CH692739A5 - Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine - Google Patents

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CH692739A5
CH692739A5 CH00638/97A CH63897A CH692739A5 CH 692739 A5 CH692739 A5 CH 692739A5 CH 00638/97 A CH00638/97 A CH 00638/97A CH 63897 A CH63897 A CH 63897A CH 692739 A5 CH692739 A5 CH 692739A5
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phenyl
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september
alkenyl
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CH00638/97A
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Andreas Valet
Roger Meuwly
Jean-Luc Dr Birbaum
Vien Van Toan
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Ciba Sc Holding Ag
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Description


  



  Die Erfindung betrifft synthetische organische Polymere oder Präpolymere, insbesondere Überzugsmaterial, welches durch Zusatz eines oder mehrerer 2-(2 min -Hydroxyphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazine stabilisiert ist, neue Verbindungen dieses Typs, sowie die Verwendung dieser Verbindungen als Stabilisatoren. 



  Will man die Lichtstabilität eines organischen Materials, beispielsweise einer Lackierung, erhöhen, gibt man üblicherweise ein Lichtschutzmittel zu. Eine sehr häufig eingesetzte Klasse von Lichtschutzmitteln sind die UV-Absorber, die das Material durch Absorption der schädlichen Strahlung über Chromophore schützen. Eine wichtige Gruppe von UV-Absorbern stellen die Triphenyl-triazine dar; Verbindungen dieses Typs enthaltend Säure- oder Estergruppen sind unter anderem in den Publikationen US-A-3 244 708, US-A-3 249 608, CH-A-484 695, US-A-3 843 371 und US-A-4 826 978 beschrieben. 



  Die Dokumente EP-A-434 608, EP-A-530 135, US-A-5 364 749 und GB-A-2 273 498 nennen auch einzelne Verbindungen dieser Klasse mit verzweigten Esterseitenketten. 



  Für die Effizienz als Stabilisator sind neben den Spektral- und Antioxidanseigenschaften einer Verbindung unter anderem auch ihre Kompatibilität mit dem zu stabilisierenden Material und ihre Löslichkeit von entscheidender Bedeutung. 



  Es wurde nun gefunden, dass einige Verbindungen vom Typ 2-(2 min -Hydroxyphenyl)-4,6-diaryl-1,3,5-triazin, die spezielle verzweigte Säure- oder Esterseitenketten enthalten, überraschenderweise über besonders gute Stabilisatoreigenschaften für synthetische organische Polymere und Präpolymere verfügen. 



  Gegenstand der Erfindung ist daher zunächst eine Zusammensetzung enthaltend 



  A) ein synthetisches organisches Polymer oder Präpolymer und 



  B) als Stabilisator gegen die schädigende Einwirkung von Licht, Sauerstoff und/oder Hitze eine Verbindung der Formel I 
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  worin Z eine Gruppe der Formel II 
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  oder eine Gruppe der Formel III 
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  darstellt;
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Halogen oder -CN bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, Halogen, Trifluormethyl; C7-C11-Phenylalkyl; Phenyloxy; oder -CN bedeuten;
 R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV, V oder VI sind 
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  sind, wobei m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 12 ist;
 R6 C1-C16-Alkyl, -COOR8 oder Phenyl bedeutet;
 R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C18-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, C7-C14-Alkylphenyl, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet, und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C50-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C14-Alkyl, Phenyl oder durch O unterbrochenes C2-C50-Alkyl ist;

   oder C1-C14-Alkyl ist, welches durch Phenyl, Phenoxy, C1-C4-Alkylcyclohexyl, C1-C4-AlkylcycIohexyloxy, C5-C12-Cycloalkyl oder C5-C12-Cycloalkoxy substituiert ist;
 R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, C7-C14-Alkylphenoxy, C7-C11-Phenylalkoxy, C6-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-cyclohexyloxy, C6-C12-Cycloalkoxy, C7-C11-Cyclohexylalkyl, C7-C11-Cyclohexylalkoxy, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkoxy, C6-C15-Bicycloalkenoxy, C6-C15-Tricycloalkoxy oder Phenyl-NH- darstellt;
 R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; oder R6 und R16 gemeinsam C4-C11-Alkylen sind;

   und
 R18 C3-C10-Alkylen ist,
 wobei solche Verbindungen ausgenommen sind, worin Z eine Gruppe der Formel III ist und R1 und R5 beide Alkyl bedeuten, sowie solche, worin R3 oder R13 Phenyl ist und R7 oder R17 einen Rest der Formel VI darstellt oder R16 Wasserstoff ist. 



  Von besonderer technischer Bedeutung sind Zusammensetzungen, worin in der Verbindung der Komponente B
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Halogen oder -CN bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, Halogen, Trifluormethyl; C7-C11-Phenylalkyl; Phenyloxy; oder -CN bedeuten;
 R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV, V oder VI sind 
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  sind, wobei m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 12 ist;
 R6 C1-C16-Alkyl, -COOR8 oder Phenyl bedeutet;
 R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C18-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, C7-C14-Alkylphenyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C14-Alkyl, Phenyl oder durch O unterbrochenes C2-C14-Alkyl ist;

   oder C1-C14-Alkyl ist, welches durch Phenyl, Phenoxy, C1-C4-Alkylcyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyloxy, C5-C12-Cycloalkyl oder C5-C12-Cycloalkoxy substituiert ist;
 R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, C7-C14-Alkylphenoxy, C7-C11-Phenylalkoxy, C6-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-cyclohexyloxy, C6-C12-Cycloalkoxy, C7-C11-Cyclohexylalkyl, C7-C11-Cyclohexylalkoxy oder Phenyl-NH- darstellt;
 R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und 
 R18 C3-C10-Alkylen ist,
 wobei solche Verbindungen ausgenommen sind, worin Z eine Gruppe der Formel III ist und R1 und R5 beide Alkyl bedeuten, sowie solche, worin R3 oder R13 Phenyl ist und R7 oder R17 einen Rest der Formel VI darstellt oder R16 Wasserstoff ist. 



  Unter den genannten Präpolymeren sind solche monomeren oder oligomeren Verbindungen zu verstehen, welche unter Einfluss von Wärme oder Strahlung, beispielsweise UV-, Elektronen- oder Röntgenstrahlung, und/oder unter Einfluss chemischer Komponenten wie Vernetzern, Kupplern oder Katalysatoren in die hochmolekulare Form (Polymer) überführt werden können. 



  Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung von Verbindungen der Formel I als Stabilisatoren für synthetische organische Polymere oder Präpolymere gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff oder Hitze. Ganz besonders eignen sich die Verbindungen der Formel I als Lichtstabilisatoren (UV-Absorber). Von besonderem Interesse ist die Verwendung in synthetischen organischen Polymeren oder Präpolymeren, wie sie in Kunststoffen, Kautschuken, Klebstoffen oder besonders in Anstrichstoffen vorliegen. Beispiele für Polymere, die auf diese Weise stabilisiert werden können, sind die folgenden: 



  1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z.B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann), z.B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Molmasse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen niederer Dichte (VLDPE). 



  Polyolefine, d.h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden: 
 a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
 b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder - oder  sigma -koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliziumoxid.

   Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen la, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet. 



  2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z.B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z.B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischungen verschiedener Polyethylentypen (z.B. LDPE/HDPE). 



  3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmonomeren, wie z.B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen-Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethylen-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copolymere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat- Copolymere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (lonomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen;

   ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z.B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statis tisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z.B. Polyamiden. 



  4. Kohlenwasserstoffharze (z.B. C5-C9) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z.B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke. 



  5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-( alpha -methylstyrol). 



  6. Copolymere von Styrol oder  alpha -Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z.B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z.B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z.B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Isopren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol. 



  7. Pfropfcopolymere von Styrol oder  alpha -Methylstyrol, wie z.B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien-Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z.B. als so genannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind. 



  8. Halogenhaltige Polymere, wie z.B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes und bromiertes Copolymer aus Isobutylen-Isopren (Halobutylkautschuk), chloriertes oder chlorsulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, wie z.B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat. 



  9. Polymere, die sich von  alpha , beta -ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile. 



  10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie z.B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere. 



  11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen. 



  12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylenoxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern. 



  13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z.B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind. 



  14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden. 



  15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten andererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte. 



  16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z.B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly-m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, lonomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z.B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol.

   Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copolyamide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme"). 



  17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenzimidazole. 



  18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester. 



  19. Polycarbonate und Polyestercarbonate. 



  20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone. 



  21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze. 



  22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze. 



  23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmittel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwer brennbare Modifikationen. 



  24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z.B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten. 



  25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind. 



  26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocycli schen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z.B. Produkte von Bisphenol-A-diglycidylethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z.B. Anhydriden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden. 



  27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymerhomolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate. 



  28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z.B. PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC. 



  Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zum Stabilisieren von synthetischen organischen Polymeren oder Präpolymeren gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen als Stabilisator eine Verbindung der Formel I zusetzt. 



  Die Menge des zu verwendenden Stabilisators richtet sich nach dem zu stabilisierenden organischen Material und der beabsichtigten Verwendung des stabilisierten Materials. Im Allgemeinen enthält die erfindungsgemässe Zusammensetzung auf 100 Gew.-Teile der Komponente A 0,01 bis 15, besonders 0,05 bis 10, und vor allem 0,1 bis 5 Gew.-Teile des Stabilisators (Komponente B). 



  Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen können ausser dem Stabilisator der Formel I noch andere Stabilisatoren oder sonstige Zusätze enthalten, wie z.B. Antioxidantien, weitere Lichtschutzmittel, Metalldesaktivatoren, Phosphite oder Phosphonite. Beispiele hierfür sind die folgenden Stabilisatoren: 


 1. Antioxidantien 
 



  1.1. Alkylierte Monophenole, z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-( alpha -Methylcyclo hexyl)-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxymethylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z.B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min -methyl-undec-1 min -yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-1 min -methyl-heptadec-1 min -yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1 min '-methyl-tridec-1 min -yl)-phenol und Mischungen davon. 



  1.2. Alkylthiomethylphenole, z.B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl-4-nonylphenol. 



  1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z.B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)adipat. 



  1.4. Tocopherole, z.B.  alpha -Tocopherol,  beta -Tocopherol,  gamma -Tocopherol, delta -Tocopherol und Mischungen davon (Vitamin E). 



  1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z.B. 2,2 min -Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 min -Thio-bis(4-octylphenol), 4,4 min -Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4 min -Thio-bis-(6-tert-butyl-2-methylphenol), 4,4 min -Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4 min -Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-disulfid. 



  1.6. Alkyliden-Bisphenole, z.B. 2,2 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2 min -Methylen-bis[4-methyl-6-( alpha -methylcyclohexyl)-phenol], 2,2 min -Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2 min -Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 min -Ethyliden-bis-(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2 min -Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2 min -Methylen-bis[6-( alpha -methylbenzyl)-4-nonylphenol], 2,2 min -Methylen-bis[6-( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-4-nonyIphenol], 4,4 min -Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4 min -Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,

  1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylenglycol-bis[3,3-bis(3 min -tert-butyl-4 min -hydroxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl-phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3 min -tert-butyl-2 min -hydroxy- 5 min -methyl-benzyl)-6-tert-butyl-4-methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-dodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan. 



  1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z.B. 3,5,3 min ,5 min -Tetra-tert-butyl-4,4 min -dihydroxydibenzylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat. 



  1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z.B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat. 



  1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z.B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol. 



  1.10. Triazinverbindungen, z.B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclo-hexyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurat. 



  1.11. Benzylphosphonate, z.B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters. 



  1.12. Acylaminophenole, z.B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester. 



  1.13. Ester der  beta -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.14. Ester der  beta -(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.15. Ester der  beta -(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z.B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N min -Bis-(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan. 



  1.17. Amide der  beta -(3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z.B. N,N min -Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin. 



  1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C). 



  1.19. Aminische Antioxidantien, wie z.B. N,N min -Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N min -Di-sec-butyl-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1-ethyl-3-methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N,N min -Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N min -Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N min -Di-(naphthyl-2)-p-phenylendiamin, N-Isopropyl-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N min -phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N min -phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin, N,N min -Dimethyl-N,N min -di-sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenylamin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, octyliertes Diphenylamin, z.B.

   p,p min -Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylamino-phenol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylamino-phenol, 4-Octadecanoylamino-phenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino-methyl-phenol, 2,4 min -Diamino-diphenylmethan, 4,4 min -Diamino-diphenylmethan, N,N,N min ,N min -Tetramethyl-4,4 min -diamino-diphenylmethan, 1,2-Di-Ä(2-methyl-phenyl)-aminoÜ-ethan, 1,2-Di-(phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-Ä4-(1 min ,3 min -dimethyl-butyl)-phenylÜamin, tert-octyliertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyl-diphenylaminen, Gemische aus mono- und dialkylierten tert-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,

  3-dirnethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N min ,N min -Tetraphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol. 


 2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel 
 



  2.1. 2-(2 min -Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z.B. 2-(2 min -Hydroxy-5 min -methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5 min -tert-Butyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2 min -Hydroxy-5 min -(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-butyl-2 min -hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hy droxy-5 min -methylphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -sec-ButyI-5 min -tert-butyl-2 min -hydroxy-phenyl)-benzotriazol, 2-(2 min -Hydroxy-4 min -octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Di-tert-amyl-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min ,5 min -Bis( alpha , alpha -dimethylbenzyl)-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, Mischung aus 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-octyloxycarbonylethyl)-phenyl)-5-chlor-benzotriazol,

   2-(3 min -tert-Butyl-5 min -[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2 min -hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-methoxycarbonyl-ethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl-ethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -tert-Butyl-5 min -[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2 min -hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3 min -Dodecyl-2 min -hydroxy-5 min -methylphenyl)-benzotriazol, und 2-(3 min -tert-Butyl-2 min -hydroxy-5 min -(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzotriazol, 2,2 min -Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol];

   Umesterungsprodukt von 2-[3 min -tert-Butyl-5 min -(2-methoxycarbonylethyl)-2 min -hydroxy-phenyl]-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; 
EMI15.1
 mit R = 3 min -tert-Butyl-4 min -hydroxy-5 min -2H-benzo-triazol-2-yl-phenyl. 



  2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z.B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2 min ,4 min -Trihydroxy-., 2 min -Hydroxy-4,4 min -dimethoxy-Derivat. 



  2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z.B. 4-tert-Butyl-phenylsalicylat, Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butylphenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6-di-tert-butylphenylester. 



  2.4. Acrylate, wie z.B.  alpha -Cyan- beta , beta -diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester,  alpha -Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, alpha -Cyano- beta -methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester,  alpha -Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-( beta -Carbomethoxy- beta -cyanovinyl)-2-methyl-indolin. 



  2.5. Nickelverbindungen, wie z.B. Nickelkomplexe des 2,2 min -Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-phenols], wie der 1:1- oder der 1:2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphos phonsäure-monoalkylestern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2-Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden. 



  2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z.B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationsprodukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1 min -(1,2-Ethandiyl)-bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)

  -2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-succinat, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-äthan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion,

   Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Kondensationsprodukt aus N,N min -Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin sowie 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan, Umsetzungsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decan und Epichlorhydrin. 



  2.7. Oxalsäurediamide, wie z.B. 4,4 min -Di-octyloxy-oxanilid, 2,2 min -Diethoxy-oxanilid, 2,2 min -Di-octyloxy-5,5 min -di-tert-butyl-oxanilid, 2,2 min -Di-dodecyloxy-5,5 min -di-tert-butyl-oxanilid, 2- Ethoxy-2 min -ethyl-oxanilid, N,N min -Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2 min -ethyloxanilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2 min -ethyl-5,4 min -di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden. 



  2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z.B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyl-oxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,

   2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin. 



  3. Metalldesaktivatoren, wie z.B. N,N min -Diphenyloxalsäurediamid, N-Salicylal-N min -salicyloylhydrazin, N,N min -Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N min -Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N min -Diacetyl-adipinsäure-dihydrazid, N,N min -Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N min -Bis-salicyloyl-thiopropionsäure-dihydrazid. 



  4. Phosphite und Phosphonite, wie z.B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaerythrit-diphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4 min -biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-di benz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz-[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis-(2,

  4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethylphosphit. 



  5. Hydroxylamine wie z.B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettaminen. 



  6. Nitrone wie z.B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl-alpha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Ocatadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen. 



  7. Thiosynergisten wie z.B. Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropionsäure-di-stearylester. 



  8. Peroxid zerstörende Verbindungen, wie z.B. Ester der  beta -Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis( beta -dodecylmercapto)-propionat. 



  9. Polyamidstabilisatoren, wie z.B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans. 



  10. Basische Co-Stabilisatoren, wie z.B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg-Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat. 



  11. Nukleierungsmittel, wie z.B. anorganische Stoffe wie z.B. Talk, Metalloxide wie Titandioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erdalkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z.B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z.B. ionische Copolymerisate ("lonomere"). 



  12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z.B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Russ, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern. 



  13. Sonstige Zusätze, wie z.B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel. 



  14. Benzofuranone bzw. Indolinone, wie z.B. in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312, US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-4 316 611, DE-A-4 316 622, DE-A-4 316 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102 beschrieben, oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]-benzofuran-2-on, 3,3 min -Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]-phenyl)-benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxy-phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-on. 



  Die Art und Menge der zugesetzten weiteren Stabilisatoren wird von der Art des zu stabilisierenden Substrates und dessen Verwendungszweck bestimmt; häufig werden 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende Polymer, verwendet. 



  Besonders vorteilhaft lassen sich die Verbindungen der Formel I einsetzen in Zusammensetzungen, die als Komponente A ein thermoplastisches Polymer oder ein Bindemittel für Überzüge, wie beispielsweise Lacke, enthalten. 



  Als thermoplastische Polymere kommen beispielsweise Polyolefine sowie Polymere in Frage, die Heteroatome in der Hauptkette enthalten, wie z.B. thermoplastische Polymere, die Stickstoff, Sauerstoff und/oder Schwefel, insbesondere Stickstoff oder Sauerstoff, in der Hauptkette enthalten. 



