載するようなネガまたは直接ポジのエマルジョンを
用いる“トランスファー”型の特殊の写真材料にも本発
明のカプラーが使用できることは勿論である。
上記したエマルジョンは、「Research Disclosure１７
６４３、XVおよびXVII、１９７８年１２月」に記載され
るような種々の方法を適用して数種の支持ベース（セル
ローストリアセテート、紙、樹脂被覆紙、ポリエステル
など）上に被覆できる。
本発明によるカラー写真像を生成させるには、光線に露
出して潜像を形成したハロゲン化銀エマルジョンをカラ
ーカプラーの存在で第一級芳香族アミン型の化合物で現
像する。適当な現像剤化合物は特に、ｐ−フェニレンジ
アミン誘導体であり、例えば、２−アミノ−５−ジエチ
ルアミノ−トルエン クロロハイドレート（CD２）、４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミ
ド−エチル）−ｍ−トルイジン セスキサルフェート
モノハイドレート（CD３）、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−アニリン
サルフェート（CD４）である。
カラー現像後、像状に現像された金属銀および残存する
ハロゲン化銀塩は一般に写真材料から除去される。これ
は漂白と定着浴で別々に行なわれるか、或は漂白と定着
を１つの処理操作で行なうブリックス（blix）と称ばれ
る単一浴中で行なう。
漂白浴は一般にpH５．６を有し、酸化剤、通常、アルカ
リ金属、アンモニウムおよび３価の鉄と有機酸との錯
塩、EDTA・Fe・NH4（ETTAはエチレンジアミノテトラ酢酸
である）を含む水溶液である。処理中、この浴に連続し
て空気を吹込み、銀像の漂白中に生じる２価鉄を酸化
し、漂白効率を保持するための再生を行なうことは技術
上公知である。この操作が悪いと、本発明のカプラーの
不存在によるシアン濃度の損失の欠点を生じる 上記の酸化剤のほかに、ブリックス浴には、例えばアン
モニウムまたはアルカリ金属チオサルフェートのような
公知の定着剤を含ませる。
漂白浴およびブリックス浴の何れにも他の添加剤、例え
ば英国特許第９３３，００８号に記載するような浴の効
率を高めるためのポリアルキレンオキサイド誘導体また
は漂白促進剤として公知のオキシチオエーテルを含有さ
せることができる。
本発明を下記実施例によって詳細に説明するが、これに
限定するものではない。
実施例１ 写真材料（フィルムＡ）の製造：セルローストリアセテ
ートフィルムベースに、それぞれゼラチン臭化−沃化銀
エマルジョン（沃化物含量７モル％）、およびゼラチン
臭化−塩化−沃化銀エマルジョン（塩化物含量５モル
％、沃化物含量７モル％）の混合物と、ジブチルフタレ
ートおよびトリクレシルホスフェートに分散したカプラ
ー(3)とからなる感光性層で被覆して製造した。銀の用
量は１．３ｇ／m2、ゼラチンは２．７６ｇ／m2で、カプ
ラー(3)の用量は１．３４×１０−３モル／m2である。
カプラー(3)に代えて、等モル量の、カプラー(4)または
本発明のカプラー(5)を用い、それぞれ上記フィルムＡ
と同様手段でフィルムＢおよびＣを調製した。
各フィルムのサンプルに感光計の光学くさびを通して露
光を与え、下記組成を有するＣ−４１型現像浴中で３８
℃、３分３６秒間現像した。
Na2CO3 35.00ｇ Na2SO3 4.25ｇ KI 1.30ｇ NaBr 1.30ｇ NH2OH・1/2H2SO4 2.00ｇ １，３−ジアミノ−２−プロパノール テトラ酢酸 2.50ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ア ニリン サルフェート 4.75ｇ 水を加えて 1000ml ２０℃のpH 10.0 漂白−定着した後洗浄し、次の結果を得た。
上記結果は、本発明のカプラー(5)をハロゲン化銀写真
エマルジョン中に導入することによって、高スピードで
露出および現像後、高濃度の良品質の像が得られたこと
を示す。形成された染料の光線、熱および湿度に対する
安定性も同様に良好であった。
実施例２ 次の組成を有する４種の溶液を調製した。
Ａ）カプラーの溶液 カプラー ２×10-4モル エチルアルコールを加えて 100ml Ｂ）CD４の溶液 CD４ ２×10-4モル エタノール／水＊（９０／１０V/V）を加えて 100ml ＊エタノール／水混合物は、それにCD４を溶解する前
に、１時間窒素を吸込んで脱気した。
Ｃ）酸化剤の溶液 フェリシアン化カリウム 10-3モル 水を加えて 100ml Ｄ）緩衝溶液 酢酸ナトリウム ９２５モル エタノール／水（90/10/V/V）を加えて 1000ml 染料は次の方法によって調製した。
１mlの溶液(A)を３０mlの緩衝溶液(D)に注加し、生成混
合物に、２mlの溶液(B)を添加し、次いで１mlの溶液(C)
を加えた。５分間攪拌後、最大吸収（λｍａｘ）の波長
を分光光度計で測定した。
本発明のカプラー(1)および(2)を用いて、次の結果が得
られた。カプラー λ（最大）（nm） (1) 630 (2) 670 この実験で、一般式(I)におけるＲおよびＲ′の位置に
適当な置換基を使用することによって、本発明のカプラ
ーから誘導させる染料の吸収波長を、その写真材料の望
