IT9020596A1 - Composizioni di idrocarburi di raffinazione dotate di migliorata fluidita' alle basse termperature - Google Patents

Composizioni di idrocarburi di raffinazione dotate di migliorata fluidita' alle basse termperature

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IT9020596A1
IT9020596A1 IT020596A IT2059690A IT9020596A1 IT 9020596 A1 IT9020596 A1 IT 9020596A1 IT 020596 A IT020596 A IT 020596A IT 2059690 A IT2059690 A IT 2059690A IT 9020596 A1 IT9020596 A1 IT 9020596A1
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Luciano Canova
Enrico Dalcanale
Paolo Falchi
Ettore Santoro
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Siac It Additivi Carburanti
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Description

Descrizione dell'invenzione industriale dal titolo: "COMPOSIZIONI DI IDROCARBURI DI RAFFINAZIONE DOTATE DI MIGLIO-RATA FLUIDITÀ' ALLE BASSE TEMPERATURE".
Riassunto La fluidità alle basse temperature di composizioni a base di idrocarburi liquidi di raffinazione viene migliorata mediante aggiunta, preferibilmente in soluzione, di -metaciclofani sostituiti ottenuti dalla condensazione di una resorcina con un gruppo contenente una funzione aldeidica seguita da reazione con alogenuri di acidi organici o alogenuri alchilici.
La presente invenzione si riferisce a composizioni a base di idrocarburi liquidi di raffinazione, quali ad esempio gasoli ed oli combustibili in genere, e più in generale i prodotti noti come "Middle Distillate" che, con l'abbassamento della temperatura, presentano delle alterazioni fisiche non desiderate, rilevabili ad esempio attraverso misure dei seguenti parametri: Cloud Point (C.P.), Pour-Point (P.P.) e Cold Filter Plugging Point (C.F.P.P.), come definiti nelle norme ASTM D2500-81; ASTM D97-85 e IP 309/83, rispettivamente.
Con il termine "Middle Distillate" si intendono frazioni idrocarburiche aventi, come riportato nella norma ASTM D86-67, un intervallo di distillazione compreso tra 150 e 450°C.
E' noto, per esempio, che i gasoli usati per autotrazione, per motori navali ed aereonautici o per riscaldamento, divengono meno fluidi al diminuire della temperatura causando gravi inconvenienti nel loro impiego.
Tale fenomeno è dovuto principalmente alla precipitazione di n-paraffine presenti nel gasolio.
E' pure noto ovviare a tale inconveniente aggiungendo agli idrocarburi suddetti opportune sostanze, generalmente di tipo polimerico.
Gli additivi comunemente impiegati a tale scopo sono rappresentati da copolimeri etilene-vinilacetato di opportuni peso molecolare e composizione, oppure, secondo quanto descritto nei brevetti italiani N. 811.873 e 866.519, da copolimeri o terpolimeri etilene-propilene-(diene non coniugato) preparati con catalizzatori omogenei (a base di composti del vanadio e composti organometallici di alluminio).
Nei brevetti USA N.3.374.073 e 3.756.954 vengono proposti come additivi terpolimeri etilene-propilene-diene coniugato o non coniugato, preparati con catalizzatori omogenei, che sono stati degradati tramite termo-ossidazione fino ad opportuni valori del peso molecolare.
Gli additivi per gasolio o "Middle Distillate" più diffusi permettono l'uso di questi liquidi idrocarburici anche a basse temperature in quanto, agendo sulla cinetica di cristallizzazione, condizionano forma e dimensioni dei cristalli inibendo l'agglomerazione o la formazione degli stessi e quindi migliorando lo scorrimento del liquido. Tali additivi, pertanto, non modificano il punto di intorbidamento delle frazioni Idrocarburiche, cioè la temperatura alla quale appaiono nel liquido i primi cristalli di paraffina.
E' stata ora trovata dalla Richiedente una classe di additivi per "Middle Distillate" che abbassano il punto di intorbidamento (Cloud Point) di dette frazioni idrocarburiche in quanto presentano la proprietà di inibire la formazione di germi cristallini di paraffina. Tali germi, quindi, si formano ad una temperatura inferiore a quella alla quale comparirebbero in assenza di detti additivi.