  Die Einarbeitung in die synthetischen organischen Polymere oder Präpolymere kann durch Zusatz der erfindungsgemässen Verbindungen und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden erfolgen. Die Einarbeitung kann zweckmässig vor oder während der Formgebung, beispielsweise durch Mischen der pulverförmigen Komponenten oder durch Zusatz des Stabilisators zur Schmelze oder Lösung des Polymeren, oder durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen. Im Fall von Elastomeren können diese auch als Latices stabilisiert werden. Eine weitere Möglichkeit der Einarbeitung der erfindungsgemässen Verbindungen in Polymere besteht in deren Zugabe vor oder während der Polymerisation der entsprechenden Monomeren bzw. vor der Vernetzung. 



  Die erfindungsgemässen Verbindungen oder Mischungen davon können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindungen beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden. 



  Zweckmässig kann die Einarbeitung der erfindungsgemässen Verbindungen nach folgenden Methoden erfolgen:
 - als Emulsion oder Dispersion (z.B. zu Latices oder Emulsionspolymeren)
 - als Trockenmischung während des Vermischens von Zusatzkomponenten oder Polymermischungen
 - durch direktes Zugeben in die Verarbeitungsapparatur (z.B. Extruder, Innenmischer usw.)
 - als Lösung oder Schmelze. 



  Die so erhaltenen stabilisierten Polymerzusammensetzungen können nach den üblichen Methoden, wie z.B. durch Heisspressen, Spinnen, Extrudieren oder Spritzgiessen, in geformte Gegenstände überführt werden, wie z.B. in Fasern, Folien, Bändchen, Platten, Stegplatten, Gefässe, Rohre und sonstige Profile. 



  Die erfindungsgemässen Polymerzusammensetzungen eignen sich beispielsweise zur Herstellung von geformten Gegenständen. 



  Von Interesse ist auch die Verwendung in Mehrschichtsystemen. Hierbei wird eine erfindungsgemässe Polymerenzusammensetzung mit einem relativ hohen Gehalt an Stabilisator der Formel I, beispielsweise 1-15 Gew.-%, in dünner Schicht (10-100 mu m) auf einen geformten Gegenstand aus einem Polymer, das wenig oder keinen Stabilisator der Formel I enthält, aufgebracht. Das Aufbringen kann zugleich mit der Formgebung des Grundkörpers geschehen, z.B. durch so genannte Coextrusion. Das Aufbringen kann aber auch auf den fertig geformten Grundkörper geschehen, z.B. durch Lamination mit einem Film oder durch Beschichtung mit einer Lösung. Die äussere Schicht bzw. die äusseren Schichten des fertigen Gegenstandes haben die Funktion eines UV-Filters, der das Innere des Gegenstandes gegen UV-Licht schützt.

   Die äussere Schicht enthält vorzugsweise 1-15 Gew.%, insbesondere 5-10 Gew.%, mindestens eines Stabilisators der Formel I. 



  Die Verwendung der erfindungsgemässen Polymerzusammensetzung zur Herstellung von Mehrschichtsystemen, wobei die äussere(n) Schicht(en) in einer Dicke von 10-100  mu m aus einer erfindungsgemässen Polymerzusammensetzung besteht, während die innere Schicht wenig oder keinen Stabilisator der Formel I enthält, stellt daher einen weiteren Gegenstand der Erfindung dar. 



  Die so stabilisierten Polymere zeichnen sich aus durch hohe Witterungsbeständigkeit, vor allem durch hohe Beständigkeit gegen UV-Licht. Sie behalten dadurch auch im Aussengebrauch lange Zeit ihre mechanischen Eigenschaften sowie ihre Farbe und ihren Glanz. 



  Von besonderem Interesse ist die Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I als Stabilisatoren für Überzüge, beispielsweise für Lacke. Gegenstand der Erfindung sind daher auch solche Zusammensetzungen, deren Komponente A ein filmbildendes Bindemittel ist. 



  Das erfindungsgemässe Überzugsmittel enthält vorzugsweise auf 100 Gew.-Teile festes Bindemittel A 0,01-10 Gew.-Teile B, insbesondere 0,05-10 Gew.-Teile B, vor allem 0,1-5 Gew.-Teile B. 



  Auch hier sind Mehrschichtsysteme möglich, wobei die Konzentration der Verbindung der Formel I (Komponente B) in der Deckschicht höher sein kann, beispielsweise 1 bis 15 Gew.-Teile B, vor allem 3-10 Gew.-Teile B auf 100 Gew.-Teile festes Bindemittel A. 



  Die Verwendung der Verbindung der Formel I als Stabilisator in Überzügen bringt den zusätzlichen Vorteil mit sich, dass der Delaminierung, d.h. dem Abblättern des Überzuges vom Substrat, vorgebeugt wird. Dieser Vorteil kommt insbesondere bei metallischen Substraten zum Tragen, auch bei Mehrschichtsystemen auf metallischen Substraten. 



  Als Bindemittel (Komponente A) kommen prinzipiell alle in der Technik gebräuchlichen in Betracht, beispielsweise solche, wie sie beschrieben sind in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 368-426, VCH, Weinheim 1991. Allgemein handelt es sich um ein filmbildendes Bindemittel basierend auf einem thermoplastischen oder thermohärtbaren Harz, vorwiegend auf einem thermohärtbaren Harz. Beispiele hierfür sind Alkyd-, Acryl-, Polyester-, Phenol-, Melamin-, Epoxid-, Polyurethanharze und deren Gemische. 



  Komponente A kann ein kalt aushärtbares oder ein heiss aushärtbares Bindemittel sein, wobei die Zugabe eines Härtungskatalysators vorteilhaft sein kann. Geeignete Katalysatoren, die die Aushärtung des Bindemittels beschleunigen, sind beispielsweise beschrieben in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A 18, S. 469, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991. 



  Bevorzugt sind Überzugsmittel, worin die Komponente A ein Bindemittel aus einem funktionellen Acrylatharz und einem Vernetzer ist. 



  Beispiele von Überzugsmitteln mit speziellen Bindemitteln sind: 



  1. Lacke auf Basis von kalt oder heiss vernetzbaren Alkyd-, Acrylat-, Polyester-, Epoxid- oder Melaminharzen oder Mischungen solcher Harze, gegebenenfalls mit Zusatz eines Härtungskatalysators; 



  2. Zweikomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von hydroxylgruppenhaltigen Acrylat-, Polyester- oder Polyetherharzen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten; 



  3. Einkomponenten-Polyurethanlacke auf Basis von blockierten Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten, die während des Einbrennens deblockiert werden; 



  4. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)ketiminen und aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten; 



  5. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)ketiminen und einem ungesättigten Acrylatharz oder einem Polyacetoacetatharz oder einem Methacrylamidoglykolatmethylester; 



  6. Zweikomponentenlacke auf Basis von carboxyl- oder aminogruppenhaltigen Polyacrylaten und Polyepoxiden; 



  7. Zweikomponentenlacke auf Basis von anhydridgruppenhaltigen Acrylatharzen und einer Polyhydroxy- oder Polyaminokomponente; 



  8. Zweikomponentenlacke auf Basis von acrylathaltigen Anhydriden und Polyepoxiden; 



  9. Zweikomponentenlacke auf Basis von (Poly)oxazolinen und anhydridgruppenhaltigen Acrylatharzen oder ungesättigten Acrylatharzen oder aliphatischen oder aromatischen Isocyanaten, Isocyanuraten oder Polyisocyanaten; 



  10. Zweikomponentenlacke auf Basis von ungesättigten Polyacrylaten und Polymalonaten; 



  11. thermoplastische Polyacrylatlacke auf Basis von thermoplastischen Acrylatharzen oder fremdvernetzenden Acrylatharzen in Kombination mit veretherten Melaminharzen; 



  12. Lacksysteme auf Basis von siloxanmodifizierten oder fluormodifizierten Acrylatharzen. 



  Bei den erfindungsgemässen Überzugsmitteln kann es sich auch um strahlenhärtbare Überzugsmittel handeln. In diesem Fall besteht das Bindemittel im Wesentlichen aus monomeren oder oligomeren Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen (Präpolymeren), die nach der Applikation durch UV- oder Elektronenstrahlung gehärtet, d.h. in eine vernetzte, hochmolekulare Form überführt werden. Entsprechende Systeme sind in der oben genannten Publikation, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, Seiten 451-453, beschrieben. In strahlenhärtbaren Überzugsmitteln können die Verbindungen der Formel I auch ohne Zusatz von sterisch gehinderten Aminen eingesetzt werden. 



  Das erfindungsgemässe Überzugsmittel enthält vorzugsweise neben den Komponenten A und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine, der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine und/oder der 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazole, beispielsweise wie sie in obiger Liste unter den Punkten 2.1, 2.6 und 2.8 aufgeführt sind. Von besonderem technischem Interesse ist dabei der Zusatz von 2-mono-Resorcinyl-4,6-diaryl-1,3,5-triazinen und/oder 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazolen. 



  Zur Erzielung maximaler Lichtbeständigkeit ist vor allem der Zusatz von sterisch gehinderten Aminen, wie sie in der genannten Liste unter 2.6 aufgeführt sind, von Interesse. Die Erfindung betrifft daher auch ein Überzugsmittel, das neben den Komponenten A und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine enthält. 