ましい用途に応じて変えることができることが判る。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】2-当量シアン染料形成の6-ヒドロキシ-2H-
    1,4-ベンゾオキサジン-3-(4H)-オン カプラーの存在に
    おいて、ハロゲン化銀カラー現像剤によって、露光済み
    写真要素を現像する工程を特徴とする、支持体とハロゲ
    ン化銀エマルジョンを含む写真要素中にシアン染料像を
    形成する方法であって、 前記シアン染料形成カプラーが、一般式： （式中、Ｒは水素またはＲ-X-NH基を表し、Ｒ′は水
    素または置換あるいは非置換のアルキル基を表し、Ｒ″
    は水素またはＲIV-X-基を表し、ただし、Ｒ″が水素で
    あるときは、Ｒが水素であり、ここにＸは-CO-、-SO
    2-、-OCOCO-および-NH-CO-からなる群から選ばれる一員
    を表し、ＲおよびＲIVは置換または非置換のアルキル
    基または置換または非置換のアリール基を表し、Ｙおよ
    びＺは同一または別異であって、水素、ハロゲン、置換
    または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表わす）
    を有する、前記方法。
  2. 【請求項２】一般式： （式中、Ｒは水素またはＲ-X-NH基を表し、Ｒ′は水
    素または置換あるいは非置換のアルキル基を表し、Ｒ″
    は水素またはＲIV-X-基を表し、ただし、Ｒ″が水素で
    あるときは、Ｒが水素であり、ここにＸは-CO-、-SO
    2-、-OCOCO-および-NH-CO-からなる群から選ばれる一員
    を表し、ＲおよびＲIVは置換または非置換のアルキル
    基または置換あるいは非置換のアリール基を表し、Ｙお
    よびＺは同一または別異であって、水素、ハロゲンおよ
    び置換または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表
    わす）を有する２当量シアン染料形成カプラー。
  3. 【請求項３】Ｒ、Ｒ′またはＲ″で表される基が少なく
    とも８個の炭素原子を有する特許請求の範囲第(2)項記
    載の２当量シアン染料形成カプラー。
  4. 【請求項４】Ｒおよび（または）Ｒ′および（または）
    Ｒ″で表されるアルキルまたはアリール基の置換基がア
    ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリー
    ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボキシ
    基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ア
    ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
    アシルオキシ基、スルファモイル基、カルバモイル基、
    アシルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ウレイド基、ス
    ルホンアミド基またはヒドロキシ基である特許請求の範
    囲第(2)項記載の２当量シアン染料形成カプラー。
  5. 【請求項５】２当量シアン染料形成の6-ヒドロキシ-2H-
    1,4-ベンゾオキサジン-3-(4H)-オン カプラーと組み合
    せた少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀エマルジョン
    層を支持体上に被覆してなる、カラー写真要素であっ
    て、 前記シアン染料形成カプラーが、一般式： （式中、Ｒは水素またはＲ-X-NH基を表し、Ｒ′は水
    素または置換あるいは非置換のアルキル基を表し、Ｒ″
    は水素またはＲIV-X-基を表し、ただし、Ｒ″が水素で
    あるときは、Ｒが水素であり、ここにＸは-CO-、-SO
    2-、-OCOCO-および-NH-CO-からなる群から選ばれる一員
    を表し、ＲおよびＲIVは置換または非置換のアルキル
    基または置換あるいは非置換のアリール基を表し、Ｙお
    よびＺは同一または別異であって、水素、ハロゲンおよ
    び置換または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表
    わす）を有する、前記カラー写真要素。
  6. 【請求項６】エマルジョン層中または非感光性、水透過
    性コロイド層中に、 一般式： （式中、Ｒは水素またはＲ-X-NH基を表し、Ｒ′は水
    素または置換あるいは非置換のアルキル基を表し、Ｒ″
    は水素またはＲIV-X-基を表し、ただし、Ｒ″が水素で
    あるときは、Ｒが水素であり、ここにＸは-CO-、-SO
    2-、-OCOCO-および-NH-CO-からなる群から選ばれる一員
    を表し、ＲおよびＲIVは置換または非置換のアルキル
    基または置換あるいは非置換のアリール基を表し、Ｙお
    よびＺは同一または別異であって、水素、ハロゲンおよ
