IT9020809A1 - Procedimento e catalizzatore per la preparazione di carbonati organici - Google Patents
Procedimento e catalizzatore per la preparazione di carbonati organici Download PDFInfo
- Publication number
- IT9020809A1 IT9020809A1 IT020809A IT2080990A IT9020809A1 IT 9020809 A1 IT9020809 A1 IT 9020809A1 IT 020809 A IT020809 A IT 020809A IT 2080990 A IT2080990 A IT 2080990A IT 9020809 A1 IT9020809 A1 IT 9020809A1
- Authority
- IT
- Italy
- Prior art keywords
- cobalt
- acetylacetonate
- oxygen
- process according
- catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 21
- 150000005677 organic carbonates Chemical class 0.000 title claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 32
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 32
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 27
- -1 alkyl radical Chemical group 0.000 claims description 23
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 claims description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 8
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical group N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N cobalt(3+) Chemical compound [Co+3] JAWGVVJVYSANRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 6
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N cobalt(2+) Chemical compound [Co+2] XLJKHNWPARRRJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 claims description 3
- 150000004753 Schiff bases Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004700 cobalt complex Chemical class 0.000 claims description 3
- FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001429 cobalt ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 claims description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 claims description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- AIWZOHBYSFSQGV-LNKPDPKZSA-M sodium;(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Na+].C\C([O-])=C\C(C)=O AIWZOHBYSFSQGV-LNKPDPKZSA-M 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O hydroxy(oxo)azanium Chemical compound O[NH+]=O BLNWTAHYTCHDJH-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 239000013110 organic ligand Substances 0.000 claims 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 16
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 10
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 2
- 229940011182 cobalt acetate Drugs 0.000 description 2
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L cobalt(II) acetate Chemical compound [Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O QAHREYKOYSIQPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000005832 oxidative carbonylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]ethyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCN=CC1=CC=CC=C1O VEUMANXWQDHAJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPTJTJNTUMJHNK-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(=O)ON.CC(=O)ON.CC(=O)OCCOC(C)=O Chemical compound [Na].CC(=O)ON.CC(=O)ON.CC(=O)OCCOC(C)=O FPTJTJNTUMJHNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005910 alkyl carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) carbonate Chemical compound CC(C)COC(=O)OCC(C)C UXXXZMDJQLPQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 150000001868 cobalt Chemical class 0.000 description 1
- GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L cobalt chloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Cl-].[Cl-].[Co+2] GFHNAMRJFCEERV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 1
- IEXXNGVQCLMTKU-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound [Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O.[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O IEXXNGVQCLMTKU-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- PLXSXOUOWRGVOZ-UHFFFAOYSA-L dibromocobalt;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.Br[Co]Br PLXSXOUOWRGVOZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYIBPWZEZWVDQB-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl carbonate Chemical compound C1CCCCC1OC(=O)OC1CCCCC1 FYIBPWZEZWVDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMPVESVJOFYWTB-UHFFFAOYSA-N dipropan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OC(C)C JMPVESVJOFYWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002731 mercury compounds Chemical class 0.000 description 1
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical compound [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003901 oxalic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229940065287 selenium compound Drugs 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
DESCRIZIONE
La presente invenzione riguarda un procedimento catalitico per la preparazione di carbonati organici.
I carbonati organici sono intermedi utili nel settore chimico, e tra questi il dimetil carbonato trova ampio impiego nella sintesi di altri carbonati, sia alchilici che arilici (utilizzati quali plastificanti, lubrificanti sintetici, monomeri per vetri organici, ecc.), nelle reazioni di metilazione e di carbonilazione (per la preparazione di uretani, isocianati, policarbonati, ecc.), quale additivo per carburanti e quale solvente organico.
La via classica di preparazione dei carbonati alchilici consiste nella reazione di un alcool con fosgene, come ad esempio riportato in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3a ed., N.4, pag. 758. Tale procedimento presenta numerosi problemi tecnici, nonché problemi relativi alla sicurezza derivanti dall'impiego del fosgene.