  Vorzugsweise handelt es sich dabei um ein 2,2,6,6-Tetraalkylpiperidinderivat, das mindestens eine Gruppe der Formel 
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  enthält, worin R Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff, ist. 



  Die Komponente C wird vorzugsweise in einer Menge von 0,05-5 Gew.-Teilen auf 100 Gew.-Teile des festen Bindemittels verwendet. 



  Beispiele für als Komponente C verwendbare Tetraalkylpiperidinderivate sind der EP-A-356 677, Seiten 3-17, Abschnitte a) bis f), zu entnehmen. Die genannten Abschnitte dieser EP-A werden als Teil der vorliegenden Beschreibung betrachtet. Besonders zweckmässig setzt man folgende Tetraalkylpiperidinderivate ein:

  
 Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat,
 Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
 Bis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
 Butyl-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonsäure-di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-ester,
 Bis-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat,
 Tetra(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-butan-1,2,3,4-tetracarboxylat,
 Tetra(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-butan-1,2,3,4-tetracarboxylat,
 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]-heneicosan,
 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4,5]-decan-2,4-dion,
 oder eine Verbindung der Formeln 
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  mit R = 
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  mit R = 
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  oder 
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  wobei m ein Wert von 5-50 bedeutet. 



  Das Überzugsmittel kann ausser den Komponenten A, B und gegebenenfalls C weitere Komponenten enthalten, z.B. Lösungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Weichmacher, Stabilisatoren, Thixotropiemittel, Trocknungskatalysatoren oder/und Verlaufhilfsmittel. Mögliche Komponenten sind beispielsweise solche, wie sie in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 429-471, VCH, Weinheim 1991, beschrieben sind. 



  Mögliche Trocknungskatalysatoren beziehungsweise Härtungskatalysatoren sind beispielsweise organische Metallverbindungen, Amine, aminogruppenhaltige Harze oder/und Phosphine. Organische Metallverbindungen sind z.B. Metallcarboxylate, insbesondere solche der Metalle Pb, Mn, Co, Zn, Zr oder Cu, oder Metallchelate, insbesondere solche der Metalle AI, Ti oder Zr oder Organometallverbindungen wie z.B. Organozinnverbindungen. 



  Beispiele für Metallcarboxylate sind die Stearate von Pb, Mn oder Zn, die Octoate von Co, Zn oder Cu, die Naphthenate von Mn und Co oder die entsprechenden Linoleate, Resinate oder Tallate. 



  Beispiele für Metallchelate sind die Aluminium-, Titan- oder Zirkonium-Chelate von Acetylaceton, Ethylacetylacetat, Salicylaldehyd, Salicylaldoxim, o-Hydroxyacetophenon oder Ethyl-trifluoracetylacetat und die Alkoxide dieser Metalle. 



  Beispiele für Organozinnverbindungen sind Dibutylzinnoxid, Dibutylzinn-dilaurat oder Dibutylzinn-dioctoat. 



  Beispiele für Amine sind vor allem tertiäre Amine, wie z.B. Tributylamin, Triethanolamin, N-Methyl-diethanolamin, N-Dimethylethanolamin, N-Ethylmorpholin, N-Methylmorpholin oder Diazabicyclooctan (Triethylendiamin) sowie deren Salze. 



  Weitere Beispiele sind quaternäre Ammoniumsalze, wie z.B. Trimethylbenzylammoniumchlorid. 



  Aminogruppenhaltige Harze sind gleichzeitig Bindemittel und Härtungskatalysator. Beispiel hierfür sind aminogruppenhaltige Acrylat-copolymere. 



  Als Härtungskatalysator können auch Phosphine verwendet werden, wie z.B. Triphenylphosphin. 



  Bei den erfindungsgemässen Überzugsmitteln kann es sich auch um strahlenhärtbare Überzugsmittel handeln. In diesem Fall besteht das Bindemittel im Wesentlichen aus monomeren oder oligomeren Verbindungen mit ethylenisch ungesättigten Bindungen, die nach der Applikation durch aktinische Strahlung gehärtet, d.h. in eine vernetzte, hochmolekulare Form überführt werden. Handelt es sich um ein UV-härtendes System, enthält dies in der Regel zusätzlich einen Photoinitiator. Entsprechende Systeme sind in der oben genannten Publikation, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, Seiten 451-453, beschrieben. In strahlenhärtbaren Überzugsmitteln können die erfindungsgemässen Stabilisatorgemische auch ohne Zusatz von sterisch gehinderten Aminen eingesetzt werden. 



  Die erfindungsgemässen Überzugsmittel können auf beliebige Substrate aufgebracht werden, beispielsweise auf Metall, Holz, Kunststoff oder keramische Materialien. Vorzugsweise werden sie beim Lackieren von Automobilen als Decklack verwendet. Besteht der Decklack aus zwei Schichten, wovon die untere Schicht pigmentiert ist und die obere Schicht nicht pigmentiert ist, so kann das erfindungsgemässe Überzugsmittel für die obere oder die untere Schicht oder für beide Schichten verwendet werden, vorzugsweise jedoch für die obere Schicht. 



  Die erfindungsgemässen Überzugsmittel können auf die Substrate nach den üblichen Verfahren aufgebracht werden, beispielsweise durch Streichen, Besprühen, Giessen, Tauchen oder Elektrophorese; s.a. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5. Ed., Vol. A18, pp. 491-500. 



  Die Härtung der Überzüge kann - je nach dem Bindemittelsystem - bei Raumtemperatur oder durch Erwärmen erfolgen. Vorzugsweise härtet man die Überzüge bei 50-150 DEG C, Pulverlacke auch bei höheren Temperaturen. 



  Die erfindungsgemäss erhaltenen Überzüge weisen eine hervorragende Beständigkeit gegen schädigende Einflüsse von Licht, Sauerstoff und Wärme auf; insbesondere ist auf die gute Licht- und Witterungsbeständigkeit der so erhaltenen Überzüge, beispielsweise Lacke, hinzuweisen. 



  Erfindungsgemässe Zusammensetzungen können daher zu Überzügen, besonders Lacken, die durch Zusatz einer Verbindung der Formel l gegen schädigende Einflüsse von Licht, Sauerstoff und Wärme stabilisiert sind, verarbeitet werden. Der Lack ist vorzugsweise ein Decklack für Automobile. 



  Die Überzugsmittel können ein organisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch enthalten, in dem das Bindemittel löslich ist. Das Überzugsmittel kann aber auch eine wässrige Lösung oder Dispersion sein. Das Vehikel kann auch ein Gemisch eines organischen Lösungsmittels und Wasser sein. Das Überzugsmittel kann auch ein feststoffreicher Lack (high solids Lack) sein oder kann lösungsmittelfrei sein (z.B. Pulverlack). 



  Die Pigmente können anorganische, organische oder metallische Pigmente sein. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemässen Überzugsmittel keine Pigmente und werden als Klarlack verwendet. 



  Ebenfalls bevorzugt ist der Einsatz des Überzugsmittels als Decklack für Anwendungen in der Automobilindustrie, besonders als pigmentierte oder unpigmentierte Deckschicht des Lackes. Die Verwendung für darunter liegende Schichten ist jedoch auch möglich. 



  Der Stabilisator (Komponente B) kann auch ein Gemisch sein von zwei oder mehr Verbindungen der Formel I. 



  Treten mehrere gleichnamige Reste innerhalb derselben Verbindung der Formel I auf, so können diese gleich oder auch, im Rahmen der angegebenen Bedeutungsmöglichkeiten, unterschiedlich sein. 



  Ein Substituent Halogen bedeutet -F, -Cl, -Br oder -I; bevorzugt ist -F, -Cl oder -Br, vor allem -Cl. 



  Alkylphenyl bedeutet durch Alkyl substituiertes Phenyl; C7-C14-Alkylphenyl umfasst beispielsweise Methylphenyl (Tolyl), Dimethylphenyl (Xylyl), Trimethylphenyl (Mesityl), Ethylphenyl, Propylphenyl, Butylphenyl, Dibutylphenyl, Pentylphenyl, Hexylphenyl, Heptylphenyl, Octylphenyl. 



  Phenylalkyl bedeutet durch Phenyl substituiertes Alkyl; C7-C11-Phenylalkyl umfasst beispielsweise Benzyl,  alpha -Methylbenzyl,  alpha -Ethylbenzyl, alpha , alpha -Dimethylbenzyl, Phenylethyl, Phenylpropyl, Phenylbutyl, Phenylpentyl. 



  Glycidyl bedeutet 2,3-Epoxypropyl. 



  n-Alkyl oder Alkyl-n bezeichnet einen unverzweigten Alkylrest. 



  Durch O unterbrochenes Alkyl kann allgemein ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei die Sauerstoffatome nicht benachbart auftreten. Vorzugsweise bindet ein Kohlenstoffatom der Alkylkette an höchstens 1 Sauerstoffatom. 



  Die Reste R1, R2, R3, R4, R5, R6, R8, R9, R10, R11, R12, R13, R14, R15 und R16 als Alkyl stellen, im Rahmen der angegebenen Definitionen, verzweigtes oder unverzweigtes Alkyl dar wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, t-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl. Bevorzugt sind R1, R2, R3, R4, R5, R11, R12, R13, R14 und R15 als Alkyl kurzkettig, z.B. C1-C8-Alkyl, vor allem C1-C4-Alkyl wie Methyl oder Butyl. R1, R11, R3, R13, R5 und R15 sind vor allem bevorzugt als Methyl, Ethyl oder Isopropyl. 



