IT8948429A1 - Sviluppatore caricabile negativamente e metodo di formazione di immagini con esso - Google Patents

Description

DESCRIZIONE DELL'INVENZIONE INDUSTRIALE dal titolo:

"SVILUPPATORE CARICABILE NEGATIVAMENTE E METODO

DI FORMAZIONE DI IMMAGINI CON ESSO",

RIASSUNTO

Una sviluppatore caricabile negativamente per sviluppare immagini latenti elettrostatiche comprende un toner e polvere fine di silice idrorepellente trattata con un agente rappresentato dalla seguente formula di composizione (I):

(I)

in cui R1 indica un gruppo alchilico oppure alcossi, R3 indica un gruppo alchilico avente da 1 a 3 atomi di carbonio, R3 indica un gruppo alchilico a lunga catena, un gruppo alchilico alogeno-sostituito, un gruppo fenilico oppure un gruppo fenilico avente un sostituente, ed i, n, m' ed n' sono indipendentemente 0 oppure .un.intero di posizione che soddisfa le relazioni n > m, n'>m' ed n+m+n?+m' 30.

DESCRIZIONE .

CAMPO DELLA INVENZIONE E TECNICA RELATIVA

La presente invenzione si riferisce ad uno sviluppatore contenente un toner e ad un metodo di formazione di immagine per sviluppare immagini elettrostatiche in un metodo per formare immagini quale elettrofotografia, registrazione elettrostatica e stampa elettrostatica, pi? particolarmente ad uno sviluppatore contenente un toner caricabile negativamente il quale viene caricato negativamente in maniera uniforme e forte per visualizzare una immagine elettrostatica caricata negativamente tramite sviluppo ad immersione in un processo di sviluppo elettrofotografico diretto od indiretto fornendo cosi immagini di qualit? elevata, e ad un metodo di formazione di immagine che impiega lo sviluppatore.

Prima di ora, in una apparecchiatura elettrofotografica ? stato generalmente adottato il sistema di sviluppo normale in cui una porzione non esposta di un elemento fotosensibile viene sviluppata (cio? munita di particelle di toner). In questo sistema, poich? la luce di riflessione da un originale viene trattata otticamente e fornita all'elemento fotosensibile, viene sviluppata la sua parte non esposta fornita di luce sostanzialmente non di riflessione (cio? una porzione corrispondente alla porzione di carattere oppure immagine dell'originale).

Recentemente, il sistema elettrofotografico ? stato impiegato anche per una stampante quale un dispositivo di uscita per calcolatore oltre alla produzione di immagini.copiate. Nel caso di una stampante, un dispositivo che emette luce quale un laser semiconduttore viene inserito e disinserito in maniera corrispondente ad un segnale di immagine e la luce risultante viene alimentata ad un elemento fotosensibile. In tal caso, poich? la proporzione di stampa (cio? la proporzione di un'area stampata rispetto all'area complessiva di un foglio stampato ) ? ordinariamente 30% o meno, il sistema di sviluppo ad inversione in cui una parte da usare per la formazione del carattere -viene sottoposta ad esposizione e poi a sviluppo ? vantaggioso in vista della durata del dispositivo che emette luce.

Il sistema di sviluppo ad.inversione ? stato impiegato in un apparecchio (quale un dispositivo di uscita di microfilm) capace di produrre immagini positive e negative dal medesimo originale, ed ? stato anche usato in una apparecchiatura in cui il sistema di sviluppo normale ed il sistema di sviluppo ad inversione vengono usati in combinazione per effettuare lo sviluppo per due o pi? colori.

Tuttavia, il sistema di sviluppo ad inversione pu? porre un problema come segue. Cos?, nello sviluppo ordinario o normaleil campo elet.tri.co_di.trasferimento (o campo elettrico per trasferimento) presenta la medesima polarit? di quello del caricamento primario. Pertanto, anche quando il campo elettrico di trasferimento viene applicato ad un elemento fotosensibile dopo il passaggio di un elemento che supporta immagine quale una carta liscia ( qui in seguito citata come "materiale di trasferimento" oppure "carta di trasferimento"), il suo effetto viene eliminato mediante esposizione di cancellazione 6 in figura 1 descritta qui in seguito.D'altro canto, nello sviluppo ad inversione,, il campo elettrico di trasferimento ha una polarit? inversa rispetto a quella del caricamento primario. Pertanto, quando il campo elettrico di trasferimento venga applicato ad un elemento fotosensibile dopo il passaggio del materiale di trasferimento quale una carta liscia, l'elemento fotosensibile viene caricato in una polarit? inversa rispetto a quella del ca-ricamento primario ed il suo effetto non pu? venire eliminato mediante esposizione di cancellazione.

Come risultato, la porzione avente la polarit? inversa appare coree un aumento nella densit? di immagine nell'immagine risultante.Questo fenomeno viene citato come "dopo-immagine prodotta da carta".

Per ovviare a questa dopo-immagine, la domanda di brevetto giapponese esposta n. 25617-3/l-9&5--propone un metodo in cui la corrente per fornire un campo elettrico di trasferimento viene ridotta dopo il passaggio della carta. Tuttavia, questo metodo richiede varie parti come microinterruttori e l'apparecchiatura per esso diventa complicata e d? come risultato un aumento nel costo di apparecchiatura.

E' pensabile un metodo in cui il campo elettrico di trasferimento viene ridotto fino ad un certo grado in mododa non caricare l'elemento fotosensibile cosi da avere la polarit? inversa. Tuttavia, poich? un tale metodo abbassa il rendimento di trasferimento, pu? venire prodotta una diminuzione di qualit? di immagine a causa di insuccesso di trasferimento.

Lo sviluppo ad inversione pu? porre un altro problema. Pi? specificamente, poich? l'elemento fotosensibile viene caricato in una polarit? inversa rispetto a quella della carta, quando per il caricamento si impieghi un campo elettrico forte, la carta si attacca elettrostaticamente all'elemento fotosensibile e non pu? venire separata da esso anche dopo il completamento dello stadio di trasferimento. Come risultato, la carta viene sottoposta allo stadio successivo quale uno stadio di pulitura per provocare aggrovigliamento di carta. Tale fenomeno viene citato come "avvolgimento di carta".

Per impedire l'avvolgimento di carta, la domanda di brevetto giapponese esposta n. 60470/1981 (corrispondente al brevetto U.S.A. 4353648) propone un metodo in cui piccole particelle isolanti che sono state caricate in una polarit? inversa rispetto a quella di una immagine di toner vengono attaccate preliminarmente ad una superficie di elemento fotosensibile per impedire stretto contatto fra l'elemento fotosensibile e la carta. Tuttavia, questo metodo non ? necessariamente efficace nel sistema di sviluppo ad inversione. Questo avviene presumibilmente per il fatto che il contatto fra l'elemento fotosensibile e la carta

al momento della separazione nello stadio di trasferimento del sistema di sviluppo ad inversione ? pi? piccolo di quello nel sistema di sviluppo normale.

Il brevetto U.S.A. 3.357.400 illustra un altro dispositivo munito di un dispositivo di carica di separazione oppure di un dispositivo di separazione a nastro come mezzo per aumentare .la separazione. Un tale dispositivo ? efficace nell'impedire il fenomeno

di avvolgimento ma non ? sostanzialmente efficace nell'impedire la dopo-immagine prodotta da carta.

