ITMI970689A1 - Idrossifeniltriazine - Google Patents

Description

L'invenzione riguarda polimeri oppure prepolimeri organici sintetici, in particolare materiale di rivestimento che è stabilizzato mediante aggiunta di una o più 2-(2'-idrossifenil)-4,6-diaril-1,3,5-triazine, riguarda nuovi composti di questo tipo e l'impiego di questi composti come stabilizzanti.

Se si vuole fare aumentare la stabilità alla luce di un materiale organico, per esempio una vernice, usualmente si aggiunge una sostanza di protezione contro la luce. Una classe di sostanze di protezione contro la luce impiegata molto spesso è costituita da sostanze che assorbono i raggi ultravioletti, che proteggono il materiale mediante assorbimento della radiazione dannosa tramite cromofori. Un importante gruppo di sostanze che assorbono i raggi ultravioletti è costituito dalle trifenil-triazine; composti di questo tipo contenenti gruppi di acido oppure gruppi di estere sono descritti, tra l’altro, nelle Pubblicazioni

I documenti EP-A-434608, EP-A-530135, US-A-5364749 e GB-A-2273498 citano anche singoli composti di questa classe con catene laterali di estere ramificate

Per l'efficienza come stabilizzante sono di importanza determinante, oltre alle proprietà spettrali e alle proprietà di antiossidanti di un composto, tra l'altro, anche la sua compatibilità con il materiale da stabilizzare e la sua solubilità.

Si è ora trovato che alcuni composti del tipo 2-(2'-idrossifenil)-4,6-diaril-l,3,5-triazina, che contengono speciali catene laterali di acido oppure di estere ramificate, sorprendentemente, sono dotate di proprietà stabilizzanti particolarmente buone per polimeri e prepolimeri organici sintetici.

Oggetto dell'invenzione è pertanto dapprima una composizione contenente

A) un polimero oppure un prepolimero organico sintetico e

B) come stabilizzante contro l'azione dannosa di luce, ossigeno e/o calore, un composto di formula I

in cui Z rappresenta un gruppo di. formula II

oppure un gruppo di formula III

Ri, R5, Rii e Ri5, -indipendentemente l<T>uno dall ' altro, indicano H, Ci^Ci2-alchile,<‘ >C3-C6-alchenile, · Ci-Ci2-aÌcossi, C3-C67.alchenossi, alogeno oppure -CN; . - <' >-. R2,; R3, R12, Ri 3 e Rii, indipendentemente 1 ' uno dall ’ altro, indicano H, Ci-C12-alchile, C2-C6-alcheiiile, Ci-Ci2-alcossi, C3-C3-alchenossi, fenile, alogeno, trifluorometile; C7-Cn-fenilalchile; fenilossi; oppure -CN;

R7 e R17, indipendentemente l'uno dall'altro, sono un radicale avente una delle formule IV, V oppure VI

9

in cui m è un numero compreso tra 1 e 12;

R6 indica Ci-Cl6-alchile, -GOORa oppure fenile; R8 indica H, Ci-Ci8-alchile, C3-Cia-alchenile, C5-Ci2-cicloalchile, Ci-C4-alchilcicloesile, fenile, C7-C14-alchil fenile, C6-Ci5-bicicloalchile, C6-Ci5-bicicloalchenile, C6-Ci5-tricicloalchile, C6-Ci5-bicicloalchil-alchile oppure C7-Cn-fenilalchile, e, nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-C50-alchile interrotto da 0;

R9 è C2-Ci4-alchile, fenile oppure C2-C5o-alchile interrotto da 0; oppure è Ci-Cn-alchile, che è sostituito con fenile, fenossi, C1-C4-

R16 è idrogeno oppure ha uno dei significati di Rs; oppure R6 e Rie insieme sono C4-Cn-àlchilene; e

essendo eccettuati quei composti nei quali Z è un gruppo di formula III e Ri e R5 indicano entrambi alchile e anche quelli nei quali R3 oppure R13 è fenile e R7 oppure Ri7 rappresenta un radicale di formula VI oppure Ri6 è idrogeno.

Di particolare importanza tecnica sono composizioni nelle quali, nel composto del componente B

indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H,

alchenile, Ci-Ci2-alcossi, C3-C6-alchenossi, alogeno oppure -CN;

R2, R3, R«, R12, RI3 e R14, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-Ci2-alchile, C2-C6<_ >alchenile, Ci-C^-alcossi, C3-C6-alchenossi, fenile, alogeno, trifluorometile; C7-Cn-fenilalchiÌe; fenilossi; oppure -CN;

R? e Rl7, indipendentemente l'uno dall'altro, sono un radicale avente una delle formule IV, V oppure VI

in cui m è un numero compreso tra 1 e 12;

R6 indica Ci-Ci6-alchile, -COOR8 oppure fenile; R8 indica H, Ci-Cig-alchile, C3-CiS-alchenile, C5- Ci2-cicloalchile, Ci-C4-alchilcicloesile, fenile, C7-Ci4-alchilfenile oppure C7-Cu-fenilalchile, e, nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-Ci9-alchile interrotto con 0;-Rg è C2-Ci4-alchile, fenile oppure C2-Ci4~alchile<' >interrotto con 0; oppure è Ci-C^-alchile, che è sostituito con fenile, fenossi, Ci~C4-alchilcicloesile, Ci-C4-alchilcicloesilossi, .C5-Ci2-cicloa-lchile oppure C5-Ci2-cicloalcossi;

Rio rappresenta H, Ci-Ci7-alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenossi,- fenile, Cg-Cn-fenilalchile, C7-C14-alchilfenossi, Ci-Cn-fenilalcossi, C6-C12-cicloalchile, Ci~C4-alchil-cicloesilossi, C6-C12-cicloalcossi, C7-C11-cicloesilalchile, Cg-Cn-cicloesilalcossi oppure fenil-NH-;

Ri6 è .idrogeno oppure ha uno dei significati di Re; e ;

Ria è C3-Cio-alchilene,

essendo eccettuati quei composti nei quali Z è unu gruppo di formula III e Ri e R5 indicano entrambi alchile<' >e anche<" >quelli nei quali R3 oppure R13 è fenile e R7 oppure Ri7 rappresenta un radicale di formula VI oppure Ri6 è idrogeno."

Il componente (A) di cui sopra non comprende -materiali fotosensibili <'>^contenenti strati di· emulsione di alógenuri d'argento.

Tra i suddetti prepolimeri si-devono intendere quei composti monomeri oppure oligomeri che, sotto l influsso del calore oppure di una radiazione, per esempio raggi ultravioletti, radiazione di elettroni oppure raggi Rontgen e/o sotto l'influsso di componenti chimici come agenti di reticolazione, agenti di copulazione oppure catalizzatori, possono venire trasformati nella forma di peso molecolare elevato (polimero).

Oggetto dell’invenzione è anche l'impiego di composti di formula I come stabilizzanti per polimeri oppure per prepolimeri organici sintetici contro un danno provocato dà luce, ossigeno oppure calore. Del tutto in particolare, i composti di formula I sono adatti come fotostabilizzanti (sostanze che assorbono i raggi ultravioletti). Di particolare interesse è l'impiego in polimeri o in prepolimeri organici sintetici, come sono presenti in materie plastiche, gomme, adesivi oppure in particolare in vernici. Esempi di polimeri, che possono venire stabilizzati in questo modo, sono i seguenti:

1. Polimeri di monoolefine e di diolefine, per esempio polipropilene, poliisobutilene, polibutene-1, poli-4-metilpentene-l, poliisoprene oppure polibutadiene e anche polimeri di cicloolefine, come per esempio di ciclopentene oppure norbornene; inoltre polietilene (che può essere eventualmente reticolato), per esempio polietilene di elevata densità (HDPE), polietilene di elevata densità e di elevato peso molecolare (HDPE-HMW), polietilene di elevata densità e di peso molecolare ultraelevato (HDPE-UHMW), polietilene di media densità (MDPE), polietilene di bassa densità (LDPE), polietilene lineare di bassa densità (LLDPE), polietilene ramificato di bassa densità (VLDPE).

Poliolefine, ossia polimeri di monoolefine che vengono citati come esempi nel capoverso precedente, in particolare polietilene e polipropilene possono venire preparati secondo diversi procedimenti, in particolare secondo i seguenti metodi;

a) mediante polimerizzazione a radicali (eventualmente ad alta pressione e ad alta temperatura).

b) per mezzo di un catalizzatore in cui il catalizzatore contiene usualmente uno o più metalli del gruppo IVb, Vb, VIb oppure Vili. Questi metalli possiedono usualmente uno o più ligandi come ossidi, alogenuri, alcoolati, esteri, eteri, ammine, gruppi alchilici, alchenilici e/o arilici che possono essere π- oppure σ-coordinati. Questi complessi di metalli possono essere liberi oppure possono essere fissati su un supporto come per esempio su cloruro di magnesio attivato, cloruro di titanio(III), ossido di alluminio oppure ossido di silicio. Questi catalizzatori possono essere solubili oppure insolubili nel mezzo di polimerizzazione. I catalizzatori possono essere attivi come <' >tali nella polimerizzazione·- oppure si possono impiegare' ulteriori attivatori come per esempio metalloalchili, idruri di metalli, alchilalogenuri di metalli, alchilossidi di metalli oppure alchilossani di metalli, i metalli essendo elementi dei gruppi la, Ila e/o Illa. Gli attivatori possono essere modificati per esempio con ulteriori gruppi di esteri, eteri, animine oppure gruppi di sililetere. Questi sistemi di catalizzatori vengono indicati usialmente come catalizzatori Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), metallocene oppure catalizzatori a sito singolo (SSC).

2. Miscele dei polimeri citati sotto 1), per esempio miscele di polipropilene con poliisobutilene, polipropilene con polietilene (per esempio PP/HDPE, PP/LDPE) e miscele di diversi tipi di polietilene (per esempio LDPE/HDPE).

3. Copolimeri di monoolefine e diolefine tra di loro oppure con altri monomeri vinilici, come per esempio copolimeri etilene-propilene, polietilene lineare di bassa densità (LLDPE) e miscele di questo con polietilene di bassa densità (LDPE), copolimeri propilene-butene-1, copolimeri propilene-isobutilene, copolimeri etilene-butene-1, copolimeri etileneesene, copolimeri etilene-metilpentene, copolimeri etilene-eptene, copolimeri etilene-ottene, :copoliraeri propilene-butadiene, copolimeri isobutilene-isoprene, copolimeri etilene-alchilacrilato, copolimeri etilene-alchilmetacrilato, copolimeri etilenevinilacetato e loro copolimeri con monossido di carbonio oppure copolimeri etilene-acido acrilico e loro sali (ionomeri), e anche terpolimeri di etilene con propilene e con un diene, come esadiene, diciclopentadiene oppure etilidennorbornéne; inoltre miscele di tali copolimeri tra di loro e con i polimeri citati sotto 1), per esempio polipropilene/copolimeri etilene-propilene, LDPE/copolimeri etilene-vinilacetato, LDPE/copolimeri etilene-acido acrilico, LLDPE/copolimeri etilenevinilacetato, LLDPE/copolimeri etilene-acido acrilico e copolimeri polialchilene/monossido di carbonio strutturati in modo alternato oppure in modo statistico e loro miscele con altri polimeri come per esempio poliammidi.

4. Resine di idrocarburi (per esempio C5-C9) ivi comprese loro modificazioni idrogenate {per esempio resine adesivanti) e miscele di polialchileni e di amido.

5. Polistirolo/ poli- (p-metilstirolo), poli-(ametilstirolo).

6. Copolimeri dello stirolo o dell'a-metilstirolo. con dieni oppure con derivati acrilici, come per esempio copolimeri stirolo-butadiene, stiroloacrilonitrile, stirolo-alchilmetacrilato, stirolobutadiene-alchilacrilato e -metacrilato, stiroloanidride dell'acido maleico, stirolo-acrilonitrilemetilacrilato; miscele dotate di elevata'resilienza ottenute da copolimeri dello stirolo e da un altro polimero, come per esempio un poliacrilato, un polimero dienico oppure un terpolimero di etilenepropilene-diene; e anche copolimeri a blocco dello stirolo, come per esempio stirolo-butadiene-stirolo, stirolo-isoprene-stirolo, stirolo-etilene/butilenestirolo oppure stirolo-etilene/propilene-stirolo.

7. Copolimeri ad innesto dello stirolo oppure dell 'a-metilstirolo, come per esempio stirolo su polibutadiene, stirolo su copolimeri polibutadienestirolo oppure polibutadiene-acrilonitrile, stirolo e acrilonitrile (oppure metacrilonitrile) su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e metilmetacrilato su polibutadiene; stirolo e anidride dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo, acrilonitrile e anidride dell’acido maleico oppure immide dell'acido maleico su polibutadiene; stirolo e immide dell'acido maleico su polibutadiene, stirolo e alchilacrilati oppure alchilmetacrilati· su polibutadiene, stirolo e acrilonitrile su terpolimeri etilene-propilene-diene, stirolo e acrilonitrile su polj_ alchilacrilati oppure polialchilmetacrilati, stirolo e acrilonitrile su copolimeri di acrilatobutadiene, e anche loro miscele con i copolimeri citati sotto 6), come quelli che per esempio sono noti come cosiddetti polimeri ABS, MBS, ASA oppure AES .

8. Polimeri contenenti alogeni, come, per esempio policloroprene, cloro-caucciù, copolimero clorurato e bromurato ottenuto da .isobutilene-isoprene (alobutilcaucciù), polietilene clorurato o clorosolfonato, copolimeri di etilene e di etilene clorurato, omopolimeri e copolimeri della epicloroidrina, in particolare polimeri ottenuti da composti vinilici contenenti alogeni, come per esempio polivinilcloruro, polivinilidencloruro, polivinilfluoruro, polivinilidenfluoruro; e ' anche loro copolimeri, come vinilcloruro-vinilidencloruro.

vinilcloruro-vinilacetato oppure vinilidenclorurovinilacetato.

9. Polimeri che derivano da acidi α,β-ηοη saturi e da loro derivati, come poliacrilati e poiimetacrilati, polirnetilmetacrilati, poliacrilammidi e poliacrilonitrili modificati per la resistenza agli urti con butilacrilato.

10. Copolimeri dei monomeri citati sotto 9) tra loro oppure con altri monomeri non saturi, come per esempio copolimeri acrilonitrile-butadiene, copolimeri acrilonitrile-alchilacrilato, copolimeri acrilonitrile-alcossialchilacrilato, copolimeri acrilonitrile/vinilalogenuro oppure terpolimeri acriionitrile-alchiImetacrilato-butadiene .

11. Polimeri che derivano da alcooli e animine non saturi oppure da loro acilderivati oppure acetali, come alcool polivinilico, polivinilacetato, polivinilstearato, polivinilbenzoato, polivinilmaleato, polivinilbutirrale, poliallilftalato, poliallilmelammina; e anche loro copolimeri con olefine citate al punto 1.

12. Omopolimeri e copolimeri di eteri ciclici, come polialchilenglicoli, polietilenossido, polipropilenossido oppure loro copolimeri con bisglicidileteri .

13. Poliacetali, come il poliossimetilene e anche quei poliossimetileni che contengono comonomeri, come per esempio etilenossido; poliacetali che sono modificati con poliuretani, acrilati oppure MBS termoplastici.

14. Polifenilenossidi e -solfuri e loro miscele con polimeri dello stirolo oppure con poliammidi.

15. Poliuretani che derivano, da un lato, da polieteri, poliesteri e polibutadieni con gruppi idrossilici terminali e, dall’altro lato, derivano da poliisocianati alifatici oppure aromatici, e anche loro precursori.