Allo scopo di superare questi inconvenienti sono stati proposti metodi di sintesi alternativi, come ad esempio la carbonilazione ossidativa del metanolo in presenza di catalizzatori al palladio (U.S. 4.361.519; DE 3.212.535 e 3.212.535; e GB 2.148.881).
Gli svantaggi di un tale procedimento consistono essenzialmente nell’elevato costo del catalizzatore, nella co-produzione di esteri dell'acido ossalico [cfr. Fenton, J. Org. Chem., 39, 701 (1974)] e nell'effetto negativo dell'acqua co-prodotta che, anche a basse concentrazioni, rende inefficace il catalizzatore.
Sono stati proposti anche catalizzatori di carbonilazione a base di rame (U.S. 3.846.468, 3.952.045, 4.218.391, 4.318.862, 4.360.477, 4.604.242, e 4.785.
130), che tuttavia presentano problemi derivanti dall'eterogeneità del sistema di reazione e da una certa sensibilità all'acqua, ciò che diminuisce la selettività dell'ossido di carbonio verso la formazione del dimetil carbonato, e la velocità della reazione.
Altri procedimenti proposti nella tecnica, che tuttavia presentano scarso significato pratico, consistono nella carbonilazione di alcoli in presenza di composti del selenio o del mercurio, nella reazione di transesterificazione di altri carbonati, nella reazione di uree o uretani con alcoli in presenza di catalizzatori, nella reazione di alogenuri o solfati alchilici con carbonati alcalini, nella reazione di alcoli con anidride carbonica e nella sintesi elettrochimica.
E' stato ora trovato che il dimetil carbonato ed altri carbonati organici, anche ciclici, possono essere preparati in modo semplice e conveniente a partire da un alcool alifatico o cicloalifatico, oppure da un un diolo alifatico e da ossido di carbonio e ossigeno, operando in presenza di particolari composti di cobalto quali catalizzatori.
In particolare si è trovato che tali catalizzatori consentono generalmente di operare in ambiente omogeneo, non sono corrosivi in quanto normalmente privi di alogeni, sono poco sensibili all'acqua e manifestano caratteristiche di alta attività e selettività nelle condizioni proprie della carbonilazione ossidativa.
In accordo con ciò la presente invenzione riguarda un procedimento per preparare un carbonato organico:
dove: R è un radicale alchile, lineare o ramificato, con da 1 a 10 atomi di carbonio; o un radicale cicloalchile con da 5 a 8 atomi di carbonio;
o di un carbonato organico ciclico:
dove: R' è un radicale alchilenico, lineare o ramificato, con da 2 a 5 atomi di carbonio;
mediante reazione di un alcool alifatico o cicloalifatico R-OH, o rispettivamente di un diolo alifatico HO-R'-OH, con ossido di carbonio ed ossigeno;
il procedimento essendo caratterizzato dal fatto che si opera in presenza di un catalizzatore sale o complesso di cobalto con leganti o anioni monodentati o polidentati, portanti uno o più gruppi funzionali dell'ossigeno quali donatori di elettroni.
Nel catalizzatore secondo la presente invenzione, il cobalto è preferibilmente uno ione di cobalto bivalente o trivalente ed il legante è preferibilmente un legante organico carbossilato, beta-dichetonato o una base di Schifi contenente un gruppo funzionale dello ossigeno quale donatore. Con base di Schiff si intende il prodotto della condensazione di un'ammina primaria con un composto carbonilico, come riportato ad esempio da S. Dayagi e Y. Degani in "Methods of Formation of thè Carbon-Nitrogen Doublé Bond", pagg. 61-130, in "The Chemistry of Functional Groups", Ed. S. Patai, Wiley-Interscience. Una tale reazione è tipicamente rappresentabile come segue:
dove R1, R2 e R3 rappresentano radicali organici.