Questo pu? essere attribuibile al fatto che il caricamento di separazione ? pi? debole che il caricai -mento di trasferimento e non influisce sostanzialmente sul potenziale dell'elemento fotosensibile.

Vi ? un altro metodo in cui il campo elettrico di trasferimento viene ridotto cos? da abbassare la forza di adesione elettrostatica.Tuttavia, questo metodo tende a provocare una diminuzione della qualit? di immagine a causa di insuccesso di trasferimento, . come descritto sopra. Quando il campo elettrico di trasferimento ? ridotto, l'efficienza di trasferimento diminuisce in modo che una cartolina postale od una pellicola OHP (ci? una pellicola trasparente per un proiettore di testa) avente una caratteristica .di trasferimento relativamente scadente non pu? venire usata soddisfacentemente come materiale di trasferimento.Inoltre quando il campo elettrico di trasferimento ? ridotto, si verifica una "immagine parzialmente bianca" per esempio a caratteri cavi"),un tipo di insuccesso di trasferimento, rispetto ad una porzione (cio? porzione di sviluppo di bordo) quale una porzione di contorno di immagine o porzione di immagine a linea in corrispondenza della quale .particelle di sviluppatore tendono a raccogliersi. La ragione di questo pu? essere considerata il fatto che una maggiore quantit? di particelle di sviluppatore si attaccano alla porzione di sviluppo di bordo in confronto ad una porzione normale e le particelle di sviluppatore tendono ad agglomerarsi, per cui la capacit? di sensibilit? al campo elettrico di trasferimento ? ridotta. Come risultato, si verifica il problema che ? difficile ottenere una immagine di qualit? elevata fedele ad una immagine latente.

Per formare una immagine visibile di una qualit? di immagine elevata in un metodo che impiega un toner secco, ? necessario che il toner abbia una elevata fluidit? ed anche una caricabilit? uniforme. Per questo scopo, polvere di silice fine ? stata mescolata con il toner. La polvere fine di silice ? tuttavia di per s? idrofila per cui il toner mescolato con la polvere fine di silice ed avente la polvere di silice fine attaccata alle particelle di toner tende ad agglomerarsi per effetto di umidit? dell'aria cosi da dare come risultato una fluidit? pi? bassa ed inoltre una diminuzione nella caricabilit? del toner dovuta ad assorbimento di umidit? da parte della polvere fine di silice.

Per questa ragione ? stato proposto proposto di usare polvere fine di silice a cui ? stata impartita idrorepellenza come illustrato dalle domande di brevetto giapponese esposte n. 5782/1971, 47345/1973, 47346/1973, 120041/1980 e 34539/1984. Pi? specificamente ? stata usata ad esempio polvere fine di silice a cui ? stata impartita idrorepellenza che era stata ottenuta facendo reagire polvere di silice

fine con un composto di silice organico quale dimetildiclorosilano oppure esametildisilazano per sostituire un gruppo organico ai gruppi silanolfci sulla superficie di polvere di silice oppure polvere fine di silice trattata in superficie con olio siliconico.

Fra quanto sopra, il trattamento con olio siliconico viene preferito come trattamento per impartire idrorepellenza per "fornire polvere di silice trattata che abbia una idrorepellenza sufficiente e fornisca un toner con una eccellente trasferibilit? quando mescolata con il toner. Tuttavia, poich? l'olio siliconico ? una sostanza polimerica, la polvere di silice provoca agglomeramento durante il processo per impartire idrorepellenza ed una parte di essa rimane sotto forma di agglomerati con grandezze di parecchi decimi di micron dopo essere stata dispersa nel toner. Questi agglomerati vengono consumati per lo sviluppo di parti di immagine poich? hanno la medesima caricabilit? negativa del toner dando cos? come risultato macchie bianche che degradano la qualit? di immagine.

SOMMARIO DELL'INVENZIONE

Uno scopo generico della presente invenzione

? fornire uno sviluppatore ed un metodo per formare immagini che ha risolto i problemi di cui sopra.

Uno scopo della presente invenzione ? fornire uno sviluppatore caricabile negativamente che sia capace di formare immagini di qualit? elevata quando usato in .un sistema di formazione di immagini quale un sistema di sviluppo ad inversione in cui ? richiesto uno stadio di trasferimento che impiega un campo elettrico di trasferimento basso, e comprende uno stadio di trasferimento.

Un altro scopo della presente invenzione ? fornire un metodo per formare immagini in cui viene impedito o soppresso u.ri>fenomeno quale il "post-immagine" prodotta da carta", "avvolgimento di carta" oppure "immagine parzialmente bianca (ad esempio caratteri cavi) sopra menzionati.

Un altro scopo della presente invenzione ? fornire un metodo per formare immagini ad uno sviluppatore capace di fornire una immagine di qualit? elevata senza velo anche su una carta di trasferimento spessa.

Un altro scopo della presente invenzione ? fornire uno sviluppatore caricabile negativamente che sia stabile in varie condizioni ambientali compresa temperatura elevata -elevata umidit? e temperatura bassabassa umidit? , e sia capace di mostrare costantemente una buona caratteristica.

Un altro scopo della presente invenzione ? fornire uno sviluppatore caricabile negativamente ed un metodo di formazione di immagine adatto per sviluppare una immagine latente digitale usata in una apparecchiatura di formazione ad immagine quale una macchina di copiatura digitale e stampante a fascio di laser.

Un altro scopo ancora della presente invenzione ? fornire uno sviluppatore caricabile negativamente che non provochi una immagine parzialmente bianca anche in un campo elettrico basso quale uno impiegato nel dispositivo di sviluppo ad inversione e sia eccellente in durata , ed inoltre un metodo per formare immagini che impiega lo sviluppatore.

Secondo la presente invenzione viene fornito uno sviluppatore caricabile negativamente per sviluppare immagini latenti elettrostatiche, comprendente: un toner e

poivera fine di silice idrorepellente trattata con un agente rappresentato dalla seguente formula di composizione (I):

(I)

in cui indica un gruppo alchilico oppure alcossi R2 indica un gruppo alchilico avente da 1 a 3 atomi di carbonio R3 indica un gruppo alchilico a lunga catena, un gruppo ,?lchilico alogeno-sostituito, un gruppo fenilico oppure un gruppo fenilico avente un sostituente ed m, n', m' ed n' sono indipendentemente 0 oppure un intero di posizione che soddisfi le relazioni n > m, n'> m' ed n+m+n?+m? < 30.

Secondo un altro aspetto della presente invenzione viene fornito un metodo per formare immagini comprendente;;

formare una immagine elettrostatica su un elemento fotosensibile,

sviluppare 1' immagine elettrostatica con uno sviluppatore caricabile negativamente per formare una immagine di toner, lo sviluppatore comprendendo un toner e polvere fine di silice idrorepellente trattata con un agente rappresentato dalla seguente formula di composizione {I):

(I)

in cui R]_ indica un gruppo alchilico oppure alcossi, R2 indica un gruppo alchilico avente 1 - 3 atomi di carbonio, R3 indica un gruppo alchilico a lunga catena, un gruppo alchilico alogeno-sostituito, un gruppo fenilico oppure un gruppo fenilico avente un sostituente ed m, n, m' ed n' sono indipendentemente 0 oppure un intero di posizione che soddisfa le relazioni n>m, n' > m' ed n+m+n'+m' < 30; e

trasferire elettrostaticamente l'immagine di toner cosi formata su un materiale di trasferimento con applicazione di un campo elettrico di caricamento a, trasferimento Vtr che fornisca un rapporto Vpr/Vpr con riguardo ad un campo elettrico di caricamento primario Vpr che soddisfi le relazioni che il rapporto Vtr/Vpr sia negativo ed abbia un valore assoluto entro il campo da 0,5 ad 1;6.

