JPH0772255B2

JPH0772255B2 - 水溶性フタロシアニン色素

Info

Publication number: JPH0772255B2
Application number: JP61255216A
Authority: JP
Inventors: 利夫檜原; 幸晴清水
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1986-10-27
Filing date: 1986-10-27
Publication date: 1995-08-02
Anticipated expiration: 2010-08-02
Also published as: JPS63110260A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ターキス色の水溶性フタロシアニン色素に係
り、更に詳しくは、構造中に反応基として２〜３個のハ
ロゲン原子で置換されたピリミジニル基とビニルスルホ
ン型反応基とを併有し、特にセルロース及び含窒素繊維
に対する低温域での反応固着性に優れたフタロシアニン
色素に関するものである。

（従来の技術）セルロース及び含窒素繊維染色用の反応性染料として
は、従来、例えば下記構造式で示されるようなフタロシ
アニン系水溶性染料（特公昭38−26488号公報参照）が
知られている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、上記のような従来のフタロシアニン系染
料は、これを用い吸尽法により染色を行った場合、特に
低温域における反応固着性及び水に対する溶解性が不良
である上、酸ブリード性も悪いという欠点のために、染
色温度が80℃程度のときはこれらの欠点の影響は比較的
小さいが、50〜60℃程度の低温域染色では良好な染色物
は得られない、という問題点があった。従来のこのよう
な欠点は、単に温度依存性が不良であるという他に、染
色工場における省エネルギーの面でも不利に働くという
問題点があった。

本発明は、上記の従来の問題点を解決しうるように、特
に低温域でのセルロース及び含窒素繊維に対する反応固
着性に優れ、かつ各種染色堅ろう度も良好で新規な水溶
性フタロシアニン系色素の提供を目的とする。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、かかる目的を達成すべく検討を進めた結
果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、遊離酸の
形で一般式〔Ｉ〕〔式中、Pcは金属含有又は金属非含有のフタロシアニン
残基を表わし、R¹は水素原子、メチル基又はエチル基を
表わし、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン基又
はナフチレン基を表わし、Ｘは−SO₂CH＝CH₂基又は−SO
₂CH₂CH₂W基（ここでＷはアルカリの作用によって脱離す
る基を示す。）を表わし、Ｙは（ここでｍは２〜６の整数を示す。）を表わし、Ｚは少
くとも２個のハロゲン原子を有するピリミジニル基を表
わし、また、ａは０〜２の数を表わし、ｂ及びｃは１〜
３の数を表わし、ただしa,b及びｃの合計は４以下の数
である。〕で示される水溶性フタロシアニン色素を要旨
とするものである。

本発明の遊離酸の形で前示一般式〔Ｉ〕で示されるフタ
ロシアニン色素分子中、Pcで表わされるフタロシアニン
残基としては、通常金属含有又は非含有のいずれのもの
でもよいが、とりわけ銅、コバルト又はニッケル金属を
含むフタロシアニン残基が好ましい。

Ａで表わされる特に好ましい残基は非置換のフエニレン
基である。一方、Ａで表わされる置換フエニレン基とし
ては、例えばメチル基，エチル基などの低級アルキル
基、メトキシ基，エトキシ基などの低級アルコキシ基、
塩素原子，臭素原子などのハロゲン原子又はスルホン酸
基等で置換されたフエニレン基が挙げられ、これらの具
体例としては下記のようなものが挙げられる。

また、Ａで表わされるナフチレン基としては、非置換の
ナフチレン基又は、例えばスルホン酸基で置換されたナ
フチレン基が挙げられ、この置換されたナフチレン基の
具体例としては下記のものなどが挙げられる。

Ｘで表わされる−SO₂CH₂CH₂W基におけるＷはアルカリで
脱離する基を表わすが、この基としては通常、硫酸エス
テル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸
エステル基又はハロゲン原子などが挙げられ、なかでも
硫酸エステル基が特に好ましい。