Esempi di leganti carbossilato adatti allo scopo sono rappresentabili con le seguenti formule:
ti, bivalenti, trivalenti e tetravalenti , rispettivamente, contenenti fino a 20 atomi di carbonio e che possono contenere addizionalmente uno o più atomi di ossigeno non carbossilici, atomi di azoto, atomi di zolfo ed alogeni. Esempi non limitativi sono:
radicalili cicloesile, fenile e fenile sostituito con alchile, arile, alogeno, alcossi, nitro o ciano;
fenilene, o fenilene sostituito, oppure R2 è un legame
Esempi di leganti beta-dichetonato adatti allo scopo sono rappresentabili con la formula:
dove rappresentano ciascuno indipendentemente un atomo di idrogeno o un radicale alifatico, cicloalifatico o aromatico contenente fino a 10 atomi di carbonio, e possono addizionalmente contenere uno o più. atomi di ossigeno non carbonilico, atomi di azoto, atomi di zolfo ed alogeni. Tra i beta-dichetonati è particolarmente preferito acetilacetonato:
Esempi di leganti basi di Schifi adatte allo scopo sono quelle rappresentate dalle seguenti formule:
dove sono come sopra definiti, rappresenta un radicale alifatico, cicloalifatico o aromatico contenente fino a 10 atomi di carbonio, rappresenta l’atomo di idrogeno oppure ha lo stesso significato di e X rappresenta un radicale alchile, arile, alcossi, nitro, ciano, ammino o un atomo di alogeno.
In aggiunta al legante carbossilato, beta-dichetonato o base di Schifi ed al cobalto, il catalizzatore della presente invenzione può contenere addizionalmente un legante azotato, sia monodentato che polidentato, come ad esempio piridina, dipiridile, fenatrolina, tetrametiletilendiammina ed etilendiammina, e/o un catione di metallo alcalino o alcalino terroso, come ad esempio sodio e bario. Inoltre il catalizzatore può essere legato ad una resina funzionalizzata ad esempio tramite uno dei leganti della sfera di coordinazione.
Esempi specifici di catalizzatori utili per gli scopi della presente invenzione sono i seguenti: acetato di cobalto (II) acetato di cobalto
(III) acetilacetonato di cobalto (II)
Co(acetilacetonato)2; acetilacetonato di cobalto (III) Co(acetilacetonato)3; acetilacetonato di sodio e cobalto (II) Na[Co(acetilacetonato)3]; acetilacetonato di cobalto (II) bipiridile Co(acetilacetonato)2 (bipiridile); acetilacetonato di cobalto (II) fenantrolina Co(acetilacetonato)2 (fenantrolina); etilen diammino tetraacetato di sodio e cobalto (III) Na[Co(EDTA)]; etilendiamminotetraacetato di bario e cobalto (III)
citrato di cobalto (II)
SALEN =
Il catalizzatore può essere formato fuori dallo ambiente di reazione oppure può essere formato in situ a partire da un sale di cobalto e dal legante prescelto. Quest’ultimo può inoltre essere impiegato in quantità stechiometrica per formare il complesso di cobalto, oppure in quantità superiore a quella stechiometrica, ad esempio in eccesso fino a tre volte lo stechiometrico.
Quando nella reazione di carbonilazione si impiega un alcool alifatico o cicloalifatico R-OH, la reazione
Nella forma preferita di attuazione R-OH viene scelto tra metanolo, etanolo, n-propanolo, iso-propanolo, n-butanolo, iso-butanolo, 2-etilesanolo e cicloesanolo, per cui R nella formula (I) rappresenta rispettivamente il radicale metile, etile, n-propile, iso-propile, n-butile, iso-butile, 2-etilesile e cicloesile. In accordo con ciò i carbonati organici (I) che vengono preferibilmente preparati con il procedimento della presente invenzione sono dimetil carbonato, dietil carbonato, di-n-propil carbonato, di-iso-propil carbonato, di-n-butil carbonato, di-iso-butil carbonato, di-2-etilesil carbonato e dicicloesil carbonato.
Quando si impiega un diolo alifatico HO-R'-OH, la reazione può essere schematizzata come segue:
Nella forma preferita di attuazione il diolo HO-R'-OH è il glicole etilenico o il glicole propilenico ed il carbonato ciclico (II) presenta la formula:
dove R" è rispettivamente idrogeno o metile.
Nella forma di attuazione più preferita, il procedimento della presente invenzione viene utilizzato nella preparazione di dimetilcarbonato, dietilcarbonato e etilencarbonato.