Questi ed.,altri scopi, caratteristiche e vantaggi della presente invenzione diventeranno pi? evidenti da una considerazione della descrizione ed esecuzioni preferite che seguono della presente invenzione prese in relazione con i disegni annessi.

BREVE DESCRIZIONE DEL DISEGNO

La figura 1 ? .una vista in sezione schematica mostrante un apparecchio per formare immagini usato negli esempi della invenzione che appaiono qui in seguito; e

la figura 2 ? una vista in sezione schematica ingrandita mostrante la posizione di trasferimento dell'apparecchio di cui sopra in cui una differenza di potenziale AC ed una differenza di potenziale DC vengono applicate ad una spazzola di scarica.

DESCRIZIONE DETTAGLIATA DELLA INVENZIONE

E' stato trovato che un.comportamento soddisfacente nello stadio di trasferimento del sistema di sviluppo ad inv.ersione viene ottenuto incorporando nella polvere fine di silice idrorepellente l'agente di trattamento sopra menzioanto della formula (I) e si ottengono immagini di qualit? elevata prive di macchie bianche dovute a silice agglomerata nelle parti di immagine.

La polvere fine di silice come costituente dello sviluppatore della presente invenzione pu? venire preparata da polvere finerdi silice prodotta mediante il procedimento a secco od il procedimentoad umido.

Il procedimento a secco qui citato ? un procedi mento per produrre polvere fine di silice tramite ossidazione in fase vapore di un alogenuro di silicio.

Per esempio, polvere di silice pu? venire prodotta secondo il metodo che utilizza ossidazione .piralitica di tetracloruro di silicio gassosa in fiamma di ossigeno-idrogeno e lo schema di reazione fondamentale pu? venire rappresentato come segue:

Nello stadio di preparazione di cui sopra,? anche possibile ottenere polvere fine complessa di silice ed altri ossidi di metalli impiegando altri composti alogenuri di metalli come cloruro di alluminio oppure cloruro di titanio insieme con .composti alogenuri di silicio Questo viene anche incluso nella polvere fine di silice da usare nella presente invenzione.

Polvere fine di silice disponibile in commercio formata mediante ossidazione in fase vapore di un alogenuro di silicio da usare nella presente invenzione comprende quelle vendute con i nomi di commercio come mostrati appr?sso:

D'altro canto, per produrre polvere fine di silice da usare nella presente invenzione nel procedimento ad umido, possono venire_applicati vari procedimenti finora noti. Per esempio, pu? venire applicata decomposizione di silicato di sodio con un acido rappresentata dal seguente schema:

Inoltre, pu? venire impiegato anche un procedimento in .cui silicato di sodio viene decomposto con.un sale di ammonio od un sale alcalino,un procedimento in cui un silicato di metallo alcalino-terroso viene prodotto da un silicato di sodio e decomposto con un acido per formare silice, un procedimento in cui una soluzione di silicato di sodio viene trattata con una resina scambiatrice di ioni per formare silice ed un procedimento in cui viene impiegato silice naturale 0 silicato.

La polvere fine di silice da usare in questa pu? comprendere biossido di silicio anidro (silice in senso stretto) ed anche un silicato quale silicato di alluminio, silicato di sodio, silicato di potassio, silicato di magnesio e silicato di zinco. Polveri fini di silice disponibili in commercio formate mediante procedimento ad umido comprendono quelle vendute sotto i nomi di commercio come "mostrati appresso:

Fra le polveri di silice sopra menzionate forniscono un buon risultato quelle aventi un'area superficiale specifica come misurata mediante il metodo BET con adsorbimento di azoto di 30 m<2>/g o pi?, particoalrmente 50 - 400 m<2>/g.

L'agente che impartisce idrorepellenza per trattare tale polvere fine di silice per ottenere la polvere fine di silice idrorepellente contenuta nello sviluppatore della presente invenzione ? uno avente una composizione rappresentata dalla formula (I) sopra.

Nella formula (I), il gruppo R1 pu? essere preferibilmente un gruppo alchilico od un gruppo alcossi avente 1 - 4 atomi di carbonio. Il gruppo R3 pu? essere preferibilmente un gruppo alchilico a lunga catena avente 5 - 20 atomi di carbonio, un gruppo alchilico alogeno- sostituito avente 5 - 20 atomi di carbonio, un gruppo fenilico oppure un gruppo fenilico avente un sostituente. Si preferisce in^maniera particolare che R3 sia un gruppo alchilico a lunga catena avente 8 -18 atomi di carbonio.

Nel caso in cui n'+m? n+m sia 30 o pi? nella formula (I), si provoca che l'agente di trattamento abbia un elevata viscosit? cos? che si producono agglomerati di silice tali da causare-macchie-bianche in parti di immagine quando contenuti nello sviluppatore.

L'agente che impartisce idrorepellenza (od agente di trattamento) della formula (I) ha una capacit? di impartire idrorepellenza elevata equivalente a quella di olio di dimetilsilicon? ed inoltre un elevata capacit?,lubrificante che impartisce un buon effetto per quanto riguarda caratteristiche di trasferimento dello sviluppatore. Inoltre, l'agente di trattamento della formula (I) ha una elevata reattivit? con gruppi silanolici sulla superficie di silice che ? confrontabile con quella di esametildisilazano. L'agente di trattamento pu? avere preferibilmente una viscosit? di 70 cS (centistoke) o meno, particolarmente 50 cS o meno, a 25?C cos? da ovviare alla formazione di agglomerati di silice al momento del trattamento.

Come forma specifica preferita, l'agente di trattamento pu? prendere la seguente formula:

in cui 1 1_' ? preferibilmente 4 - 20.

Un esempio disponibile in commercio dell'agente di trattamento ? "X-24-3504 (nome di commercio) disponibile dalla Shin etsu Ragaku KoggoK.K. Japan .

Il trattamento con l'agente che impartisce idrorepellenza pu? venire effettuato in maniera convenzionale. Per.esempio, la polvere fine di silice e l'agente di trattamento possono venire mescolati direttamente mediante un mescolatore quale un mescolatore di Henschel oppure l'agente di trattamento pu? venire spruzzato sulla polvere fine di silice. L'agente di trattamento pu? anche venire sciolto o disperso in un solvente appropriato e poi mescolato con la polvere fine di silice con successiva eliminazione del solvente per completare il trattamento. Nella presente invenzione, l'agente di trattamento pu? venire usato di preferenza in una proporzione di 1 - 40 parti in peso, preferibilmente di 5 - 30 parti in peso, per 100 parti in peso della polvere fine di silice.

La polvere fine di silice usata nella presente invenzione deve avere una anti-bagnabilit? (da acqua) elevata. La antibagnabilit? viene misurata nella maniera che segue: un campione in una.quantit? di 0,1 g viene posto in un imbuto separatore da 200 mi e ad esso vengono aggiunti 100 ml de l'acqua deionizzata presa in un cilindro. Il miscuglio viene scosso per 10 minuti mediante un Turbula Shaker Mixer modello T2C ad. una velocit? di 90 giri per-minuto. L'imbuto-separatore viene poi lasciato riposare ancora per 10 minuti e dal fondo vengono prelevati 20-30 mi del contenuto.. Una porzione dell'acqua rimanente viene prelevata in una cella da 10 mm e la torbidezza dell'acqua viene misurata mediante un colorimetro (lunghezza d'onda: 500 nm) in confronto con acqua deionizzata come campione in bianco. Il rapporto della trasmittanza del campione di acqua a.quella del campione in bianco in termini di' % (percento) viene indicato come antibagnabilit?. Una antibagnabilit? pi? elevata indica che la polvere fine di silice ha una idrorepellenza pi? elevata.