Costituiscono pertanto oggetto della presente invenzione le composizioni di idrocarburi di raffinazione comprendenti almeno un additivo enti-intorbidamento scelto fra quelli di formula generale:
in cui il gruppo R rappresenta un radicale alchilico isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico i gruppi R', tutti uguali o differenti fra loro, rappresentano un radicale alchilico, isoalchilico, cic loalchilico, arilico, alchilarilico oppure rappresentano un radicale scelto fra quelli di formula generale:
dove , uguali o differenti, indicano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico
ed x rappresenta un atomo di idrogeno, un radicale al¬
chilico a basso numero di atomi di carbonio, ad esempio
od un gruppo -OR' in cui R' ha il significato sopra riportato.
Esempi di prodotti di formula generale I particolarmente adatti come additivi anti- intorbidamento per le composizioni oggetto della presente invenzione sono:
I tetrameri di formula (I ) possono essere sintetizzati facendo reagire una resorcina, eventualmente sostituita in posizione 2, con un'aldeide ed esterificando successivamente il prodotto di reazione così ottenuto. La reazione tra resorcina e aldeide avviene secondo lo schema di reazione:
dove X ed R hanno il significato sopra indicato
esterificazione preferibilmente con alogenuri di acidi organici o con alogenuri alchilici.
Esempi di resorcine sono resorcinolo, pirogallolo, 2,6-diidrossi-toluene, ecc.
Esempi di gruppi contenenti la funzione aldeidica che possono essere impiegati nelle sintesi dei prodotti del trovato sono: formaldeide, acetaldeide, laurilaldeide, aldeide enantica, benzaldeide, 1-docosanale, aldeide stearica, aldeide palmitica, 1-decanale, ecc.
La sintesi avviene generaimente a temperatura ambiente in un solvente, preferibilmente metanolo o etanolo, ed in presenza di un catalizzatore acido.
Esempi di catalizzatori sono l'acido cloridrico, l'acido solforico, l 'acido fosforico, l 'acido para-toluensolfonico, ecc. eventualmente diluiti in acqua a concentrazioni tra 25 e 50% in peso.
Detti catalizzatori sono impiegati in quantità compresa fra 1 e 20% in peso sul totale dei reagenti.
I prodotti così ottenuti, recuperati dal solvente con tecniche note, ad esempio per evaporazione o precipitazione con non-solventi, sono esterificati con almeno un alogenuro di formula R'-Al, dove R' ha il significato sopramenzionato ed Al rappresenta un alogeno come cloro o bromo, o con un'anidride.
Esempi di alogenuri secondo le presente invenzione sono: cloruro di acetile, lauroil cloruro, palmitoil cloruro, stearoil cloruro, miristoil cloruro, decanoil cloruro, tridecanoil cloruro, 1-bromoesadecano, 1-bromodecano, 1-bromododecano, ecc.
In particolare, la reazione con il composto di formula R'-Al, con R' uguale ad un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico viene effettuata preferibilmente in un solvente organico, come dimetilformammide (DMF) o dimetilsolfossido (DMSO) ed in presenza di una base inorganica come carbonato di potassio.
Fra i composti di formula generale (I) gli -metaciclofani sostituiti di formula generale:
dove X può essere:
i) un atomo di idrogeno, ed allora:
R rappresenta un radicale alchilico lineare O un radicale isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico ed i radicali R', uguali o differenti, rappresentano un gruppo:
dove uguali o differenti, indicano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico
ii) un radicale alchilico a basso numero di atomi di carbonio, ad esempio ed allora:
R rappresenta un atomo di idrogeno od un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico e R' rappresenta un gruppo scelto fra quelli di formule (II), (III) e (IV) in cui uguali o differenti, rappresentano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico
iii) un gruppo OR' , ed allora:
R rappresenta un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico ed R' rappresenta un gruppo scelto fra quelli di formula (II), (III) e (IV) come definiti in (i) e (ii); iv) un gruppo OR", ed allora:
R rappresenta un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico uguali tra loro, rappresentano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, alchilarilico
sono prodotti nuovi e non sono mai stati descritti in letteratura. Essi possono essere ottenuti con la stessa metodologia presentata precedentemente.