Nella realizzazione pratica del procedimento della presente invenzione viene preparata una miscela tra l'alcool o il diolo prescelti con il catalizzatore di cobalto preformato, oppure con i precursori del catalizzatore, ed una tale miscela viene portata a contatto con ossido di carbonio ed ossigeno operando a temperature e pressioni pari o superiori ai valori ambientali.
Più in particolare si opera in fase liquida, ad una temperatura da 25 a 200°C, sotto una pressione totale di ossido di carbonio ed ossigeno dalla pressione atmosferica a 100 Kg/cm , con un rapporto tra la pressione parziale dell'ossigeno e dell'ossido di carbonio generalmente variabile da 0,005/1 a 50/1. In queste condizioni il tempo di reazione varia da circa 1 minuto a circa 360 minuti. Nella forma preferita di attuazione la temperatura varierà da 50 a 150°C, la pressione totale dell'ossigeno e dell'ossido di carbonio varierà da 2 a 100 Kg/cm ed il rapporto tra la pressione parziale dell'ossigeno e la pressione parziale dell'ossido di carbonio varierà da 0,01/1 a 0,5/1.
Si può impiegare ossido di carbonio puro, o miscele gassose che contengono ossido di carbonio ed uno o più gas inerti. Similmente si può impiegare ossigeno puro, oppure diluito con un gas inerte, come azoto, ad esempio aria o aria arricchita in ossigeno.
Si può operare in un solvente organico inerte, tuttavia nella forma preferita di attuazione si opera con l'alcool o diolo in eccesso sullo stechiometrico, detta quantità in eccesso avendo la funzione di solvente di reazione, con concentrazione del catalizzatore nel mezzo liquido di reazione da a 2 moli/litro.
Operando nelle condizioni sopra indicate, si ottiene il carbonato organico con resa e selettività elevate e con buoni valori della produttività. Il carbonato organico così prodotto può essere separato dalla miscela di reazione (previo allontanamento dell'ossido di carbonio e dell'ossigeno inalterati) con le normali tecniche quali la distillazione ed il frazionamento.
Il procedimento secondo la presente invenzione può essere condotto sia in discontinuo (a cariche), che in continuo.
Gli esempi sperimentali che seguono vengono riportati a maggior illustrazione dell'invenzione.
Esempio 1.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo e 2,48 g (10 mmoli) di cobalto acetato tetraidrato Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e . Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 2,5 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 2,16 g (24 mmoli).
Esempio 2.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo e 2,57 g (10 mmoli) di Co(acetilacetonato)2. Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 3
ore e 15 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 2,61 g (29 mmoli).
Esemplo 3.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon<R >e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo, 2,48 g (10 mmoli) di cobalto acetato tetraidrato e 1,64 g (20 mmoli) di acetato di sodio Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 . Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 5 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 2,97 g (33 mmoli).
Esempio 4.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo, 3,27 g (10 mmoli) di cobalto bromuro esaidrato e 1,64 g (20 mmoli) di acetato di sodio
Nell'autoclave vengono introdotti ossido di
carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 . Si riscalda a 100°c sotto agitazione per 4,5 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 1,17 g (13 mmoli).
Esempio 5.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo, 2,38 g (10 mmoli) di cobalto cloruro esaidrato e 1,64 g (20 mmoli) di acetato di sodio
Nell'autoclave vengono introdotti ossido di
carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 107°C sotto agitazione per 4 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 0,828 g (9,2 mmoli).
Esempio 6.
In un'autoclave da 250 mi, rivestita internamente di Teflon<R >e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo e 1,77 g (10 mmoli) di cobalto acetato anidro
Nell'autoclave vengono introdotti ossido
di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm 2. Si riscalda a 130°C sotto agitazione per 2 ore e 50 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 4,05 g (45 mmoli).
Esempio 7.
In un’autoclave da 250 mi, rivestita di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo e 3,79 g (10 mmoli) di Na[Co( acetilacetonato)3 . Nell’autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 130°C sotto agitazione per 90 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica .
Si determina una resa in dimetil carbonato di 2,34 g (26 mmoli).
