IT9048578A1 - Coloranti dotati di reattivita' nei confronti delle fibre. - Google Patents

Description

DESCRIZIONE

a corredo di una domanda di brevetto d'invenzione, avente per titolo:

"Coloranti dotati di reattività nei confronti delle fibre "

La presente invenzione si riferisce ai oompo sti cromofori che contengono gruppi reattivi nei confronti delle fibre e ad un procedimento per la loro preparazione· Questi composti sono convenienti per l'impiego come coloranti reattivi nei confronti delle fibre, in un qualsiasi convenzionale procedimento di tintura o di stampa·

Più particolarmente, l'invenzione fornisce composti di formula I:

e suoi sali,

m cui:

Fc rappresenta il radicale di un cromoforo scelto dalla serie dei coloranti monoazo, disazo, poliazo, formazan, antrachinone, ftalocianina, dios sazina, fenazina ed azometina, il quale si presenta in forma di complesso metallico o privo di metalli, ciascuno dei gruppi W1 e W2 rappresenta indi pendentemente un legame diretto oppure un gruppo di allacciamento il quale è attaccato ad un atomo di carbonio di un anello carbociclico aromatico oppure ad un atomo di carbonio o di azoto di un anello ete rociclico aromatico presente nel gruppo F c

X rappresenta oppure

Y rappresenta un ossidrile oppure un radicale che può essere suddiviso in condizioni alcaline, per esempio

oppure

5

R rappresenta idrogeno, un radicale alchilico non sostituito oppure un radicale alchilico monosostituito da ossidrile, alogeno, ciano, ^ oppure e

Z rappresenta

con le condizioni che:

(1) il radicale non contiene alcun

ulteriore gruppo reattivo nei confronti delle fibre; e

(2) quando rappresenta il radicale

di un colorante monoazoico contenente un radicale (x) come radicale componente diazoico ed un radicale (y) come radicale del componente copulante,

in cui m è 0 oppure 1,

allora

( 2·1) il radicale (x) porta ed il radicale (y) porta oppure

(2.2) nel caso in cui il radicale (x) porti nel gruppo legato a (y), allora W2 è diverso da un legame diretto;

ed un miscuglio dei composti di formula I o dei loro sali.

Nella descrizione, un qualsiasi gruppo alchi lico o alchilenico presente è lineare o ramificato a meno che non sia indicato diversamente. In un qual siasi gruppo aichilico o alchilenico idrossi-sostituito, il quale è attaccato ad un atomo di azoto, il gruppo ossidrilico è preferibilmente legato ad un atcmo di carbonio che non è direttamente attaccato a questo atano di azoto. In un qualsiasi gruppo alchilenico contenente due gruppi ossidrilici, i grup pi cssidrilici sono legati a diversi atomi di carbo nio che preferibilmente non sono adiacenti uno allo altro.

In una qualsiasi catena alchilenica interrot ta da -0- oppure da -NR- (in cui R risponde alla pre cedei te definizione), che è attaccato ad un atomo di azoto, preferibilmente il gruppo -0- oppure -MR- è legato ad un atomo di carbonio della catena alchile nioa che non è direttamente attaccato all'atomo di azoto.

Un qualsiasi alogeno è preferibilmente fluoro, cloro o bromo; con maggiore preferenza, si trat^ ta di cloro o bromo in modo speciale cloro.

Preferibilmente, F è il radicale di un colo rante monoazoioo, disazoico, formazan o antrachinone che è una forma di complesso metallico o priva di metan i. Se il radicale crcmoforo è usato in forma di complesso metallico, esso si presenta preferibil mente in una forma di complesso con il rame in rapporto i:i.

Un gruppo di concatenamento W1 quando è diver so da un legame diretto è preferibilmente un radica le bivalente

in cui ciascun gruppo A rappresenta indipendeitemen te un alchilene il quale è a catena diritta o ramificata e più preferibilmente è un gruppo alchileni co lineare, oppure un gruppo alchilenico

il quale è interrotto da -0- oppure da -NR-; inoltre, un radicale bivalente:

oppure un radicale bivalente rispondeite alla formu la:

in cui Yt rappresenta un gruppo ossidrilico,

nei summenzionati radicali bivalente, ciascuno dei gruppi R e ciascuno dei gruppi X sono come indipendentemente definiti precedentemente e l'atcmo oppure il legame libero indicato con un asterisco è attaccato al gruppo

Con maggiore preferenza, W1 rappresenta un legame diretto, un alchilene a catena diritta.

in cui ciascuno dei gruppi R è indipendentemente cerne nel seguito definito, e ciascun legame libero in un qualsiasi anello fenilico si trova preferìbilmente nella posizione meta o nella posizione para e l'atano asteriscato oppure il legame libero è attac cato a

Un gruppo di concatenamento o pente quando è diverso da un legame diretto è preferibilmente un radicale bivalente

oppure in cui ciascun gruppo A1 rappresenta in dipendeitemente un alchilene oppure un idrossialchilene oppure rappresenta

oppure rappresenta preferibilmente

/“

in cui ciascun gruppo è indipendentemente come precedentemente definito;

nei radicali bivalenti menzionati con riferì mento a W2 , ciascun gruppo R è indiPendentstente come sopra definito e l'atomo o il legame libero in dicato con l'asterisco è attaccato a

Più preferibilmente, W2 rappresenta un legame diretto, alchilene idrossialchilene op pure ,

in cui Ra è indipendeitemente come nel seguito defi nito, il legame libero nel gruppo fetilico si trova preferibilmente nella posizione meta o para e l'ato mo di N marcato è attaccato a

Un qualsiasi gruppo Y cane un radicale che può essere rimosso in condizioni alcaline è preferì bilmente

Preferibilmente, X rappresenta Xa , in cui Xa rappresenta oppure

con maggiore preferenza, x rap presenta Xb, in cui Xb, rappresenta

oppure con la massima prefe renza, X rappresenta Xc , in cui Xc rappresenta

oppure specialmente

Ciascun gruppo R è preferibilmente Ra , in cui ciascun gruppo Ra rappresenta indipendentemente idro geno, metile, etile, 2-idrossietile,

in cui r è 1, 2 o 3. Con maggiore preferenza, ciascun gruppo R rappre senta Rb, in cui ciascun Rb rappresaita indipendentemente idrogeno o metile. Con la massima preferenza, ciascun gruppo R rappresenta idrogeno.

I composti preferiti rispondaiti alla formula I die sono complessi di metalli o privi di metalli corrispondono ai seguenti composti dei tipi da (1) a (6)

Nelle formule che verranno riportate nel seguito, i seguenti simboli da D1 a D4 sono usati come radicali di componenti diazoici:

D1 rappresmta un radicale di formula (a):

D2 rappresaita un radicale di formula (b):

D3 rappresala un radicale di formula (c):

D4 rappresenta un radicale di formula (d):

in cui:

ciascuno dei radicali R1 e R2 rappresenta in dipendm temente idrogeno, aiogaio, alchile

oppure

R5 rappresenta idrogeno, alogeno,

oppure

R6 rappreselia idrogeno, alogeno,

n è 0 oppure 1,

p è 1 oppure 2,

q è 0, 1 oppure 2,

e ciascuno dei radicali R, X e z è come precedentemente definito.