Gli additivi anti-intorbidamento di formula generale (I) possono essere aggiunti ai gasoli od alle frazioni idrocarburiche note come "Middle Distillate" direttamente o sciolti in solventi, preferibilmente aromatici alto bollenti, come i prodotti disponibili in commercio con i nomi commerciali SHELLSOL AB, SHELLSOL A, E, R, SOLVESSO 100, 150, 200, HAN, ecc. da soli o in miscela con altri additivi come antiossidanti, detergenti basici, inibitori di ruggine, "pour-point depressant", ecc.
Detti additivi possono essere aggiunti alle frazioni idrocarburiche in quantità superiore a 0,001% in peso, generalmente tra 0,001 e 1% in peso, preferibilmente tra 0,005 e 0,15%.
Le frazioni idrocarburiche contenenti i tetrameri di formula generale (I) mostrano un abbassamento del punto di intorbidimento (Cloud Point) anche di 3°C ed inoltre mostrano una diminuizione del punto di scorrimento (Pour Point) superiore a 10°C.
E' importante notare che i presenti tetrameri hanno la proprietà di inibire la sedimentazione delle paraffine in condizioni di stoccaggio ed inibiscono la corrosione delle superfici metalliche a contatto con le frazioni idrocarburiche trattate.
Allo scopo di meglio comprendere la presente invenzione e per mettere in pratica la stessa vengono di seguito riportati alcuni esempi illustrativi ma non limitativi.
Per la valutazione delle proprietà anti-intorbidamente dei presenti tetrameri sono state prese in considerazione frazioni idrocarburiche aventi caratteristiche come riportate in Tabella 1.
TABELLA 1
Le prove hanno riguardato le seguenti proprietà delle frazioni idrocarburiche:
C.P. = “Cloud Point" secondo la norma ASTM 2500-81
C.F.P.P. = "Cold Filter Plugging Point" secondo la norma IP 309/83
P.P. = "Pour Point" secondo la norma ASTM D97-66.
ESEMPIO 1
Preparazione di 3.5.10.12.17.19.24.26-ottaottadecanoilossi-rl,c-8,c-15,c-22-tetraenaicosan-[l4]metaciclofano.
Parte A:
1,65 g (15 mM) di resorcinolo vengono disciolti sotto argon in 6 ml di etanolo e 3 ml di HCL al 37%. La soluzione viene raffreddata con bagno di ghiaccio a 5°C ed in essa vengono gocciolati 4,87 g (15 mM) di 1-docosanale, disciolti in 70 ml di etanolo. A fine gocciolamento si scalda la miscela a riflusso per 8 ore. Al termine si raffredda a temperatura ambiente. Si ottiene un precipitato che viene filtrato, lavato a neutralità on acqua, seccato sotto vuoto (25°C/1x10 mmHg) ed infine cristallizzato da etanolo. Si ottengono 4,31 g di tetramero puro (resa 69%).
Analisi elementare per
teorico: C = 80,71%; H = 11,61%;
sperimentale: C = 81,05%; H = 12,00%.
Parte B
0,420 g (0,25 mM) del tetramero così ottenuto e 3,02 g (10 mM) di cloruro di stearoile vengono riscaldati per 8 ore a 150°C sotto agitazione magnetica.
A reazione terminata il cloruro in eccesso viene distillato sotto vuoto
Il residuo rimasto viene sciolto in cloruro di metilene e la soluzione risultante viene estratta con NaOH 0,2N, poi lavata con acqua fino a neutralità ed infine anidrificata su sodio solfato anidro.
Si evapora il solvente ed il grezzo rimasto viene passato su colonna di gel di silice con eluente esano/cloruro di metilene 65/35. Si ottengono 0,62 g di prodotto puro (resa 65%).
Analisi elementare per
teorico: C = 80,95%; H = 12,31%; sperimentale: C = 81,20%; H = 12,57%.
Il prodotto così ottenuto, disciolto in solvente SHELLSOL AB (concentrazione del 10%), è stato aggiunto alle frazioni idrocarburiche caratterizzate in tabella 1 nelle quantità indicate. Nella tabella 2 successiva sono riportati i risultati finali.
TABELLA 2
ESEMPIO 2
Preparazione di 3.4.5.10.11.12.17.18.19.24.25.26-dodeca-esadecilossi-r-l,c-8,c-l5,c-22-tetrametil- metaciclofano.