16. Poliammidi e copoliammidi che derivano da diammine e da acidi bicarbossilici e/o da acidi amminocarbossilici oppure dai corrispondenti lattami, come la poliammide 4, poliammide 6, poliammide 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliammide 11, poliammide 12, poliammidi aromatiche ottenute partendo da m-xilolo, da una diammina e dall’acido edipico; poliammidi preparate da esametilendiammina e da acido isoftalico e/o acido tereftalico ed eventualmente da un elastomero come agente modificante, per esempio poli-2,4,4-trimetilesaraetilentereftalammide, poli-m-fenilenisoftalammide. Copolimeri a blocco delle poliammidi citate in precedenza con poliolefine, copolimeri di olefine, ionomerx oppure elastomeri legati oppure innestati chimicamente; oppure con polieteri, come per esempio con polietilenglicol, polipropilenglicol oppure politetrametilenglicol. Inoltre poliammidi oppure copoliammidi modificate con EPDM oppure con ABS; e anche poliammidi condensate durante la lavorazione ("sistemi di poliammidi RIM").

17. Poliuree, poliimmi<'>dì, poli aitimido-immidi, polietero-immidi, poliestero-immidi, poliidantoine e polibenzimmidazoli.

18. Poliesteri che derivano da acidi bicarbossilici e da dialcooli e/o da acidi idrossicarbossilici oppure dai corrispondenti lattoni, come polietilentereftalato, polibutilentereftalato, poli-1,4-dimetilolcicloesantereftalato, poliidrossibenzoati e anche polieteri-esteri a blocco che derivano da polieteri con gruppi ossidrilici terminali; inoltre poliesteri modificati con policarbonati oppure con MBS.

19. Policarbonati e poliesteri-carbonati.

20. Polisolfoni, polietero-solfoni e polieterochetoni .

21. Polimeri reticolati che derivano, da un lato, da aldeidi e, dall'altro lato, da fenoli, urea e melammina, come resine fenolo-formaldeide, ureaformaldeide e melammina-formaldeide.

22. Resine alchidiche essiccative e non essiccative.

23. Resine di poliesteri non saturi che derivano da copoliesteri di acidi bicarbossilici saturi e non saturi con alcooli plurivalenti e anche composti vinilici come agenti di reticolazione, e anche loro varianti difficilmente combustibili contenenti alogeni.

24. Resine acriliche reticolabili che derivano da esteri dell'acido acrilico sostituiti, come per esempio da epossiacrilati, uretano-acrilati oppure poliesteri-acrilati.

25. Resine alchidiche, resine di poliesteri e resine di acrilato che sono reticolate con resine di melammina, resine ureiche, isocianati, isocianurati, poliisocianati oppure resine epossidiche.

26. Resine epossidiche reticolate che derivano da glicidilcomposti alifatici, cicloalifatici, eterociclici oppure aromatici, per esempio prodotti di diglicidileterì del bisfenolo A, diglicidileteri del bisfenolo F che vengono reticolati con agenti indurenti usuali, per esempio anidridi o ammine con oppure senza agenti acceleranti.

27. Polimeri naturali, come cellulosa, caucciù naturale, gelatina e anche loro derivati chimicamente trasformati polimero-omologhi, come acetati, propionati e butirrati di cellulosa, e anche gli eteri della cellulosa, come metilcellulosa; e anche resine della colofonia e derivati.

28. Miscele (polimiscele).dei polimeri citati sopra, come per esempio PP/EPDM, polìammide/EPDM oppure ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilati, POM/PUR termoplastico, PC/PUR termoplastico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 e copolimeri, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oppure PBT/PET/PC. .

L'invenzione riguarda anche un procedimento per la stabilizzazione di polimeri oppure di prepolimeri organici sintetici contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore, caratterizzato dal fatto che, a questi, si aggiunge come stabilizzante un composto di formula I.

La quantità dello stabilizzante da impiegare dipende dal materiale organico da stabilizzare e dipende dall'impiego desiderato del materiale stabilizzato. In generale,'la composizione conforme all'invenzione contiene, per 100 parti in peso del componente A 0,01 fino a 15 in particolare 0,05 fino a 10 e principalmente 0,1 fino a 5 parti in peso dello stabilizzante (componente B).

Le composizioni conformi all'invenzione possono contenere, oltre allo stabilizzante di formula I, anche altri stabilizzanti o altri additivi come per esempio antiossidanti, ulteriori agenti di protezione contro la luce, disattivatori di metalli, fosfiti oppure fosfoniti. Esempi di essi sono i seguenti stabilizzanti:

1. Antiossidanti

1.1. Monofenoli alchilati, per esempio 2,6-diterz.butil-4-metilfenolo, 2-terz .butil-4,6-dimetilfe nolo, 2,6-di-terz.butil-4-etilfenolo, 2,6-di-terz.bu til-4-n-butilfenolo, 2,6-di-terz.butil-4-isobutilfeno lo, 2,6-diciclopentil-4-metilfenolo, 2-(a-metilciclo esil)-4,6-dimetilfenolo, 2,6-diottadecil-4-metilfeno lo, 2,4,6-tricicloesilfenolo, 2, 6-di-terz.butil-4-metossimetilfenolo, nonilfenoli lineari o ramificati, nelle catene laterali come per esempio 2,6-di-nonil-4-metilfenolo, 2,4-dimetil-6- (1'-metil-undec-1’-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6- (1’-metil-eptadec-1'-il)-fenolo, 2,4-dimetil-6- (1’-metil-tridec-1'-il)-fenolo e loro miscele.

1.2. Alchiltiometilfenoli, per esempio 2,4-diottiltio metil-6-terz.butilfenolo, 2,4-diottiltiometil-6-meti_l fenolo, 2,4-diottiltiometil-6-etilfenolo, 2,6-didode ciltiometil-4-nonilfenolo.

1.3. Idrochinoni e idrochinoni alchilati, per esempio 2,6-di-terz.butil-4-metossifenolo, 2,5-di-terz.butilidrochinone, 2,5-di-terz.amil-idrochinone, 2,6-dife nil-4-ottadecilossifenolo, 2,6-di-terz .butil-idrochi none, 2,5-di-terz.butil-4-idrossianisolo, 3,5-diterz.butil-4-idrossianisolo, 3,5-di-terz .butil-4-idrossifenil-stearato, bis- (3,5-di-terz.butil-4-idrossifenil)adipato.

1.4. Tocoferoli, per esempio a-tocoferolo, β-tocofe rolo, γ-tocoferolo, δ-tocoferolo e loro miscele (vitamina E).

1.5. Tiodifenileteri idrossilati, per esempio 2,2'-tio-bis- (6-terz.butil-4-metilfenolo), 2,2'-tio-bis-(4-ottilfenolo), 4,4'-tio-bis- (6-terz.butil-3-metil fenolo), 4,4'-tio-bis- (6-terz.butil-2-metilfenolo), 4,4'-tio-bis- (3,6-di-sec-amilfenolo), 4,4'-bis-(2,6-dimetil-4-idrossifenil)-disolfuro .

1.6. Alchiliden-bisfenoli, per esempio 2,2'-metilenbis- (6-terz.butil-4-metilfenolo), 2,2'-metilen-bis-(6-terz.butil-4-etilfenolo), 2, 2'-metilen-bis-[4-me til-6- (α-metilcicloesil)-fenolo], 2,2'-metilen-bis-(4-metil-6-cicloesilfenolo), 2,2' -metilen-bis-(6-no ni1-4-metilfenolo) , 2,2'-metilen-bis-(4,6-di-terz.bu tilfenolo), 2,2'-etiliden-bis- (4,6-di-terz.butilfeno lo), 2,2'-etiliden-bis- (6-terz.butil-4-isobutilfeno lo), 2,2 '-metilen-bis-[6-(α-metilbenzil)-4-nonilfeno lo], 2,2 ’-metilen-bis-[6-(α,α-dimetilbenzil)-4-nonil fenolo], 4,4’-metilen-bis-(2,6-di-terz.butilfeno lo), 4,4'-metilen-bis- (6-terz.butil-2-metilfenolo), 1.1-bis- (5-terz.butilr4-idrossi-2-metilfenil)-butano, 2,6-bis-(3-teirz.butil-5-metil-2-idrossibenzil)-4-metil_ fenolo, 1,1,3-tris- (5-terz.butil-4-idrossi-2-metilfe nil)-butano, 1,1-bis- (5-terz.butil-4-idrossi-2-metiI1 fenil)-3-n-dodecilmercaptobutano, etilenglicolbis-(3,3-bis- (3'-terz.butil-4'-idrossifenil)-butirra to], bis-(3-terz.butil-4-idrossi-5-metilfenil)-dici clopentadiene, bis-[2-(3<,>-terz.butil-2<,>-idrossi-5<,>-metilbenzil)-6- terz.butil-4-metilfenil]-tereftalato, 1.1-bis- (3,5-dimetil-2-idrossifenil)-butano, 2,2-bis-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenil)-propano, 2,2-bis-(5-terz.butìl-4-idrossi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmer capto-butano, 1,1,5,5-tetra- (5-terz.butil-4-idrossi-2-metilfenil)-pentano.

1.7. O-, N- e S-benzilcomposti, per esempio 3,5,3',5’-tetra-terz .butil-4,4<1>-diidrossi-dibenzilete re, ottadecil-4-idrossi-3,5-dimetilbenzil-mercaptoac^ tato, tridecil-4-idrossi-3, 5-di-terz.butilbenzilmercaptoacetato, tris-(3,5-di-terz.butil-4-idrossiben zil)-ammina, bis- (4-terz.butil-3-idrossi-2,6-dimetil benzil)-ditiotereftalato, bis- (3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzil)-solfuro, isoottil~3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzil-mercaptoacetato .

1.8. Maionati idrossibenzilati, per esempio diottade cil-2,2-bis-(3,5-di-terz.butil-2-idrossibenzil)-malona nato, diottadecil-2- (3-terz,butil-4-idrossi-5-metil benzil)-maionato, didodecilmercaptoetil-2,2-bis-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzil)-maionato, di-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-fenil]-2,2-bis-(3,5-di-terz. butil-4-idrossibenzil)-maionato .

1.9. Composti idrossibenzil-aromatici, per esempio 1.3.5-tris-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzil)-2,4,6-trimetilbenzolo, 1,4-bis-(3,5-di-terz.butil-4-idrossi benzil)-2,3,5,6-tetrametilbenzolo, 2,4, 6-tris-(3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzil)-fenolo .

1.10. Composti triazinici, per esempio 2,4-bisottilmèrcapto-6- (3,5-di-terz.butil-4-idrossianilino)-1.3.5-triazina, 2-ottilmercapto-4, 6-bis-(3,5-diterz.butil-4-idrossianilino)-1,3,5-triazina, 2-ottil^ mercapto-4,6-bis-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenossi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz.buti1-4-idro^ sifenossi)-1,2,3-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-di-terz.bu til-4-idrossibenzil)-isocianurato, 1,3,5-tris-(4-terz.butil-3-idrossi-2,6-dimetilbenzil)-isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifeniletil)-1,3,5triazina, 1,3,5-tris- (3,5-di-terz.buti1-4-idrossife nilpropionil)-esaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris-(3,5-dicicloesil-4-idrossibenzil)-isocianurato .

1.11. Benzilfosfonati, per esempio dimetil-2,5-diterz.butil-4-idrossibenzilfosfonato, dietil-3,5-diterz.butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzilfosfonato, diottadecil-5-terz.butil-4-idrossi-3-metilbenzilfosfonato, sale di calcio del monoetil-estere dell'acido 3,5-diterz.butil-4-idrossibenzil-fosfonico.

1.12. Acilamminofenoli, per esempio 4-idrossi-anilide dell'acido laurico, 4-idrossi-anilide dell'acido stearico, estere ottilico dell'acido N- (3,5-diterz.butil-4-idrossifenil)-carbammico.

1.13. Esteri dell'acido β-(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenil)-propionico con alcooli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris (idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis (idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2, 6,7triossabiciclo-[2 . 2 . 2]-ottano .

1.14. Esteri dell*acido β-(5-terz.butil-4-idrossi-3-metilfenil) -propionico con alcooli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, n-ottanolo, i-ottanolo, ottadecanolo, 1, 6-esandiolo, 1, 9-nonandiolo, etilenglicol, 1, 2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris (idrossietil) -isocianurato, N,N'-bis (idrossietil)-diammide dell'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2, 6,7-triossabiciclo-[2.2.2]-ottano.

1.15. Esteri dell'acido β-(3,5-dicicloesil-4-idrossifenil)-propionico con alcooli monovalenti oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris(idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν' -bis(idrossietil)-diammide dell 'acido ossalico, 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo-12 . 2 .2]-ottano

1.16. Esteri dell'acido 3,5-di-terz.butil-'iì-idrossifenilacetico con alcool! monovalenti . oppure plurivalenti, come per esempio con metanolo, etanolo, ottanolo, ottadecanolo, 1,6-esandiolo, 1,9-nonandiolo, etilenglicol, 1,2-propandiolo, neopentilglicol, tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritrite, tris (idrossietil)-isocianurato, Ν,Ν'-bis (idrossietil)-diammide dell'acido ossalico/ 3-tiaundecanolo, 3-tiapentadecanolo, trimetilesandiolo, trimetilolpropano, 4-idrossimetil-l-fosfa-2,6,7-triossabiciclo-[2.2.2]-ottano.

1.17. Ammidi dell'acido β-(3,5-di-terz,butil-4-idrossifenil)-propionico, come per esempio Ν,Ν'-bis(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenilpropionil)-esametilendiam mina, N,N<?>-bis(3,5-di-terz .butil-4-idrossifenilpro pionil)-trimetilendiammina, Ν,Ν'-bis (3,5-di-terz.bu til-4-idrossifenilpropionil)-idrazina .

1.18. Acido ascorbico (vitamina C).

1.19. Antiossidanti amminici, come per esempio Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenilendiammina, Ν,Ν'-di-sec-butil-pfenilendiammina, Ν,Ν'-bis- (1,4-dimetilpentil)-pfenilendiammina, Ν,Ν'-bis- (l-etil-3-metilpentil)-pfenìlendiammina, N,N'-bis- (1-metileptil)-pfenilendiammina, Ν,Ν'-dicicloesil-p-fenilendiammina, Ν,Ν'-difenil-p-fenilendiammina, Ν,Ν'-di-(naftil-2)-pfenilendiammina, N-isopropil-N' -fenil-pfenilendiammina, N- (1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-pfenilendiammina, N- (1-metileptil)-N'-fenil-pfenilendiammina, N-cicloesil-N'-fenil-pfenilendiammina, 4- (p-toluensolfonammido)-difenilammina, N,N’-dimetil-N,N’-di-sec-butil-pfenilendiammina, difenilammina, N-allildifenilammina, 4-isopropossidifenilamm.ina, N-fenil-l-naftilammina, N-(4-terz.ottilfenil)-1-naftilammina, N-fenil-2-naftilammina, difenilanunina ottilata, per esempio p,p'-di-terz.ottiIdifenilammina, 4-n-butilammino fenolo, 4-butirrilamminofenolo, 4-nonanoilaminino fenolo, 4-dodecanoilamminofenolo, 4-ottadecanoilarami nofenolo, di- (4-metossifenil)-ammina, 2,6-di-terz.bu til-4-dimetilamminometilfenolo, 2,4 '-diamminodifenil metano, 4,4'-diamminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrame ti1-4,4'-diamminodifenilmetano, 1 ,2-di-[(2-metilfe nil)-ammino[-etano, 1,2-di-(fenilammino)-propano, (otolil)-biguanide, di-[4-(1’,3'-dimetilbutil)-fenil]-ammina, N-fenil-l-naftilammina terz.ottilata, miscela di terz.butil/terz.ottildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di nonildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di dodecildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscela di isopropil/isoesildifenilammine monoalchilate e dialchilate, miscele di terz.butildifenilammine monoalchilate e dialchilate/ 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-l/ 4-benzotiazina, fenotia zina, miscela di terz .butil/terz.ottilfenotiazine monoalchilate e dialchilate, miscela di terz.ottilfenotiazine monoalchilate e dialchilate, N-allilfenotiazina, N,Ν,Ν',Ν'-tetrafenil-1,4-diammino but-2-ene, N,N-bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-esametilendiammina, bis- (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, 2,2,6, 6-tetrametilpiperidin-4-one, 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-olo.