Esempio 8.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon' e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo e 2,06 g (5 mmoli) di Co(acetilacetonato)2 (bipiridile) . Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 180 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 4,50 g (50 mmoli).
Esempio 9.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo e 3,55 g (10 mmoli) di Co(acetilacetonato)3. Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 120 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica .
Si determina una resa in dimetil carbonato di 1,485 g (16,5 mmoli).
Esempio 10.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di glicole etilenico e 1,77 g (10 mmoli) di cobalto acetato anidro Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 Si riscalda a 100°c sotto agitazione per 120 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in etilen carbonato di 1,50 g (17 mmoli).
Esempio 11.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita di Teflon e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di etanolo anidro e 2,06 g (5 mmoli) di Co(acetilacetonato)2 (bipiridile) . Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 4 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dietil carbonato di 4,37 g (37 mmoli).
Esempio 12.
In un'autoclave da 500 mi, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 100 g di metanolo e 3,33 g (5 mmoli) di
Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e
. Si riscalda a 120°C sotto agitazione per 90
minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 28,8 g (320 mmoli).
Esempio 13.
In un'autoclave da 500 ml, rivestita internamente di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 100 g di metanolo, 2,06 g (5 mmoli) di Co (acetilacetonato)2 (bipiridile) e 15 g di trimetri ortoformiato. Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm2. Si riscalda a 100°C sotto agitazione per 240 minuti. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica.
Si determina una resa in dimetil carbonato di 7,2 g (80 mmoli).
Esempio 14.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita di Teflon('R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo anidro e 3,1 g (10 mmoli) di Co (SALPROPEN).
Nell'autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 Si riscalda a 110°C sotto agitazione per 4
ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica .
Si determina una resa in dimetil carbonato di 9,0 g (100 mmoli).
Esempio 15.
In un'autoclave da 250 ml, rivestita di Teflon e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo anidro e 0,65 g (2,3 mmoli) di Co(ACACEN). Nell’autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 110°C sotto agitazione per 4 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica .
Si determina una resa in dimetil carbonato di 1,08 g (12 mmoli).
Esempio 16.
In un'autoclave da 250 mi, rivestita di Teflon(R) e dotata di agitatore meccanico e di mezzi per lo scambio di calore, vengono introdotti 50 g di metanolo anidro e 2,33 g (10 mmoli) di Co(i-butirrato)2· Nell’autoclave vengono introdotti ossido di carbonio e ossigeno con pressioni parziali rispettivamente di 20 e 10 kg/cm . Si riscalda a 120°C sotto agitazione per 4 ore. Quindi si raffredda alla temperatura ambiente, si sfiata il gas e si sottopone il liquido ad analisi gascromatografica .
Si determina una resa in dimetil carbonato di 1,8 g (20 mmoli).
Claims (11)
- RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per la preparazione di un carbonato organico: (I) dove: R è un radicale alchile, lineare o ramificato, con da 1 a 10 atomi di carbonio; o un radicale cicloalchile con da 5 a 8 atomi di carbonio; o di un carbonato organico ciclico: (II) dove: R' è un radicale alchilenico, lineare o ramificato, con da 2 a 5 atomi di carbonio; mediante reazione di un alcool alifatico o cicloalifatico R-OH, o rispettivamente di un diolo alifatico con ossido di carbonio ed ossigeno; il procedimento essendo caratterizzato dal fatto che si opera in presenza di un catalizzatore sale o complesso di cobalto con leganti o anioni monodentati o polidentati, portanti uno o più gruppi funzionali dell'ossigeno quali donatori di elettroni. 2. Procedimento secando la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che in detto catalizzatore il cobalto è uno ione di cobalto bivalente o trivalente ed il legante è un legante organico carbossilato, betadiche tonato o una base di Schiff contenente un gruppo funzionale dell'ossigeno quale donatore. 3. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che detti leganti carbossilato sono rappresentabili con le seguenti formule:
- ti, bivalenti, trivalenti e tetravalenti, rispettivamente, contenenti fino a 20 atomi di carbonio e che possono contenere addizionalmente uno o più atomi di ossigeno non carbossilici, atomi di azoto, atomi di zolfo ed alogeni e sono preferibilmente:
- radicali cicloesile, fenile e fenile sostituito con alchile, arile, alogeno, alcossi, nitro o ciano;
- 4. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che detti leganti beta-dichetonato sono rappresentabili con la formula:dove rappresentano ciascuno indipendentemente un atomo di idrogeno o un radicale alifatico, cicloalif atico o aromatico contenente fino a 10 atomi di carbonio, e possono addizionalmente contenere uno o più atomi di ossigeno non carbonilico, atomi di azoto, atomi di zolfo ed alogeni, essendo preferito acetilacetonato :
- 5. Procedimento secondo la rivendicazione 2, caratterizzato dal fatto che detti leganti basi di Schiff sono quelle rappresentate dalle seguenti formule:dove sono come definiti nelle rivendicazioni precedenti, R8 rappresenta un radicale alifatico, cicloalifatico o aromatico contenente fino a 10 atomi di carbonio, rappresenta l'atomo di idrogeno oppure ha lo stesso significato di R8 e X rappresenta un radicale alchile, arile, alcossi, nitro, ciano, ammino o un atomo di alogeno.