Ｙで表わされるジイミノ基、そのなかでも特に好ましい
基としては、例えば−NHC₃H₆OC₂H₄OC₃H₆NH−基等が挙げ
られる。

また、Ｚで表わされる２〜３個のハロゲン原子を有する
ピリミジニル基としては、通常、下記一般式〔II〕（式中、T¹〜T³の少なくとも２個はフッ素原子、塩素原
子又は臭素原子で、残りはシアノ基、ニトロ基、低級ア
ルキルスルホニル基、トリクロロメチル基又は低級アル
キル基を示す。）で表わされるピリミジニル基が挙げら
れ、特に好ましい具体例としては、等が挙げられる。

本発明のフタロシアニン色素は、遊離酸の形又はその塩
の形で存在するが、通常、その塩としてはリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩などのアルカ
リ金属塩又はアルカリ土類金属塩が好ましい。

本発明のフタロシアニン色素は、例えば次のようにして
製造することができる。

フタロシアニンスルホニルクロリドに、下記一般式〔II
I〕及び〔IV〕（式中、A,X,Y及びR¹は前示一般式〔Ｉ〕におけると同
一の意義を有する。）で示されるジアミンとモノアミン
とを縮合させて得られる下記一般式〔Ｖ〕（式中、Pc,A,X,Y,R¹,a,b及びｃは前示一般式〔Ｉ〕に
おけると同一の意義を有する。）で示される化合物を
得、次いでこれと、下記一般式〔VI〕 T⁴−Ｚ ……〔VI〕（式中、T⁴はハロゲン原子を表わし、Ｚは前示一般式
〔Ｉ〕におけると同一の意義を有する。）で示されるピ
リミジン化合物とを、水性媒体中、０〜30℃の温度下、
pH2〜８に調整しながら縮合させることにより本発明の
フタロシアニン色素を得ることができる。

また、前示一般式〔III〕で示されるジアミンと前示一
般式〔VI〕で示されるピリミジン化合物とを縮合させて
得られる下記一般式〔VII〕Ｈ−Ｙ−Ｚ ……〔VII〕（式中、Ｙ及びＺは前示一般式〔Ｉ〕におけると同一の
意義を有する。）で示される化合物を、前示一般式〔I
V〕で示されるモノアミンと共に、フタロシアニンスル
ホニルクロリドと縮合させることによっても、本発明の
フタロシアニン色素を製造することができる。

かくして得られる本発明のフタロシアニン色素は、繊
維、布を染色するための染料として、紙、合成樹脂を着
色するための色素として、更に、インクジエット式プリ
ンターなどの色素として広く利用することができるが、
本発明のフタロシアニン色素にあっては、特にセルロー
ス又は含窒素繊維を染色するための反応性染料として用
いた場合の適性が優れている。この場合の対象繊維とし
ては、通常、木綿、ビスコースレーヨン、キユプラアン
モニウムレーヨン、麻などのセルロース繊維、又は、ポ
リアミド、羊毛、絹などの含窒素繊維が挙げられる。ま
た、これらの繊維と、例えばポリエステル、トリアセテ
ート、ポリアクリロニトリルなどとの混合繊維でも差し
支えない。なお、本発明のフタロシアニン色素は、その
他の反応性染料又は分散染料と、適宜、併用することも
可能である。

本発明の水溶性フタロシアニン色素を用いて、セルロー
ス又は含窒素繊維を染色する場合には、吸尽法、パデイ
ング法、捺染法などの公知の染色法を採用することがで
きる。なかでも、本発明のフタロシアニン色素は、これ
を吸尽法に適用した場合には、染色温度が低くても良好
な反応固着性を示すので、特に好ましいものである。こ
の染色に際しては、常法に従って、例えば炭酸ソーダ、
炭酸カリ、苛性ソーダ、苛性カリ、リン酸ソーダ、トリ
クロロ酢酸ソーダなどの酸結合剤と芒硝、食塩などの電
解質の存在下、染色浴のpHを８〜12とし、40〜80℃の温
度で染色することができる。そして、染色後の染色物は
ソーピング及び水洗処理した後、乾燥して回収される。