D1 assume preferibilmente il significato di D1a e con maggiore preferenza D1b, in cui D1a rappresenta un radicale di formula (a1)

e D1b rappresenta un radicale di foxmula (a2)

in cui:

R1a rappresenta idrogeno, metile, metossile,

^

R1b rappresenta idrogeno,

—NH—Z si trova nella posizione 4 o 5* e Rb e Z sono come precedentemente definiti, D2 assume il significato preferibile di D2a e più preferibilmente D2b, in cui D2a rappresenta un radicale di formula (b )

e D2b rappresenta un radicale di formula (b≥)

in cui m, n, Rb e Z sono come precedentemente defi· niti,

assume preferibilmente il significato di D3a e con maggiore preferenza D3b, in cui D3a rappresenta un radicale di formula (c )

e D3b rappresenta un radicale di fonnula (c2)

in cui:

rappresenta idrogeno, metile, metossile

rappresenta idrogeno, metile o metossile, R5b rappresenta idrogeno o

si trova nella posizione 4 o 5, ed Xb ed Xc sono come precedente ente definì ti

Il significato preferibile di D4 è D4a e con maggiore preferenza D4b, in cui D4a rappresenta un radicale di una delle formule da (d1) a (d4),

in cui Xb è come precedentemente definito,

e D4b, rappresenta un radicale di una delle formule da (d„) a (d„) in cui ciascuno dei radicali Xb assume il significato di Xc in cui Xc è come pre cedaitemente definito·

D1,2 viene usato per un radicale di un compo nente diazoico D1 o D2 ; D3,4 viene usato per un radi cale di un componente diazoico D3 o D4.

Tipo (1): monoazo composti, privi di metalli

in cui R, R1, R2, R5, R6, X, Z e n sono come precedentemente definiti;

in cui R3 rappresenta CH3,

R4 rappresenta OH oppure NH2, e

R, R1, R2, R5, R6, X e Z e n sono come prece dentemente definiti.

Di maggiore preferenza sono i composti 1a) e 1b) in cui:

D1,2 rappresenta D1a o D2a in modo speciale

D1b o D2b;

D3,4 rappresenta D3a o D4a specialmente D3b

o D4b;

R5 rappresenta R5a, R6 rappresenta R6a, X rap presenta Xb, in modo speciale Xc, e

R rappresenta Rb, in cui ciascuno dei gruppi R5a, R6a, Xb, Xc e Rb sono indipendentemente come precedentemente definiti.

in cui :

R10 rappresenta idrogeno oppure un alchile

ciascuno dei radicali Q1 rappresenta indipen dent emerite idrogeno, alchi cicloalchile

, fenile o fenilalchile in cui ciascun anello fenilico non è sostituito oppure presenta da 1 a 3 sostitui ti scelti indipendentemente fra alchi le alcossile alogeno, ^

oppure alchile sostituito una sola voi ta da oppure in cui R11 rappre senta OH, NH2 oppure un alcossile

ciascuno dei radicali Q2 rappresenta indipen dentemente idrogeno,

sostituito una sola volta da OH

alogeno CN

in cui:

R1, R2 e R11 sono come precedentemente defi niti

R12 rappresenta idrogeno, alchile o idrossialchile C2-C4 e

rappresenta un anione non cronoforo;

rappresenta alchilene C2-C4 oppure idrossial chilene C3-C4,

rappresenta alchilene C2C4, alchilene(C2-C3)-O-alchilene(C2-C3)- alchilene(C2-C3)-NR-alchilene (C2-C3)- oppure

in cui il legame marcato è attaccato aii'atono di idrogeno dell'anello del piridone,

e ciascuno dei radicali R, X e Z risponde al la precedaite definizione.

Un qualsiasi anione non cromoforo è preferibilmente uno ione di cloruro o di acetato. Di maggiore preferenza sono i composti 1c) in cui rappresenta D3a, o D4a , particolarmente D3b 4 b ;

D1,2 rappresala D1a o D2a, particolarmente

D1b o D2b·

Q1 rappresenta Q1a, in cui Q1a rappresenta idrogeno, metile, etile, fenile, -COR11 , -CH2SO3H oppure -CH2SO3H; Q1 è con maggiore preferenza Q1b, in cui Q1b rappresenta un metile oppure -CH2SO3H;

Q2 rappresmta Q2a, in cui Q2a idrogeno,

CN, -SO3H, -COR 11metile, etile oppure -CH2SO 3H; Q2 assume la massima preferenza Q2b nel caso in cui Q2b sia idrogeno, -CONH2 o -CH2SO3H;

R rappresenta Rb ed X assume il significato di Xb, particolarmente X c

in cui Rb, Xb e Xc sono come precedentenente definiti.

in cui

I rappresa!ta idrogeno, achile C1-C4, alcos sile C1-C4., -NHCO-alchile(C1-C4) oppure -NHCONH 2, R8 rappresenta idrogeno, alchile C1-C4 alcos sile C1-C4 oppure -SO3 H

m è 0 oppure 1,

n è 0 oppure 1,

q è 0, 1 o 2,

R, Z e ciascuno dei gruppi R12 rappresentano indipendentemente quanto precedentemente definito· Con maggiore preferenza, si applicano i composti id) in cui:

D3,4 assume il significato di D3a oppure D4a, con maggiore preferenza D3b o D4b;

D3 rappresenta D3a , con maggiore preferenza

D3b; e

R rappresenta Rb come precedentemente definì to·

Tipo (2): composti disazo, privi di metalli:

m cui:

R7 ' presenta uno dei significati di R7, e R8' presenta uno dei significati di R8, ma ambedue indipendentemente uno dall'altro,

e R, R7, R8 e Z sono come precedentemente de finiti·

Di maggiore preferenza sono i composti 2a) in cui:

D3,4 assume il significato di D3a o D4a, in modo speciale D3b o D4b,

ambedue i radicali R7· e R8* rappresentano idrogeno e

R assume il significato di Rb come precedentemente definito.

2b)

in cui R7 , R8, R e Z rispondono alla precedente definizione.

Di maggiore preferenza sono i composti 2b)

in cui:

D4 assume il significato di D4a , particolarmente D4b ,

D3 assume il significato di D3a particolarmente D3b , e

R rappresenta Rb come precedentemente definito.

Tipo (3): monoazo composti.

3a) privi di metalli:

in cui:

m è 0 oppure 1,

n è 0 oppure 1, e

R, R1, X e Z sono come precedentanente definiti.

Di maggiore preferenza sono i composti 3a), in cui:

D1,2 assume il significate di D1a o D2a , più preferibilmente D1b o D2b;

D3,4 a ppressata D3a o D4a con maggiore pre ferenza D3b o D4b;

R1 rappresenta il significato R1a, X assume il significato di Xb, con maggiore preferenza Xc , e

R assume il significato di Rb, in cui R 1 a, Xb, Xc e Rb sono come precedentemente definiti; 3b) complessi di rame contenenti metallo 1:1 dei com posti 3a)

nella quale ultima formula -0- e N=N- si trovano in posizione orto uno rispetto all'altro e si trovano nelle posizioni 1,2 oppure 2,1,

ciascun numero m è indipendentemente 0 oppure 1,

n è 0 oppure 1, e

R, R5, X e Z sono cane precedentemente definiti;

oppure complessi metallici 1:2, particolarmen te complessi di cobalto o cromo 1:2, i quali consistono di:

l'uno o l'altro di due composti monoazoici ri spondenti alla formula:

che possono essere identici o diversi,

in cui :

R13 rappresenta OH, NH2 oppure COOH, e

R, R5 , X, Z, m e n sono come precedentemente definiti,

oppure un composto monoazoico rispondente al_ la precedente formula ed un qualsiasi altro coloran te capace di formare un complesso metallico, particolaimente un appropriato azo oppure azometin colorante·

Tipo 4)· composti disazoici, contenenti metallo, particolarmente complessi di rame 1;1:

in cui m è 0 oppure 1,

n è 0 oppure 1, e

R, R3, R4, R5, X e Z sono come precedentemen te definiti.