- 6. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1 a 5, caratterizzato dal fatto che detto catalizzatore contiene addizionalmente un legante azotato, monodentato o polidentato, e preferibilmente piridina, dipiridile, fenatrolina, tetrametiletilendiammina ed etilendiammina, e/o un catione di metallo alcalino o alcalino terroso, e preferibilmente sodio e bario, oppure detto catalizzatore è legato ad una resina funzionalizzata ad esempio tramite uno dei leganti della sfera di coordinazione.
- 7. Procedimento secondo le rivendicazioni da 1-6, caratterizzato dal fatto che detto catalizzatore è acetato di cobalto (II) acetato di cobalto (III) acetilacetonato di cobalto (II) Co(acetilacetonato)2 ; acetilacetonato di cobalto (III) Co(acetilacetonato)3 ; acetilacetonato di sodio e cobalto (II) Na[Co(acetilacetonato) ; acetilacetonato di cobalto (II) bipiridile Co( acetilacetonato)2 (bipiridile); acetilacetonato di cobalto (II) fenantrolina Co(acetilacetonato)2 (fenantrolina) ; etilendiamminotetraacetato di sodio e cobalto (III) Na[Co(EDTA)]; etilendiamminotetraacetato di bario e cobalto (III)
- 8. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che l’alcool alifatico viene scelto tra metanolo, etanolo, n-propanolo, iso-propanolo , n-butanolo, iso-butanolo, 2-etilesanolo e cicloesanolo, ed il diolo alifatico viene scelto tra glicole etilenico e glicole propilenico, e preferibilmente si utilizza metanolo, etanolo e glicole etilenico.
- 9. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si opera in fase liquida, ad una temperatura da 25 a 200°C, sotto una pressione totale di ossido di carbonio ed ossigeno da quella atmosferica a 100 , con un rapporto tra la pressione parziale dell’ossigeno e la pressione parziale dell’ossido di carbonio da 0,005/1 a 50/1, con un tempo di reazione da circa 1 minuto a circa 360 minuti.
- 10. Procedimento secondo la rivendicazione 9, caratterizzato dal fatto che la temperatura vara da 50 a 150°C, la pressione totale dell'ossigeno e dell’ossido di carbonio varia da 2 a 100 ed il rapporto tra la pressione parziale dell'ossigeno e la pressione parziale dell'ossido di carbonio varia da 0,01/1 a 0,5/1.
- 11. Procedimento secondo la rivendicazione 1, caratterizzato dal fatto che si opera con l'alcool o diolo in eccesso sullo stechiometrico e con una concentrazione del catalizzatore nel mezzo liquido di reazione da 2 moli/litro.