La silice usata dallo sviluppatore della presente invenzione dovrebbe avere preferibilmente una antibagnabilit? di 80% o pi?, particolarmente di 90% o pi?. Se la antibagnabilit? ? al di sotto di 80%, non possono venire ottenute immagini di qualit? elevata a causa dell?assorbimento di umidit? da parte della polvere fine di silice in condizione di elevata umidit?.

La polvere fine di silice idrorepellente usata nella presente invenzione pu? avere preferibilmente ? una caricabilit? triboelettrica di - 100 fino a - 300 ?C/g.

Si preferisce anche che la silice idrorepellente venga aggiunta in una proporzione di 0,01 - 3,0 parti in peso per 100 parti in peso del toner.

Al di sotto di 0,01 parti in peso, non pu? venire mostrato un effetto sufficiente dell'aggiunta cosi da dare come risultato un problema durante lo sviluppo e trasferimento. Al di sopra di 3,0 parti in peso, viene aumentato indesiderabilmente il velo. La quantit? di aggiunta ? in particolare preferibilmente di 0,1 - 0,2 parti in peso per 100 parti in peso del toner.

La silice idrorepellente contenuta nello sviluppatore della presente invenzione ? caratterizzata da ci? che si muove insieme con il toner. Questo ? totalmente differente dalla funzione di particelle in un metallo illustrato dalla domanda di brevetto giapponese esposta n. 60470/1981 in cui le particelle vengono spinte a disporsi su parti non di immagine per abbassare la forza di attaccamento fra un materiale di trasferimento ed un elemento fotosensibile.

Secondo il metodo della domanda di brevetto giapponese esposta n. 60470/1981, l?avvolgimento di carta pu? venire attenuato senza ridurre il campo elettrico di trasferimento. Questo metodo tuttavia non ? efficace per "dopo-immagine prodotta da carta" n? ? efficace per aumentare l'efficienza di trasferimento in un campo elettrico di basso trasferimento.

Nello stadio di trasferimento usato nella presente invenzione pu? venire mostrato un metodo di trasferimento elettrostatico usando un.campo elettrico generato da un dispositivo di caricamento ;corona o da un dispositivo di caricamento a rulli di contatto. La condizione di trasferimento pu? venire determinata nella seguente maniera.

Con riferimento alla,figura 1, un dispositivo di pulitura 8, un dispositivo di sviluppo 9 ed un dispositivo di caricamento a.,trasferimento 3 vengono eliminati da un dispositivo formante immagine mostrata in figura 1, un elemento fotosensibile (tamburo fotosensibile) 1 come elemento portante immagine elettrostatica viene caricato per mezzo di un dispositivo di caricamento primario 2. In una condizione nella quale luce di dispersione viene in sostanza perfettamente intercettata, la superficie dell?elemento fotosensibile 1 corrispondente ad -una sua rotazione viene caricata e poi il potenziale di superficie dell'elemento fotosensibile 1 viene misurato per mezzo di un elettrometro di superficie. Il potenziale di superfice misurato a questo punto ? rappresentato da Vpr (V). Poi, la superficie dell'elemento fotosensibile viene strofinata con un panno impregnato di alcool per scaricare (oppure eliminare cariche) la superficie dell'elemento fotosensibile 1, il dispositivo di caricamento primario 2 viene allontanato e

il dispositivo di caricamento a. trasferimento 3 viene eliminato. Poi, la superficie dell'elemento fotosensibile 1 corrispondente ad una sua rotazione viene caricata e poi il potenziale di superficie dell'elemento fotosensibile 1 viene misurato per mezzo di un elettrometro di superficie. Il potenziale di superficie misurato a questo punto ? rappresentato da Vtr (V).

Nello stadio di trasferimento usato nella presente invenzione, il rapporto di (Vtr/Vpr) pu? essere preferibilmente negativo ed il valore assoluto di Vtr/Vpr (cio? /Vtr/Vpr/) pu? essere preferibilmente 0,5 - 1,6, in maneira particolarmente preferibile

0,9 - 1,4. Quando il valore assoluto sopra menzionato ? al di sotto di 0,5, il campo elettrico di trasferimento ? troppo debole e tende a verificarsi,al momento del trasferimento , deterioramento dell'immagine.Quando il valore assoluto supera 1,6, il campo elettrico di trasferimento ? troppo forte e l'elemento fotosensibile tende a caricarsi positivamente per cui tendono a verificarsi "dopo-immagine provocata da carta" e avvolgimento di carta.

La presente invenzione pu? venire efficacemente impiegata in un metodo od apparecchiatura per formare immagini impiegante un elemento fotosensibile comprendente un fotoconduttore organico (qui in seguito citato come "elemento fotosensibile OPC") e pu? pi? efficacemente venire .impiegato in un metodo per formare immagini che impiega un sistema di sviluppo ad inversione ed un elemento fotosensibile OPC del tipo laminato che comprende strati plurimi compreso almeno uno strato di generazione di cariche ed uno strato di trasporto di cariche. Nell'elemento fotosensibile OPC, quando lo strato fotosensibile viene caricato in modo da avere una polarit? inversa rispetto a quella del caricamento primario, il movimento di cariche ? lento. Nell'elemento fotosensibile OPC del tipo laminato, poich? questa tendenza viene intensificata e ? probabile si verifichi la dopo-immagine sopra menzionata prodotta da carta, la presente invenzione ? particolarmente efficace.

Nella presente invenzione, il Vpr sopra menzionato pu? essere preferibilmente - 300 fino a - 1000 (V), preferibilmente - 500 fino a ? 900 (V). Al di sotto di - 300 (V) ? difficile assicurare una differenza di potenziale adatta-per lo--sviluppo e la immagine risultante tende a divenire non chiara- Al di sopra di - 1000 V, si verifica guasto dielettrico nello strato fotosensibile a causa del verificarsi di un campo elettrico e tende a verificarsi deterioramento dell'immagine sotto forma di macchie nere. In vista della durata, Vpr pu? essere preferibilmente - 500 fino a - 900 (V). D'altro canto, si preferisce regolare Vtr ad una tensione di 150 fino a 1600 V, preferibilmente di 250 fino a 1400 V.

Il metodo par formare immagini secondo la presente invenzione ? particolarmente adatto per un metodo od apparecchiatura per formare immagini in cui un materiale di trasferimento quale carta viene separato da un elemento fotosensibile impiegando la elasticit? del materiale di trasferimento, la curvatura dell'elemento fotosensibile oppure una spazzola di eliminazione di cariche senza impiegare mezzi di separazione meccanici. Nell'apparecchiatura non avente meccanismo di separazione meccanico, poich? lo stato di separazione dipende dalla condizione di trasferiemiito e tende a verificarsi avvolgimento di carta, la presente invenzione ? particolarmente efficace.