Tipo (5): composti formazan:

in cui i radicali -(CH2)n-NR-Z e -V5-SO2X possono essere legati ad un atomo di carbonio di uno qualsia si dei tre anelli fetilici, tuttavia essi sono ubicati su diversi anelli fenilici,

op pure

in cui l'atomo di N marcato è attaccato al sistema dell'anello,

ciascun m rappresalta indipendentemente 0 oppu re 1

n è 0 oppure 1, e

R, ciascun radicale indipendentemente, X e Z sono come precedentemente definiti·

Tipo (6): composti antrachinonici:

in cui:

ciascuno dei radicali R14 e R15 rappresenta indipendentemente idrogeno, alogeno oppure un ossidrile,

W., rappresenta un legame diretto oppure un alchilene C1-C4,

m è 0 oppure 1, e

R , R1, R5, R6, X e Z sono come precedentemente definiti.

Quando un composto di formula I si presenta in forma di sale, il catione associato ai gruppi solfo e ad un qualsiasi gruppo carbossilico non è critico e può essere uno qualsiasi dei cationi non cromo fori convenzionali nel campo dei coloranti dotati di reattività per le fibre, a condizione che i corrispcn denti sali siano solubili in acqua. Esempi di tali cationi sono i cationi con metalli alcalini ed i ca tioni di ammonio sostituiti e non sostituiti, per e sempio litio, sodio, potassio, ammonio, monometilam monio, dimetilammonio, trimetilammonio e tetrametil^ ammonio, trietilammonio e monoetanolammonio, dietanolammonio e trietanolammonio·

I preferiti cationi sono i cationi di metalli alcalini e di ammonio, il sodio essendo quello di massima preferenza.

In un composto di formula I, i cationi dei gruppi solfo e di eventuali gruppi carbossilici pos sono essere identici o diversi, per esempio essi pos sono anche essere un miscuglio dei summenzionati ca tioni, significando ciò che il composto di formula I può anche presentarsi in forma di sale misto.

L'invenzione inoltre fornisce un procedimento per la preparazione di composti di formula I o loro miscugli, consistente nel far reagire un compo sto di formula il:

in cui Fc, W1, W2, X e R sono come precedeitemente definiti, oppure un miscuglio dei composti di formu la II con 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina.

Una qualsiasi facoltativa metallizzazione può essere effettuata prima oppure dopo questa reazione di condensazione

I composti mcnoazoici o disazoici contenenti metalli o privi di metalli dei precedenti tipi (3) e (4) possono essere preferibilmente preparati median te la reazione di un appropriato diazo componente con un appropriato compone!te copulante, dei quali il primo oppure il secondo componente sia già stato condensato con 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina e fa coltativaniexte dopo copulazione mediante trattamen to con un composto donatore di metalli per ottenere il corrispondente complesso metallico,

I composti di formula I possono essere isola ti in conformità con noti procedimenti, per esempio mediante convenzionale riduzione con sale di metallo alcalino, filtrazione ed essiccamento facoltativa mente sotto vuoto ed a temperature leggermente elevate.

In dipendenza dalle condizioni di reazione e di isolamento, un composto di formula 1 è ottenuto in forma di acido libero o preferìbilmente in forma di sale oppure anche in forma di sale misto contenen te per esempio uno o più dei summenzionati cationi. Esso può essere convertito dalla forma di acido libero alla forma di sale oppure alla forma di miscuglio di sali o viceversa oppure da una forma di sale ad un'altra forma di sale, con mezzi convenziona li.

Si dovrebbe notare che il gruppo z:

che è legato al cromoforo Fc attraverso il gruppo ponte o di concatenamento -W2-NR-, può presentarsi in due foime isomere, con cloro fluttuante sostituen te nella posizione 2 o nella posizione 6, per effe_t to della non-selettività della reazione di condensa zione con 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina. il rapporto che si trova normalmente fra la posizione 2 e la posizione 6 è circa 2:1· In generale, si prefe risce usare questo miscuglio così come è senza ricorrere all'isolamento di un singolo isomero per lo uso, ma, qualora ciò dovesse essere desiderato, esso può essere facilmente realizzato con procedimenti convenzianali·

I composti di partenza di formula II ed anche i componenti diazoici e copulanti usati in conformi tà con la variante del procedimento sono composti noti oppure possono essere facilmente prodotti partendo da materiali noti e con la applicazione di procedimenti noti.

I composti di formula I ed i loro miscugli sono utili come coloranti dotati di reattività nei confronti delle fibre per tingere o stampare substrati organici contenenti gruppi ossidrilici o conte nenti azoto· I substrati preferiti sono il cuoio ed il materiale in fibre comprendente poliammidi naturali o sintetiche e particolarmente cellulosa naturale o rigenenrata, come cotone, viscosa e rayon di filatura· Il substrato di massima preferenza è un materiale tessile comprendente cotone·

La tintura o la stampa possono essere effettuate in conformità con procedimenti noti convenzio nali nel campo dei coloranti reattivi nei confronti delle fibre· Preferibilmente, per i composti di for mula I, il procedimento di tintura ad esaurimento viene usato a temperature nell’intervallo fra 30° e 60°C.

I composti della presente invenzione possono avere buona compatibilità con noti coloranti reattivi nei confronti delle fibre; essi possono essere applicati da soli oppure in combinazione con appropriati coloranti reattivi per le fibre della stessa classe aventi proprietà analoghe sotto l'aspetto della tintura, per esempio le comuni proprietà di soli dità e la entità della capacità di esaurirsi dal ba gno del colorante per passare alle fibre. Le tinture ottenute con tali miscugli di combinazione presentano buone proprietà di solidità e possono essere paragonate a quelle ottenute con un singolo colo rante·

I composti di formula I forniscono buoni cam pi di esaurimento e di fissazione. Inoltre, un qualsiasi composto non fissato può essere facilmente allontanato dal substrato mediante lavaggio. I prodotti tinti e le stampe ottenute presentano buona solidità a secco e ad umido nei confronti della luce ed anche buona solidità all'umidità, per esempio solidità al lavaggio, all'acqua, all'acqua marina ed all'umidità· Essi presentano anche buona resistenza agli agen ti ossidanti, per esempio l'acqua clorurata, i prodotti di candeggio a base di ipoclorito, i prodotti di candeggio a base di perossidi ed i detersivi da lavaggio contenenti perborato.

L 'invenzione è ulteriormente illustrata con riferimento ai seguenti esempi non limitativi, in cui tutte le parti sono espresse in peso, a meno che non sia altrimenti specificato, e tutte le temperature sono espresse in gradi Centigradi.

Esempio 1

Si impastano 14 parti di 4-amminofenil-(2'solfatoetil) solfone con 50 parti di acqua, A questo miscuglio si aggiungono 7 parti di acido cloridrico al 30% ed il miscuglio risultante viene raffreddato a 0° con 50 parti di ghiaccio. La diazotizzazione viene effettuata in queste condizioni aggiungendo 12,6 parti di una soluzione di nitrito di sodio 4N. Dopo il completamento della diazotizzazione, si aggiungono 9,8 parti di 1-N-metil-ammincpropil-4-metil-6-idrossipiridane-2 solido. La reazione di copulazione viene eseguita a pH 7 (regolato con 8 parti di una soluzione al 20% in peso di carbonato di sodio). Il composto cosi formato rispondente alla formula:

precipita e viene separato per filtrazione·

Si agitano 33,4 parti di questo composto umi do in 1.000 parti di acqua e ad esso si aggiungono 8 parti di 5-ciano-2,4,6-tricloropiridina che sono state agitate per 10 minuti in 100 parti di un miscuglio di acqua e ghiaccio. Il pH della miscela di reazione viene regolato a 6,0 mediante aggiunta di 20 parti di una soluzione al 10% in peso di idrossi do di sodio, simultaneamente la temperatura viene elevata a 40°C. Dopo tre ore, la condensazione è completa. Il miscuglio di reazione viene diluito con 200 parti di acqua e viene filtrato a limpidezza a 50° e quindi salato con cloruro di sodio· Il colorante così ottenuto viene filtrato ed essiccato; esso risponde alla formula:

e tinge il cotone di una tonalità giallo verdastra· Questi prodotti tinti presentano buone proprietà di solidità.