  R1, R11, R3, R13, R5, R15, R2, R12, R4 und R14 sind vorzugsweise H, C1-C12-Alkyl, C1-C12-Alkoxy; besonders H, C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy; vor allem H, Methyl oder Methoxy. Von gesonderter Bedeutung sind Verbindungen der Formel I, worin R2, R12, R4 und/oder R14 Phenyl darstellen. 



  C1-C4-Alkyl bedeutet vor allem Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Butyl, 2-Butyl, 2-Methylpropyl oder tertiär-Butyl. 



  R1, R11, R3, R13, R5, R15, R2, R12, R4, R14 und R8 als Alkenyl umfassen im Rahmen der angegebenen Bedeutungen u.a. Allyl, Isopropenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, Isobutenyl, n-Penta-2,4-dienyl, 3-Methyl-but-2-enyl; R8 umfasst weiterhin u.a. n-Oct-2-enyl, n-Dodec-2-enyl, iso-Dodecenyl, n-Octadec-2-enyl, n-Octadec-4-enyl. Bei R2, R12, R3, R13, R4 und R14 ist beispielsweise auch die Bedeutung Vinyl möglich. 



  R9 ist bevorzugt C2-C14-Alkyl, Phenyl oder -CH2-O-R19, insbesondere C2-C14-Alkyl oder -CH2-O-R19; R19 ist dabei Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, C5-C12-Cycloalkyl, C2-C13-Alkyl oder durch -O- unterbrochenes C2-C13-Alkyl. R9 als Alkyl ist besonders bevorzugt C3-C13-Alkyl, vor allem C4-C13-Alkyl. 



  R10 ist bevorzugt C1-C17-Alkyl, Cyclohexyl oder Phenyl. 



  R18 bildet zusammen mit den daran gebundenen Kohlenstoffatomen einen Cycloalkylring; bevorzugt ist Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl und Cyclododecyl, vor allem Cyclopentyl, Cyclohexyl. 



  Bevorzugt sind erfindungsgemässe Zusammensetzungen, worin in der Verbindung der Formel I
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, -F oder -Cl bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, -F, -Cl, oder -CN bedeuten;
 R6 C1-C16-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
 R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, Norborn-2-yl, Norbor-5-en-2-yl, Norbor-2-methyl, Norbor-5-en-2-methyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C14-Alkyl oder durch O unterbrochenes C3-C14-Alkyl oder Phenyl ist;

  
 R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl, C7-C11-Cyclohexylalkyl, Norbornyl, Norbornenyl, 1-Adamantyl oder Phenyl-NH- darstellt;
 R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und
 R18 C3-C10-Alkylen ist. 



  Besonders bevorzugt sind erfindungsgemässe Zusammensetzungen, worin in der Verbindung der Formel I
 R6 C1-C16-Alkyl bedeutet;
 R8 C1-C18-AIkyl, C3-Alkenyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C13-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C14-Alkyl oder durch O unterbrochenes C3-C14-Alkyl oder Phenyl ist;
 R10 C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl oder Phenyl-NH- darstellt;
 R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und
 R18 C3-C10-Alkylen ist. 



  Von besonderer Bedeutung sind erfindungsgemässe Zusammensetzungen, worin in der Verbindung der Formel I
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H oder C1-C4-Alkyl bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, Methoxy, Phenyl, -F, -Cl, Benzyl oder -CN bedeuten;
 m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 8 ist;
 R6 C1-C16-Alkyl bedeutet;
 R8 C1-C15-Alkyl, C3-Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C13-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C8-Alkyl oder durch O unterbrochenes C3-C12-Alkyl ist;
 R10 C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy oder Cyclohexyl darstellt;
 R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und
 R18 C3-C6-Alkylen ist. 



  Vor allem bevorzugt sind erfindungsgemässe Zusammensetzungen, worin in der Verbindung der Formel I
 R1, R2, R3, R4, R5, R11, R12, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander, H oder Methyl bedeuten;
 R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV, V oder VI darstellen, wobei m 1 ist; 
 R6 C1-C8-Alkyl bedeutet;
 R8 C1-C10-Alkyl ist und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C8-Alkyl umfasst;
 R9 -CH2-O-R19 ist;
 R10 C1-C17-Alkyl oder C2-C8-Alkoxy darstellt;
 R16 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl;
 R18 C3-C6-Alkylen und
 R19 C2-C13-Alkyl ist. 



  Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann in Analogie zu einer der in EP-A-434 608 oder in der Publikation von H. Brunetti und C. E. Lüthi, Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972), angegebenen Methoden durch Friedel-Crafts-Addition von Halogentriazinen an entsprechende Phenole erfolgen. Daran kann sich eine weitere Umsetzung nach bekannten Methoden anschliessen zu Verbindungen der Formel I, worin R7 ungleich Wasserstoff ist; solche Umsetzungen und Verfahren sind beispielsweise beschrieben in EP-A-434 608, Seite 15, Zeile 11, bis Seite 17, Zeile 1. 



  Zweckmässig geht man zur Herstellung der Verbindungen der Formel I von einem Äquivalent einer Verbindung der Formel (A) aus, 
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  worin R min  einen Rest der Formel 
EMI33.2
 
 
 



  darstellt, R1, R2, R3, R4 und R5 jeweils die oben für Formel I angegebenen Bedeutungen haben und Z min dieselbe Bedeutung wie R min  hat oder Chlor darstellt, und lässt dieses mit einem (bei Z min  = R min ) bzw. zwei (bei Z min  = Cl) Äquivalenten Resorcin reagieren. 



  Die Umsetzung geschieht in an sich bekannter Weise, indem die Edukte in einem inerten Lösemittel in Gegenwart von wasserfreiem AlCl3 zur Reaktion gebracht werden. Aluminiumtrichlorid und Resorcin werden dabei zweckmässig im Überschuss eingesetzt, beispielsweise kann Aluminiumtrichlorid in 5-15% molarem Überschuss und das Phenol in 1-30%, insbesondere in 5-20%, molarem Überschuss verwendet werden. 



  Als Lösemittel kommen beispielsweise Kohlenwasserstoffe, chlorierte Kohlenwasserstoffe, SO- oder SO2-Gruppen enthaltende Kohlenwasserstoffe oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe in Frage; bevorzugt sind hochsiedende Kohlenwasserstoffe wie Ligroin, Petrolether, Toluol oder Xylol, oder Sulfolan. 



  Die Temperatur ist allgemein nicht kritisch; meist wird bei Temperaturen gearbeitet, die zwischen 20 DEG C und dem Siedepunkt des Lösemittels liegen, beispielsweise zwischen 50 DEG C und 150 DEG C. Die Aufarbeitung kann nach gängigen Methoden erfolgen, z.B. durch Extraktions- und Separationsschritte, Filtration und Trocknen; im Bedarfsfall können weitere Reinigungsschritte vorgenommen werden wie z.B. Umkristallisation. 



  Freie phenolische Hydroxylgruppen des Umsetzungsproduktes in p-Stellung zum Triazinring können anschliessend in bekannter Weise verethert werden. 



  So lassen sich Verbindungen der Formel I, worin R7 und gegebenenfalls R17 einen Rest der Formel IV darstellen, 
EMI34.1
 
 
 



  vorteilhaft durch Umsetzung des genannten phenolischen Zwischenproduktes mit einem  alpha -halogenierten Ester der Formel IV-Hal 
EMI34.2
 
 
 



  darstellen. Hai steht für ein Halogenatom, z.B. Cl oder Br, bevorzugt ist Br; die übrigen Symbole haben die oben angegebenen Bedeutungen. Die Reaktion wird zweckmässig in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels und eines geeigneten Lösemittels durchgeführt. Vorteilhaft ist die Verwendung aprotischer Lösemittel wie beispielsweise Diglyme. Als säurebindende Mittel haben sich unter anderem Carbonate und Bicarbonate wie beispielsweise K2CO3 bewährt. 



  Verbindungen der Formel I, worin R7 und gegebenenfalls R17 einen Rest der Formeln V oder VI darstellen, 
EMI35.1
 
 
EMI35.2
 
 
 



  werden zweckmässig über einen Alkohol als weiteres Zwischenprodukt und anschliessende Veresterung dargestellt. 