    び置換または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表
    わす）を有する２当量シアン染料形成カプラーを、感光
    性ハロゲン化銀エマルジョンと水透過可能の関係で含有
    する少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀エマルジョン
    層を支持体上に被覆してなる、カラー写真感光性要素。
  7. 【請求項７】ハロゲン化銀エマルジョン層が赤色増感エ
    マルジョン層である、特許請求の範囲第(5)項または第
    (6)項記載のカラー写真要素。
  8. 【請求項８】前記写真材料が更に、青色増感ハロゲン化
    銀エマルジョン層と、緑色増感ハロゲン化銀エマルジョ
    ン層とを含む、特許請求の範囲第(7)項記載のカラー写
    真要素。
  9. 【請求項９】前記青色増感ハロゲン化銀エマルジョン層
    が黄色染料形成カプラーと共に組み合わされており、前
    記緑色増感ハロゲン化銀エマルジョン層がマゼンタ染料
    形成カプラーと共に組み合わされている、特許請求の範
    囲第(7)項記載のカラー写真要素。
  10. 【請求項１０】支持体と、2-当量シアン染料形成の6-ヒ
    ドロキシ-2H-1,4-ベンゾオキサジン-3-(4H)-オン カプ
    ラーの存在において、ハロゲン化銀カラー現像剤によっ
    て露光済み写真要素を現像する工程を特徴とする、支持
    体とハロゲン化銀エマルジョンを含む写真要素中にシア
    ン染料像を形成する方法で得られたシアン染料像を有す
    る層とからなる露光され、現像された写真要素であっ
    て、 前記シアン染料形成カプラーが、一般式： （式中、Ｒは水素またはＲ-X-NH基を表し、Ｒ′は水
    素または置換あるいは非置換のアルキル基を表し、Ｒ″
    は水素またはＲIV-X-基を表し、ただし、Ｒ″が水素で
    あるときは、Ｒが水素であり、ここにＸは-CO-、-SO
    2-、-OCOCO-および-NH-CO-からなる群から選ばれる一員
    を表し、ＲおよびＲIVは置換または非置換のアルキル
    基または置換あるいは非置換のアリール基を表し、Ｙお
    よびＺは同一または別異であって、水素、ハロゲンおよ
    び置換または非置換のアルキルまたはアルコキシ基を表
    わす）を有する、前記露光され現像された写真要素。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1196195B (it) * 1984-07-20 1988-11-10 Minnesota Mining & Mfg Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici
IT1183453B (it) * 1985-03-01 1987-10-22 Minnesota Mining & Mfg Copulanti 2-equivalenti formatori di colorante cian 5-idrossi-6-acilammino-benzossazol-2-one, elementi fotografici agli alogenuri d'argento e procedimentiche li impiegano
JPS61233742A (ja) * 1985-04-09 1986-10-18 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料
DE3711418A1 (de) * 1987-04-04 1988-10-20 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem kuppler, der eine fotografisch wirksame verbindung freisetzt
JPH02203723A (ja) * 1989-02-03 1990-08-13 Nishizuka Sadao 水性害虫の駆除方法
US5871894A (en) * 1995-10-16 1999-02-16 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide color photographic light-sensitive material
JP3571462B2 (ja) * 1996-06-11 2004-09-29 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
FR2788691B1 (fr) 1999-01-21 2002-06-14 Oreal Compositions pour la teinture d'oxydation des fibres keratiniques comprenant un coupleur cationique, nouveaux coupleurs cationiques, leur utilisation pour la teinture d'oxydation, et procedes de teinture