La presente invenzione ? particolarmente efficace con riguardo ad un metodo per formare immagini (oppure apparecchiatura) che impiega un elemento fotosensibile 101 avente un diametro (cio? in figura 1) di 50 mi o pi? piccolo. Nella apparecchiatura che impiega un tamburo fotosensibile avente un diametro di 50 mm o pi? piccolo/ poich? ? necessario che il numero di parti venga ridotto a causa di miniaturizzazione, lo stadio di separazione viene generalmente effettuato impiegando la elasticit? della carta di trasferimento ed una spazzola 10 per eliminare cariche come mostrato in figura 2. In una tale realizzazione, lo stadio di eliminazione di cariche scarica soltanto la carta e, in generale, il potenziale di superficie dell'elemento fotosensibile 1 non viene da ci? influenzato.

Ora, viene descritta una esecuzione preferita dello stadio di formazione di immagine secondo la presente invenzione facendo riferimento alle figure 1 e 2.

Con riferimento alla figura 1, la superficie di un elemento fotosensibile (tamburo) 1 viene caricata negativamente mediante un dispositivo di caricamento primario 2 e poi luce di esposizione 5 generata da una sorgente di luce o laser (non mostrata)viene-. fornita alla superficie dell'elemento fotosensibile 1 secondo un metodo di scansione di immagine per formare cos? su essa una immagine latente. L'immagine latente viene sviluppata con uno sviluppatore

13 magnetico ad un solo componente caricabile negativamente per formare una immagine di toner in una posizione di sviluppo in cui un manicotto 4 di sviluppo di un dispositivo 9 di sviluppo ? disposto in maniera opposita alla superficie dell'elemento fotosensibile 1. Il dispositivo di sviluppo 9 comprende

una lama magnetica 11 ed il manicotto di sviluppo 4 avente nel suo interno un magnete (non mostrato) e contiene lo sviluppatore 13. Nella posizione di sviluppo, una differenza di potenziale viene applicata fra il tamburo fotosensibile 1 e il manicotto di sviluppo 4 mediante mezzi di applicazione di tensione 12, come mostrato in figura 1.

Come mostrato in figura 1, quando una carta di trasferimento P venga convogliata verso una posizione di trasferimento in cui-?un dispositivo di caricamento di trasferimento 3 si confronta con il tamburo fotosensibile 1, la superficie posteriore della carta

di trasferimento P (cio? la sua superficie opposta a quella che si confronta con il tamburo fotosensibile 1) viene caricata positivamente per mezzo del dispositivo di caricamento a trasferimento 3 per cui l'immagine di toner comprendente un toner caricabile negaticamente formato sulla superficie del tamburo fotosensibile 1 viene trasferita elettrostaticamente alla carta di trasferimento P.

Immediatamente dopo che la carta di trasferimento P ? passata attraverso il dispositivo di caricamento a.,trasferimento 3, la carta di trasferimento P viene separata dal tamburo fotosensibile 1 mediante separazione di curvatura mentre si eliminano le cariche sulla superficie dorsale della carta di trasferimento P per mezzo di una spazzola di eliminazione di carica. Poi, la carta di trasferimento P separata dal tamburo fotosensibile 1 viene convogliata ad un dispositivo di fissaggio 7 impiegante rulli di calore e pressione per fissare cosi l'immagine di toner sulla carta di trasferimento P.

Lo sviluppatore ad un solo componente residuo che rimane sul tamburo fotosensibile 1 a valle della posizione di trasferimento viene eliminato mediante un dispositivo di pulitura 8 avente una lama pulente. Il tamburo fotosensibile 1 dopo la pulitura viene scaricato mediante esposizione di cancellazione 6 e nuovamente sotto-'posto al processa sopra menzionato comprendente lo stadio di caricamento basato sul dispositivo di caricamento primario 2, come stadio iniziale.

Qui in seguito verr? spiegato il toner caricabil negativamente usato nella presente invenzione.

La resina legante per il toner della presente invenzione pu? essere costituita da omopolimeri di sitrene e suoi derivati come polistirene, poli-p-clorostirene e poliviniltoluene; copolimeri di stirene come copolimero di stirene-p-clorostirene, copolimero di stirene-propilene, copolimero di stirene-viniltoluene,copolimero di stirene-vinilnaftalene, copolimero di stirene-metilacrilato , copolimero di stirene-etilacrilato, copolimero di stirene-butilacrilato, copolimero di stirene-ottil-acrilato, copolimero di stirene-dimetilamminoetilacrilato, copolimero di stirene-metilmetacrilato, copolimero di stirene-etilmetacrilato, copolimero di stirene-butilmetacrilato, copolimero di stirene-metil-<?-cloro-met-acrilato , copolimero di stirene-dimetilamminoetilmetacrilato , copolim?ro"di stirene- etere vinilmetilico, copolimero di stirene-etere viniletilico^ copolimero di stirenen-vinilmetilchetone, copolimero di stirenebutadiene, copolimero di stirene-isoprene, copolimero stirene-maleico e copolimero stirene-estere di acido maleico; polimeri e copolimeri vinilici come polimetilmetacrilato, polibutilmetacrilato, polivini?acetato, polietilene, polipropilene, poliesteri, poliuretani, poliammidi, epossi-resine, polivinilbutirrale, resina di acido poliacrilico e loro miscugli. Inoltre, possono venire usati colofonia, colofonie modificate, resina terpenica, resine fenoliche, resine da idrocarburi alifatici od aliciclici, resina di petrolio aromatica, paraffina clorurata, cera di paraffina,cera carnauba ecc. Queste resine leganti possono venire usate singolarmente oppure come miscuglio.

Fra questi, nella presente invenzione, il legante pu? comprendere di preferenza un copolimero del tipo resina stirene-acrilica ( compreso il copolimero di stirene-estere di acido acrilico e copolimero di stirene-estere di acido metacrilico) oppure una resina poliestere. Esempi particolarmente preferiti comprendono copolimero di stirene-n-butil-acrilato (St-nBA), copolimero di stirene-n-butil-metacrilato (St-nBMA), copolimero di stirene-n-butil-acrilato-2-etilesilmetacrilato St-nBA-2EHMA ) in vista della caratteristica di sviluppo, caricabilit? triboelettrica e caratteristica di fissaggio .del toner risultante.

Il toner della presente invenzione pu? contenere ancora un colorante facoltativo quale un nero fumo noto, cupro-ftalocianina,e nero di ferro.

Il materiale magnetico contenuto nel .toner magnetico della presente invenzione pu? essre una sostanza che ? magnetizzabile sotto un campo magnetico comprendente: polvere di un metallo ferromagnetico quale ferro, cobalto e nickel; oppure una lega o composto quale magnetite, e ferrite, oppure una lega di ferro, cobalto.o nickel. La polvere fine magnetica pu? avere preferibilmente un'area superficiale specifica BET di 2 - 20 m<2>/g, preferibilmente 2,5 - 12 m<2>/g, e pu? inoltre avere di^preferenza una durezza di scala di Mohs: di 5 - 7. Il contenuto in polvere magnetica pu? essere di preferenza 10 - 70% in peso in base al peso del toner.

Il toner secondo la presente invenzione pu? contenere anche come desiderato un regolatore di carica (od agente di regolazione di carica) comprendente un regolatore di carica negativa quale un sale complesso di metlmo di un monoazocolorante; ed un complesso metallico di acido salicilico, acido alchilsalicilico, acido dialchilsalicilico od acido naftoico, ecc. Il toner della presente invenzione pu? contenere di preferenza 0,1-10 parti in peso, preferibilmente 0,1-5 parti del regolatore di carica, per 100 parti in.peso di una resina legante.