  Für den ersten Reaktionsschritt, die Herstellung des Alkohols, bieten sich dabei u.a. die folgenden Methoden an: 



  i) Umsetzung des genannten phenolischen Zwischenproduktes mit einem halogenierten Alkohol der Formel VI-Hal 
EMI35.3
 
 
 



  wobei m in Formel VI-Hal eine Zahl aus dem Bereich 1-12 ist. Hal steht für ein Halogenatom, z.B. Cl oder Br, bevorzugt ist Br; die übrigen Symbole haben die oben angegebenen Bedeutungen. Die Reaktion wird zweckmässig in Anwesenheit eines säurebindenden Mittels und eines geeigneten Lösemittels durchgeführt, beispielsweise Diglyme. Als säurebindende Mittel haben sich unter anderem Hydroxide, Carbonate und Bicarbonate wie beispielsweise KOH oder K2CO3 bewährt. 



  ii) Umsetzung des genannten phenolischen Zwischenproduktes mit einem Epoxid einer der Formeln V-Ep oder VI-Ep 
EMI35.4
 
 
EMI35.5
 
 



  Die Reaktion wird zweckmässig in Gegenwart eines geeigneten Katalysators durchgeführt, beispielsweise einem quaternären Ammonium- oder Phosphoniumsalz, beispielsweise Alkyltriphenylphosphoniumhalogeniden, Tetraalkylammoniumhalogeniden, Dialkylphenylammoniumhydrohalogeniden. Epoxid VI-Ep kann beispielsweise eine Glycidylverbindung der Formel VI-Gly sein 
EMI36.1
 
 
 



  wobei R9 min  C1-C11-Alkyl ist. 



  iii) Umsetzung des genannten phenolischen Zwischenproduktes mit einem Carbonat der Formel Vl-Cb 
EMI36.2
 
 
 



  unter Erwärmen und Abspaltung von CO2. Auch diese Reaktion wird zweckmässig in Gegenwart geeigneter Katalysatoren durchgeführt, beispielsweise quaternärer Ammoniumsalze. 



  Bei den genannten Reaktionen geschieht Erwärmen häufig auf einen Temperaturbereich von 80-200 DEG C, zweckmässig in Gegenwart eines geeigneten Lösemittels, z.B. eines aprotischen Lösemittels. Beispielsweise kann Reaktion ii) mit Triphenylethylphosphoniumbromid bei 150 DEG C in Mesitylen durchgeführt werden. 



  Die Veresterung der aliphatischen OH-Gruppe lässt sich z.B. durch Umsetzung mit Säurechloriden oder Anhydriden der Formeln V-Ac oder V-An 
EMI36.3
 
 
EMI36.4
 
 
 



  erzielen, wobei zweckmässig ein basischer Katalysator und ein geeignetes Lösemittel eingesetzt werden. Meist wird bei Temperaturen oberhalb 20-25  DEG C gearbeitet, beispielsweise im Bereich 50-150 DEG C. Als Katalysatoren eignen sich u.a. tertiäre Amine, wie beispielsweise Triethylamin oder Pyridin, wobei vorzugsweise nur katalytische Mengen an Amin verwendet werden. Als Lösemittel wird zweckmässig eine apolare aprotische Verbindung eingesetzt, z.B. ein Kohlenwasserstoff mit geeignetem Siedebereich wie Toluol oder Xylol. 



  Ausgangsverbindungen der Formel (A) können beispielsweise durch die Umsetzung von Cyanurchlorid mit einem entsprechend substituierten Phenylmagnesiumhalogenid hergestellt werden (Grignard-Reaktion). Die Reaktion kann ebenfalls in bekannter Weise ausgeführt werden, beispielsweise in Analogie zu dem in EP-A-577 559 beschriebenen Verfahren. Dazu wird zunächst durch Umsetzung einer Verbindung der Formel 
EMI37.1
 , worin X min  Cl oder Br bedeutet, mit metallischem Magnesium in einem Ether, beispielsweise in Diethylether oder in Tetrahydrofuran (THF), das Phenylmagnesiumhalogenid hergestellt. Dieses Reagens wird anschliessend mit Cyanurchlorid zur Verbindung der Formel (A) umgesetzt, vorzugsweise geschieht dies unter Ausschluss von Sauerstoff und Feuchtigkeit, beispielsweise unter Stickstoff.

   Die folgende Aufarbeitung kann wiederum auf bekannte Weise geschehen, z.B. durch Verdünnen mit einem organischen Lösemittel, beispielsweise Toluol, Hydrolyse restlichen Phenylmagnesiumhalogenids mit wässriger HCl, sowie Abtrennen, Trocknen und Einengen der organischen Phase. 



  Die Ausgangsverbindungen der Formel (A) können auch durch Friedel-Crafts-Reaktion einer Verbindung der Formel 
EMI37.2
 mit AlCl3 und Cyanurchlorid hergestellt werden, beispielsweise in Analogie zu dem in GB-A-884 802 beschriebenen Verfahren. 



  Bei den Verbindungen der Formel I handelt es sich zumeist um neue Verbindungen. Gegenstand der Erfindung ist daher auch eine Verbindung der Formel I min 
EMI38.1
 
 
 



  worin Z eine Gruppe der Formel II min 
EMI38.2
 
 
 



  oder eine Gruppe der Formel III min 
EMI38.3
 
 
 



  darstellt;
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Halogen oder -CN bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, Halogen, Trifluormethyl, C7-C11-Phenylalkyl, Phenyloxy oder -CN bedeuten;
 R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV min , V min  oder VI min  sind 
EMI39.1
 
 
EMI39.2
 
 
EMI39.3
 
 
 



  sind, wobei m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 12 ist;
 R6 C1-C16-Alkyl, -COOR8 oder Phenyl bedeutet;
 R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C18-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, C7-C14-Alkylphenyl, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C14-Alkyl oder Phenyl ist;

   oder C1-C14-Alkyl ist, welches durch Phenyl, Phenoxy, C1-C4-Alkylcyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyloxy, C5-C12-Cycloalkyl oder C5-C12-Cycloalkoxy substituiert ist;
 R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, C7-C14-Alkylphenoxy, C7-C11-Phenylalkoxy, C6-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-cyclohexyloxy, C6-C12-Cycloalkoxy, C7-C11-Cyclohexylalkyl, C7-C11-Cyclohexylalkoxy, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkoxy, C6-C15-Bicycloalkenoxy, C6-C15-Tricycloalkoxy oder Phenyl-NH- darstellt; und
 R16 eine der Bedeutungen von R6 hat und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich Wasserstoff umfasst;

   und
 R18 C3-C10-Alkylen ist,
 wobei solche Verbindungen ausgenommen sind, worin Z eine Gruppe der Formel III ist und R1 und R5 beide Alkyl bedeuten, sowie solche, worin R3 oder R13 Phenyl ist und R7 oder R17 einen Rest der Formel VI min darstellt oder R16 Wasserstoff ist. 



  Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen sind im Rahmen der für Formel I min  gegebenen Bedeutungen dieselben wie weiter oben für Formel I angegeben; von entsprechendem Interesse sind weiterhin erfindungsgemässe Verbindungen der Formel I min , worin
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, -F oder -Cl bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, -F, -Cl, oder -CN bedeuten;
 R6 C1-C16-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
 R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C12-Alkyl ist;

  
 R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl, C7-C11-Cyclohexylalkyl oder Phenyl-NH- darstellt;
 R16 eine der Bedeutungen von R6 hat und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich Wasserstoff umfasst; und
 R18 C3-C10-Alkylen ist. 



  Besonders bevorzugt sind erfindungsgemässe Verbindungen der Formel F, worin
 R6 C1-C16-Alkyl bedeutet;
 R8 C1-C18-Alkyl, C3-Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C13-Alkyl umfasst;
 R10 C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl oder Phenyl-NH- darstellt und
 R18 C3-C6-Alkylen ist. 



  Von besonderer Bedeutung sind erfindungsgemässe Verbindungen der Formel I min , worin
 R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H oder C1-C4-Alkyl bedeuten;
 R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, Methoxy, Phenyl, -F, -Cl, Benzyl oder -CN bedeuten;
 m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 8 ist;
 R6 C1-C16-Alkyl bedeutet;
 R8 C1-C15-Alkyl, C3-Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C13-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C8-Alkyl ist; 
 R10 C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy oder Cyclohexyl darstellt und
 R18 C3-C6-Alkylen ist;
 vor allem solche, worin
 R1, R3, R11 und R13, unabhängig voneinander, H oder Methyl;

   und
 R2, R4, R5, R12, R14 und R15 H bedeuten;
 R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV, V oder VI darstellen, wobei m 1 ist;
 R6 C1-C8-Alkyl bedeutet;
 R8 C1-C10-Alkyl ist und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C8-Alkyl umfasst;
 R9 C2-C8-Alkyl ist;
 R10 C1-C17-Alkyl oder C2-C8-Alkoxy darstellt und
 R18 C3-C6-Alkylen ist. 



  Die Erfindung betrifft weiterhin Zusammensetzungen enthaltend
 A) ein gegen Einwirkung von Licht, Sauerstoff und/oder Hitze empfindliches organisches Material und
 B) als Stabilisator eine Verbindung der Formel I min ,
 sowie ein Verfahren zur Stabilisierung von organischem Material gegen Einwirkung von Licht, Sauerstoff und/oder Hitze, dadurch gekennzeichnet, dass man diesem als Stabilisator eine Verbindung der Formel I min  beimischt sowie die Verwendung einer Verbindung der Formel I min  als Stabilisator gegen Einwirkung von Licht, Sauerstoff und/oder Hitze. 