Esempio 2

Vengono diazotizzate 14 parti di 4-amminofeni l-(2'-solfatoetil)solfone nel modo descritto nell' Esempio 1. Al risultante miscuglio si aggiungono 8, 5 parti di 1-(3'-amminofenil)-3-metilpirazolone-5 in forma solida· La copulazione viene effettuata ad un pH di 7,0, il quale è stato regolato mediante la aggiunta di 33 parti di una soluzione al 10% in pe so di idrossido di sodio· Dopo un tempo di reazione di 60 minuti, il miscuglio viene salato con ciò ruro di sodio. Il residuo resinoso viene separato e disciolto in 300 parti ancora di acqua. A questa soluzione si aggiungono 16 parti di 5-ciano-2,4.6-tricloropirimidina (che è stata trattata nella stes sa maniera descritta nell'Esempio 1). Nel corso di un'ora, il pH viene mantenuto a 7,0 con l'aggiunta di 15 parti di una soluzione al 10% in peso di idros sido di sodio· Successivamente, il miscuglio viene riscaldato a 50° e filtrato a limpidezza· Il colorante ottenuto viene salato mediante l'aggiunta di idrossido di sodio, filtrato ed essiccato· Esso cor risponde alla formula:

e tinge il cotone con tonalità gialle· Questi prodotti tinti presentano buone proprietà di solidità· Esempi da 3 a 97

Per analogia con il procedimento descritto nell'Esempio 1 o nell'Esempio 2, usando appropriati composti di partenza per formare la desiderata parte crcmofora Fc, possono essere preparati ulteriori ccmposti privi di metalli rispondenti alla formula I che sono riportati nelle seguenti tabelle da 1 a 9. Alla sommità di ciascuna di queste tabelle viene riportata la formula corrispondente in cui i simboli rispondono alla definizione esposta nella tabella· I composti degli Esempi da 3 a 97 possono es sere applicati a substrati comprendenti fibre di cellulosa e particolamiente a materiali tessili compren denti il cotone, in conformità con i convenzionali procedimenti di tintura ad esaurimento o stampa, in cui si ottengono prodotti tinti e stampe della tona lità indicata. Questi prodotti tinti e stampe sul cotone presentano buone proprietà di solidità alla luce ed all'umidità e sono stabili in presenza di agenti ossidanti.

I tutte le seguenti formule e nelle tabelle, l'entità Z è:

e

l'entità Z1 è -SO2CH2CH2OSO3H.

TABELLA 1 / composti di formula (T1)

I prodotti tinti e le stampe sul cotone otte nuti con i coloranti degli Esempi da 3 a 14 presentano una tonalità gialla verdastra.

TABELLA 2 / composti di formula (T2)

I composti degli Esempi da 15 a 20 colorano il cotone di una tonalità giallo verdastra· TABELLA 3 / composti di formula (T3)

I composti degli Esempi da 21 a 27 colorano il cotone di una tonalità giallo verdastra.

TABELLA 4 / composti di formula (74)

I coloranti degli Esempi da 28 a 39 fornisco no sul cotone delle colorazioni giallo verdastre. TABELLA 5 / composti di formula (T5)

I composti degli Esempi da 40 a 48 colorano il cotone di una tonalità giallo verdastra.

TABELLA 6 / composti di formula (T6)

Le colorazioni sul cotone ottenute con i com posti degli Esempi da 49 a 58 presentano una tonali tà gialla.

TABELLA 7 / composti di fonnula (T7)

In w3, l'atomo di carbonio marcato è legato all'atomo di azoto dell'anello piridonico.

I composti degli Esempi da 59 a 73 colorano il cotone in tonalità gialle.

TABELLA 8 / composti di formula (T8)

In W3, l'atomo di carbonio marcato è legato all'atomo di azoto dell'anello piridonico·

Ciascun composto degli Esempi da 74 a 84 colora il cotone di una tonalità gialla.

TABELLA 9 / composti di formula (T9)

In l'atomo di carbonio marcato è legato all' atono di azoto dell'anello piridenico; in il legame libero marcato è attaccato al gruppo azo,

I composti degli Esempi da 85 a 97 colorano il cotone di una tonalità gialla·

Esempio 98

Si agitano 36,1 parti di 4-ammino-3-solfofenil-(2'-solfatoetil) solfane in 200 parti di acqua. Il risultante pH è inferiore a 1. A temperatura fra 0° e 5° si effettua la diazotizzazione in conformità con il procedimento convenzionale, impiegando 25 parti di una soluzione di nitrito di sodio 4N. Il composto del sale di diazonio ottenuto viene fatto reagire, ad una temperatura di 0° e con pH 4,5, con 15,1 parti di 3-amminofenil urea. Dopo aver completato la copulazione, la sospensione viene filtrata ed il residuo viene quindi agitato in 200 parti di acqua. A questo miscuglio si aggiungono 22,9 parti di 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina e la reazione viene eseguita a pH 7,0. Dopo tre ore a 35°, la rea zione è completa. Il colorante così formato viene salato con cloruro di sodio e quindi viene filtrato ed essiccato. Esso corrisponde alla formula:

e tinge il cotone di una tonalità gialla. Queste co lorazioni presentano buone proprietà di solidità.

Esempi da 99 a 112

Per analogia con il procedimento descritto nell'Esempio 98, impiegando appropriati composti di partenza, si possono preparare ulteriori composti monoazoici privi di metalli. Essi corrispondono alla foimula (T10):

in cui i simboli sono come definiti nella Tabella 70. I composti degli Esanpi da 99 a 172 tingono il coto ne di una tonalità gialla. Queste colorazioni presen tano buone proprietà di solidità alla luce ed alla umidità e sono stabili in presenza di agenti ossidan ti.

TABELLA 10 / composti di foimula (T70)

Esempio 113

Si aggiungono con agitazione 41,1 parti di 2-ammino-l-solfonaftil-6-(2'-solfatoetil)solfone in 250 parti di acqua, per cui si ottiene un pH inferiore ad 1· La diazotizzazione viene eseguita aggiun gendo 25 parti di lina soluzione di nitrito di sodio 4N a temperatura di 0°-5°· Il composto del sale di diazonio viene fatto reagire con 13,7 parti di 1-am mino-2-metossi-5-metilbenzene ad una temperatura non superiore a 5° e con pH 5, Il risultante prodotto viene ulteriormente diazotizzato con 25 parti di una soluzione di nitrito di sodio 4N in presenza di 50 parti di una soluzione al 30% in peso di acido cloridrico, operazione seguita da una reazione di copulazione in presenza di 20,5 Parti di acido anilina-omega-metansolfcnico, La copulazione viene effettuata ad una temperatura non superiore a 10° e con pH di 4,5· Dopo aver completato la reazione, il PH viene regolato a circa 13 con l'aggiunta di una soluzione di idrossido di sodio. Quindi, ad una tem peratura non superiore a 30°, la saponificazione vie ne effettuata aggiungendo lentamente 17 parti di pe rossido di idrogeno al 40% in peso, goccia a goccia. La reazione del risultante gruppo amminico libero con 22,9 parti di 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina viene effettuata alla temperatura di 35° e con pH di 7,0, Dopo convenzionale isolamento, si ottim e il colorante di formula:

sotto forma di una polvere marrone giallastra. Questo composto fornisce sul cotone delle colorazioni arancione che presentano buone proprietà di solidità.