2. Agenti che assorbono la luce UV e agenti fotoprotettori

2.1. 2-(2<1>-idrossifenil)benzotriazoli, come per esempio 2- (2’-idrossi-5'-metilienil)benzotriazolo, 2- (3<1 >,5'-di-terz.butil-2’-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(5'-terz.butil-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2—(2*— idrossi-5<1>- (1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazo lo, 2- (3<? >,5'-di-terz.butil-2'-idrossifenil)-5-cloro benzotriazolo, 2-(3'-terz.butil-2'-idrossi-5<1>-metilie nil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-sec-butil-5'-terz.bu til-2'-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(2'-idrossi-4'-ottossifenil)benzotriazolo, 2-(3*,5<,>-di-terz.amil-2<,>-idrossifenil)benzotriazolo, 2-(3',5'-bis-(α,α-dimetil benzil)-2'idrossifenil)benzotriazolo, miscela di 2- (3'-terz.butil-2'-idrossi-5'- (2-ottilossicarbon.ile til)fenil)-5-clorobenzotriazolo, 2-(3'-terz.butil-5’-[2-(2-etilesilossi)carboniletil]-2’-idrossifenil)-5-clo robenzotriazolo, 2- (3’-terz.butil-2'-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil)fenil)-5-cloro-benzotriazolo, 2-(3'-terz.butil-2’-idrossi-5'-(2-metossicarboniletil) fenil)benzotriazolo, 2- (3'-terz.butil-2’-idrossi-5'-(2-ottilossicarboniletil)fenil)benzotriazolo, 2- (3'-terz.butil-5'-[2-(2-etilesilossi)carboniletilJ-2’-idros sifenil)benzotriazolo, 2- (3’-dodecil-2'-idrossi-5<1>-metilfenil)benzotriazolo, e ' 2-(3'-terz.butil-2 idrossi-5’- (2-isoottilossicarboniletil)fenilbenzotria zolo, 2,2<1>-metilen-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-il-fenolo]; prodotto di transesterif^ cazione di 2-[3’-terz.butil-5’-(2-metossicarbonile til)-2’-idrossifenil]-benzotriazolo con polietilengl_i col 300; [R—CH2CH2-COO(CH2) — con R = 3<1>-terz.butil— 4<1>-idrossi-5’-2H-benzotriazol-2-il-fenile.

2.2. 2-idrossibenzofenoni, come per esempio il 4-idrossi-, 4-metossi-, 4-ottossi-, 4-decilossi-, 4-dodecilossi-, 4-benzilossi-, 4,2',4’-triidrossi-, 2’-idrossi-4,4 ’-dimetossi-derivato.

2.3, Esteri di acidi benzoici eventualmente sostituiti, come per esempio 4-terz.butilfenil-salicilato, fenilsalicilato, ottilfenilsalicilato, dibenzoilresorcina, bis- (4-terz.butilbenzoil)-resorcina, benzoilresorcina, estere 2,4-di-terz .butilfenilico dell'acido 3,5-di-terz .butil-4-idrossibenzoico, estere esadecilico dell'acido 3,5-di-terz .butil-4-idrossibenzoico, estere ottadecilico dell'acido 3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoico,' estere 2-metil-4,6-di-terz.butilfenilico dell'acido 3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzoico.

2.4. Acrilati, come per esempio estere etilico oppure estere isoottilico dell'acido a-ciano-β,βdifenilacrilico, estere metilico dell'acido α-carbometossi-cinnamico, estere metilico oppure estere butilico dell'acido a-ciano^-metil-p-metossicinnamico, estere metilico dell'acido a-carbometossip-metossi-cinnamico, N-(β-carbometossi-β-cianovinil)-2-metil-indolina.

2.5. Composti del nichel, come per esempio complessi con il nichel del 2,2’-tio-bis-[4-(1,1,3,3-tetrametil butil)rfenolo], come il complesso 1:1 oppure il complesso 1:2, eventualmente con ulteriori ligandi, come n-butilammina, trietanolammina oppure N-cicloe sil-dietanolammina, dibutilditiocarbammato di nichel, sali di nichel di esteri monoalchilici dell'acido 4-idrossi-3,5-di-terz .butilbenzilfosfonico, come dell'estere metilico oppure etilico, complessi del nichel di chetossime, come della 2-idrossi-4-metilfenil-undecilchetossima, complessi con il nichel del l-fenil-4-lauroil-5-idrossi-pirazolo eventualmente con ulteriori ligandi.

2.6. Animine dotate di impedimento sierico', ·come per esempio bis (2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-sebacato, bis (2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-il)-succinato, bis (1,2,2,6,6-pentametil-piperidin-4-il)-sebacato, bis (l-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, bis(l,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-estere dell'acido n-butil-3,5-di-terz.butil-4-idrossibenzil-malonico, prodotto di condensazione ottenuto da l-idrossietil-2,2,6,6-tetrametil-4-idrossipiperidina e dell'acido succinico, prodotto di condensazione ottenuto da N,N'-bis (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiammina e dalla 4-terz .ottilammino-2,6-dicloro-l,3,5-striazina, tris (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-nitrilotriacetato, tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butantetraoato, 1,1'-(1,2-etan diil)-bis (3,3,5,5-tetrametilpiperazinone), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-stearilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, bis- (1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-2-n-butil-2- (2-idrossi-3,5-di-terz.butilbenzil) -maionato, 3-n-ottil-7, 7, 9, 9-tetrametil-l, 3, 8-triazaspiro[4 . 5]decan-2, 4-dione, bis- (1-ottilossi-2.2.6.6-tetrametilpiperidil)-sebacato, bis- (1-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-succinato, prò dotto di condensazione di N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiammina e di 4-morfolino-2,6-dicloro-l,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di- (4-n-butilammino-2.2.6.6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-amminopropilaminino)-etano, prodotto di condensazione di 2-cloro-4,6-di- (4-n-butilammino-1.2.2.6.6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e di 1,2-bis-(3-amminopropilammino)-etano, 8-acetil-3-dode cil-7,7,9,9-tetrametil-l,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dione, 3-dodecil-l- (2,2,6,6-tetraetil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-dione, 3-dodecil-l- (1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-pirrolidin-2,5-dione, miscela di 4-esadecilossi- e 4-stearilossi-2,2, 6,6-tetrametilpiperidina, prodotto di condensazione di N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-esametilendiammina e di 4-cicloesilammino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, prodotto di condensazione di 1,2-bis-(3-amminopropilammino)-etano e di 2,4, 6-tricloro-1,3,5-triazina, e anche di 4-butilammino-2, 2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS No. di Registrazione

[136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-ndodecilsucciniromide, N-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperi dii)-n-dodecilsuccinimmide, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-l-ossa-3,8-diaza-4-ossospiro[4.Sjdecano, prodot to di reazione di 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecill-ossa-3,8-diaza-4-ossospiro[4.5]decano e,.· di epicloroidrina.

2.7. Diammidi dell'acido ossalico/ come per esempio 4;4’-diottilossiossanilide, 2,2 1-dietossiossanilide, 2,2'-diottilossi-5,5'-di-terz.butilossanilide, 2,2’-didodecilossi-5,5'-di-terz.butilossanilide, 2-etossi-2'-etilossanilide, N,N'-bis- (3-dimetilamminopropil)-ossalammide/ 2-etossi-5-terz .butil-2'-etilossanilide e una sua miscela con 2-etossi-2 ?-etil-5,4T-diterz.butilossanilide, miscele di ossanilidi orto- e para-metossi- e anche orto- e para-etossidisostituite.

2.8. 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazine, come per esem pio 2,4,6-tris(2-idrossi-4-ottilossifenil)-1,3,5-tria zina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidrossifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(2-idrossi-4-propilossifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2- (2-idrossi-4-ottilossifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-dodeciloss_i fenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-i drossi-4-tridecilossifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-butilossipropilossi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-tria zina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-ottilossipropilossi) fenil]-4,6-bis{2,4-dimetilfenil)-1/3,/5-triazina, 2-[4-dodecilossi/tridecilossi-2-idrossipropossi)-2-idrossi fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-idrossi-4-(2-idrossi-3-dodecilossipropossi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossi-4-esilossi)fenil-4,6-difenil-l,"3,5-triazina, 2-(2-idros^ si-4-metossifenil)-4,6-difenil-l,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-idrossi-4- (3-butossi-2-idrossipropossi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-idrossifenil)-4-(4-metossifenil)-6-fenil-l,3,5-triazina .

3. Disattivatori di metalli, come per esempio Ν,Ν'-difenil diammide dell’acido ossalico, N-salicilal-N’-saliciloilidrazina, Ν,Ν'-bis(saliciloil)-idrazina, N,N’-rbis(3,5-di-terz.butil-4-idrossifenilpropionil)-idrazina, 3-saliciloilammino-l,2,4-triazolo, bis (benziliden)-diidrazide dell'acido ossalico, ossanilide, diidrazide dell’acido isoftalico, bisfenilidrazide dell'acido sebacico, N,N'-diacetildiidrazide dell'acido adipico, Ν,Ν'-bis-saliciloildiidrazide dell'acido ossalico, N,N'-bis-saliciloildiidrazide dell'acido tiopropionico.

4. Fosfiti e fosfoniti, come per esempio trifenil fosfito, difenilalchilfosfiti, fenildialchilfosfiti, tris (nonilfenil)-fosfito, trilaurilfosfito, triotta decilfosfito, distearil-pentaeritrite-difosfito, tris (2,4-di-térz.butilfenil)-fosfito, diisodecilpentaeri trite-difosfito, bis(2,4-di-terz.butilfenil)-pentaeri trite-difosfito, bis(2,6-di-terz.butil-4-metilfenil)-pentaeritrite-difosfito, bis-isodecilossipentaeritrite-difosfito, bis (2,4-di-terz.butil-6-metilfenil)-pentaeritrite-difosfito, bis (2,4,6-triterz.butilfenil)-pentaeritrite-difosfito, tristearilsorbite-trifosfito, tetrakis(2,4-di-terz.butilfenil)-4,4'-bifenilen-difosfonito, 6-isoottilossi-2,4,8,10-tetra-terz .butil-12H-dibenzo[d,g]-l,3,2-diossafosfoci_ na, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terz .butil-12-metildibenzo[d,g]-l,3,2-diossafosfocina, bis (2,4-diterz.butil-6-metilfenil)-metilfosfito, bis (2,4-diterz.butil-6-metilfenil)-etilfosfito .

5. Idrossilammine, come per esempio N,N-dibenzilidro^ silammina, N,N-dietilidrossilammina, N,N-diottilidrojs silammina, Ν,Ν-dilaurilidrossilammina, N,N-ditetrade cilidrossilammina, Ν,Ν-diesadecilidrossilammina, N,N-diottadecilidrossilammina, N-esadecil-N-ottadecilidros silammina, N-eptadecil-N-ottadecilidrossilammina, Ν,Ν-dialchilidrossilammina ottenuta da ammine grasse del sego idrogenate.

6. Nitroni, .come per esempio N-benzil-alfa-fenilnitrone, -N-etil-alfa-metil-nitrone, N-ottil-alfaeptil-nitrone, N-lauril-alfa-undecil-nitrone, N-tetra decil-alfa-tridecil-nitrone, N-esadecil-alfa-pentade cil-nitrone, N-ottadecil-alfa-eptadecil-nitrone,N-èsa<' >decil-alfa-eptadecil-nitrone, N-ottadecil-alfa-penta decil-nitrone, N-eptadecil-alfa-eptadecil-nitròne/ N-ottadecil-alfa-esadecil-nitrone, nitroni <' >derivati da ‘N,Nr-dialchilidroSsilammine<' >preparate da ammine grasse del sego idrogenate.

7. Composti tiosinergici, come per esempio estere dilaurilico dell'acido<' >tiodipropionicò oppure estere distearilico dell’acido tiodipropionico.

8. Composti che distruggono i perossidi , come per esempio esteri dell’acido β-tiodipropionico, per<' >esempio l'estere laurilico, stearilico, miristiìico oppure trìdecilico, mercaptobenzimmidazolo,<' >il sale di zinco del 2-mercaptobenzimmidazolo, dibutilditio carbammato di zinco, diottadecildisolfuro, pentaeri tritol-tetrakis (β-dodecilmercapto)-propionato.

9. Agenti stabilizzanti di poliammidi, come pér esempio sali di rame in combinazione con ioduri e/o con composti del fosforo .e sali del manganese bivalente.

10. Agenti co-stabilizzanti basici, come per esempio melammina, polivinilpirrolidone/ diciandiammide, triallilcianurato, derivati': dell'urea, derivati dell'idrazina, ammine, poliammidi, .poliuretani, sali di metalli alcalini e di metalli alcalino-terrosi -di acidi grassi superiori, per esempio stearato di calcio.,..;, stearato di zinco, beenato di magnesio, stearato di magnesio, ricinoleato di sodio, palmitato di potassio, pirocatechinato "di antimonio oppure pirocatechinato di stagno.

11. Agenti di nucleazione,-come per esempio sostanze inorganiche, per esempio talco, ossidi di metalli come biossido di titanio oppure ossido di magnesio, fosfati', carbonati oppure solfati/ preferibilmente di metalli alcalino-terrosi; composti .organici :come acidi monocarbossilici oppure policarbossilici e anche loro sali come per esempio acido 4-terz.butilbenzoico, acido adipico, acido difenilacetico, succinato di sodio oppure benzoato di sodio; composti polimeri come per esempio·copolimeri ionici ("ionomerì").

12. Cariche e agenti di rinforzo, come per esempio carbonato di calcio, silicati, fibre di vetro, sfere di vetro, amianto, talco, caolino, mica,.solfato di bario, ossidi e idrossidi di -metalli, nerofumo, grafite, segatura e polveri oppure fibre di altri prodotti naturali, fibre sintetiche.

13. Altri additivi, come·per esempio plastificanti, lubrificanti, agenti emulsionanti, pigmenti, additivi reològici, catalizzatori, sostanze-ausiliarie dello scorrimento, agenti sbiancanti <: >ottici," agenti di protezione nei confronti della fiamma, -agènti antistatici, propellenti.

14. Benzofuranoni oppure indolinoni, come per esempio sono descritti in US-A-4.325 .8.63, US-A-4.338.244,’. US-A-5. 175.312, US-A-5 .216. 0527 US-A-5.252 . 643, DE-A-4.316. 611, DE-A-4 .-316 . 622, DE-A-4 .316 . 876, EP-A-0 . 589 . 839 oppure EP-A<'>-O . 591 . Ϊ02, oppure 3— [4— (2-acetossietossi) fenil]-5, 7-di-terz .butilbenzofuran-2-one, 5, 7-di-terz .butil-3-[4- (2-stearoilossietossi) fenil]benzofuran-2-one, 3, 3 ' -bis[5, 7-di-terz .butil-3-(4-[2-idrossietossi]fenil) benzofuran-2-one], 5, 7-di-terz. butil-3- (4-etossifenil) benzofurari-2-one, 3- (4-ace tossi-3, 5-dimetilfenil) -5, 7-di-terz .butilbenzofuran-2-one, 3- (3, 5-dimetil-4-pivalpilossif enil ) -5, 7-di-terz . butilbenzofuran-2-one .