Il toner magnetico della presente invenzione pu? avere preferibilmente una resistivit? di volume di 10<10 >ohm.cm o pi?, preferibilmente 10<12 >ohm.cm o pi?, in maniera particolarmente preferibile 10<14 >ohm.cm o pi?, considerati la caricabilit? triboelettrica e caratteristica di trasferimento elettrostatica. La resistivit? di volume qui usata pu? venire determina--ta nella maniera che segue. Pertanto,il toner viene sagomato in un campione avente un'area di 2 cm<2 >ed uno spessore di circa 5 mm sotto una pressione di

100 kg/cm<2 >per 5 minuti e ad esso viene applicato un campo elettrico di 100 V/cm. Dopo 1 minuto calcolato dall'applicazione del campo elettrico, la quantit? della corrente che passa attraverso il toner sagomato viene misurata e convertita ad una resistivit? di volume.

Il toner magnetico caricabile negativamente secondo la presente invenzione pu? fornire preferibilmente una carica triboelettrica di - 8 pC/?Cg fino a - 40 /?Cg, preferibilmente - 8 ?C/g fino a - 20 ?C/g. Se la carica ? inferiore a - 8 ?C/g (in termini del suo valore assoluto), la densit? di immagine tende a diminuire, particolarmente in condizioni di umidit? elevata. Se la quantit? di carica ? superiore a - 20 ?C/g, particolarmente superiore a - 40 ?C/g, il toner viene caricato eccessi-vamente cos? da produrre una immagine a linee pi? sottile per cui viene fornita soltanto una immagine scadente particolarmente in condizione di^bassa.umidit?.

La caricabilit? triboelettrica di un campione (che pu? essere polvere fine di silice oppure un.toner) usate nella presente invenzione, pu? venire misurata come segue. Il campione viene mescolato con supporto di polvere di ferro avente grandezza di particelle di-200 fino a 300 mesh (per esempio EFV 200/300, prodotto da Nippon Teppun K.K.) viene mescolato in una pr?-, porzione di 2/98 per la silice (oppure 10/90 per un toner) ed il miscuglio viene scosso per circa 20 secondi. Il peso del miscuglio nel campo da 0,5 ad 1,5 viene pesato accuratamente, posto su un vaglio di metallo da 400 mesh collegato ad un elettrometro e succhiato sotto una pressione di 25 cm di H2O. La carica triboelettrica del campione viene calcolata dalla quantit? del campione succhiato attraverso il vaglio e dalla sua carica.

Le particelle di toner possono avere preferibilmente una dimensione di particelle media in volume di 5 ? 30 micron, preferibilmente 6 - 15 micron, in maniera particolarmente preferibile 7 - 15 micron. Le particelle di toner pos'sono avere preferibilmente una distribuzione di grandezze di particelle in base al numero tale da contenere 1 - 25% in numero, preferibilmente 2 - 20% in numero, in maniera particolarmenteJ preferibile 2 - 18% in numero di particelle di toner aventi una grandezza di particelle di 4 micron o meno.

Nella presente invenzione, la distribuzione di particelle del toner pu? venire misurata mediante un contatore Coulter'.

Contatore Coulter Modello TA-II (disponibile dal-r_._ la Coulter Electronics Inc.) viene usato come strumento per la misura al quale sono collegati una interfaccia (disponibile da Nikkaki K'.K.) per fornire una distribuzione in base al numero ed una distribuzione in base al volume ed un personal computer CX-1 (disponibile dalla Canon K.K.).

Per la misura?, Una soluzione acquosa di NaCl ad 1% come soluzione elettrolitica viene?preparata impiegando un cloruro di sodio del tipo per reagenti. A 100 fino a 150 mi della soluzione elettrolitica vengono aggiunti 0,1 fino a 5 mi di un tensioattivo, preferibilmente un sale di acido alchilbenzensolfonico, come disperdente,e ad essi vengono'aggiunti 0,5 fino a 50 mg di un campione. La dispersione risultante del campione nel liquido elettrolitico viene sottoposta ad un trattamento di dispersione per circa 1-3 minuti mediante un mezzo di dispersione ad ultrasuoni e poi sottoposta a misura di distri.buzione di grandezza di particelle nel campo da 2 a 40 micron impiegando il contatore Coulter modello TA-II sopra menzionato con una apertura a 100 micron per ottenere una distribuzione in base al volume ed una distribuzione in base al numero. Dai risultati della distribuzione in base al volume e della distribuzione in base al numero, possono venire ottenuti parametri che caratterizzano il toner magnetico della presente invenzione.

Il toner della presente invenzione pu? venire preparato ad esempio nella maniera che segue:

Procedimento di polverizzazione/

(1) Una resina legante ed un materiale magnetico o colorante o pigmento come colorante ed altro additivo come desiderato vengono mescolati mediante dispersione uniforme per mezzo di un miscelatore quale un mescolatore di Henschel.

(2 )Il miscuglio mescolato di cui sopra viene sottoposto ad impastamento allo stato fuso impiegando un dispositivo di impastamento quale un impastatore, estrusore o molino a rulli.

(3) Il prodotto impastato viene frantumato grossolanamente per mezzo di un frantumatore quale un molino a coltelli o molino a martelli e poi polverizzato finemente per mezzo di un polverizzatore quale un molino a getto.

(4)-Il prodotto finemente polverizzato viene sottoposto a classificazione per fornire una prescritta distribuzione di grandezze di particelle mediante un classificatore quale un classificatore zig-zag, per fornire cosi un toner.

Come altro procedimento per produrre il toner della presente invenzione, pu? venire impiegato il processo di polimerizzazione o il processo di incapsulamento, ecc. Lo schema di questi procedimenti ? riassunto come segue.

/Processo di polimerizzazione/

(1) Una composizione di monomero comprendente un monomero polimerizzabile, un iniziatore di polimerizzazione ed un colorante pu? venire dispersa in particelle in un ambiente di dispersione acquoso.

(2) Le particelle della composizione di monomero vengono classificate in un campo appropriato di grandezze di particelle.

(3) Le particelle della composizione di monomero entro un campo prescritto di grandezze di particelle dopo la classificazione vengono sottoposte a polimerizzazione.

(4) Dopo la eliminazione di.un disperdente tramite un trattamento appropriato, il prodotto polimerizzato viene filtrato, lavato con acqua ed essiccato per ottenere un toner.

/Processo di incapsulamento/

(1) Una resina legante ed un colorante quale un materiale magnetico vengono impastati allo stato fuso per formare un materiale di nucleo di toner in uno stato fuso.

(2) Il materiale di nucleo di toner viene agitato energicamente in acqua per formare fini particelle del materiale di nucleo.

(3) Le particelle,di nucleo fini vengono disperse in una soluzione di un materiale di involucro e ad esse viene aggiunto un solvente debole, con agitamento, per ricoprire le superfici delle particelle di nucleo con il materiale di involucro per effettuare l'incapsulamento .

{4) Le capsule ottenute sopra vengono ricavate tramite filtrazione ed essiccamento per ottenere un toner.

La presente -invenzione verr? spiegata in maggior dettaglio in base ad esempi in cui le "parti" sono in peso.