Esempio 114

Se, invece di 41,1 parti di 2-ammino-1-solfo naftil-6-(2'-solfatoetil)solfone usato nell'Esempio 113 si usano 28,1 parti di 4-anmino-fenil-(2,-solfa toetil) solfone che sono aggiunte con agitazione a 200 parti di acqua, ed altrimenti il procedimento di preparazione descritto nell’Esempio 113 viene ap plioato conformemente, si ottiene il colorante rispon dente alla formula:

il quale tinge o colora il cotone di una tonalità arancione. Queste colorazioni presentano buone proprietà di solidità alla luce ed all'umidità e sono resistenti alle influenze della ossidazione.

Esempi da 115 a 125

Per analogia con il procedimento descritto nell'Esempio 113 o 114, con l'uso di appropriati con posti di partenza, si possono preparare ulteriori disazo composti che sono privi di metalli· Essi cor rispondono alla fozmula (T11):

in cui i simboli rispondono alla definizione esposta nella Tabella 11. I composti degli Esempi da 115 a 125 colorano il cotone con tonalità arancione· Queste colorazioni presentano buone proprietà di solidità

TABELLA 11 / composti di formula (TU )

Esempio 126

Si aggiungono con agitazione 23,9 parti di acido a-ammino-5-idrossinaftalin-7-solfonico in 300 parti di acqua a 25° e si sciolgono mediante aggiun ta di 13 parti di una soluzione al 30% in peso di idrossido di sodio.

Quindi, si sciolgono 22,9 parti di 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina in 120 parti di acetone e si aggiungono quindi con agitazione ad un miscuglio di 120 parti di ghiaccio e 60 parti di acqua. A que sto miscuglio si aggiunge goccia a goccia, nel giro di 30 minuti ed a tanperatura fra 0° e 5° la soluzio ne di acido 2-ammino-5-idrossinaftalin-7-solfonico descritta nel paragrafo precedente. Nello stesso tem po, un pH fra 2,4 e 2,7 viene mantenuto mediante ag giunta di una soluzione diluita di carbonato di sodio. L'agitazione viene effettuata fino a che non ri sulta più rivelabile alcun gruppo amminico libero. La risultante sospensione viene aggiunta al composto del sale di diazonio di 31,1 Parti di 2-am mino-l-metossi-4- (2'-solfatoetil)solfonilbenzene che è stato preparato in conformità con procedure convenzionali· A temperatura fra 0° e 5°, il PH del miscuglio di copulazione viene regolato a 7,1 median te aggiunta di una soluzione diluita di carbonato di sodio· L'agitazione viene effettuata allo stesso pH fino al completamento della copulazione· Il coloran te cosi forn aio viene salato ed isolato. Dopo l'essiccamento, il colorante di formula:

è ottenuto sotto forma di una polvere rosso scuro che si scioglie in acqua con un color rosso e tinge il cotone in tonalità scarlatte· Queste colorazioni presentano buone proprietà di solidità alla luce ed all,umidità e sono resistenti nei confronti delle in fluenze ossidative·

Esaapio 127

Ad una sospensione consistente di 23,9 parti di acido 2-ammino-5-idrossinaftalin-7-solfonico e 22,9 parti di 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina, che è stata preparata in conformità con il procedimento descritto nell'Esempio 126, si aggiunge la soluzione del sale di diazonio consistente di 29,7 parti di 2-ammino-i-idrossi-4(2'-solfatoetil)solfonilbenzene preparato in maniera convenzionale, a temperatura fra 5° e 8°, nel corso di un periodo di 30 minuti· Il pH viene mantenuto a 8-9 mediante aggiunta simultanea di una soluzione diluita di carbonato di sodio. Dopo il completamento della reazione di copu laziale, il pH del risultante miscuglio viene regolato a 5,5 mediante aggiunta di acido cloridrico. Quindi, una soluzione acquosa di 23,7 parti di solfato di rame,5H20 viene aggiunta goccia a goccia nel corso di 30 minuti, mantenendo il pH del miscuglio fra 5,5 e 6,5 mediante aggiunta a gocce di una solu zione diluita di carbonato di sodio. Dopo il compie tamento della reazione con il composto di rame o ra matura, il prodotto di reazione viene salato ed iso lato. A seguito dell'essiccamento, si ottiene il co lorante di formula:

nella fom a di una polvere scura la quale si scioglie in acqua con colore bordeaux-rosso e la quale colora il cotone con tonalità bordeaux-rosso· Queste colorazioni presentano buone proprietà di solidità alla luce ed all’umidità e sono resisisiti nei confronti delle influenze ossidative·

Esempio 128

Si aggiungono con agitazicaie 36,1 parti di 3-anmxino-5-solfofenil-(2'-solfatoetil)solfone in 200 parti di acqua, per cui si ottiene un pH inferiore a 1. La diazotizzazione viene effettuata in maniera convenzionale con 25 parti di tuia soluzione di nitrito di sodio 4N ad una temperatura non superio re a 5°· La reazione di copulazione viene eseguita impiegando 41,1 parti del prodotto di condensazione di acido 2-ammino-5-idrossinaftalin-7-solfonico con 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina preparato come descritto nell’Esempio 126, a temperatura ambiente ed a pH 5-6· Successivamente, si effettua la ramatura ossidativa a temperatura ambiente impiegando 25 par ti di solfato di rame.5H20 in presenza di 58 parti di acetato di sodio e di 8 parti di borace, durante il quale procedimento si aggiungono 48 parti di un perossido di idrogeno al 40% in peso, goccia a goccia, nel corso di 15 minuti, al miscuglio di reazio ne· Dopo ulteriori 30 minuti, la ramatura è completa ed il colorante così formato può essere isolato· Esso corrisponde alla formula:

ed è ottaiuto in forma di polvere scura· Questo colorante fornisce colorazioni rubino-rosso sul cotone, le Quali presentano buone proprietà di solidità· Esempio 129

Per analogia con il procedimento descritto nell 'Esanpio 128, utilizzando come composto di partenza il prodotto di condensazione di acido 3-ammino-5-nitrobenzensolfonico e 5-d ano-2,4,6-tricloropirimidina, nel quale prodotto il gruppo nitro è sta to ridotto ed il risultante gruppo amminico libero è stato diazotato, da cui si ottiene, per copuiazio ne con acido i-idrossi-6-(2'-solfatoetil)solfonilnaftalin-3-solfonico ed infine ramatura ossidativa, il colorante di formula:

il quale colora il cotone con tonalità rosso-rubino bluastre· Queste colorazioni presentano buonissime proprietà di solidità·

Esempio 130

Si sciolgono 23 parti di 5-ciano-2,4,6-triclo ropirimidina in 120 parti di acetone; questa soluzio ne viene aggiunta sotto agitazione in un miscuglio di 60 parti di acqua e 100 parti di ghiaccio. Alla risultante sospensione fredda, si aggiunge una solu zione fredda con ghiaccio di 21,9 parti dì acido 1-(3 '-amminobenzoilammino)—8—idrossinaftalin-3,6-disolfonico in acqua, la quale è stata regolata a pH 5, mentre si aggiunge simultaneamente una soluzione diluita di carbonato di sodio, in maniera tale che il pH del miscuglio di reazione viene mantenuto a 4*5· Dopo il completamento della condensazione, il pH del la sospensione viene regolato a 6· A questa sospensione si aggiunge il sale con diazonio di 23,3 parti di 4-amminofeiil-(2'-soifatoetil)solfane (preparato in conformità con un procedimento convenzionale), a 0°-5° e con il pH del miscuglio mantenuto a 6-6,5 mediante aggiunta di una soluzione di carbona to di sodio. Il colorante così ottenuto viene salato con cloruro di sodio, isolato per filtrazione ed essiccato. Esso risponde alla formula:

e colora il cotone di una brillante tonalità rosso bluastra. Queste colorazioni presentano proprietà di solidità alla luce ed all’umidità notevolmente buone e sono resistenti nei confronti delle influen ze ossidative·

Esempi da 131 a 162

Per analogia con il procedimento descritto nell’Esempio 130, usando appropriati materiali di Partenza, si possono preparare ulteriori composti monoazoici privi di metalli, i quali sono riportati nelle seguenti tabelle 12 e 13· Alla sommità di ciascuna di queste tabelle viene riportata la formu la corrispondente in cui i simboli rispondono alle definizioni di cui alle Tabelle 12 e 13. I composti di questi Esempi da 131 a 162 colorano il cotone di una brillante tonalità rosso bluastra. Le colorazio ni presentano buone proprietà di solidità.