Il tipo e la quantità tdegli<1>;ulteriori agenti stabilizzanti aggiunti viene determinato dal tipo del substrato da stabilizzare e dal suo scopo di impiego;. spesso, si impiega 0,1-5% . in peso riferito al polimero da stabilizzare.

In modo particolarmente vantaggioso si possono impiegare i composti di formula I in composizioni che contengono, come componente A, un polimero termoplastico oppure un agente legante per rivestimenti, per esempio vernici.

Come polimeri termoplastici si prendono in considerazione .per esempio poliolefine e anche polimeri che contengono eteroatomi nella catena principale, per esempio, polimeri<- >termoplastici, che contengono azoto, ossigeno e/o zolfo, in particolare azoto oppure ossigeno nella catena principale.

L'incorporazione nei polimeri o nei prepolimeri organici sintetici può venire effettuata mediante aggiunta dei composti conformi all'invenzione ed eventualmente di ulteriori additivi secondo i metodi usuali nella tecnica. L'incorporazione può venire effettuata opportunamente prima oppure durante la formatura, per esempio mediante miscelazione dei componenti sotto forma di polveri oppure mediante aggiunta dello stabilizzante alla massa fusa oppure alla soluzione del polimero, oppure mediante applicazione dei composti sciolti oppure dispersi sul polimero, eventualmente con successiva evaporazione del solvente. Nel caso di elastomeri, questi possono venire stabilizzati anche sotto forma di latici. Un'ulteriore possibilità per l'incorporazione dei composti conformi all'invenzione in polimeri consiste nella loro aggiunta prima oppure durante la polimerizzazione dei corrispondenti monomeri, oppure prima della reticolazione.

I composti conformi all'invenzione oppure loro miscele possono venire aggiunti alle materie plastiche da stabilizzare anche sotto forma di una mescola-madre, che contiene questi composti per esempio in una concentrazione di 2,5 fino a 25% in peso.

Opportunamente, l'incorporazione dei composti conformi all'invenzione può venire effettuata secondo i seguenti metodi:

- sotto forma di emulsione oppure di dispersione (per esempio óL latici oppure <2.polimeri in emulsione)

- sotto forma di miscela a secco durante la miscelazione di componenti additivi oppure di miscele di polimeri

- mediante aggiunta diretta nell'apparecchiatura di lavorazione (per esempio apparecchio per estrusione, miscelatore interno ecc.)

- sotto forma di soluzione oppure di massa fusa.

Le composizioni di polimero stabilizzate così ottenute possono venire trasformate, secondo i metodi usuali come per esempio mediante pressatura a caldo, filatura, estrusione oppure stampaggio mediante iniezione, in oggetti sagomati come per esempio in fibre, fogli, piccoli nastri, lastre, piastre con nervatura, recipienti, tubi e altri profilati.

L'invenzione pertanto riguarda inoltre l'impiego della composizione di polimero conforme all’invenzione per la produzione di un oggetto formato.

E' interessante anche l'impiego in sistemi pluristrati. In questo caso, una composizione conforme all'invenzione · avente un contenuto relativamente elevato di stabilizzante di formula I, per esempio 1-15% in peso, viene applicata in strato sottile (10-100 μιη) su un oggetto formato costituito da un polimero che contiene una piccola quantità di stabilizzanti di formula I oppure non contiene detto stabilizzante. L'applicazione può venire effettuata contemporaneamente con la formatura del pezzo di base, per esempio, mediante la cosiddetta coestrusione. L'applicazione, però, può venire effettuata anche sul pezzo di base finito, formato, per esempio mediante laminazione con una pellicola oppure mediante rivestimento con una soluzione. Lo strato esterno rispettivamente gli strati esterni dell'oggetto finito hanno la funzione di un filtro UV, che protegge l'interno dell'oggetto contro i raggi ultravioletti. Lo strato esterno contiene preferibilmente 1-15% in peso in particolare 5-10% in peso almeno di uno stabilizzante di formula I.

L'impiego della composizione di polimero conforme all'invenzione per la preparazione di sistemi pluristrati, lo strato esterno (gli strati esterni), in uno spessore di 10-100 μιη, essendo costituito da una composizione di polimero conforme all'invenzione, mentre lo strato interno contiene una piccola quantità di stabilizzante di formula I oppure non lo contiene, rappresenta pertanto un ulteriore oggetto dell'invenzione.

I polimeri così stabilizzati si distinguono per essere dotati di un'elevata resistenza agli agenti atmosferici, principalmente per essere dotati di un'elevata stabilità nei confronti di raggi ultravioletti. Essi, così, anche nell'impiego all'esterno per lungo tempo, conservano le loro proprietà meccaniche e anche il loro colore e la loro lucentezza.

Di particolare interesse è l'impiego dei composti di formula I conformi all'invenzione come stabilizzanti per rivestimenti, per esempio per vernici. Oggetto dell’invenzione sono pertanto anche quelle composizioni il cui componente A è un agente legante che forma pellicola.

Il rivestimento conforme all'invenzione contiene preferibilmente, per 100 parati in peso di agente legante solido A 0,01-10 parti in peso di B, in particolare 0,05-10 parti in peso di B, principalmente 0,1-5 parti in peso di B.

Anche in questo caso sono possibili sistemi pluristrato, la concentrazione del composto di formula I (componente B) nello strato di copertura potendo essere più elevata, per esempio 1-15 parti in peso di B, principalmente 3-10 parti in peso di B per 100 parti in peso di agente legante A solido.

L'impiego del composto di formula I come stabilizzante in rivestimenti porta con sè l'ulteriore vantaggio costituito dal fatto che la delaminazione, ossia lo sfaldamento del rivestimento dal substrato, viene impedita. Questo vantaggio si manifesta in particolare nel caso di substrati metallici, però anche su substrati metallici in sistemi pluristrato.

Come legante (componente A) si prendono in considerazione in linea di principio tutti i leganti usuali nella tecnica, per esempio quelli che sono descritti in Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5- Ed., Voi. A18, pagine 368-426, VCH, Weinheim 1991. In generale, si tratta di un agente legante che forma pellicola a<* >base di una resina termoplastica oppure termoindurente, prevalentemente a base di una resina termoindurente. Esempi sono resine alchidiche, acriliche, resine poliestere, resine fenoliche, resine melamminiche, resine epossidiche, resine poliuretaniche e loro miscele.

Il componente A può essere un agente legante induribile a freddo oppure un agente legante induribile a caldo, potendo essere vantaggiosa l'aggiunta di un catalizzatore di indurimento. Adatti catalizzatori che accelerano l'indurimento dell'agente legante sono descritti per esempio in Ullmann’s Encyclopedia of Industriai Chemistry, Voi. A18, pagina 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991.

Si preferiscono agenti di rivestimento in cui il componente A è un agente legante costituito da una resina acrilato funzionale e da un agente di reticolazione.

Esempi di rivestimenti con speciali agenti leganti sono:

1. vernici a base di resine alchidiche, resine di acrilato, resine poliestere, resine epossidiche oppure resine melamminiche reticolabili a freddo oppure reticolabili a caldo oppure miscele di tali resine, eventualmente con l'aggiunta di un catalizzatore di indurimento;

2. vernici poliuretaniche a due componenti a base di resine acrilato, resine poliestere oppure resine polietere contenenti gruppi ossidrilici e/isocianati, isocianurati oppure poliisocianati alifatici oppure aromatici;

3. vernici poliuretaniche ad un componente a base di isocianati, isocianurati oppure poliisocianati bloccati, che vengono sbloccati durante la cottura; 4. vernici a due componenti a base di (poli)chetimmine e di isocianati, isocianurati oppure poliisocianati alifatici oppure aromatici;

5. vernici a due componenti a base di (poli)chetimmine e di una resina acrilato insatura oppure di una resina di un poliacetato ,’oppure di un metacrilaramidoglicolato-metilestere;

6. vernici a due componenti a base di poliacrilati e poliepossidi contenenti gruppi carbossilici oppure contenenti gruppi amminici;

7. vernici a due componenti a base di resine acrilato contenenti gruppi di anidride e a base di un componente poliossidrilico oppure poliamminico;

8. vernici a due componenti a base di anidridi e di poliepossidi contenenti acrilato;

9. vernici a due componenti <' >a base di<: >(poli)ossazoline e di resine acrilato contenenti gruppi di anidride oppure di resine acrilate insature oppure di isocianati, isocianurati oppure poliisocianati alifatici oppure aromatici;

10. vernici a due componenti a base di poliacrilati e di polimalonati insaturi;

11. vernici di poliacrilato termoplastico a base di resine acrilato termoplastico oppure di resine acrilato eteroreticolanti in combinazione con resine melamminiche eterificate;

12. sistemi di vernici a base di resine acrilato modificate con silossani oppure modificate con fluoro.

Nel caso dei rivestimenti conformi all'invenzione può trattarsi di rivestimenti induribili mediante radiazione. In questo caso, l'agente legante è costituito essenzialmente da composti monomeri oppure oligomeri con legami etilenicamente insaturi (prepolimeri), che, dòpo l'applicazione, induriscono per effetto di una radiazione ultravioletta oppure di raggi dì elettroni, ossia vengono trasformati in una forma reticolata, di peso molecolare elevato. Corrispondenti sistemi sono descritti nella Pubblicazione indicata sopra Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5- Ed., Voi. A18, pagine 451-453. In rivestimenti induribili con raggi, i composti di formula I possono venire impiegati anche senza aggiunta di ammine che presentano impedimenti sterici.

Il rivestimento conforme all'invenzione contiene preferibilmente, oltre ai componenti A e·B, come componente C, un agente di protezione contro la luce del tipo delle ammine che presentano impedimenti sterici, delle 2-(2-idrossifenil)-1,3,5-triazine e/o dei 2-idrossifenil-2H-benzotriazoli, per esempio come sono riportati nell'elenco di cui sopra sotto i punti 2.1, 2.6 e 2.8. Di particolare interesse tecnico è l'aggiunta di 2-mono-resorcinil-4, 6-diaril-l,3,5-triazine e/o di 2-idrossifenil-2H-benzotriazoli.

Per ottenere una massima resistenza nei confronti della luce è interessante principalmente l'aggiunta di ammine che presentano impedimenti sterici, come sono riportate nel suddetto elenco sotto 2.6. L'invenzione pertanto riguarda anche un agente di rivestimento che, oltre ai componenti A e B, contiene, come componente C, un agente di protezione contro la luce del tipo delle animine che presentano impedimenti sferici.

Preferibilmente, si tratta di un 2,2,6,6-tetraalchilpiperidin-derivato che contiene almeno un gruppo di formula

in cui R è idrogeno oppure metile, in particolare idrogeno.

Il componente C viene impiegato preferibilmente in una quantità di 0,05-5 parti in peso su 100 parti in peso dell'agente legante solido.

Esempi di tetraalchilpiperidin-derivati impiegabili come componenti C.sono rilevabili da EP-A-356677, pagine 3-17, capoversi da a) fino a f). I capoversi citati di questo EP-A vengono considerati come parte della presente . invenzione. In modo particolarmente opportuno si impiegano i seguenti tetraalchilpiperidin-derivati :

Bis-(2, 2, 6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-succinato, Bis-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato, Bis-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-sebacato, Di-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-estere dell'acido butil-(3,5-di-terz.-butil-4-idrbssibenzil)-maionico,

Bis-(l-ottilossi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-sebacato,

Tetra(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-butan-1,2,3,4-tetracarbossilato,

Tetra(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)-butan-1.2.3.4-tetracarbossilato,

2.2. 4. 4-tetrametil-7-ossa-3, 20-diaza-21-ossodispiro[5. 1 . 11 .2]-eneicosano,

8-acetil-3-dodecil-l,3,8-triaza-7,7,9,9-tetrametilspiro[4,5]-decan-2,4-dione,

o un composto di. formule

in cui m indica un valore compreso tra 5 e 50.

L'agente di rivestimento oltre ai componenti A, B ed eventualmente C, può contenere ulteriori componenti, per esempio solventi, pigmenti, coloranti, plastificanti, stabilizzanti, agenti tixotropici, catalizzatori di essiccamento e/o sostanze ausiliarie dello scorrimento. Componenti possibili sono per esempio quelli come sono descritti in Ullmann’s Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5-Ed., Voi. A18, pagine 429-471, VCH, Weinheim 1991.

Catalizzatori di essiccamento rispettivamente catalizzatori di indurimento possibili sono per esempio composti organici di metalli, ammine, resine contenenti gruppi amminici e/o fosfine. Composti organici di metalli sono per esempio carbossilati dì metalli, in particolare quelli dei metalli Pb, Mn, Co, Zn, Zr oppure Cu, oppure chelati di metalli, in particolare quelli dei metalli Al, Ti oppure Zr oppure composti organometallici come per esempio composti di organostagno.

Esempi di carbossilati di metalli sono stearati di piombo, manganese oppure, zinco, ottoati di cobalto, zinco oppure rame, naftenati di manganese e cobalto oppure i corrispondenti linoleati, resinati oppure tallati.

Esempi di chelati di metalli sono i chelati di alluminio, titanio oppure zirconio di acetilacetone, etilacetilacetato, salicilaldeide, salicilaldossima, o-idrossiacetofenone oppure etiltrifluoroacetilacetato e gli alcossidi di questi metalli.

Esempi di composti di organostagno sono ossido di dibutilstagno, dilaurato di dibutilstagno oppure diottoato di dibutilstagno.

Esempi di ammine sono principalmente ammine terziarie come per esempio tributilammina, trietanolammina, N-metil-dietanolammina, N-dimetiletanolammina, N-etilmorfolina, N-metilmorfolina oppure diazabicicloottano (trietilendiammina) e anche loro sali.

Ulteriori esempi sono sali di ammonio quaternari come per esempio cloruro di trimetilbenzilammonio.

Resine contenenti gruppi amminici sono contemporaneamente agenti leganti e catalizzatori di indurimento. Esempi di questi sono copolimeri di acrilati contenenti gruppi amminici.

Come catalizzatori di indurimento si possono impiegare anche fosfine come per esempio trifenilfosfina.

Nel caso degli agenti di rivestimento conformi all’invenzione si può trattare anche di agenti di rivestimento induribili ·mediante radiazione. In questo caso l’agente legante è costituito essenzialmente da composti monomeri oppure oligomeri con legami etilenicamente non saturi che vengono Induriti mediante una radiazione attimca ossia vengono trasformati in una forma di peso molecolare elevato, reticolata. Se si tratta di un sistema induribile con luce UV, questo di regola contiene inoltre un fotoiniziatore. Corrispondenti sistemi sono descritti nella Pubblicazione citata sopra Ullmann’s Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5- Ed., Voi. A18, pagine 451-453. In agenti di rivestimento induribili mediante radiazione le miscele stabilizzanti confonai all'invenzione possono venire impiegate anche senza aggiunta di aramine dotate di impedimento sterico.

Gli agenti di rivestimento conformi all'invenzione possono venire applicati su qualsiasi substrato, per esempio su metallo, legno, sostanza artificiale oppure materiali di ceramica.