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02080990A IT1249024B (it) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Procedimento e catalizzatore per la preparazione di carbonati organici |
| ES91201507T ES2062669T3 (es) | 1990-06-29 | 1991-06-15 | Proceso catalizador para preparar carbonatos organicos. |
| EP91201507A EP0463678B1 (en) | 1990-06-29 | 1991-06-15 | Process and catalyst for preparing organic carbonates |
| AT91201507T ATE112547T1 (de) | 1990-06-29 | 1991-06-15 | Verfahren und katalysator zur herstellung von organischen carbonaten. |
| DE69104415T DE69104415T2 (de) | 1990-06-29 | 1991-06-15 | Verfahren und Katalysator zur Herstellung von organischen Carbonaten. |
| DK91201507.0T DK0463678T3 (da) | 1990-06-29 | 1991-06-15 | Fremgangsmåde og katalysator til fremstilling af organiske carbonater |
| CA002045045A CA2045045C (en) | 1990-06-29 | 1991-06-20 | Process and catalyst for preparing organic carbonates |
| MX9100011A MX9100011A (es) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | Procedimiento catalitico para preparacion de carbonatos organicos |
| KR1019910010895A KR940000334B1 (ko) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | 유기탄산염 제조방법과 촉매 |
| JP03183964A JP3074295B2 (ja) | 1990-06-29 | 1991-06-28 | 有機カーボネートの製法 |
| US08/001,801 US5395949A (en) | 1990-06-29 | 1993-01-08 | Process and catalyst for preparing organic carbonates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT02080990A IT1249024B (it) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Procedimento e catalizzatore per la preparazione di carbonati organici |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| IT9020809A0 IT9020809A0 (it) | 1990-06-29 |
| IT9020809A1 true IT9020809A1 (it) | 1991-12-29 |
| IT1249024B IT1249024B (it) | 1995-02-11 |
Family
ID=11172378
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| IT02080990A IT1249024B (it) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | Procedimento e catalizzatore per la preparazione di carbonati organici |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| IT (1) | IT1249024B (it) |
-
1990
- 1990-06-29 IT IT02080990A patent/IT1249024B/it active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1249024B (it) | 1995-02-11 |
| IT9020809A0 (it) | 1990-06-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5231210A (en) | Method for making aromatic carbonates | |
| CN102471221A (zh) | 制备二烷基碳酸酯的方法 | |
| US5395949A (en) | Process and catalyst for preparing organic carbonates | |
| JPS5826842A (ja) | カ−ボネ−トエステルの製法 | |
| US4424383A (en) | Process for producing ethanol and n-propanol from methanol | |
| US5322958A (en) | Catalytic procedure for the preparation of organic carbonates | |
| US20030144554A1 (en) | Catalytic preparation of aryl methyl ketones using a molecular oxygen-containing gas as the oxidant | |
| JPS6015607B2 (ja) | エチレン・グリコ−ルの製造方法 | |
| CA1297889C (en) | Pyridine ligands for preparation of organic carbonates | |
| CA1137102A (en) | Carbonates | |
| US5457213A (en) | Catalytic procedure for the preparation of organic carbonates | |
| US3992436A (en) | Synthesis of oxalate esters from carbon monoxide and carboxylic ortho esters | |
| JPH04217644A (ja) | 有機カーボネートの製法 | |
| GB2064353A (en) | Preparation of unsaturated diesters by catalytic oxidative carbonylation of diolefins | |
| CA1068296A (en) | Synthesis of oxalate esters from carbon monoxide and acetals or ketals | |
| US4065490A (en) | Process for the preparation of oxalate esters from carbon monoxide and an enol ether | |
| US4069388A (en) | Preparation of oxalate esters from carbon monoxide and an alkoxycycloalkene | |
| JP2675156B2 (ja) | １，１，２―トリアルコキシエタンの製造法 | |
| JPH04283544A (ja) | カーボネートの製造 | |
| US4041067A (en) | Synthesis of oxalate esters by the oxidative carbonylation of amide acetals | |
| JPS628113B2 (it) | ||
| US5001252A (en) | Urea cosolvents for organic carbonate process | |
| KR101428304B1 (ko) | 메틸카바메이트를 이용한 디메틸카보네이트 제조방법 | |
| JP3946937B2 (ja) | 炭酸ジアルキルの製造方法 | |
| US7049457B2 (en) | Use of an ionic halide free copper catalyst for the production of dialkyl carbonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 0001 | Granted | ||
| TA | Fee payment date (situation as of event date), data collected since 19931001 |
Effective date: 19970530 |