TABELLA 12 / composti di formula (T12)

TABELLA 13 / composti di formula (T13)

Esempio 163

Si prendalo 29,7 parti di 1-ammino -2-idrossi-5-(2'-solfatoetil) solfonilbenzene e si diazotano in maniera nota e quindi si aggiungono a 23,9 parti di acido 2-ammino-5-idrossinaftalin-7-solfonico. Il PH di questo miscuglio viene lentamente regolato a 8 mediante aggiunta di una soluzione diluita di carbo nato di sodio. La temperatura di reazione è compresa fra 0° e 5°· Al composto monoazoico così formato si aggiungono 6,9 parti di nitrito di sodio ed il risultante miscuglio viene lentamente aggiunto goecia a goccia all'acido cloridrico a temperatura fra 0° e 3°· Al risultante composto del sale di diazonio si aggiungono 61 parti del componente di copulazione rispondente alla foimula:

che è stato preparato in conformità con il procedimento descritto nell'Esempio 130· Mediante aggiunta goccia a goccia di una soluzione diluita di carbona to di sodio, il pH del miscuglio di reazione viene lentamente regolato fra 6,5 e 7· Dopo il completamen to della copulazione, il pH della soluzione del colorante viene regolato a 5,5 mediante aggiunta di acido cloridrico· A questa soluzione si aggiunge una soluzione acquosa di 24,9 parti di solfato di rame •5H20, goccia a goccia, nel corso di un periodo di 30 minuti· Simultaneamente, il pH del miscuglio di reazione viene mantenuto fra 5,5 e 6,5 mediante ag giunta di una soluzione di carbonato di sodio· Dopo il completamento della ramatura, il colorante viene isolato per salatura e quindi separato per filtrazio ne e poi essiccato· Esso corrisponde alla foimula:

e tinge o colora il cotone con tonalità blu marino, per cui si ottengono colorazioni aventi buone proprietà di solidità·

Esempi 164-217

Nelle seguenti Tabelle da 14 a 19 sono ripor tati ulteriori composti di formula I dei quali sono esemplificati i composti a base di formazan del tipo (5)· Essi possono essere preparati mediante una ope razione di condensazione che consiste nel far reagi re un appropriato composto idrazinico, un composto di diazcnio ed una aldeide in presenza di sali di rame, per analogia ai procedimenti noti. Alla sommi tà di ciascuna di queste tabelle è riportata la for mula corrispondente in cui i simboli rispondono alle definizioni della seguente tabella.

I composti riportati nelle Tabelle da 14 a 19 tingono il cotone di una tonalità blu scuro, per cui si ottengono colorazioni con buone proprietà di solidità.

TABELLA 14 / composti di formula (T14)

In W1, l'atomo di N marcato è attaccato ad un atomo di carbonio dell'anello fenilico,

TABELLA 15 / composti di formula (T15)

TABELLA 16 / composti di formula (T16)

In , l’atomo di N marcato è attaccato ad un

atomo di carbonio dell'anello fenilico. TABELLA 17 / composti di formula (T17)

TABELLA T8 / composti di formula (T18)

TABELLA 19 / composti di fo rmu la (T19

In I'atomo di N marcato è attaccato ad un atomo di carbonio dell'anello fenilico.

Esempio 21B

10 parti di 1,4-dicloro-5,8-diidrossiantrachi none insieme con 10 parti di 2.4-diamminotoluene e 10 parti di acetato di sodio vengono aggiunte con agitazione in 100 parti di orto-diciorobenzene a 130° durante 24 ore. Mentre si raffredda, il composto (218a)

precipita dal miscuglio di reazione. Questo composto viene separato per filtrazione e lavato con una piccola quantità di nitrobenzene e quindi viene agi tato insiene con 15 Parti di 4-(2,-idrossietil)solfoniianilina e 10 parti di caetato di sodio in 100 parti di nitrobenzene a 155° nel corso di un periodo di 30 ore. La base del colorante (218b) precipita; essa viene filtrata e lavata a purezza con etanolo e quindi viene essiccata. Successivamente* que sto composto (218b) viene convertito in acido solfo rico in maniera di per sè nota per fornire il campo sto (218c)

Si sciolgono 7,2 parti del composto (218c) in 150 parti di acqua a pH 7. Alla temperatura di 25°, si aggiunge una soluzione acetonica di 2,5 parti (ec cesso del 20% in peso) di 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina, l'aggiunta essendo effettuata tutta in una volta· Dopo da 3 a 4 ore, la reazione è completa, cosa che può essere dimostrata per cromatografia a strato sottile.

Per isolare il prodotto di reazione, si spar ge cloruro di sodio nel miscuglio, mentre si agita. Il precipitato viene filtrato ed essiccato sotto vuo to a 50°. Il colorante ottenuto risponde alla formu la :

e colora il cotone di una tonalità verde brillante. Queste colorazioni presaitano buone proprietà di so lidità.

Per mezzo dei procedimenti di preparazione descritti negli Esempi precedenti, si ottengono i composti degli Esempi 1-218 nella loro forma di sale sodico. Cambiando le condizioni di reazione o di isolamento oppure usando altri procedimenti noti, è possibile preparare i composti nella forma di acido libero oppure nella forma di altri sali o nella for ma di sali misti, i quali contengono uno o più dei cationi precedentemente menzionati.

Come già sopra accennato nella descrizione, i coloranti degli Esempi da 1 a 218 (e le corrispon denti forme di acidi liberi o di altri sali) contai gono due composti isomerici riguardanti il gruppo Z

un composto in cui il sostituente di cloro fluttuan te sull'anello pirimidinico si trova nella posizione 2 ed il composto corrispondente in cui esso si trova nella posizione 6, in cui il primo usualmente predomina, spesso secondo un rapporto di circa 2·1. Questi miscugli isomerici possono essere usati in convenzianali procedimenti di colorazione o di stam paggio; l'isolamento di un singolo isomero per l'im piego non è normalmente necessario.

Mei seguenti esempi, è illustrata la applica zione dei composti della pressate invenzione.