Preferibilmente, essi vengono impiegati nella laccatura di automobili come vernice di copertura. Se la vernice di copertura è costituita da due strati, dei quali lo strato inferiore è pigmentato e lo strato superiore non è pigmentato, l'agente di rivestimento conforme all'invenzione può venire impiegato per lo strato superiore oppure per lo strato inferiore oppure per i due strati, preferibilmente però per lo strato superiore.

Gli agenti di rivestimento conformi all'invenzione possono venire applicati sul substrato secondo procedimenti usuali, per esempio mediante spalmatura, spruzzatura, versatura, immersione oppure elettroforesi; vedere Ullmann's Encyclopedia of Industriai Chemistry, 5- Ed<'>., Voi. A18, pagine 491-500.

L'indurimento del rivestimento, a seconda del sistema di agente legante, può venire effettuato a temperatura ambiente oppure mediante riscaldamento. Preferibilmente si induriscono i rivestimenti a 50-150°C, le vernici in polvere anche a temperature più elevate.

I rivestimenti ottenuti secondo l'invenzione presentano una eccellente stabilità nei confronti di influssi dannosi della luce, dell'ossigeno e del calore;<' >in particolare si deve mettere in evidenza la buona stabilità nei confronti della luce e degli agenti atmosferici dei rivestimenti così ottenuti, per esempio vernici.

Oggetto dell'invenzione pertanto è anche un rivestimento, in particolare una vernice che è stabilizzato mediante aggiunta di un composto di formula I contro gli influssi dannosi della luce, dell'ossigeno e del calore. La vernice preferibilmente è una vernice di copertura per automobili. L'invenzione comprende inoltre un procedimento per stabilizzare un rivestimento a base di polimeri organici contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore, caratterizzato dal fatto che con il rivestimento si mescola un composto di formula I e l'invenzione comprende anche l'impiego dei composti di formula I in rivestimenti come stabilizzanti contro un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore.

I rivestimenti possono contenere un solvente organico oppure una miscela di solventi organici nel quale l'agente legante è solubile. L'agente di rivestimento però può anche essere una soluzione o una dispersione acquosa. La sostanza-veicolo può essere anche una miscela di un solvente organico e di acqua. L'agente di rivestimento può essere anche una vernice ricca in sostanza solida (vernice ad elevato contenuto in sostanze solide) oppure può essere privo di solventi (per esempio vernice sotto forma di polvere).

I pigmenti possono essere pigmenti inorganici, pigmenti organici oppure pigmenti contenenti metalli. Preferibilmente i rivestimenti conformi all'invenzione non contengono pigmenti e vengono impiegati come, vernice trasparente.

Parimenti preferito è l'impiego dell’agente di rivestimento come vernice di copertura per applicazioni nell'industria automobilistica, in particolare sotto forma di strato di copertura pigmentato oppure non pigmentato della vernice. E' anche possibile però l'impiego per strati sottostanti.

L'agente stabilizzante (componente B) può anche essere una miscela di due o più composti di formula I.

Se nel medesimo composto di formula I vi sono parecchi radicali con il medesimo nome, questi possono essere uguali oppure anche differenti nell'ambito delle possibilità di significato indicate.

Un sostituente alogeno indica -F, -Cl, -Br oppure -I; preferibilmente è fluoro, cloro oppure bromo, principalmente cloro.

Alchilfenile indica fenile sostituito con alchile; C7-Ci4-alchilfenile comprende per esempio metilfenile (tolile), dimetilfenile- (xilile), trimetilfenile (mesitile), etilfenile, propilfenile, butilfenile, dibutilfenile, pentilfenile, esilfenile, eptilfenile, ottilfenile.

Fenilalchile indica alchile sostituito con fenile; C7-Cn-fenilalchile comprende per esempio benzile, α-metilbenzile, a-etilbenzile, α,α-dimetilbenzile, feniletile, fenilpropile, fenilbutile, fenilpentile.

Glicidile indica 2,3-epossipropile.

n-alchile oppure alchile-n indica un radicale alchile non ramificato.

Alchile interrotto con 0 in generale può contenere uno o più eteroatomi, in cui gli atomi di ossigeno non sono adiacenti. Preferibilmente un atomo di carbonio della catena alchilica si lega al massimo ad un atomo di ossigeno.

definizioni indicate indica alchile ramificato oppure

non ramificato come metile, etile, propile, isopropile, n-butile, sec-butile, isobutile, t-butile, 2-etilbutile, n-pentile, isopentile, 1-metilpentile, 1,3-dimetilbutile, n-esile, 1-metilesile, n-eptile, isoeptile, 1,1,3,3-tetrametilbutile, 1-metileptile, 3-metileptile, n-ottile, 2-etilesile, 1,1,3-trimetilesile, 1,1,3,3-tetrametilpentile, nonile, decile, undecile, 1-metilundecile, dodecile, 1,1,3,3,5,5-esametilesile, tridecile, tetradecile, pentadecile, esadecile, eptadecile, ottadecile. Si preferiscono Ri, R2, R3, R4, R5, Rn, R12, R13, R14 e R15 come alchile a catena corta, per esempio Ci-Ca-alchile, principalmente Ci-C4-alchile come metile oppure butile. Ri, Rn, R3, R13, R5 e Ri5 principalmente preferibilmente sono metile, etile oppure isopropile.

Ri; Rii; R3, R13, R5; RiS, Rz, R12; R4 S Ri4 preferibilmente sono H, Ci-Ci2-alchile, Ci-Ci2-alcossi; in particolare H, C1-C4-alchile, Ci-C4-alcossi; principalmente H, metile oppure metossi. Di particolare importanza sono composti di formula I in cui R2, RI2, R4 e/o Ri4 rappresentano fenile.

Ci-C4-alchile indica principalmente metile, etile, isopropile, n-butile, 2-butile, 2-metilpropile oppure terz.-butile.

Ri, Rn, R3, R13, RS# R15, R2, R12, R4, R» e Ra come alchenile nell’ambito dei significati indicati comprendono tra l’altro allile, isopropenile, 2-butenile, 3-butenile, isobutenile, n-penta-2,4-dienile, 3-metil-but-2-enile; R8 comprende inoltre tra l’altro n-ott-2-enile, n-dodec-2-enile, isododecenile, n-ottadec-2-enile, n-ottadec-4-enile. Nel caso di R2, R12, R3, R13, R4 e RLÌ è possibile per esempio anche il significato di vinile.

R9 preferibilmente è C2-Ci4-alchile, fenile oppure -CH2-O-R19, in particolare C2-Ci4-alchile oppure -CH2-O-R19; R19 in questo caso è fenile, C7-C11-fenilalchile, Ci-C4-alchilcicloesile, C5-Ci2-cicloalchile, C2-Ci3-alchile oppure C2-Ci3-alchile interrotto con -0-. R9 come alchile in modo particolarmente preferito è C3-Ci3-alchile, principalmente C4-Ci3-alchile.

Rio preferibilmente è Ci-Ci7-alchile, cicloesile oppure fenile.

Ria insieme con gli atomi di carbonio ad esso legati forma un anello cicloalchilico; si preferisce ciclopentìle, cicloesile, ciclòeptile, cicloottile e ciclododecile, principalmente ciclopentìle, cicloesile.

Si preferiscono composizioni conformi all'invenzione in cui nel composto di formula I Ri/ R5/ Ru e R15, indipendentemente l’uno dall’altro, indicano H, Ci-C4-alchile, C3-alchenile, Ci-C<-alcossi, C3-C6-alchenossi, fluoro oppure cloro;

R-2, R3/ R4/ R12/ R13 e R14/ indipendentemente l’uno dall'altro, indicano H, Ci-C4-alchile, C3-C6-alchenile, Ci-C4-alcossi, C3-C6-alchenossi, fenile, fluoro, cloro oppure -CN;

R6 indica Ci-Ci6-alchile oppure fenile;

Ra indica H, Ci-CiS-alchile, C3-C8-alchenile, cicloesile, Ci-C4-alchilcicloesile, fenile, norborn-2-ile, norborn-5-en-2-ile, norborn-2-metile, norborn-5-en-2-metile oppure C-j-Cn-fenilalchile e nel caso in cui Z'sia un gruppo di formula ,11, comprende inoltre C2-Ci8-alchile interrotto con O;

Rg è C2-Ci4-alchile oppure C3-Ci4<_>alchile interrotto con 0 oppure fenile;

. Rio rappresenta H, Ci-Ci7~alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenossi, fenile, C7-Cn-fenilalchile, cicloesile, Ci-Cn-cicloesilalchile, norbornile, norbornenile, 1-àdamantile, oppure fenil-NH;

Ri6 è idrogeno oppure ha uno dei significati di Re,<* >e

Ria è C3-Ci0-alchilene.

Particolarmente preferite sono composizioni conformi all'invenzione in cui nel composto di formula I

R6 indica Ci-Ci6-alchile;

Ra indica Ci-CiB-alchile, C3-alchenile, cicloesile/ metilcicloesile, fenile oppure benzile e nel caso in cui Z sia un gruppo di .-formula II, comprende inoltre C3-Ci3-alchile interrotto con 0;

Rg è C2-Ci4-alchile oppure C3-Ci4-alchile interrotto con 0 oppure fenile;

Rio rappresenta Ci-Cn-alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenile, C7-Cn-fenilalchile, cicloesile oppure fenil-NH;

Rie è idrogeno oppure ha uno dei significati di Re; e

RIB è C3-Ci0-alchilene.

Di particolare importanza sono composizioni conformi all'invenzione in cui nel composto di formula I

Ri, R5, Ra e RI5, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H oppure Ci-C4-alchile;

R2, R3/ R4, Ri2, Ri3 e RI4, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-C4-alchile, metossi, fenile, fluoro, cloro, benzile oppure -CN;

m è un numero compreso tra 1 e 8;

Re indica Ci-Ci6-alchile;

Re indica Ci-Ci5-alchile, C3-alchenile, cicloesile, fenile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-Ci3-alchile interrotto con 0;

R9 è C2-Ca-alchile oppure C3-Ci2-alchile interrotto con 0;

Rio rappresenta Ci-Ci7-alchile, Ci-C12-alcossi oppure cicloesile;

Rie è idrogeno oppure ha uno dei significati di Re; e

Rie è C3-C6-alchilene.

Principalmente si preferiscono composizioni conformi all'invenzione, in cui nel composto di formula I

Ri, R2/ R3, R4, R5, Rii, RI2, R13, Rn β Ris, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H oppure metile;

R7 e R17, indipendentemente, l'uno dall'altro, rappresentano un radicale avente una delle formule IV, V oppure VI, in cui m è il numero 1;

R6 indica Ci-C8-alchile;

Ra è Ci-Cio-alchile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-CB-alchile interrotto con 0;

Rg è <—>CH2<—>0~Rig;

Rio rappresenta Ci-Ci7-alchile oppure C2-C8-alcossi;

Rie è idrogeno oppure Ci-C8-alchile;

Ria è C3-Ce-alchilene e

Ria è C2-Ci3-alchile.

La preparazione dei composti di formula I può venire effettuata in analogia ad uno dei metodi indicati nellΈΡ-Α-434 .608 oppure nella Pubblicazione di H. Brunetti e C.E. Liithi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), mediante addizione di Friedel-Crafts di alogeno-triazine su corrispondenti fenoli. A questa addizione può seguire una ulteriore reazione secondo metodi noti ottenendo composti di formula I in cui R7 è diverso da idrogeno; tali reazioni e tali procedimenti sono descritti per esempio in EP-A-434.608, pagina 15, riga 11 fino a pagina 17, riga 1.

Opportunamente per la preparazione dei composti di formula I, si parte da un equivalente di un composto di formula (A)

in cui R' rappresenta un radicale di formula

i significati indicati sopra per la formula I e Z' ha il medesimo significato di R' oppure rappresenta cloro e si lascia reagire questo composto con un equivalente di resorcina (nel caso di Z' = R') rispettivamente con due equivalenti di resorcina (nel caso di Ζ' = cloro).

La reazione viene effettuata in modo di per sè noto, facendo reagire gli edotti in un solvente inerte in presenza di A1C13 anidro. Il tricloruro di alluminio e la resorcina in questo caso vengono impìc.-g3⁄4h opportunamente in eccesso, per esempio si può impiegare il tricloruro di alluminio in un eccesso molare di 5-15% e si può impiegare il fenolo in un eccesso molare di 1-30%, in particolare in un eccesso molare di 5-20%.

Come solventi si prendono in considerazione per esempio idrocarburi, idrocarburi clorurati, idrocarburi contenenti gruppi SO- oppure SO2 oppure idrocarburi aromatici nitrati; si preferiscono idrocarburi alto-bollenti come ligroina, etere di petrolio, toluolo oppure xilolo oppure solfolano.

La temperatura in generale non è critica; perlopiù si opéra a temperature che sono comprese tra 20°C -e il punto di ebollizione del solvente, per esempio tra 50°C e 150°C. L'ulteriore lavorazione può venire effettuata secondo metodi usuali per esempio mediante ..stadi di estrazione e separazione, mediante filtrazione èd essiccamento; nel caso,di necessità si possono effettuare ulteriori stadi di purificazione come per esempio ricristallizzazione.

Gruppi ossidrilici fenolici liberi del prodotto di reazione nella posizione para rispetto all'anello della " triazina possono venire successivamente<' >eterificati in modo noto.

Così si possono preparare composti di formula I in cui R7 .-ed eventualmente Rn -rappresentano un radicale di ^formula IV

vantaggiosamente mediante reazione del prodotto intermedio fenolico citato con un estere a-alogenato di formula IV-Hal

Hai indica un atomo di alogeno per esempio cloro oppure bromo, si preferisce bromo; gli altri simboli hanno i significati indicati sopra. La reazione viene effettuata opportunamente in presenza di una sostanza che fissa gli acidi e di un adatto solvente. E' vantaggioso l'impiego di solventi aprotici come per esempio diglime. Come sostanza che fissa gli acidi hanno dato buoni risultati..tra gli altri carbonati e bicarbonati come per esempio carbonato di potassio.

I composti di formula I in cui R7 ed eventualmente RI7 rappresentano un radicale di formule V oppure VI

vengono preparati opportunamente tramite un alcool come ulteriore prodotto intermedio e mediante successiva esterificazione.

Per il primo stadio di reazione, la preparazione dell'alcool, si hanno tra gli altri i seguenti metodi :

i) La reazione del suddetto prodotto intermedio fenolico con un alcool alogenato di formula VI-Hal

in cui m nella formula VI-Hal è un numero compreso tra 1 e 12. Hai indica un atomo di alogeno# per esempio cloro oppure bromo, preferibilmente è bromo; g-li altri simboli hanno i significati indicati sopra. La reazione viene effettuata opportunamente in presenza di una sostanza che fissa gli acidi e di un adatto solvente, per esempio diglime. Come sostanza che fissa gli acidi hanno dati buoni risultati tra gli altri idrossidi, carbonati e bicarbonati come per esempio KOH oppure K2C03.

ii) La reazione del suddetto prodotto intermedio fenolico con un epossido avente una delle formule V-Ep oppure VI-Ep

La reazione opportunamente viene effettuata in presenza di un adatto catalizzatore, per esempio un sale di ammonio oppure di fosfonio quaternario, per esempio alogenuri di alchiltrifenilfosfonio, alogenuri di tetraalchilammonio, idroalogenuri di dialchilfenilammonio. L’epossido VI-Ep può essere per esempio un glicidilcomposto di formula VI-Gly

in cui R9' è Ci-Cn-alchile.

iii) La reazione del suddetto prodotto intermedio fenolico con un carbonato di formula Vl-Cb

sotto riscaldamento e con scissione di C02. Anche questa reazione viene effettuata opportunamente in presenza di un adatto catalizzatore, per esempio sali di ammonio'quaternari.