  Solche durch Zusatz einer Verbindung der Formel I min  erfindungsgemäss zu stabilisierenden Materialien können z.B. \le, Fette, Wachse, fotografisches Material, Kosmetika oder Biocide sein. Von besonderem Interesse ist die Verwendung in polymeren Materialien, wie sie in Kunststoffen, Kautschuken, Anstrichstoffen oder Klebstoffen vorliegen. Handelt es sich bei dem zu stabilisierenden Material um fotografisches Material, so ist dessen Aufbau vorzugsweise so, wie im US-Patent US-5 538 840 von Spalte 25, Zeile 60, bis Spalte 106, Zeile 35, beschrieben, und die Anwendung der erfindungsgemässen Verbindung der Formel I min  erfolgt analog zu der Anwendung der in der US-5 538 840 beschriebenen Verbindung der Formel (I) bzw. daraus hergestellten Polymeren; die genannten Teile der US-5 538 840 werden als Bestandteil vorliegender Beschreibung betrachtet. 



  Die folgenden Verbindungen sind Beispiele für Verbindungen der Formel I; das Suffix -n bezeichnet jeweils einen geradkettigen Rest, das Suffix -i ein Gemisch verschiedener isomerer Reste: 
EMI42.1
 
 
 



  (1) R = CH(CH3)-CO-O-CH3
 (2) R = CH(CH3)-CO-O-C2H5
 (3) R = CH(C2H5)-CO-O-C8H17
 (4) R = CH(C2H5)-CO-O-CH2CH2-O-C2H5
 (5) R = CH(C3H7-n)-CO-O-C8H17
 (6) R = CH(C4H9-n)-CO-O-C8H17
 (7) R = CH(C6H13-n)-CO-O-C2H5
 (8) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2-CH(CH3)2
 (9) R = CH(C6H13-n)-CO-O-C8H17-i
 (10) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2-CH(C2H5)2
 (11) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2CH2-O-C2H5
 (12) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-CH3
 (13) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C(CH3)3
 (14) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C11H23-n
 (141) R = 
EMI42.2
 
 
 (142) R = 
EMI42.3
 
 
 (143) R = 
EMI42.4
 
 
 (144) R = 
EMI43.1
 
 
 (145) R = 
EMI43.2
 
 
 (146) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-O-C2H5
 (147) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-O-C4H9-n 
EMI43.3
 
 
 



  (15) R = CH(CH3)-CO-O-C2H5
 (16) R = CH(C2H5)-CO-O-C8H17
 (17) R = CH(C3H7-n)-CO-O-C8H17
 (18) R = CH(C4H9-n)-CO-O-C8H17
 (19) R = CH(C6H13-n)-CO-O-C2H5
 (20) R = CH(C6H13-n)-CO-O-C8H17-i
 (21) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2-CH(C2H5)2
 (22) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2CH2-O-C2H5
 (23) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-CH3
 (24) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C(CH3)3
 (25) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C11H23-n 
EMI44.1
 
 
 



  (26) R = CH(CH3)-CO-O-C2H5
 (27) R = CH(C2H5)-CO-O-C8H17
 (28) R = CH(C3H7-n)-CO-O-C8H17
 (29) R = CH(C4H9-n)-CO-O-C8H17
 (30) R = CH(C6H13-n)-CO-O-C2H5
 (31) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2-CH(CH3)2
 (32) R = CH(C6H13-n)-CO-O-C8H17-i
 (33) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2-CH(C2H5)2
 (34) R = CH(C6H13-n)-CO-O-CH2CH2-O-C2H5
 (36) R = CH(C9H19-n)-CO-O-C2H5
 (37) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-CH3
 (38) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C(CH3)3
 (39) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C11H23-n
 (151) R = 
EMI44.2
 
 
 (152) R = 
EMI44.3
 
 
 (153) R = 
EMI44.4
 
 
 (154) R = 
EMI44.5
 
 
 (155) R = 
EMI45.1
 
 (156) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-O-C2H5
 (157) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-O-C4H9-n 
EMI45.2
 
 
 



  (40) R = CH(CH3)-CO-O-C2H5
 (45) R = CH(C4H9-n)-CO-O-C2H5
 (46) R = CH(C4H9-n)-CO-O-CH(CH3)2
 (47) R = CH(C4H9-n)-CO-O-C4H9-n
 (48) R = CH(C9H19-n)-CO-O-C2H5
 (52) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-CH3
 (53) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C(CH3)3
 (54) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-C11H23-n
 (161) R = 
EMI45.3
 
 
 (162) R = 
EMI45.4
 
 
 (163) R = 
EMI45.5
 
 
 (164) R = 
EMI45.6
 
 
 (165) R = 
EMI46.1
 
 
 (166) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-O-C2H5
 (167) R = CH2-CH(CH2-O-C4H9-n)-O-CO-O-C4H9-n 



  Die folgenden Beispiele beschreiben die Erfindung weiter, ohne eine Beschränkung darzustellen. Darin bedeuten Teile Gewichtsteile und % Gewichts-%; ist in einem Beispiel Raumtemperatur erwähnt, so ist darunter eine Temperatur im Bereich 20-25 DEG C zu verstehen. Bei Lösungsmittelgemischen, z.B. für die Chromatografie, sind Volumenteile angegeben. Diese Vorgaben gelten jeweils, solange keine anderen Angaben gemacht werden. 



  Folgende Abkürzungen werden verwendet: 
<tb><TABLE> Columns=2 
<tb><SEP>THF<SEP>Tetrahydrofuran
<tb><SEP>abs.<SEP>wasserfrei
<tb><SEP>Smp.<SEP>Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich
<tb><SEP>NMR<SEP>Kernmagnetische Resonanz
<tb><SEP>Torr =<SEP>mmHg (1 Torr entspricht ca. 133 Pa) 
<tb></TABLE> 


 A) Herstellungsbeispiele 
 


 Beispiel A1: 2,4-Diphenyl-6-(2-hydroxy-4-[(1-methoxycarbonyl)ethoxy]-phenyl)-1,3,5-triazin 
 



  Eine Suspension von 20,0 g (0,0596 Mol) 2,4-Diphenyl-6-(2,4-dihydroxyphenyl)-1,3,5-triazin, 8,1 g (0,0586 Mol) wasserfreies K2CO3 (Merck, 99%), 0,3 g (1,8 mMol) Kaliumiodid (Merck, 99,5%) in 100 ml Diethylenglycoldimethylether (Diglyme, Fluka, 99,5%) wird unter Stickstoff auf 60 DEG C erhitzt. Es werden 10,3 g (61,9 mMol) 2-Brompropionsäuremethylester (Fluka, 99%) zugesetzt. Unter Rühren wird für die Dauer von 16 h auf 110 DEG C erhitzt. Nach Filtrieren und Eindampfen des Filtrats am Rotationsverdampfer werden 27,3 g Rohprodukt erhalten, die nach Umkristallisieren aus 80 ml Ethylcellosolve (2-Ethoxyethanol) und 14-stündigem Trocknen bei 100 DEG C/60 Torr 18,5 g Titelprodukt (Verbindung 1) der Formel 
EMI47.1
 
 
 



  ergeben; Smp. 140-142 DEG C. 



  Nach derselben Methode werden die Verbindungen 2-11, 15-22, 26-36 und 40-48 der nachfolgenden Tabelle A1 erhalten, wobei die entsprechende Phenolverbindung jeweils mit dem angegebenen Halogenid umgesetzt wird. Bei Einsatz des Bisresorcinyl-Eduktes für die Verbindungen 40-51 wird die doppelte Menge der angegebenen Halogenverbindung verwendet. Das Rohprodukt wird entweder wie oben beschrieben durch Umkristallisieren aus Ethylcellosolve (Reinigungsmethode U) oder durch Säulenchromatografie (Kieselgel 60, 230-400 mesh, eluiert mit Toluol/Ethylacetat im Volumenverhältnis 9:1) (Reinigungsmethode C) gereinigt. Die als Charakterisierung angegebenen Schmelzbereiche sind in  DEG C angegeben; andere Grössen zur Charakterisierung sind in der Spalte bezeichnet. Die Analysendaten geben die gefundenen Mengen in Gew.-% wieder. 


 Tab.

   A1: Herstellung der Verbindungen 2-11,15-22, 26-36 und 40-51 
 
<tb><TABLE> Columns=7 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: Edukt 
<tb>Head Col 3: Reinig. 
<tb>Head Col 4: Smp. oder Charakt. 
<tb>Head Col 5 to 7 AL=L: Analyse (gef.) 
<tb>Head Col 5 AL=L: % C 
<tb>Head Col 5: % H 
<tb>Head Col 6:

   % N
<tb><SEP>(2)<SEP>BrCH(CH3)COOC2H5<SEP>137-140 DEG C<SEP>70,55<SEP>5,29<CEL AL=L>9,58
<tb><SEP>(3)<SEP>BrCH(C2H5)COOC8H17<SEP>73,76<SEP>7,10<SEP>7,19
<tb><SEP>(4)<CEL AL=L>BrCH(C2H5)COOCH2CH2OC2H5<SEP>98-104 DEG C<SEP>69,99<SEP>5,99<SEP>8,43
<tb><SEP>(5)<CEL AL=L>BrCH(C3H7-n)-CO-O-C8H17<SEP>74,02<SEP>6,91<SEP>7,38
<tb><SEP>(6)<SEP>BrCH(C4H9-n)-CO-O-C8H17<CEL CB=5 AL=L>74,24<SEP>7,36<SEP>6,97
<tb><SEP>(7)<SEP>BrCH(C6H13-n)-CO-O-C2H5<SEP>120-122 DEG C<CEL AL=L>72,99<SEP>6,37<SEP>7,87
<tb><SEP>(8)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH(CH3)2<SEP>87-93 DEG C<CEL AL=L>73,64<SEP>7,09<SEP>7,87
<tb><SEP>(9)<SEP>BrCH(C6H13-n)-CO-O-C8H17-i<SEP>74,75<SEP>7,71<CEL AL=L>6,91 
<tb><SEP>(10)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH(C2H5)2<SEP>79-82 DEG C<SEP>74,19<SEP>7,25<CEL AL=L>7,41
<tb><CEL AL=L>(11)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH2OC2H5<SEP>104-109 DEG C<SEP>71,6<SEP>6,82<SEP>7,41
<tb><CEL AL=L>(15)<SEP>BrCH(CH3)