Esempio di Applicazione A

Si sciolgono 0,3 parti del colorante dell'E-sempio 1 in 300 parti di acqua demineralizzata e si aggiungono 15 parti del sale di Glauber (calcinato). Il bagno del colorante viene riscaldato a 40° e quin di si aggiungono 10 parti. di. tessuto di cotone (.can deggiato). Dopo 30 minuti a 40°, al bagno si aggiun gono a piccole porzioni 6 parti di carbonato di sodio (calcinato) ogni 10 minuti, applicando quantità di 0,2, 0,6, 1,2 ed infine 4,0 parti di esso. Duran te l aggiunta del carbonato di sodio, la temperatura viene mantenuta a 40 Successivamente, la colora zione o tintura viene effettuata per una ulteriore ora a 40°*

Il tessuto tinto viene quindi risciacquato con acqua fredda corrente per 3 minuti e successiva mente con acqua calda corrente per ulteriori 3 minu ti. Il prodotto tinto viene lavato in acqua bollente per 15 minuti in 500 parti di acqua demineralizzata in presenza di 0,25 parti di sapone Marseille, Dopo essere stato risciacquato con acqua calda corrente (per 3 minuti) e centrifugato, il prodotto tin to viene asciugato in una asciugatrice a mobiletto alla temperatura di circa 70°C. Si ottiene una colo razione sul cotone di color giallo verdastro che pre senta buone proprietà di solidità alla luce ed alla umidità e che è stabile nei confronti delle influen ze ossidative·

Esempio di Applicazione B

Al bagno del colorante che contiene 300 parti di acqua demineralizzata, 10 parti del sale di Glauber (calcinato) si aggiungono 10 parti di tessu to di cotone (candeggiato). Il bagno viene riscalda to a 40° nel giro di 10 minuti e quindi si aggiungo no 0,5 parti del colorante dell'Esempio i. Dopo un ulteriore periodo di 30 minuti a 40°, si aggiungono 3 parti di carbonato di sodio (calcinato) e la operazione di colorazione viene continuata a 400 per ulteriori 45 minuti.

Il tessuto tinto viene risciacquato con acqua fredda corrente e quindi con acqua calda e poi lava to ad ebollizione in conformità con il procedimento riportato nell'Esempio di Applicazione A, Dopo il risciacquo e la tintura, si ottiene un prodotto tin to di cotone di color giallo verdastro il quale pre senta le stesse buone proprietà di solidità indicate nell'Esempio di applicazione A.

Analogamente, i coloranti degli Esempi 3-218 oppure miscugli dei coloranti riportati come esempi possono essere impiegati per tingere il cotone in conformità con il procedimento descritto nell'Esempio di Applicazione A o B, I prodotti di cotone tinti così ottenuti presentano buone proprietà di solidità, Esempio di Applicazione C

Si applica una pasta di stampa consistente di: i¬

ad un tessuto di cotone in conformità con le procedure convenzionali di stampa·

Il tessuto stampato viene asciugato e fissato in vapor d'acqua a 102-104° per 4-8 minuti. Esso viene quindi risciacquato in acqua fredda e quindi in acqua calda, lavato ad ebollizione (in conformità con la procedura descritta nell'Esempio di Applicazione A) ed asciugato. Si ottiene una stampa di color giallo verdastro la quale presenta buone proprietà generali di solidità.

Analogamente, i coloranti degli Esempi da 2 a 218 o miscugli dei coloranti riportati a titolo di esempio possono essere impiegati per stampare co tone in conformità con il procedimento riportato nel l’Esempio di Applicazione C. Tutte le stampe ottenu te presentano buone proprietà di solidità.

Claims (17)

1. RIVENDICAZIONI 1. Composto di formula I

   e suoi sali, m cui : F rappresenta il radicale di un cromoforo scelto dalla serie di coloranti monoazoici, disazoi ci, poliazoici, formazan, antrachinone, ftalocianina, diossazina, fenazina ed azcmetina, il quale si presenta in forma di complesso metallico o privo di metalli , ciascuno dei radicali W1 e W2 rappresenta in dipendentemente un legame diretto oppure un gruppo di concatenamento il quale è attaccato ad un atcmo di carbonio di un anello carbociclico aromatico oppure ad un atomo di carbonio o di azoto di un anello eterociclico aromatico presente nel radicale Fc, X rappresenta -CH=CH2 oppure -alchilene(C2-C4)-Y, Y rappresenta un ossidrile oppure un radicale che può essere scisso in posizioni alcaline, R rappresenta idrogeno, alchile C1-C4 non so stituito oppure aichile C1-C4 sostituito una sola volta da ossidrile, alogeno, ciano, -SO3H, -OSO3H oppure —COOH, e Z rappresenta

   con le condizioni che (1) il radicale non contenga alcun gruppo ulteriore che presenti reattività nei confron ti delle fibre; e (2) quando rappresenta il radicale di un colorante monoazoico contenente un radicale (x) in qualità di radicale componente diazoico ed un radicale (y) in qualità di radicale componente copulante,

   in cui m è 0 oppure 1, allora si verifica l'una o l'altra delle seguenti condi zioni (2· 1) il radicale (x) porta -W2-NR-Z ed il ra dicale (y) porta -W1-SO2-X; oppure (2.2) nel caso in cui il radicale (x) porti -W1- SO2-X, allora nel radicale -W2-NR-Z legato a (y), il significato di W2 è diverso da un legame diretto; ed un miscuglio di composti di formula I o re lativi sali.
2. 2. Composto secondo la rivendicazione 1, in cui Y è un radicale che può essere scisso in condizioni alcaline e rappresenta -0S03H, C1, Br, -OPO3H2 -SS03H -OCOCH3, -OCOC H oppure -0S02CH . o 5
3. 3. Composto secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui X rappresenta -CH=CH2 oppure -CH2CH2OSO3H,
4. 4. Composto secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 3, in cui R assume il significa to R , in cui R rappresenta idrogeno, metile, etile, 2-idrossietile, -(CH2)rS03H, -(CH2)r0S03H oppure -(CH2)rCOOH, in cui r è 1, 2 o 3.
5. 5. Composto secondo una qualsiasi delle precedenti rivendica zioni da 1 a 4, in cui rappresenta un legame diretto, un alchilene C1-C4, a catena diritta, un alchilene(C2-C3 )-0-alchilene(C2-C3 )-,

   -*NRa CONRa alchilene(C1-C4)- oppure

   in cui ciascun gruppo R= rappresenta indipendentemente idrogeno, metile, etile, 2-idrossietile, oppure 2 r in cui r è 1, 2 o 3, ciascun legame libero in un anello fenilico si trova nella posizione meta o para e l'atomo asteriscato o il legame libero è attaccato
6. 6. Composto secondo una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni da 1 a 5, in cui 1 (rappresenta un legame diretto, alchilene C1-C4 idrossial chilene C2- C4 oppure , in cui Ra rappresenta idrogeno, metile, etile, 2-idrossietile, -(CH2)rS03H, ~(CH2)r0SO3H oppure -(CH2)rCOOH, in cui r è 1, 2 o 3, il legame libero nell'anello fenilico ai trova nella posizione meta o para e l'atono di N asteriscato è attaccato al radicale
7. 7. Composto secondo la rivendicazione 1, corrispondente ad una delle seguenti formule:

   in cui ciascun ra dicale R indipendentemente, X e Z rispondono alla definizione esposta nella rivendica zione 1, e R1, R2, R5, R6, n e q sono come verranno nel seguito definiti, rappresenta un radicale D1 o D2, e D3,4 rappresenta un ra dicale D3 o D 4 in cui D1 è un ra dicale di formula (a)

   rappresenta un radicale di formula (b)