Nel caso delle reazioni citate, il riscaldamento viene effettuato spesso in un intervallo di temperatura compreso tra 80 e 200°C, opportunamente in presenza di un adatto solvente, per esempio un solvente aprotico. Per esempio si può effettuare la reazione ii) con bromuro di trifeniletilfosfonio a 150°C in mesitilene.

L’esterificazione del gruppo OH alifatico può venire effettuata per esempio mediante reazione con cloruri di ;acidi oppure con anidridi di formule V-Ac oppure V-An

in cui opportunamente si impiegano un catalizzatore basico e un adatto solvente. Perlopiù si opera a temperature superiori a 20-25°C, per esempio nell'intervallo di 50-150°C. Come catalizzatori sono adatte, tra gli altri ammine terziarie come per esempio trietilammina oppure piridina, in cui preferibilmente si impiegano soltanto quantità catalitiche di ammina. Come solvente si impiega opportunamente un composto aprotico apolare per esempio un idrocarburo con un adatto intervallo di ebollizione come toluolo oppure xilolo.

I composti di partenza dì formula (A) possono venire preparati mediante reazione di cloruro di cianurile con .un alogenuro di fenilmagnesio corrispondentemente sostituito (reazione di Grignard). La reazione parimenti può venire effettuata in modo noto per esempio in analogia al procedimento descritto in EP-A-577.559. In questo caso mediante reazione di un composto di formula

con magnesio metallico in un etere, per esempio in dietiletere oppure in tetraidrofurano (THF), si prepara dapprima un alogenuro di fenilmagnesio . Questo reagente successivamente viene fatto reagire con cloruro di cianurile ottenendo un composto di formula (A), preferibilmente ciò viene effettuato con esclusione dell'ossigeno e dell'umidità, per esempio sotto azoto. La successiva ulteriore lavorazione può venire effettuata anche in questo caso in modo noto per esempio mediante diluizione con un solvente organico, .per esempio toluolo, mediante idrolisi dell'alogenuro di fenilmagnesio residuo con acido cloridrico acquoso e anche mediante separazione, anidrificazione e concentrazione della fase organica.

I composti di partenza di formula (A) possono venire preparati anche mediante la reazione di

Friedel Crafts di un composto di formula

con AICI3 e con cloruro di cianurile, per esempio in analogia al procedimento descritto in GB-A-884802.

<■ >Nel caso ;dei composti di formula I si tratta perlopiù; -di composti nuovi. Oggetto dell'invenzione pertanto è anche un composto di formula I'

in cui Z rappresenta un gruppo di formula II '

oppure un gruppo di formula III’-

Riy Rs<’>/ Rii e Risr indipendentemente l 'uno dall ' altro/ indicano H, Ci-Ci2<_>aichile, C3-C6-alchenile, Ci-Ci2-alcossi, C3-C6-alchenossi, alogeno oppure -CN;

Ri/ R3, Rj, R12 f R13 e Ri4, indipendentemente l 'uno dall ' altro, indicano li, Ci-Ci2-alchile, C2-C6-alchenile, Ci-Ci2~alcossi, C3-C6"alchenóssi, fenile, alogeno, trifluorometile, C7-Cu-fenilalchile, fenilossi oppure -CN; ·"

R7 e Ri 7 , indipendentemente l 'uno dall ' altro, sono un radicale avente una delle formule IV , V oppure VI '

e

in cui m è un numero compreso tra 1 e 12;

R6 indica Ci-Ci6-alchile, -COORa oppure fenile; Ra indica- H, Ci-Cia-alchile, C3-Ci8-alchenile, C5-Ci2-cicloalchile, Ci-Ci-alchilcicloesile, fenile, C7-Ci«-alchilfenile, C6-Ci5-bicicloalchile, C3-Ci5-bicicloalchenile, C6-Ci5-tricicloalchile, C6-C15 -bicicloalchil-alchìle oppure C7-Cu-fenilalchile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-C18-alchile interrotto con 0;

R9 è C2-Cn-alchile oppure fenile; oppure è Ci-Ci4~alchile che è sostituito con fenile, fenossi, Ci-C4-alchilcicloesile, Ci-C4-alchilcicloesilossi, C5-Ci2-cicloalchile' oppure con C5-Ci2-cicloalcossi;

Rio rappresenta H, Ci-Ci7-alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenossi, fenile, C7-Cn-fenilalchile, C7-C14-alchilfenossi, C7-Cu-fenilalcossi, C6-Ci2-cicloalchile, Ci-C4-alchil-cicloesilossi, C6~Ci2-cicloalcossi, C7-Cn~cicloesilalchile, C7-Cucicloesilalcossi, C6-Ci5-bicicloalchile, C6-Cisbicicloalchenile, C6-Ci5-tricicloalchile, C6-C15-bicicloalcossi, C6-Ci5-bicicloalchenossi, C6-C15-tricicloalcossi oppure fenil-NH; e

Ris ha uno dei significati di R6 e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre idrogeno; e

Rie è C3-Ci0-alchilene,

in cui sono esclusi quei composti nei quali Z rappresenta un gruppo di formula III e Ri e R5 indicano entrambi alchile, e anche quei composti in cui R3 oppure RL3 è fenile e R7 oppure Ri7 rappresenta un radicale di formula VI' oppure R16 è idrogeno.

Composti preferiti conformi all'invenzione nell’ambito dei significati indicati per la formula I', sono quelli come ulteriormente indicati sopra per la formula I; di particolare interesse sono inoltre composti conformi all'invenzione di formula I', in cui

Ri, R5, RII e RI5/ indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-CU-alchile, C3-alchenile, Ci-C4-alcossi, C3-C6-alchenossi, fluoro oppure cloro;

R2, R3, R4, R12, Ria e R14, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-C4-alchile, C3-C6-alchenile, Ci-C4-alcossi, C3-C6-alchenossi, fenile, fluoro, cloro oppure -CN;

R6 indica Ci-Ci6-alchile oppure fenile;

R0 indica H, Ci-Ci8-alchile, C3-C8-alchenile, cicloesile, Ci-C4-alchilcicloesile, fenile oppure C7~Cu-fenilalchile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-Cia-alchile interrotto con O;

Rg è C2-Ci2-alchile;

R10 rappresenta H, Ci-Cn-alchile, Ci-Ci^alcossi, fenossi, fenile, Cg-Cn-fenilalchile, cicloesile, C7-Cu-cicloesilalchile oppure fenil-NH;

Rie ha uno dei significati di Re e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre idrogeno; e

Rie è C3-Cio-alchilene.

Particolarmente preferiti sono composti conformi

all'invenzione di formula I’, in cui

R6 indica Ci-Ci6-alchile;

Rs indica Ci-Cig-alchile, C3-alchenile,

cicloesile, fenile oppure benzile e nel caso in cui Z a sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-C13-alchile interrotto con 0;

Rio rappresenta Ci-Ci7-àlchile, Ci-C^-alcossi,

fenile, C7-Cu-fenilalchile, cicloesile oppure fenil-NH; e

Ria è C3-C6-alchilene.

Di particolare importanza sono composti conformi

all'invenzione di formula I', in cui

Ri, R5, RU e Ri5, indipendentemente l'uno

dall'altro, indicano H oppure Ci-C4-alchile,‘

R2, R3, R4, Ri2, Ri3 e R14, indipendentemente l'uno

dall'altro, indicano H, Ci-C4-alchile, metossi,

fenile, fluoro, cloro, benzile oppure -CN;

m è un numero compreso tra 1 e 8;

R6 indica Ci-Cie-alchile;

Ra indica Ci-Ci5-alchile, C3-alchenile,

cicloesile, fenile e nel caso in cui Z sia un gruppo

di formula II, comprende inoltre C3-Ci3-alchile

interrotto con 0;

R9 è C2-Ca-alchile;

Rio rappresenta Ci-Ci7-alchile, Ci-Ci2-alcossi oppure cicloesile; e

Ria è C3-C6-alchilene;

principalmente quelli in cui

Ri/ R3/ Rii e Ri3, indipendentemente l ' uno dall ' altro/ indicano H oppure metile; e

R2, R4, R5/ R12/ R14 e R13 indicano H;

R7 e Ri 7 , indipendentemente l 'uno dall ' altro/ rappresentano un radicale avente una delle formule IV, V oppure VI, in cui m è il -numero. 1;

R6 indica Ci-C8-alchile;

Ra è Ci-Cio-alchile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-CB-alchile interrotto con 0;

Rg è C2-C8-alchile;

Rio rappresenta Ci-Ci7-alchile oppure C2-C8-alcossi e

Ria è C3-C6-alchilene.

L'invenzione inoltre riguarda composizioni che contengono

A) un materiale organico sensibile nei confronti dell'azione della luce, dell'ossigeno e/o del calore e

B) come stabilizzante un composto di formula I', e anche un procedimento per stabilizzare un materiale organico contro l'azione di luce, ossigeno e/o calore caratterizzato dal fatto che a questo materiale organico come agente stabilizzante si mescola un composto di formula I' e anche l'impiego di un composto di formula I'.<' >come stabilizzante contro l'azione della luce, dell'ossigeno e/o del calore.

Tali materiali da stabilizzare mediante aggiunta di un composto di formula I' secondo l’invenzione possono essere per esempio olii, grassi, cere, un materiale fotografico, prodotti cosmetici oppure biocidi. Di particolare interesse è l'impiego in materiali polimeri come sono presenti in resine sintetiche, caucciù, vernici oppure adesivi. Se nel caso del materiale da stabilizzare si tratta di un materiale fotografico, la sua struttura preferibilmente è come descritta nel Brevetto US-5538840 dalla colonna 25, pagina 60 fino alla colonna 106, pagina 35, e l'applicazione del composto di formula I' conforme all'invenzione viene effettuata in analogia all'applicazione del composto di formula (I) rispettivamente di polimeri preparati da essi descritti nel Brevetto US-5538840; le parti citate del Brevetto US-5538840 vengono considerate come componente della presente descrizione.

I composti che seguono sono esempi di composti di formula I; il suffisso -n indica di volta in volta un radicale a catena iirtea.re( il suffisso -i indica una miscela di diversi radicali isomeri:

Gli esempi che seguono descrivono ulteriormente l’invenzione senza rappresentare una limitazione. In essi parti indicano parti in peso e 3⁄4 indica % in peso; se in un esempio viene citata la temperatura ambiente, si deve intendere una temperatura compresa tra 20 e 25°C. Nel caso di miscele di solventi, per esempio per la cromatografia, vengono indicate le parti in volume. Queste indicazioni valgono di volta in volta fino ,a che non vengono effettuate altre indicazioni.

Si impiegano le seguenti abbreviazioni:

THF tetraidrofurano

ass. anidro

P.f. punto di fusione rispettivamente intervallo di fusione

NMR risonanza magnetica nucleare

Torr mmHg (1 Torr corrisponde a circa 133 Pa) A) Esempi di preparazione

Esempio Al: 2,4-difenil-6-(2-idrossi-4-[(1-metossi-car bonil)etossi]-fenil)-1,3,5-triazina

Una sospensione di 20,0 g (0,0596 moli) di 2,4-difenil-6-(2,4-diidrossìfenil)-1,3,5-triazina, 8,1 g (0,0586 moli) di carbonato di potassio anidro (Merck, 99%), 0,3 g (1,8 mmoli) di ioduro di potassio (Merck, 99,5%) in 100 mi di dietilenglicoldimetiletere (diglime, Fluka, 99,5%) viene riscaldata a 60°C sotto azoto. Si aggiungono 10,3 g (61,9 mmoli) di estere metilico dell'acido 2-bromópropionico (Fluka, 99%). Sotto agitazione si riscalda a 110°C per 16 ore. Dopo filtrazione ed evaporazione del filtrato nell'evaporatore ruotante si ottengono 27,3 g di prodotto grezzo che dopo ricristallizzazione da 80 mi di etilcellosolve (2-etossietanolo) e dopo essiccamento per 14 ore a 100°C/60 Torr, danno 18,5 g di prodotto del titolo (composto 1) di formula

p.f. 140-142°C.

Secondo il medesimo metodo si ottengono i composti 2-11/ 15-22, 26-36 e 40-48 della Tabella Al che segue, in cui si fa reagire il corrispondente composto fenolico di volta in volta con l'alogenuro indicato. Nel caso dell'impiego del bis-resorciiiiledotto per i composti 40-51 si impiega la quantità doppia del composto di alogeno indicato. Il prodotto grezzo viene purificato come descritto mediante ricristallizzazione da etilcellosolve {metodo di purificazione U) oppure mediante cromatografia in colonna (gel di silice 60, 230-400 mesh, eluizione con toluolo/etilacetato nel rapporto in volume 9:1) (metodo di purificazione C). Gli intervalli di fusione indicati come caratterizzazione sono indicati in °C; Altre misure per la caratterizzazione sono indicate nella colonna. I dati di analisi danno le quantità trovate in % in peso.

Tab. Al: Preparazione dei composti 2-11, 15-22, 26-36 e 40-51

Edotto per i composti 37-39 (EP-A-434608, Esempio.1) 23,8 g (0,06 moli) di 2-(2,4-diidrossifenii)-4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina (preparata secondo US-A-3244708, Esempio. 16) vengono posti in dispersione in 300 mi di xilolo. Si aggiungono 12,1 g (0,09 moli) di butilglicidiletère al 97% ,e 0,75 g. (0,006 moli) di dimetilbenzllammina e la miscela

viene riscaldata a riflusso. Dopo 5 ore la soluzione di colore bruno viene raffreddata e viene filtrata attraverso 100 g di gel di silice. La soluzione gialla viene concentrata e il residuo viene ricristallizzato da esano/toluolo.Si ottengono 27,3 g di 2-[2-idrossi-4-(3-butossi-2-idrossipropilossi)-fenil]-4,6-bis(2,4-di metilfenil)-1,3,5-triazina (= 86%) con punto di fusione 80-83°C.

In modo analogo si ottengono gli edotti per i composti 12-14, 23-25 e 52-54 di formula

Esempio A2: Composti 12, 23, 37 e 52

Una miscela costituita da 20,0 g (31,6 mmoli) di 2-fenil-4,6-bis[2-idrossi-4(3-butossi-2-idrossipropiiossi)-fenilj-l,3,5-triazina, 7,4 g (94,8 mmoli) di acetilcloruro (Fluka, 99%) e 0,8 g (10 mmoli) di piridina in 250 mi di toluolo (Fluka, 99,5%) viene sottoposta ad agitazione sotto azoto e viene mantenuta pér 14 ore a 60°Cv Dopo raffreddamento il solvente viene allontanato nell'evaporatore ruotante e il prodotto grezzo viene purificato mediante cromatografia in colonna (gel di silice 60, 230-400 mesh; eluizione con etere di petrolio/etilacetato [2:1]). Si ottiene il 2-fenil-4,6-bis[2-idrossi-4(3-n-butossi-2-acetilossi-propossi)-fenil]-l,3,5-triazina (composto 52) sotto forma di.frazione principale che viene essiccata per 2 ore a 80°C/0,01 Torri

Secondo il medesimo metodo 'si ottengono i composti 12, 23 e 37 della Tabella A2 che segue facendo reagire il corrispondente fenol-composto di volta .in volta con l'alogenuro indicato con una durata di" reazione prolungata di 70 ore. Nel caso dell'impiego del monoresorcinil-edotto, si impiega la metà della quantità del composto di alogeno indicato. Gli intervalli di fusione indicati come caratterizzazione sono indicati in °C; altre misure 'per la caratterizzazione sono indicati,nella colonna.

•I dati di analisi danno le quantità trovate in %‘ in peso.