0,609 g (1 mM) di un tetramero ottenuto come nell'esempio 1, parte A, salvo sostituire l'1-docosanale con acetaldeide ed il resorcinolo con pirogallolo, vengono disciolti in 50 ml di DMF anidra.
Alla soluzione vengono aggiunti 12,21 g (40 mM) di l-bromoesadecano e 7,19 g (54 mM) di carbonato di potassio. Il tutto viene riscaldato a 80°C per 48 ore. A fine reazione si diluisce la miscela in acqua e si estrae con etere etilico. La fase organica viene separata, lavata a neutralità con acqua ed anidrificata su sodio solfato anidro. Si evapora il solvente ed il residuo viene purificato su colonna di gel di silice (vengono effettuate due purificazioni successive, la prima con eluente esano/cloruro di metilene 7/3, la seconda con esano/cloruro di metilene 75/25). Si ottengono 1,45 g di prodotto puro (resa 44%).
Massa (DCI<+>): M<+>= 3298 (2 <13>C).
Analisi elementare per
teorico: C = 81,48%; H = 12,70%;
sperimentale: C = 81,35%; H = 12,81%.
Il prodotto così ottenuto, disciolto in solvente SHELLSOL AB (10%), è stato aggiunto alle frazioni idrocarburiche di tabella 1.
Nella tabella 3 successiva sono riportati i risultati finali.
TABELLA 3
ESEMPIO 3
Preparazione di 3.4.5.10.11.12.17.18.19.24.25.26-dodeca-ottadecanoilossi-r-l,c-8,c-15,c-22-tetraundecil-[l4]metaciclofano. Parte A:
3,03 g (24 mM) di pirogallolo vengono disciolti sotto argon in 20 ml di etanolo e 3 mi di HCL al 37%. La soluzione viene raffreddata con un bagno di ghiaccio e sale a 0°C ed in essa vengono gocciolati 4,42 g (24 mM) di laurilaldeide. Si lascia la soluzione a temperatura ambiente, sotto agitazione, per 24 ore e poi la si porta a riflusso per 4 ore. Si lascia raffreddare lentamente fino a temperatura ambiente. Si ottiene un precipitato che viene filtrato, lavato a neutralità con acqua e cristallizzato da etanolo. Il solido così ottenuto viene filtrato ed essiccato in pompa a vuoto Si ottengono 1,60 g di prodotto contenente due molecole di etanolo per una di tetramero.
Analisi elementare per
teorico: C = 72,34%; H = 9,91%;
sperimentale: C = 72,38%; H - 9,81%.
Parte B:
Operando come nell'esempio 1 è stato ottenuto il prodotto sopramenzionato con resa del 60% dopo purificazione su colonna di gel di silice con eluente esano/cloruro di metilene 7/3.
Analisi elementare per
teorico: C = 79,20%; H = 12,00%;
sperimentale: C = 79,52%; H = 12,29%.
Il prodotto cosi ottenuto, disciolto in solvente SHELLS0L AB (10%), è stato aggiunto alle frazioni idrocarburiche di tabella 1.
Nella tabella 4 successiva sono riportati i risultati finali.
TABELLA 4
ESEMPIO 4
Operando come nell'esempio 2 ma facendo reagire il tetramero ottenuto nella prima parte con una miscela equimolare dei seguenti cloruri acidi : lauroil cloruro, palmitoil cloruro, stearoil cloruro, docosanoil cloruro. Si ottiene, dopo purificazione su gel di silice con eluente cloruro di metilene/esano 8/2, una miscela di prodotti variamente sostituiti aventi peso molecolare compreso tra 2792 e 4472.
La miscela di prodotti cosi ottenuta, disciolta in solvente SHELLSOL AB (10%), è stata aggiunta alle frazioni idrocarburiche di tabella 1.
Nella tabella 5 successiva sono riportati i risultati finali.
TABELLA 5
ESEMPIO 5
Preparazione di
26.26-otta-dodecanoilossi- metaciclofano.