   D3 rappresenta un radicale di formula (c)

   rappresenta un radicale di formula (d)

   in cui ciascuno dei radicali R1 e R2 rappresenta in dipendentemente idrogeno, alogeno, alchile C1 C4, alcossile C1-C4, -COOH oppure -SO3H, R5 rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4, alcossile C1-C4, -COOH oppure -SO3H, R6 rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4 o alcossile C1-C4, n è 0 oppure 1, p é 1 oppure 2, q è 0, 1 oppure 2, e R, X e Z sono come definiti nella rivendicazione 1 R3 rappresenta metile, -C00H oppure -C0NH2, rappresenta OH oppure NH2; R10 rappresenta idrogeno oppure un alchile C1-C4 Q1 rappresenta idrogeno, alchile C1-C4, ciclo alchile C5-C6 , fenile oppure fenilalchile C1-C4, in cui ciascun anello fenilico non è sostituito oppure è sostituito con da 1 a 3 sostituenti indipendentemente scelti fra alchile C1-C4, alcossile C1-C4, alo geno, -SO 3H e -C00H, -COR11 oppure alchile C1-C4, sostituito una sola volta da -SO 3H, -OSO3H oppure -COR11 in cui R11 rappresenta OH, NH2 oppure un alcossile C1-C4, Q2 rappresalta idrogeno, CN, -S03H, -COR11 , alchile C1-C4, alchile C -C . il quale è sostituito una sola volta da OH, alogeno, CN, alcossile C1-C4,

   oppure

   m cui R1, R2 e R11 sono come precedentemente defi ni ti, R12 rappresenta idrogeno, alchile C1-C4 oppu re idrossialchile C2-C4 e rappresenta un anione non cromoforo, W3 rappresenta alchilene C2-C4 oppure idrossialchilene C1-C4 e rappresenta alchilene C2-C4, aichilene(C2-C3)-0-alchilene(C2-C3)-, alchilene(C2-C3)-NR- alchile ne(C2-C3)- oppure

   in cui il legame marcato è attaccato all'atomo di a zoto dell’anello piridonico; rappresenta idrogeno, alchile C1-C4, alcos sile C1-C4, -NHC0-alchile(C1-C4) oppure -NHC0NH2, R8 rappresenta idrogeno, alchile C1-C4 alcosile C1-C4 oppure -SO3H, m è 0 oppure 1, e ciascun radicale R12 è indipendentemente come sopra definito; R7 ' presenta uno dei significati di R7 e R8 ' presenta uno dei significati di R8, ma ambedue indipendentemente da esso.
8. 8. Composto secondo la rivendicazione 7, in cui, in un composto di formula 1c) D1 ssume il significato D1 a in cui rap presenta un radicale di formula (a1)

   in cui R1a rappresenta idrogeno, metile, metossile, -COOH oppure —SO3H, Rb rappresenta idrogeno o metile, e Z è come definito nella rivendicazione 7; D2 assume il significato D2a , in cui D2a rap presenta un radicale di formula (b1)

   in cui Rb è come precedentemente definito e m, n e Z sono come definiti nella rivendicazione 7; D3 assume il significato D3 a in cui D3a rap presenta un radicale di formula (C1) in cui

   rappresenta idrogeno, metile, metossile, -COOH oppure -SO3H, R6a rappresenta idrogeno, metile o metossile, e Xfe rappreselia -CH=CH2, - CH2CH20H oppure -CH2CH2OSO3H; D4 assume il significato D4a , in cui D4a rap preseita un radicale di una delle formule da (d1) a

   in cui è come precedentemente definito; Q1 assume il significato Q1 a in cui Q1a rap presenta idrogeno, metile, etile, fenile, -CO , -CH2SO3H oppure -CH2OSO3H, Q2 assume il significato Q2a, in cui Q2a rap presenta idrogeno, CN, -S03H, -COR11 , metile, etile oppure -CH2S03H, R assume il significato Rb, in cui Rb rappre senta idrogeno o metile, e X assume il significato Xb, in cui Xb è cane precedentemente definito.
9. 9. Composto secondo la rivendicazione 1, in forma di complesso contenente metallo, il quale com plesso corrisponde ad una delle formule: 3b) complessi di rame 1:1

   nella quale ultima fonnula -0- e -N=N- si trovano in una posizione orto uno rispetto all’altro e si trovano nelle posizioni 1,2- oppure 2,1-, ciascun numero m è indipendeitenente 0 o 1, n è 0 oppure 1, rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4 , alcossile C1-C4, -COOH oppure -S03H, e R, X e Z sono come definiti nella rivendica zione 1; oppure complessi con cobalto 1:2 o con cromo 1:2, i quali consistono dell’uno o dell'altro di due composti monoazoici di fom ula:

   che possono essere identici o diversi, m cui R13 rappresalia OH, NH2 oppure COOH, R, X e Z sono come definiti nella rivendicazione 1, e R5, m e n sono come precedentemaite definiti, oppure un composto monoazoico della fonnula precedente oppure un qualsiasi altro colorante capa ce di formare un complesso metallico, particolazmen te un colorante azoico o azometinico.
10. 10. Composto secondo la rivendicazione 1, in forma di coomplesso contenente metallo, il quale con plesso corrisponde ad una delle formule:

    in cui R, X e Z sono come definiti nella rivendicazione 1, rappresenta un radicale di formula (c)

    rappresenta un radicale di formula (d) in cui

    R5 rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1 C4, alcossile C1 C4 -COOH oppure -S03H, R6 rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4 o alcossile C1-C4, q è 0, 1 oppure 2, e X è come definito nella rivendicazione 1; R5 è cerne precedentemente definito, m è 0 oppure i, e n è 0 oppure 1,
11. 11. Composto secondo la rivendicazione 1, il quale corrisponde alla formula:

    in cui i radicali -(CH2)n-NR-Z e -W5-S02-X possono essere legati ad un atomo di carbonio di uno qualsiasi dei tre anelli fenilici, a condizione che essi siano collocati su diversi anelli fenilici, in cui ciascun radicale R1 rappresenta indipendente mente idrogeno, alogeno, alchile C1-C4, alcossile C1-C4, —COOH oppure -S03H, ciascun m è indipendentemente 0 oppure i, n è 0 oppure 1, rappresenta -*NRC0NR-alchilene(C2-C4)- op pure

    in cui l*atcmo di azoto marcato è attaccato al siste ma dell'anello, e ciascun radicale R indipendentemente, X e Z sono come precedentemente definiti.
12. 12.Composto secondo la rivendicazione 1 quale corrisponde alla formula:

    in cui ciascuno dei radicali R14 e R15 rappresenta indipendentemente idrogeno, alogeno oppure ossidrile, W6 rappresenta un legame diretto oppure alchi lene ciascuno dei radicali R1 e R5 rappresenta in dipendentemente idrogeno, alogeno, alchile C1-C4, alcossile C1-C4, -COOH oppure -SO3H, R6 rappresenta idrogeno, alogeno, alchile C1-C4 o alcossile C1-C4, m è 0 oppure 1, e R, X e Z sono ccme definiti nella rivendicazione 1.
13. 13. Composto o complesso sostanzialmente come finora descritto con riferimento ad uno qualsiasi degli Esempi da 1 a 218,
14. 14.Procedimento per la preparazione di un composto di formula I oppure di un miscuglio di ccm posti di formula I consistente nel far reagire un composto di formula II

    in cui F , W , W , X e R sono come definiti nella rivendi cazione 1, oppure un miscuglio di composti di formula II con 5-ciano-2,4,6-tricloropirimidina e facoltativamente, prima o dopo questa reazione di condensazione, mediante trattamento con un composto donatore di metallo per ottenere il suo corrisponda!te complesso metallico·
15. 15. Procedimento per tingere o stampare un substrato organico contenente gruppi ossidrilici op pure azoto, consistente nell'applicare al substrato un composto oppure un complesso in conformità con una qualsiasi delle precedenti rivendicazioni da 1 a 13 oppure un loro miscuglio·
16. 16.Procedimento secondo la rivendicazione 15, in cui il substrato è un materiale fibroso comprendente cellulosa naturale o rigenerata·
17. 17. Procedimento per tingere o stampare un substrato sostanzialmente come finora descritto con riferimento ad uno qualsiasi degli Esempi di Applicazione da A a C