Tab. A2: Caratterizzazione dei composti 12, 23, 37 e 52

No. P.f. O Analisi (trov.)

caratt SC % H % N

(12) 108-110°C 70,09 6,21 8,12 (23) 104-108°C 70,70 6,57 7,72 (37) 71,55 7,15 6,99 (52) 65,13 6,65 5,71 Esempio A3: Composti 13, 24, 38 e 53

Una miscela di 20,0 g (31,6 mmoli) di 2-fenil-4,6-bis[2-idrossi-4(3-butossi-2-idrossipropilossi)-fenil]-1,3,5-triazina, 16,3 g (135,3 mmoli)di pivaloilcloruro (Fluka, 98%) e 0,8 g (10 mmoli) di piridina in 250 mi di toluolo (Fluka, 99,5%) viene sottoposta ad agitazione sotto azoto e viene mantenuta a 100°C per 14 ore. Dopo raffreddamento il solvente e un eccesso di edotto vengono allontanati nell'evaporatore ruotante e il prodotto grezzo viene purificato mediante cromatografia in colonna (gel di silice 60, 230-400 mesh; colonna: altezza = 4 cm, diametro = 6 cm; eluizione con etilacetato). Si ottiene la 2-fenil-4,6-bis[2-idrossi-4(3-n-butossi-2-pivaloilossi-propossi) -fenil]-l,3,5-triazina (composto 53) sotto forma di frazione principale che viene essiccata per 3 ore a 100°C/0,01 Torr.

Secondo il medesimo metodo si ottengono i composti 13, 24 e 38 della Tabella A3 che segue, in cui si fa reagire il corrispondente fenol-composto

rispettivamente con l'alogenuro indicato.

Nel caso dell'impiego del monoresorcinil-edotto

si impiega una quantità corrispondente alla metà del

composto di alogeno indicato. Gli intervalli di

fusione indicati come caratterizzazione sono indicati

in °C; altre misure per la caratterizzazione sono

indicate nella colonna. I dati di analisi riportano

le quantità trovate in % in peso.

Tab . A3: Caratterizzazione dei composti 13, 24, 38 e 53

Esempio A4: Composti 14, 25, 39, 166, 167 e 54 e

anche 162, 163 e 165

Una miscela di 14,0 g (22,0 mmoli)di 2-fenil-4,6-bis[2-idrossi-4(3-butossi-2-idrossipropilossi)-fenil]-1,3,5-triazina, 10,6 g (48,5 mmoli) di dodecanoilcloruro (cloruro dell'acido laurico, Fluka, 98%) e

0,8 g (10 mmoli) di piridina in 150 mi di toluolo

(Fluka, 99,5%) viene sottoposta ad agitazione sotto

azoto e viene mantenuta a 90-100°C per 5 ore. Dopo

raffreddamento il solvente viene allontanato nell'evaporatore ruotante e il prodotto grezzo viene purificato mediante cromatografia,in colonna (gel di silice 60, 230-400 mesh; colonna: altezza = 4 cm, diametro = 6 cm; eluizione con etilacetato). Si ottiene la 2-fenil-4,6-bis[2-idrossi-4(3-n-butossi-2-dodecanoil-ossi-propossi)-fenil]-l,3,5-triazina (com posto 54) sotto forma della frazione principale che viene essiccata per 3 ore a 100°C/0,01 Torri Secondo il medesimo metodo, si ottengono i composti 14, 25, 39, 54, 166 e 167 della Tabella A4 che segue facendo reagire il corrispondente fenolcomposto rispettivamente con un adatto alogenuro. Per la preparazione dei composti 162, 163 e 165 l'edotto descritto ulteriormente di seguito nell'Esempio A5c viene fatto reagire con l'adatto alogenuro.

Nel caso dell'impiego del monoresorcinil-edotto si impiega la metà della quantità del composto di alogeno indicato. Gli intervalli di fusione indicati come caratterizzazione sono indicati in .°C; altre grandezze per la caratterizzazione sono indicate nella colonna. I dati di- analisi riportano le quantità trovate in % in peso.

Tab. A4: Caratterizzazione dei composti 14, 25, 39, 162, 163, 165, 166, 167 e 54

a ) Edotto per i composti 141, 142, 143, 145: 2,4-difenil-6- (2'-idrossi-4’-(2''-idrossi-cicloesilossi)-fenil)-1,3,5-triazina

Sotto azoto una miscela di 13,0 g (29,6 mmoli) di

2,4-difenil-6- (2',4'-diidrossifenil)-1,3,5-triazina,

7,50 g (76,4 mmoli) di cicloesenossido (Fluka, 99%),

e 2,2. g (5,9 mmoli) di bromuro di etil-trifenilfosfonio (Fluka, 97%) in 65 mi di toluolo (Merck,

99,5%) viene mantenuta sotto agitazione per 42 ore a

100°C. La soluzione di colore arancione viene filtrata

a 80°C. Dopo raffreddamento per 2 ore a 0°C la sostanza

solida viene filtrata e viene essiccata a 80°C/50

Torr per 14 ore. Si ottengono 10,1 g (77,8%) del prodotto del titolo con punto di fusione 169-171°C. b) Edotto per i composti 151, 152, 153, 155: 2,4-bis (2',4'-dimetilfenil)-6-(2'-idrossi-4'-(2’'-idrossicicloesilossi)-fenil)-1,3,5-triazina

Procedendo come indicato sotto a) e impiegando la quantità equivalente di 2,4-bis-(2<1 >,4'-dimetilfenil)-6- (2',4'-diidrossifenil)-1,3,5-triazina invece della 2,4-difenil-6- (2',4'-diidrossifenil)-1,3,5-triazina, si ottiene il prodotto del titolo dopo ricristallizzazione da toluolo, punto di fusione 160-161°C .

c) Edotto per i composti 161, 162, 163, 165: 2-fenil-4,6-bis (2<1>-idrossi-4'-(2''-idrossi-cicloesilossi)-fe nil)-1,3,5-triazina

Si procede come indicato sotto a) facendo reagire per 24 ore 1 equivalente di 2-fenil-4,6-bis (2',4'-diidrossifenil)-1,3,5-triazina con 3 equivalenti di cicloesenossido in presenza di 0,1 equivalenti di bromuro di etil-trifenil-fosfonio in mesitilene a 130°C, si ottiene il prodotto del titolo con punto di fusione 137-143°C.

Esempio A6:2,4-difenil-6-(2'-idrossi-4<1>-(2<1 >'-acetossicicloesilossi)-fenil)-1,3,5-triazina (composto 141) Una miscela di 13,0 g (29,6 mmoli) di 2,4difenil-6-(2'-idrossi-4'-(2'’-idrossi-cicloesilossi)-fenil)-1,3,5-triazina, 7,0 g (89,2 mmoli) di acetilcloruro (Fluka, 99%) e 0,6 g (7,6 mmoli) di piridina in 140 mi di toluolo (Merck, 99,5%) viene sottoposta ad agitazione sotto azoto e viene mantenuta per 6 ore a 50°C.

Dopo raffreddamento si aggiungono 5,0 g di terra da sbianca (TonsilAC<®>), si sottopone ad agitazione per 15 minuti e si filtra. Il solvente viene allontanato nell'evaporatore ruotante e il prodotto viene essiccato per 8 ore a 130°C/0,1 Torr. Si ottengono 13,3 g (93,6%) del prodotto del titolo; Tg = 60,4°C (DSC).

Secondo il medesimo metodo e impiegando i corrispondenti edotti (vedere Esempio A5, b e c) si ottengono i composti 151 e 161 della Tabella A6 che segue. Gli intervalli di fusione indicati come caratterizzazione sono indicati in °C; altre misure per la caratterizzazione sono indicate nella colonna. I dati di analisi riportano le quantità trovate in % in peso.

Tab. A6: Caratterizzazione dei composti 151 e 161

Esempio Al: 2,4-difenil-6- (2'-idrossi-4'— (2<1 >'-dodeca noilossi-cicloesilossi)-fenili-1,3,5-triazina (compo sto 143)

Una miscela di 5,0 g (11,3 ramoli) di 2,4-difenil-6- (2'-idrossi-4<T>-(2'<T>-idrossi-cicloesilossi)-fenili-1,3,5-triazina, 5,7 g (26 mmoli) di dodecanoilcloru.ro (Fluka, 983⁄4) e 0,1 g (1,3 mmoli) di piridina in 60 mi di toluolo viene sottoposta ad agitazione sotto azoto e viene mantenuta a 50°C per 20 ore.

Dopo raffreddamento si aggiungono 5,0 g di terra da sbianca (Prolith Rapid ), si sottopone ad agitazione per 3 minuti e si filtra. Il filtrato viene concentrato ed essiccato. 10,6 g di prodotto grezzo vengono ricristallizzati da 100 mi di esano. Dopo essiccamento per 14 ore a 60°C/50 Torr, si ottengono 5,6 g del prodotto del titolo; p.f. 82-95°C.

Secondo il medesimo metodo e impiegando i corrispondenti alogenuri si ottengono i composti 142, 145, 146 e 147 della Tabella A7 che segue. Impiegando l'edotto dell'Esempio A5b si ottengono i composti indicati 152, 153, 155, 156 e 157. Per la purificazione si adotta in parte una ricristallizzazione da esano, in parte una cromatografia in colonna. Gli intervalli di fusione indicati come caratterizzazione sono riportati in °C; altre misure per la caratterizzazione sono indicate nella colonna. I dati di analisi riportano le quantità trovale. in % in peso .

Tab. A7 ; Caratterizzazione dei composti 142, 145, 146, 147, 152, 153, 155, 156 e 157

No . P. f . o Analisi (trov. )

caratt . % C % H % N

Esempio A8 : 2, 4-dif enil-6- (2 ' -idrossi-4 ' - (2 ' ' -etossicarbonil-prop-2 ' ' -ilossi) -fenil) -1/ 3, 5-triazina (com posto 144)

Una miscela di 12, 7 g { 37 , 2 romoli ) di 2, 4-difenil-6- (2 <1 >, 4 ' -diidrossifenil) -1, 3, 5-triazina, 12, 0 g (61, 5 mmoli) di estere etilico dell ' acido a-bromoisobutanoico (Fluka, 97%) , 10, 3 g (74, 5 mmoli) di carbonato di potassio anidro (Merck, 99%) e 0, 3 g (2

mmoli) di ioduro di potassio in 60 mi di toluolo e 80 mi di dietilenglicol-dimetiletere (diglime, Fluka 99,5%) viene sottoposta ad agitazione sotto azoto e viene mantenuta a 100-110°C per 30 ore. Si filtra a 80°C. Evaporando il filtrato si ottengono 14,0 g di prodotto grezzo. Dopo cromatografia in colonna (250 g di gel di silice 60/230-400 mesh; eluente: toluolo/esano 1:1), la frazione principale viene essiccata per 24 ore a 50°C/50 Torr. Si ottengono 9,8 g del prodotto del titolo; p.f. 131-132°C.

Secondo il medesimo metodo e impiegando il corrispondente edotto dell'Esempio A5 nelle quantità adatte si ottengono i composti 154 e 164 indicati nella Tabella A8. Gli intervalli di fusione indicati come caratterizzazione sono riportati in °C; altre misure per· la caratterizzazione sono indicate nella colonna. I dati di analisi riportano le quantità trovate in % in peso.

Tab. A8: Caratterizzazione dei composti 154 e 164

Esempi di applicazione

Esempio B1:Stabilizzazione di una vernice metallizzata a 2 strati

Il composto da esaminare viene incorporato in 5-10 g di xilolo e viene esaminato in una vernice trasparente avente la seguente composizione:

Uracron<® >2263B <15 >59,2 Cymel<® >327<2) >11,6 Xilolo 19,4 Butilglicolacetato 5,5 Butanolo 3,3 Sostanza ausiliaria dello stendimento Baysilon® A 1,0 Alluminio-tris-acetilacetonato (catalizzatore di indurimento) 1,6

101,6 1) Resina di acrilato, DSM Resins NV

2) Resina melamminica/American Cyanamide Corp.

6) Produttore: Ditta Bayer AG; soluzione all'1% in xilolo Alla vernice trasparente si aggiungono 1,5% in peso del composto da esaminare e anche 0,7% del composto

(composto A), rispettivamente riferito al contenuto in sostanza solida della vernice. Come confronto si impiega una vernice trasparente che non contiene alcun agente fotoprotettore.

La vernice trasparente viene diluita con Solvesso 100 fino alla possibilità di spruzzatura e viene spruzzata su una lamiera di alluminio precedentemente preparata ("coil coat", carica, vernice di base metallizzata) e viene sottoposta a cottura a 130°C per 30 minuti. Come risultato si ottiene uno spessore della pellicola secca di 40-50 μιη di vernice trasparente.

I provini vengono esposti agli agenti atmosferici in un dispositivo per l'esposizione agli agenti atmosferici UVCON<® >della Ditta Atlas Corp. (lampade UVB-313) secondo un ciclo di 8 ore di radiazione con UV a 70°C e 4 ore di condensazione a 50°c:

I provini vengono esaminati a intervalli di tempo regolari per quel che riguarda la lucentezza (lucentezza secondo un angolo di 20° secondo DIN 67530) e per quel che riguarda la mancanza di incrinature. I risultati sono rappresentati nella Tabella B1 che segue.

Tab . B1: Lucentezza secondo un angolo di 20° e formazione di incrinature dopo l’esposizione agli agenti atmosferici artificiali con UVCON per la durata indicata

Lucentezza 20

Stabi Incrinalizzante ture dopo 0h 1200h 7200h 8400h 10000h

nessuno 2000h 87 48

Comp.No. 5 10000h 87 85 68 70 67 Comp. No. 28 10000h 87 85 67 62 53 Comp. No. 3 10000h 87 83 73 69 68 Comp. No. 16 10000h 87 84 71 69 67 Comp. No. 27 10000h 87 84 67 61 53

Comp. No. 7 10000h 87 81 72 72 70 Comp. No. 19 10000h 87 79 74 72 71 Comp. No. 30 10000h 87 76 68 62 56

I provini stabilizzati secondo l'invenzione presentano una migliore stabilità nei confronti degli agenti atmosferici (conservazionè della lucentezza, mancanza di incrinature) rispetto al provino di confronto non stabilizzato.

Esempio B2: Stabilizzazione di una vernice in polvere II composto da esaminare viene esaminato in una vernice trasparente a base di un poliacrilato funzionalizzato con glicidil-metacrilato. In questo caso i seguenti componenti vengono mescolati in un miscelatore e vengono sottoposti ad estrusione due volte per mezzo di un Buss PLK46L Cokneaders a 40°C e a 80°C nelle zone 1 e 2 e a 125 giri/minuto:

Synthacryl® VSC 1436 756 g Additol® VXL 1381<1} >236 g Benzoino 3 g Additol<® >XL 490<2) >5 g Stabilizzante B <3) >10 g

1010 g 1) Ditta Hoechst AG

2) Vianova AG

3) Di(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il) - (3,5-dit.butil-4-idrossibenzil)-n-butilmalonato

La miscela rispetto alla quantità indicata . contiene inoltre 20 g dell'agente stabilizzante conforme all'invenzione riportato nella Tabella B2. Una ulteriore formulazione viene preparata come indicato però senza agente stabilizzante conforme all'invenzione.

Il prodotto estruso viene raffreddato, triturato, viene macinato in un mulino ad ultracentrifuga Retsch ZM-1 sullo stadio 1 e con un setaccio da 1,0 mm e alla fine viene applicato su un setaccio di filo metallico da 90 |jm. La polvere ottenuta ha un diametro medio delle particelle di 31 μιη.