Esempio 1

Copolimero di stirene-n-butil-acrilato 100 parti (rapporto in peso di copolimerizzazione = 8:2)

I componenti di cui sopra sono stati mescolati ed impastati allo stato fuso per mezzo di un estrusore biassiale riscaldato a 160?C. Il prodotto impastato ? stato raffreddato e poi frantumato grossolanamente per mezzo di un molino a martelli e polverizzato finemente per mezzo di un molino a getto (polverizzatore a forza di vento). Il prodotto finamente polverizzato ? stato classificato per mezzo di un classificatore DS (classificatore a forza di vento) per preparare cos? un toner magnetico comprendente polvere fine nera avente una grandezza di particelle media in volume di 11,5 micron.

La carica triboelettrica del toner magnetico rispetto al supporto di polvere di ferro ? stata misurata essere -13?C/g.

Separatamente, polvere fine di silice da processo a secco (area superficiale specifica BET: 200 m<2>/g) ? stata trattata con un agente di trattamento della seguente formula (II) (avente una viscosit? di 20 cps a 25?C) nella maniera che segue:

1) 100 parti della polvere fine di silice sono state agitate in un recipiente di mescolamento.

2) 20 parti dell'agente di trattamento sono state diluite con xilene in 4 volte e le 80 parti risultanti di soluzione diluita sono state spruzzate sulla polvere fine di silice agitata nel recipiente di mescolamento.

3) Il contenuto del recipiente ? stato riscaldato fino a 300?C e mantenuto cos? per due ore,agitando .

4) Dopo ri raffreddamento ,la polvere fine di silice cui era stata impartita cosi idrorepellenza ? stata pr?sa via..

La polvere fine di silice A idrorepellente cosi ottenuta mostrava una anti-bagnabilit? di 93% ed

una carica triboelettrica di - 170?C/g.La polvere A fine di silice idrorepellente in una quantit?

di 0,4 parti ? stata aggiunta a 100 parti del toner magnetico sopra preparato ed il miscuglio ? stato mescolato in un mescolatore di Henschel per ottenere uno sviluppatore a secco del tipo ad un solo componente caricabile negativamente.

Separatamente, una macchina per copiatura disponibile in commercio (FC-5, disponibile dalla Canon

K.K. : avente un tamburo fotosensibile OPC caricabile negativamente laminato con un diametro di tamburo di

30 mm, di un tipo di separazione a curvatura e con

un ago di scarica fornito di una tensione di polarizzazione di - 1,0 KV) ? stata rimodellata per sviluppo ad inversione (figura l).Lo sviluppatore sopra preparato ? stato caricato sulla macchina di copiatura rimodellata ?d ? stata effettuata formazione di immagine nelle condizioni comprendenti un campo elettrico di caricamento primario Vpr - 700 V ed un rapporto [Vtr/Vpr]di 1,0 (corrispondente ad un campo elettrico di caricamento a trasferimento Vtr = 700 V), una distanza fra il tamburo fotosensibile -ed il tamburo di sviluppo (contenente un magnete) e l'applicazione di una differenza di potenziale AC (f = 1800 Hz, Vpp = 1600 V) ed una differenza di potenziale DC (VDC= - 500 V) al tambuco di sviluppo. Dopo la formazione della immagine e la fissazione con rullo applicando pressione e- calore,, le immagini di toner fissate risultanti sono state valutate rispetto ai seguenti argomenti: ed i risultati sono riassunti in tabella 1che compare qui appresso insieme con i risultati di altri esempi.

a) Densit? di immagine:

E' stata valutata la densit? di immagine su un foglio da 1000-th di ordinaria carta di copiatura (75 g/m<2 >).

b) stato di trasferimento:

E' stata fatta passare carta spessa di 120 g/m<2 >che fornisce una condizione di trasferimento severa ed ? stato osservato insuccesso di trasferimento.

c) Avvolgimento di potenza:

Sono stati fatti passare mille fogli di carta sottile (50 g/m<2 >) ed ? stata esaminato il verificarsi di aggrovigliamento di carta.

-

d) dopo-immagine prodotta da carta:

Immagini solide sono state copiate ed ? stata valutata la loro uniformit?.

e) Qualit? di immagine:

Sono stati osservati ad occhio nudo dispersione di toner e ingrossamento.

Esempio 2

La formazione di immagine ? stata effettuata nella medesima maniera che nell'esempio 1 eccetto che il rapporto di Vtr/Vpr ? stato cambiato in - 0,5.1 risultati sono mostrati in tabella 1 che appare qui in seguito.

Esempio 3

La formazione di immagine ? stata effettuata nella medesima maniera che nell'esempio 1 eccetto che il rapporto Vtr/Vpr ? stato cambiato in -1,6. I risultati sono mostrati anche essi in tabella 1.

Esempio 4 e 5

La formazione di immagine ? stata effettuata nella medesima maniera che nell'esempio 1 eccetto che per preparare lo sviluppatore, invece della polvere A fine di silice idrorepellente, sono state impiegate polveri fini B e C di silice idrorepellente mostrate in tabella 2 che appare qui in seguito.

I risultati sono mostrati anche essi in tabella 1. Esempio 1 di confronto

Uno sviluppatore ? stato preparato nella medesima maniera che nell'esempio 1 eccetto che la polvere fine di silice secca prima del trattamento (area superficiale BET = 200 m<2>/g) ? stata impiegata cos? come era invece della polvere A fine di silice idrorepellente e la formazione di immagine ? stata effettuata nella medesima maniera impiegando lo sviluppatore.

I risultati sono mostrati anche essi in tabella 1.

Esempi 2 e 3 di confronto

Sviluppatori sono stati preparati nella medesima maniera che nell'esempio 1 eccetto che invece della polvere A fine di silice idrorepellente sono state impiegate rispettivamente polveri D ed E, fini di silice idrorepellente mostrate in tabella 2. I risultati sono mostrati anche essi in tabella 1.

Esempi 4 e 5 di confronto

La formazione di immagine ? stata effettuata nella medesima maniera eccetto che le condizioni di traferimento sono state cambiate per fornire^rapporti Vtr/Vpr di - 2,0 e - 0,3 rispettivamente. I risultati sono mostrati anche essi in tabella 1.

Tabella 1

Tabella 2

i

Claims (41)

1. RIVENDICAZIONI Sviluppatore caricabile negativamente per sviluppare immagini latenti;elettrostatiche comprendente : un toner e polvere fine di silice idrorepellen-_ te trattata con un agente rappresentato dalla seguente formula di composizione (I): (I) in cui R1 indica un gruppo alchilico oppure alcossi, R2 indica un gruppo alchilico avente 1- 3 atomi di carbonio, R3 un gruppo alchilico a catena lunga, un gruppo alchilico alogeno-sostituito, un gruppo fenilico, oppure un gruppo fenilico avente un sostituente ed m, n, m' ed n' sono indipendentemente 0 oppure un intero di posizione che soddisfi le relazioni di n >m , n1> m1. ed n+m+n1 m' 30-.
2. 2. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui nella formula (I) che rappresenta l'agente, R1 ? un gruppo alchilico oppure alcossi avente da 1 a 4 atomi di carbonio, R3 ? un gruppo alchilico od un gruppo alchilico alogeno- sostituito avente da 5 a 20 atomi di carbonio.
3. 3. Sviluppatore secondo la rivendicazione 2,in cui R3 ? un gruppo alchilico avente da 8 a 18 atomi di carbonio.
4. 4. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui l'agente ? rappresentato dalla seguente formula:

   in cui 1 ed 1J sono interi positivi che soddisfano la realzione 3. _1'= a 4 fino a 20.
5. 5. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui l'agente ha una viscosit? a 25?C di 70 centistokes o.meno .
6. 6. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui l'agente ha una viscosit? a 25?C di 50 centi-stokes o meno.
7. 7. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ? stata ottenuta trattando 100 parti in peso di polvere fine di silice con 1 -40 parti in peso dell'agente.
8. 8. Sviluppatore secondo la rivendicazione l,in cui la polvere fine di silice idrorepellente ? stata ottenuta trattando 100 parti in peso di polvere fine di silice con 5 - 30 parti in peso dell'agente.
9. 9. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ha una antibagnabilit? da acqua di 80% o pi?.
10. 10. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ha una antibagnabilit? da acqua di 90% 'b pi?.
11. 11. Sviluppatore secondo la rivendicazione l,in cui detto toner ? un toner caricabile negativamente. .
12. 12. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, in cui detto toner ? un toner magnetico caricabile negativamente .
13. 13. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1,in cui detto toner ha una caricabilit? triboelettrica-^ di - 8 fino a - 20 ?C/g.
14. 14. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1,il quale comprende 0,01 fino a 3,0 parti in peso della polvere fine di silice idrorepellente per 100 parti in peso del toner.
15. 15. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1,il quale comprende 0,1 fino a 2,0 parti in peso della polvere fine di silice idrorepellente per 100 parti in peso del toner.
16. 16. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1,in cui detto toner comprende un copolimero del tipo resina-stirene acrilica od una resina poliestere come resina legante.
17. 17. Sviluppatore secondo la rivendicazione 1, il quale comprende 100 parti in peso del toner e 0,01 fino a 3,0 parti in peso della polvere fine di silice idrorepellente; il toner ? un toner magnetico caricabile negativamente comprenqente una resina legante ? polvere magnetica ed ha una resistivit? di volume di 10<12 >ohm.cm o pi?; e la polvere fine idrorepellente ? stata ottenuta trattando 100 parti in peso di polvere fine di silice con 1 fino a 40 parti in peso di un agente rappresentato dalla formula:

    in cui 1 ed 1/ sono interi positivi che soddisfano la relazione 1_ 1' = 4 fino a 20.
18. 18. Sviluppatore secondo la rivendicazione 17, in cui?il toner comprende un copolimero del tipo resina stirene-acrilica oppure una resina poliestre come resina legante ed ha una caricabilit? triboelettrica di - 8 fino a - 20 ?C/g .
19. 19. Metodo di formazione di immagine comprendente : formare una immagine elettrostatica su un elemento fotosensibile , sviluppare la immagine elettrostatica con uno. sviluppatore caricabile negativamente per formare ~ una immagine di toner , lo sviluppatore consistendo in un toner ed in polvere fine di silice idrorepellente trattata con un agente rappresentato dalla seguente formula di composizione (I):

    in cui R1 indica un.gruppo alchilico;oppure alcossi, R2 indica un gruppo alchilico avente da 1 a 3 atomi di carbonio, R3 indica un gruppo alchilico a lunga catena, un gruppo alchilico alogeno- sostituito, un gruppo fenilico oppure un gruppo fenilico avente un sostituente, ed m, n, m1 ed n' sono indipendentemente 0.oppure un intero di posizione che soddisfa le relazioni n > m, n1> m' ed n+m+n'+ni <. 30; e trasferire elettrostaticamente l'immagine di toner cosi formata su un materiale di trasferimento con applicazione di un campo elettrico di caricamento a trasferimento Vtr che fornisce un rapporto Vtr/Vpr con riguardo ad un campo elettrico di caricamento primario Vpr che soddisfa le relazioni tale che il rapporto Vtr/Vpr. sia negativo ed ha un valore assoluto nel campo da 0,5 ad 1,6.
20. 20. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui l'elemento fotosensibile ? un elemento fotosensibile caricabile negativamente, laminato; una immagine elettrostatica caricata negativamente viene formata sull'elemento fotosensibile, lo sviluppatore ? uno sviluppatore caricabile negativamente e la immagine elettrostatica caricata engativamente viene sviluppata dallo sviluppatore mediante sviluppo ad immersione .
21. 21. Metodo secondo la rivendicazione 20,in cui l'elemento fotosensibile comprende un tamburo fotosensibile avente un diametro di50mm Q pi? piccolo.
22. 22. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui Vpr ? - 300 fino a - 1000 volts.
23. 23. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui Vpr ?-- 500 fino a - 900 volts.
24. 24. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui il valore assoluto di Vtr/Vpr ? 0,9 - 1,4.
25. 25. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui nella formula (I) che rappresenta l'agente, R]_ ? un gruppo alchilico oppure alcossi avente 1- 4 atomi _ di carbonio , R1 ? un gruppo alahilico oppure alchilico alogeno-sostituito avente 5 - 20 atomi di carbonio.
26. 26. Metodo secondo la rivendicazione 25, in cui R3 ? un gruppo alchilico avente da 8 a 18 atomi di carbonio.
27. 27. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui l'agente ? rappresentato dalla seguente formula:

    in cui 1 ed sono interi positivi che soddisfano la relazione 1+ 1' = 4 fino a 20.
28. 28.. Metodo secondo la rivendicazione 19,in cui l'agente ha una.viscosit? a 25?C di 70 centi-stokeo meno.
29. 29. Metodo secondo la rivendicazione 19,in cui l'agenteha una viscosit? a 25?C di 50 centi-stokes o meno. - -
30. 30. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ? stata ottenuta trattando 100 parti in peso di polvere fine di silice con 1 - 40 parti in peso dell'agente.
31. 31. Metoddo secondo la rivendicazione 19, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ? stata ottenuta trattando 100 parti in peso di polvere fine di silice con 5 - 30 parti in peso dell'agente.
32. 32. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ha una antibagnabilit? da acqua di 80% o pi?.
33. 33. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui la polvere fine di silice idrorepellente ha una antibagnabilit? da acqua di 90% o pi?.
34. 34. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui detto toner ? un toner caricabile negativamente.
35. 35. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui detto toner ? un toner magnetico caricabile negativamente.
36. 36. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui detto toner ha una caricabilit? triboelettrica di - 8 fino a - 20 ?C/q.
37. 37. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui lo sviluppatore comprende 0,01 - 3,0 parti in peso della polvere fine di silice idrorepellente per 100 parti in peso del toner.
38. 38. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui lo sviluppatore comprende 0,1 - 2,0 parti in peso della polvere fine di silice idrorepellente per 100 parti in peso del toner.
39. 39. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui detto toner comprende un copolimero del tipo resina stirene-acrilica od una resina poliestere come resina legante.
40. 40. Metodo secondo la rivendicazione 19, in cui lo sviluppatore comprende 100 parti in peso del toner e 0,01 - 3,0 parti in peso della polvere fine di silice idrorepellente; il toner ? un toner magnetico caricabile negativamente comprendente una resina legante e polvere magnetica ed ha una resistivit? di volume di 10<12 >ohm. o pi?; e la polvere fine idrorepellente ? stata ottenuta trattando 100 parti in peso di polvere fine di silice con 1 - 40 parti in peso di un agente rappresentato dalla formula:

    in cui 1_ e 1_' sono interi positivi che soddisfano la relazione 1_ 1' = 4 fino a 20.
41. 41. Metodo secondo la rivendicazione 40, in cui il toner comprende un copolimero del tipo resina stirene-acrilica od una resina poliestere come resina legante ed ha una caricabilit? triboelettrica di. - 8 fino a -20 ?C/ g .