Parte A:
37,3 g {300 mM) di 2,6-diidrossitoluene vengono disciolti sotto argon in 120 mi di etanolo degasato e 30 mi di HC1 al 37%. La soluzione viene raffreddata a 5°C con un bagno di ghiaccio ed in essa vengono gocciolati in 2 ore 25,7 ml (326 mM) di formaldeide acquosa al 35%. Si lascia la soluzione a temperatura ambiente, per 48 ore e poi la si porta a riflusso per 6 ore. Dopo raffreddamento si ottiene un precipitato che viene filtrato. Aggiungendo acqua alla soluzione precipita altro solido. I due precipitati vengono riuniti. Il tutto lavato a neutralità con acqua e cristallizzato da acetone. Il precipitato così ottenuto viene filtrato ed essiccato in pompa a vuoto (25°C/1x10<-5 >mmHg). Si ottengono 25,0 g di prodotto (61% di resa).
teorico: C = 70,57%; H = 5,92%;
sperimentale: C = 70,19%; H = 5,62%.
Operando come nell'esempio 1, parte B, impiegando il dodecanoil cloruro, è stato ottenuto il prodotto sopramenzionato con resa del 75% dopo duplice cristallizzazione da acetone.
Analisi elementare per
teorico: C = 76,75%; H = 10,47%;
sperimentale: C = 76,67%; H = 10,51%.
Il prodotto così ottenuto, disciolto in solvente SHELLSOL AB (10%), è stato aggiunto alle frazioni idrocarburiche di tabella 1.
Nella tabella 6 successiva sono riportati i risultati finali.
TABELLA 6
ESEMPIO 6
Preparazione di 26-otta-ottadecanoilossi- metaciclofano.
Operando come nell'esempio 1, parte B, facendo reagire lo stearoil cloruro con il tetramero dell'esempio 5, parte A. E' stato ottenuto il prodotto sopramenzionato con resa del 60% dopo purificazione su colonna di gel di silice con eluente cloruro di metilene/esano 9/1.
Analisi elementare per
teorico: C = 78,98%; H = 11,45%;
sperimentale: C = 78,88%; H = 11,62%.
Il prodotto così ottenuto, disciolto in solvente SHELLSOL AB (10%), è stato aggiunto alle frazioni idrocarburiche di tabella 1.
Nella tabella 7 successiva sono riportati i risultati finali.
TABELLA 7
ESEMPIO 7
Preparazione di 3.5.10.12.17.19.24.26-otta-acetilossi-r-l,c-8,c-15,c-22-tetraeptadecil- metaciclofano.
Parte A:
Si è operato come nell'esempio 1, parte A, utilizzando l'aldeide stearica al posto dell ' 1-docosanale con resa dell'82%.
Analisi elementare per
teorico: C = 79,94%; H = 11,18%;
sperimentale: C = 79,59%; H = 10,79%.
Parte B:
1,50 g (1,04 mM) vengono sospesi in 10 ml di anidride acetica contenente due gocce di piridina. Il tutto miene riscaldato a riflusso sotto agitazione per 1 ora. Dopo raffredamento precipita un solido che viene filtrato, lavato con acqua fino a neutralità e crestallizzato da etanolo. Il precipitato viene seccato in pompa a vuoto Si ottengono 1,38 g di prodotto puro (resa 75%).
Analisi elementare per
teorico C = 75,63%; H = 9,97%;
sperimentale: C = 75,42%; H = 9,83%.
Il prodotto cosi ottenuto, disciolto in solvente SHELLS0L AB (10%) è stato aggiunto alle frazioni idrocarburiche di tabella 1.
Nella tabella 8 sono riportati i risultati finali.
TABELLA 8
ESEMPIO 8
Preparazione di 3.5.10.12.17.19.24.26-otta-ottadecanoilossi-r-
0.545 g llmM) di tetramero ottenuto nella prima parte dell'esempio 1, salvo sostituire l'1-docosanale con acetaldeide e 19,5 g di cloruro di stearoile vengono riscaldati per 6 ore a circa 180°C sotto agitazione. A reazione terminata il cloruro in eccesso viene distillato sotto vuoto
Il residuo rimasto viene sciolto in cloruro di metilene e la soluzione risultante viene prima mescolata ed agitata con NaOH 0,2N, poi lavata con acqua fino a neutralità ed infine anidrificata su sodio solfato anidro. Si evapora il solvente ed il grezzo rimasto viene passato per due volte su colonna di gel di silice con eluenti cloruro di metilene/esano 7/3 e cloruro dimetilene/esano 6/4. Si ottengono 1,66 g di prodotto puro (resa 62%).
Analisi elementare per
teorico: C=78,98%; H=11,45%,
sperimentale: C=78,80%; H=11,38%.