Lamiere di prova di alluminio rivestito a spirale, vengono precedentemente preparate mediante applicazione di uno strato {35-40 |im) di una vernice di fondo a base acquosa, seguito da uno strato di una vernice di fondo metallizzata. Le superfici delle lamiere in esame vengono fatte indurire per 30 minuti a 130°C. Successivamente si applica la vernice trasparente per mezzo di un dispositivo del tipo ESB-Wagner Corona Gun e si fa indurire per 30 minuti a 145°C. Si ottiene una vernice trasparente avente uno spessore della pellicola di.circa 60 μιη.

I provini vengono esposti agli agenti atmosferici in un dispositivo di esposizione agli , 0

agenti atmosferici accelerati UVCON della Ditta Atlas Corp. (lampade UVB-313 nm) per un ciclo di 8 ore di radiazione UV a 70°C e 4 ore di condensazione a 50°C. Ogni 400 ore si esaminano i provini per quel che riguarda la formazione di incrinature; le incrinature vengono valutate secondo la scala TNO, tipo 353.

I risultati si trovano nella Tabella B2.

Tab B2: Durata di esposizione agli agenti atmosferici della laccatura in polvere fino a formazione di incrinature e valutazione secondo TNO

Stabilizzazione Durata Valutazione TNO

I provini stabilizzati secondo l'invenzione presentano una stabilità migliore nei confronti degli agenti atmosferici rispetto al provino di confronto non stabilizzato.

Esempio B3: Stabilizzazione di una vernice metallica a 2 strati

II composto da esaminare viene incorporato in 5-10 g di xilolo e viene esaminato in una vernice trasparente avente la seguente composizione (parti in peso):

1) Resina di acrilato, Ditta Hoechst AG; soluzione al 65% in xilolo/butanolo 26;9

2) Resina di acrilato, Ditta Hoechst AG; soluzione al 75% in Solvesso<® >100<4>>

3) Resina di melammin<'>a, Ditta Hoechst AG;

soluzione al 55% in isobutanolo

4) Miscela di idrocarburi aromatici, intervallo di ebollizione 182-203°C {Solvesso<® >150) oppure 161-178°C (Solvesso<® >100); produttore; Ditta ESSO

5) Miscela di idrocarburi alifatici, intervallo di ebollizione 145-200°C; produttore: Ditta Shell 6) 1% in Solvesso<® >150; produttore: Ditta Bayer AG Alla vernice trasparente si sono aggiunti 1,5% del composto da esaminare e anche 0,7% del composto A (vedere Esempio Bl), riferito al contenuto in sostanza solida della vernice. Come confronto si è impiegata una vernice trasparente che non contiene agente fotoprotettore.

La vernice trasparente viene diluita con Solvesso<® >100 fino alla possibilità di spruzzatura e viene spruzzata su una lamiera di alluminio precedentemente trattata (strato a serpentino, carica, vernice di base metallizzata) e viene sottoposta a cottura a 130°C per 30 minuti. Si ottiene una pellicola secca di vernice trasparente con uno spessore di 40-50 μπι.

L’esposizione agli agenti atmosferici e la valutazione dei provini vengono effettuate come descritto nell’Esempio Bl.I risultati sono riportati nella Tabella B3 che segue.

Tab. B3: Lucentezza secondo un angolo di 20° e formazione di incrinature dopo l'esposizione agli agenti atmosferici artificiali con UVCON per la durata indicata

Lucentezza 20*

Stabi- Incrinalizzante ture dopo 0h 1200h 2000h 2400h 2800h

Esempio B4: Si prepara una vernice trasparente, la si applica e la si espone agli agenti atmosferici artificiali come descritto nell’Esempio B3. I risultati sono rappresentati nella Tabella B4 che segue.

Tab . B4: Lucentezza secondo un angolo di 20° e formazione di incrinature dopo l'esposizione agli agenti atmosferici artificiali con UVCON per la durata indicata

Lucentezza 20

Stabi Incrinalizzante ture dopo 0h 1200h 2400,h 2800h

Esempio B5: Si procede come descritto nell'Esempio B3, la vernice trasparente però invece, di 0,7% del composto A, contiene 1,0% in peso di un composto di formula

(composto B) e la vernice viene applicata su una vernice di base metallica di colore verde chiaro . r i risultati sono rappresentati nella Tabella B5.

Tab. B5: Lucentezza secondo' un àngolo di 20° -e formazione di incrinature dopo l'esposizione agli agenti atmosferici,artificiali con UVCON per la durata indicata

Lucentezza 20"

Claims (16)

1. RIVENDICAZIONI 1. Composizione che contiene A) un polimero oppure un prepolimero organico sintetico e B) come agente stabilizzante nei confronti dell'azione dannosa della .luce, dell'ossigeno e/o del calore, un composto di formula I

   in cui Z rappresenta un gruppo di formula II (Π) oppure un gruppo di formula III

   Ri, R5/ Rn e R15, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci^-Ci2-al'chile, C3-C6-alchenile, Ci-Ci2-alcossi, Cj-Ce-alchenossi, alogeno oppure -CN; R2, R3, R4, RÌ2, RI3 e R14, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, ./Ci-Ci2-alchile, C2-C6-alchenile, Ci-Ci2-alcossi, C3-C6-alchenossi, fenile, alogeno, -trifluorometile; Cv-Cn-fenilalchile; fenilossi; oppure -CN; -R7 e R17, indipendentemente -l'uno dall'altro, sono un radicale avente una delle formule IV, V. oppure VI .-'

   in cui m è un numero compreso tra 1 e 12; R6 indica Ci-Ci6-alchile, -COORB oppure fenile; RB indica H, Ci-Cis-alchile, C3-C18-alchenile, Cs“Ci2-cicloalchile, Cj-^-alchilcicloesile,- ’ fenile, C7-Ci4-alchilfenile, C6-Ci5-bicicloalchile, C6-Ci5-bicicloalchenile, C6-Ci5-tricicloalchile, C6-Ci5-bicicloalchil-alchile oppure C7-Cn-fenilalchile, e, nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-C50-alchìle interrotto con 0; Rg è C2-Ci4-aIchile, fenile oppure C2-C50-alchile interrotto con 0; oppure è Ci-Ci4-alchile, che è sostituito con fenile, fenossi, C1-C4-alchilcicloesile, Ci-Ci-alchilcicloesilossi, C5-Cl2-cicloalchile oppure C5-Ci2-cicloalcossi; ■Rio rappresenta H, Ci-Cn-alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenossi, fenile, C7-Cn-fenilalchile, C7-C14-alchilfenossi, C7-Cii-fenilalcossi, C6-Ci2-cicloalchile, Ci-C4-alchil-cicloesilossi, C6-Ci2-cicloalcossi, C7“Cucicloesilalchile, C7-Cn-cicloesilalcossi, C6-Ci5-bicicloalchile, C6-Ci5-bicicloalchenile, Cs-Ci5-tricicloalchile, C6-Ci5-bicicloalcossi, C6“Ci5“ bicicloalchenossi, Cs-Ci5-tricicloalcossi oppure fenil-NH-; Rie è idrogeno oppure ha uno dei significati di R6; oppure Re e Rie insieme sono C4-Cu-alchilene; e Ria è C3-C10-alchilene, essendo eccettuati quei composti nei quali Z è un gruppo di formula III e Ri e R5 indicano entrambi alchile e anche quelli nei quali R3 oppure Ri3 è fenile e R7 oppure R17 rappresenta un radicale di formula VI oppure Rie è idrogeno.
2. 2. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente A è un polimero termoplastico oppure un agente legante per rivestimenti.
3. 3. Composizione secondo la rivendicazione 1 che su 100 parti in peso del componente A, contiene da 0,01 fino a 15 parti in peso di componente B.
4. 4. Composizione secondo la rivendicazione 1 che oltre all'agente stabilizzante di formula I, contiene ancora altri agenti stabilizzanti oppure altri additivi.
5. 5. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui il componente A è un agente legante per rivestimenti.
6. 6. Composizione secondo la rivendicazione 5 che oltre ai componenti A e B contiene come componente C, un agente fotoprotettore del tipo delle ammine dotate di impedimento sterico, delle 2- (2-idrossifenil)-1,3,5-triazine .e/o dei 2-idrossifenil~2H-benzotriazoli.
7. 7. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui nella formula I del componente B Ri/ R5/ Ru e R15, indipendentemente l'uno dall'altro/ indicano H, Ci-C4-alchile, C3-alchenile, Ci-C4-alcossi, C3-Cg-alchenossi, fluoro oppure cloro; R2, R3, R4/ R12/ R13 e Rn, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-C^-alchile, C3-C6-alchenile, Ci-C4-alcossi, C3-C6_alchenossi, fenile, fluoro, cloro oppure -CN; R$ indica Ci-Ci6-alchile oppure fenile; RB indica H, Ci-Ci8-alchile, C3-Ca-alchenile, cicloesile, Ci-C4-alchilcicloesile, fenile, norborn-2-ile, norborn-5-en-2-ile, norborn-2-metile, norborn-5-en-2-metile oppure C7-Cn-fenilalchile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-Ci0-alchile interrotto con 0; R9 è C2-Ci4-alchile oppure C3-Ci4-alchile interrotto con 0 oppure fenile; Rio rappresenta H, C!-Cn-alchile, C1-Ci2-alcossi, fenossi, fenile, C7-Cu-fenilalchile, cicloesile, C7-Cu-cicloesilalchile, norbornile, norbornenile, 1-adamantile, oppure fenil-NH; Rie è idrogeno oppure ha uno dei significati di Re; e Rie è C3-Ci0-alchilene .
8. 8. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui nella formula I del componente B R6 indica Ci-Ci6-alchile; Rs indica Ci-Ci8-alchile, C3-alchenile, cicloesile, metilcicloesile, fenile oppure benzile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-Ci3-alchile interrotto con 0; Rg è C2-Cn-alchile oppure C3-Ci4-alchile interrotto con 0 oppure fenile; -Rio rappresenta Ci-Civ-alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenile, Cv-Cu-fenilalchile, cicloesile oppure fenil-NH; Ri6 è idrogeno oppure ha uno dei significati di Re; e Ri 8 è C3-Cio~alchilene .
9. 9. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui nella formula I del componente B Ri, R5, RH e Ri5, indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H oppure Ci-C4-alchile; R2, R3, R4, RÌ2, RI3 e RI4/ indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-C4-alchile, metossi, fenile, fluoro, cloro, benzile oppure -CN; m è un numero compreso tra 1 e 8; R6 indica Ci-Ci6-alchile; Re indica Ci-Ci5-alchile, C3-alchenile, cicloesile, fenile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-Ci3-alchile interrotto con 0; R9 è C2-C8-alchile oppure C3-Ci2-alchile interrotto con 0; Rio rappresenta Ci-C17-alchile, Ci-Ci2-alcossi oppure cicloesile; RL6 è idrogeno oppure ha uno dei significati di Rs; e Rie è C3-C6-alchilene .
10. 10. Composizione secondo la rivendicazione 1, in cui nella formula I del componente B Ri/ R2/ R3/ R4/ R5/ Rllf Rii / Ri 3/ Ri4 s Rl5/ indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H oppure metile; R7 e Riv, indipendentemente l'uno dall'altro, rappresentano un radicale avente una delle formule IV, V oppure VI, in cui m è il numero 1; R6 indica Ci-Ca-alchile; Ra è Ci-Cio-alchile e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C3-Ca-alchile interrotto con O; R9 è -CH2-O-R19; Rio rappresenta Ci-Ci7-alchile oppure C2-Ca-alcossi; Ri6 è idrogeno oppure Ci-Ca-alchile; Rie è C3-C6-alchilene e R19 è C2-Ci3-alchile .
11. 11 . Procedimento per stabilizzare polimeri oppure prepolimeri organici sintetici contro un danno provocato da luce, ossigeno . e/o calore, caratterizzato dal fatto che a questi composti come agente stabilizzante si aggiunge un composto di formula I secondo la rivendicazione 1. .
12. 12. Impiego dei composti disformala I secondo la rivendicazione 1 per stabilizzare polimeri .oppure prepolimeri <" >organici sintetici - contro un dannoprovocato da luce, ossigeno e/o calore.
13. 13. Composto di formula I' .

    oppure un gruppo di formula III

    Ri/ R5, Ru e Ri 5 / indipendentemente l 'uno dall’ altro, indicano H, Ci-Ci2-alchile, C3-C6-alchenile, Ci-Ci2-alcossi, C3-C6-alchenossi, alogeno oppure -CN; R2, R3, R4, R12/ Ri 3 e Ri4, indipendentemente l 'uno dall ' altro, indicano li, Ci-Ci2-alchile, C2-C6-alchenile, Ci-Ci2-alcossi, C3-C6-alchenossi, fenile, alogeno, trif luorometile, C7-Cu-fenilalchile, fenilossi oppure -CN; R7 e RI7,. indipendentemente l 'uno dall ' altro, sono un radicale avente una delle formule IV , V oppure VI <1>

    in cui iti è un numero compreso tra 1 e 12;

    tricicloalcossi oppure fenil-NH; e R16 ha uno dei significati di R6 e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre idrogeno; e Ria è C3-C10-alchilene,·. in cui sono esclusi quei composti nei quali Z rappresenta un. gruppo di formula III e Ri e R5 <' >indicano entrambi alchile, e anche quei composti<' >in cui R3 oppure R13 è fenile e ;R7 oppure RI7 rappresenta un radicale di formula VI' oppure Riè è idrogeno.
14. 14. Composto di formula I' secondo la rivendicazione 11, in cui Ri, R5, RU e RI5/ indipendentemente l'uno dall'altro, indicano H, Ci-C-i-alchile, C3-alchenile, Ci-C4-alcossi,. C3-Cs-alchenossi, fluoro oppure cloro; R2,.R3, R4, Ri.2f R13 e R14, indipendentemente l'unodall'altro,<’ >indicano H, Ci-C4-alchile, C3-C6-alchenile, Ci-Ci-alcossi, C3-C6-alchenossi, fenile, fluoro, cloro oppure -CN; R6 indica Ci-Ci6-alchile oppure fenile; Ra indica H, Ci-Cia-alchile, C3-Ca-alchenile, cicloesile, Ci-C4-alchilcicloesile, fenile oppure C7-Cn-fenilalchile e nel caso in cui Z^sia un gruppo di formula II, comprende inoltre C2-Cia-alchile interrotto con 0; Rg è C2-Ci2-alchile; Rio<' >rappresenta H, Ci-Ci7-alchile, Ci-Ci2-alcossi, fenossi, fenile, C7-Cu-fenilalchile, . cicloesile, C7-Cii-cicloesilalchile oppure fenil-NH; Ri6 ha uno dei significati di R6 e nel caso in cui Z sia un gruppo di formula II, comprende inoltre idrogeno; e Ria è C3-Ci0-alchilene.
15. 15. Composizione che contiene A) un materiale organico sensibile nei confronti di un danno provocato da luce, ossigeno e/o calore e B) come agente stabilizzante almeno un composto di formula I' secondo la rivendicazione 13.
16. 16. Uno dei composti 2,4-difenil-6- (2'-idrossi-4'-(2''-idrossi-cicloesilo_s sì)-fenil)-1,3,5-triazina, 2, 4-bis (2 ' , 4 ' -dimetilfenil) -6- (2<1 >-idrossi-4 ' - (2 ' ' -idros si-cicloesilossi) -fenil) -1, 3, 5-triazina, 2-fenil-4, 6-bis (2 <T>-idrossì-4 ' - (2 ' '-idrossi-cicloesilois si) -fenil) -1, 3, 5-triazina.