FR2788768B1 (fr) 1999-01-21 2001-02-16 Oreal Nouveaux 2-acylaminophenols cationiques, leur utilisation a titre de coupleur pour la teinture d'oxydation, compositions les comprenant, et procedes de teinture
US6951855B2 (en) 2001-04-23 2005-10-04 Astrazeneca Ab Benzoxazinone derivatives for use in the treatment of angiogenesis
CA2758071C (en) 2009-04-06 2018-01-09 Agios Pharmaceuticals, Inc. Pyruvate kinase m2 modulators, therapeutic compositions and related methods of use
GB2472371B (en) 2009-04-24 2011-10-26 Selectamark Security Systems Plc Synthetic nucleotide containing compositions for use in security marking of property and/or for marking a thief or attacker
TWI598337B (zh) 2009-06-29 2017-09-11 阿吉歐斯製藥公司 治療化合物及組成物
WO2012083246A1 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Agios Pharmaceuticals, Inc. Novel n- (4- (azetidine - 1 - carbonyl) phenyl) - (hetero - ) arylsulfonamide derivatives as pyruvate kinase m2 (pmk2) modulators
ES2569712T3 (es) 2010-12-21 2016-05-12 Agios Pharmaceuticals, Inc. Activadores de PKM2 bicíclicos
SMT202400081T1 (it) 2011-05-03 2024-03-13 Agios Pharmaceuticals Inc Attivatori della piruvato chinasi per uso in terapia
CA2989111C (en) 2015-06-11 2023-10-03 Agios Pharmaceuticals, Inc. Methods of using pyruvate kinase activators
WO2025099125A1 (en) * 2023-11-10 2025-05-15 Wella Germany Gmbh New telescoping syntheses of 6-hydroxy-benzomorpholine (3,4-dihydro-2h-1,4-benzoxazin-6-ol)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES358994A1 (es) * 1967-10-10 1970-11-01 Ciba Geigy Procedimiento para la preparacion de pigmentos colorantes azoicos.
US4036643A (en) * 1973-06-11 1977-07-19 Gaf Corporation Diffusion transfer color process using lactone or sultone ring containing lipophilic non-diffusing color formers which yield diffusing dyes
JPS57209281A (en) * 1981-06-17 1982-12-22 Otsuka Pharmaceut Co Ltd Benzoxazine derivative
US4460581A (en) * 1982-10-12 1984-07-17 Boehringer Ingelheim Kg (1-Hydroxy-2-amino-alkyl)-substituted benzoxazinones and benzoxazolinones
JPS614046A (ja) * 1984-06-18 1986-01-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
IT1196195B (it) * 1984-07-20 1988-11-10 Minnesota Mining & Mfg Copulanti formatori di colorante cian ed elementi e procedimenti fotografici

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