175 p.p.m. di prodotto così ottenuto sono state aggiunte, previa diluizione (10%) in solvente SHELLSOL AB, alle frazioni idrocarburiche A e B abbassandone il Pour Point rispettivamente da -6°C a -18°C e da -12°C a -21°C.
350 p.p.m. dello stesso prodotto aggiunte alla frazione C ne ha abbassato il Cloud Point da -1 a -4.
ESEMPIO 9
Preparazione di 3.4.5.10.11.12.17.18.19.24.25.26-dodeca-ottadecanoilossi-r-l,c-8,c-15,c-22-tetrametil metaciclofano:
0,609g (lmM) di tetramero ottenuto nella prima parte dell'esempio 2 e 12,12 g (40mM) di cloruro di stearoile vengono fatti reagire con le stesse modalità dell'esempio 8. In questo caso il prodotto viene purificato per duplice cristallizazione da cloruro di metilene/etere etilico (resa 53%).
Analisi elementare per
teorico: C=78,26%; H=ll,65%;
sperimentale: C=78,30%; H=ll,70%.
175 p.p.m. di prodotto così ottenuto sono state aggiunte, previa diluizione (10%) in solvente SHELLSOL AB, alla frazione idrocarburica A abbassandone il Cloud Point da 3°C a 0°C.

Claims (6)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Composizioni di idrocarburi di raffinazione comprendenti almeno un additivo anti -intorbidamento scelto fra quelli di formula generale:
    in cui il gruppo R rappresenta un radicale alchilico isoalchil co, cicloalchilico, arilico, alchilarilico i gruppi R', tutti uguali o differenti fra loro, rappresentano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico oppure rappresentano un radicale scelto fra quelli di formula generale:
    dove R3, uguali o differenti, indicano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico ed X rappresenta un atomo di idrogeno, un radicale alchilico a basso numero di atomi di carbonio od un gruppo -OR<1 >in cui R‘ ha il significato sopra riportato.
  2. 2. Composizioni secondo la rivendicazione 1, in cui gli additivi di formula (I) sono sintetizzati facendo reagire una resorcina, eventualmente sostituita in posizione 2, con un'aldeide ed esterificando successivamente il prodotto di reazione così ottenuto con un alogenuro di formula R'-Al, dove R<1 >ha il significato sopramenzionato e Al rappresenta un alogeno, o con un'anidride.
  3. 3. Composizioni secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui gli additivi di formula (I) sono aggiunti alle frazioni idrocarburiche direttamente o sciolti in solventi.
  4. 4. Composizioni secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui gli additivi sono aggiunti alle frazioni idrocarburiche in quantità superiore a 0,001% in peso, generalmente tra 0,001 e 1% in peso, preferibilmente tra 0,005 e 0,15%.
  5. 5. Composizioni secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti aventi un abbassamento del punto di intorbidimento (Cloud Point) anche di 3°C ed una diminuzione del punto di scorrimento (Pour Point) superiore a 10°C.
  6. 6. Procedimento per la preparazione delle composizioni idrocarburiche di cui ad una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti che comprende aggiungere ad un "Middle Distillate" almeno un additivo di formula I in quantità superiore a 0,001% in peso. 7) -metaciclofani sostituiti di formula generale:
    dove X può essere: i) un atomo di idrogeno, ed allora: R rappresenta un radicale alchilico lineare 0 un radicale isoalchilico, cicloalchilico, arilico alchilarilico ed i radicali R', uguali o differenti, rappresentano un gruppo:
    dove uguali o differenti, indicano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico
    ii) un radicale alchilico a basso numero di atomi di carbonio, ed allora: R rappresenta un atomo di idrogeno od un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico e R‘ rappresenta un gruppo scelto fra quelli di formule (II), (III) e (IV) in cui
    e R3, uguali o differenti, rappresentano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico
    iii) un gruppo OR', ed allora: R rappresenta un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico ed R' rappresenta un gruppo scelto fra quelli di formula (II), (III) e (IV) come definiti in (i) e (ii); iv) un gruppo OR", ed allora: R rappresenta un radicale alchilico, isoalchilico, elcloalchilico, arilico, alchilirilico
    uguali tra loro, rappresentano un radicale alchilico, isoalchilico, cicloalchilico, arilico, alchilarilico
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