（実施例）次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。

実施例１（製造例）銅フタロシアニンテトラスルホニルクロリド24gを氷水1
50mlに入れて懸濁し、4,7−ジオキサデカン−1,10−ジ
アミン3gとアニリン−３−β−スルフアートエチルスル
ホン7gを添加し、30℃まで加温して18時間撹拌し、その
間、５％水酸化ナトリウム水溶液によりpH7に保った。
しかる後、０〜５℃に冷却し、2,3,6−トリフロロ−５
−クロロピリミジン4.0gを添加し、pH7に保ちながら５
〜15℃で縮合が完了するまで撹拌して、遊離酸の形で下
記構造式：で示される本発明の銅フタロシアニン色素を得た。

（染色剤）上記で得られたフトロシアニン色素0.1g、0.2g又は0.4g
をそれぞれ水200mlに溶解し、これら３種の色素水溶液
のおのおのに芒硝10gと木綿10gを加え、60℃に昇温した
後炭酸ナトリウム4gを添加して１時間染色を行い、次い
で水洗、ソーピング、水洗、乾燥して、３種のターキス
色の染色物を得た。

これら３種の染色における繊維に対する色素の反応固着
性はいずれも良好であり、また、得られた各染色物の酸
ブリード性、ビルドアップ性及び耐光堅ろう度もすべて
良好であった。

なお、上記のフタロシアニン色素を用い、80℃の温度で
同様な染色を実施し、得られた染色物の各特性を対比し
たところ、両者の結果は遜色ないものであった。

実施例２実施例１に記載の方法に準じて、遊離酸の形で下記３種
の構造式：で示される本発明の銅フタロシアニン色素及びニッケル
フタロシアニン色素を合成した。

かくして得られたフタロシアニン色素のおのおのにつ
き、実施例１記載の染色法により綿布の染色試験を行っ
たところ、綿布は均一にターキス色に染色されて均染性
が良好、かつ得られた各染色綿布のビルドアップ性及び
酸ブリード性も良好であった。

また、得られた各染色綿布のλmaxは、銅フタロシアニ
ン色素では670nm（水）、ニッケルフタロシアニン色素
では660nm（水）であった。

（発明の効果）以上の結果から明らかなように、本発明の新規な水溶性
フタロシアニン色素は、分子中に反応基としてハロゲン
原子を２〜３個有するピリミジニル基とビニルスルホン
型反応基との両方を有する水溶性のターキス系色素であ
ることから、特にそのセルロース及び含窒素繊維に対す
る低温域での反応固着性並びに水に対する溶解性につい
ては、従来公知のビニルスルホン型反応基を有する水溶
性フタロシアニン色素に比べ格段に優れている。すなわ
ち、かかる従来公知の水溶性フタロシアニン色素を用い
て吸尽染色を行う場合の染色温度は80℃付近であったの
に対し、本発明の水溶性フタロシアニン色素を用いる場
合には、50℃付近に染色温度を低下させても前記繊維に
対して優れた反応固着性を示し、得られた染色物は酸ブ
リード性及びビルドアップ性に優れ、かつ耐光堅ろう度
などの各種染色堅ろう度も良好である、という工業的価
値ある顕著な効果を奏するものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】遊離酸の形で一般式〔Ｉ〕〔式中、P_cは金属含有又は金属非含有のフタロシアニン
残基を表わし、R¹は水素原子、メチル基又はエチル基を
表わし、Ａは置換基を有していてもよいフェニレン基又
はナフチレン基を表わし、Ｘは−SO₂CH＝CH₂基又は−SO
₂CH₂CH₂W基（ここでＷはアルカリの作用によって脱離す
る基を示す。）を表わし、Ｙは（ここでｍは２〜６の整数を示す。）を表わし、Ｚは少
くとも２個のハロゲン原子を有するピリミジニル基を表
わし、また、ａは０〜２の数を表わし、ｂ及びｃは１〜
３の数を表わし、ただしa,b及びｃの合計は４以下の数
である。〕で示される水溶性フタロシアニン色素。