  -CO-O-C2H5
<tb><SEP>(16)<SEP>BrCH(C2H5)-CO-O-C8H17<SEP>74,24<SEP>7,47<CEL AL=L>6,88
<tb><SEP>(17)<SEP>BrCH(C3H7-n)-CO-O-C8H17<SEP>74,36<SEP>7,43<SEP>7,09
<tb><CEL AL=L>(18)<CEL AL=L>BrCH(C4H9-n)-CO-O-C8H17<SEP>74,60<SEP>7,72<SEP>6,53
<tb><SEP>(19)<CEL AL=L>BrCH(C6H13-n)-CO-O-C2H5<CEL CB=4 AL=L>138-140 DEG C<SEP>73,30<SEP>7,00<SEP>7,72
<tb><SEP>(20)<SEP>BrCH(C6H13-n)-CO-O-C8H17-i<CEL CB=5 AL=L>75,27<SEP>8,15<SEP>6,28
<tb><SEP>(21)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH(C2H5)2<SEP>92-94 DEG C<CEL AL=L>74,37<SEP>7,66<SEP>6,79
<tb><SEP>(22)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH2OC2H5<SEP>118-121 DEG C<CEL AL=L>71,78<SEP>7,30<SEP>7,06
<tb><SEP>(26)<SEP>BrCH(CH3)-CO-O-C2H5<SEP>120-122 DEG C<CEL AL=L>72,43<CEL AL=L>6,54<SEP>8,38
<tb><SEP>(27)<SEP>BrCH(C2H5)-CO-O-C8H17<SEP>74,99<SEP>7,78<SEP>6,74
<tb><CEL AL=L>(28)<SEP>BrCH(C3H7-n)-CO-O-C8H17<SEP>75,25<SEP>7,83<SEP>6,42
<tb><SEP>(29)<CEL AL=L>BrCH(C4H9-n)

  -CO-O-C8H17<SEP>75,11<SEP>7,96<SEP>6,39
<tb><SEP>(30)<CEL AL=L>BrCH(C6H13-n)-CO-O-C2H5<CEL CB=4 AL=L>94-95 DEG C<SEP>74,32<SEP>7,50<SEP>7,51
<tb><SEP>(31)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH(CH3)2<CEL CB=5 AL=L>74,60<SEP>7,82<SEP>6,77
<tb><SEP>(32)<SEP>BrCH(C6H13-n)-CO-O-C8H17-i<SEP>75,28<SEP>8,25<CEL AL=L>6,20
<tb><SEP>(33)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH(C2H5)2<SEP>75,15<SEP>7,95<SEP>6,76
<tb><CEL AL=L>(34)<SEP>BrCH(C6H13-n)COOCH2CH2OC2H5<SEP>87-90 DEG C<SEP>72,58<SEP>7,48<SEP>6,66
<tb><CEL AL=L>(36)<SEP>BrCH(C9H19-n)-CO-O-C2H5<SEP>74,18<SEP>7,76<SEP>6,78
<tb><SEP>(40)<CEL AL=L>BrCH(CH3)-CO-O-C2H5<SEP>131-145 DEG C<SEP>64,63<SEP>5,47<SEP>7,07
<tb><SEP>(45)<CEL AL=L>BrCH(C4H9-n)-CO-O-C2H5<SEP>67,03<SEP>6,83<SEP>6,05
<tb><SEP>(46)<CEL AL=L>BrCH(C4H9-n)-CO-O-CH(CH3)2<SEP>68,55<SEP>6,97<SEP>6,04
<tb><SEP>(47)<CEL AL=L>BrCH(C4H9-n)-CO-O-C4H9-n<SEP>69,03<SEP>7,16<SEP>5,60
<tb><SEP>(48)

  <CEL AL=L>BrCH(C9H19-n)-CO-O-C2H5<SEP>70,55<SEP>8,29<SEP>4,90 
<tb></TABLE> 


 Edukt für die Verbindungen 37-39 (EP-A-434 608, Beispiel 1) 
 



  23,8 g (0,06 Mol) 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin (hergestellt gemäss US-A-3 244 708, Beispiel 16) werden in 300 ml Xylol dispergiert. 12,1 g (0.09 Mol) 97% Butylglycidylether und 0,75 g (0,006 Mol) Dimethylbenzylamin werden zugesetzt und die Mischung zum Rückfluss erhitzt. Nach 5 Stunden wird die braune Lösung abgekühlt und durch 100 g Silicagel filtriert. Die gelbe Lösung wird konzentriert und der Rückstand aus Hexan/Toluol umkristallisiert. Man erhält 27,3 2-[2-Hydroxy-4(3-butoxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin (= 86%) vom Schmelzpunkt 80-83 DEG C. 



  In analoger Weise werden die Edukte für die Verbindungen 12-14, 23-25 und 52-54 erhalten der Formel: 
EMI49.1
 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Edukt für Verb. Nr. 
<tb>Head Col 2: Ar 
<tb>Head Col 3: R2 
<tb>Head Col 4: R3 
<tb>Head Col 5: R1
<tb><SEP>12-14<SEP>Phenyl<SEP>H<SEP>H<SEP>-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n
<tb><CEL AL=L>23-25<CEL AL=L>p-Tolyl<SEP>H<SEP>CH3<SEP>-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n
<tb><SEP>37-39<SEP>m-Xylyl<SEP>CH3<CEL AL=L>CH3<SEP>-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n
<tb><SEP>52-54<SEP>Phenyl<SEP>OH<SEP>=OR1<CEL AL=L>-CH2-CH(OH)-CH2-O-C4H9-n 
<tb></TABLE> 


 Beispiel A2: Verbindungen 12, 23, 37 und 52 
 



  Eine Mischung aus 20,0 g (31,6 mMol) 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4(3-butoxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-1,3,5-triazin, 7,4 g (94,8 mMol) Acetylchlorid (Fluka, 99%) und 0,8 g (10 mMol) Pyridin in 250 ml Toluol (Fluka, 99,5%) wird unter Stickstoff gerührt und für 14 h auf 60 DEG C gehalten. 



  Nach Abkühlen wird das Lösemittel am Rotationsverdampfer abgezogen und das Rohprodukt durch Säulenchromatografie gereinigt (Kieselgel 60, 230-400 mesh; eluiert mit Petrolether/Ethylacetat [2:1]). Man erhält 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4(3-n-butoxy-2-acetyloxy-propoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin (Verbindung 52) als Hauptfraktion, die für 2 h bei 80 DEG C/0,01 Torr getrocknet wird. 



  Nach derselben Methode werden die Verbindungen 12, 23, und 37 der nachfolgenden Tabelle A2 erhalten, wobei die entsprechende Phenolverbindung jeweils mit dem angegebenen Halogenid in einer verlängerten Reaktionsdauer von 70 h umgesetzt wird. Bei Einsatz der Monoresorcinyl-Edukte wird die halbe Menge der angegebenen Halogenverbindung verwendet. Die als Charakterisierung angegebenen Schmelzbereiche sind in  DEG C angegeben; andere Grössen zur Charakterisierung sind in der Spalte bezeichnet. 



  *Die Analysendaten geben die gefundenen Mengen in Gew.-% wieder. 


 Tab. A2: Charakterisierung der Verbindungen 12, 23, 37 und 52 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: Smp. oder Charakt. 
<tb>Head Col 3 to 5 AL=L: Analyse (gef.) 
<tb>Head Col 3 AL=L: % C 
<tb>Head Col 3: % H 
<tb>Head Col 4: % N
<tb><SEP>(12)<SEP>108-110 DEG C<SEP>70,09<SEP>6,21<SEP>8,12
<tb><SEP>(23)<CEL AL=L>104-108 DEG C<SEP>70,70<SEP>6,57<SEP>7,72
<tb><SEP>(37)<SEP>71,55<SEP>7,15<CEL AL=L>6,99
<tb><SEP>(52)<SEP>65,13<SEP>6,65<SEP>5,71 
<tb></TABLE> 


 Beispiel A3: Verbindungen 13, 24, 38 und 53 
 



  Eine Mischung aus 20,0 g (31,6 mMol) 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4(3-butoxy-2-hydroxypropyloxy)-phenyl]-1,3,5-triazin, 16,3 g (135,3 mMol) Pivaloylchlorid (Fluka, 98%) und 0,8 g (10 mMol) Pyridin in 250 ml Toluol (Fluka, 99,5%) wird unter Stickstoff gerührt und für 14 h auf 100 DEG C gehalten. 



  Nach Abkühlen werden Lösemittel und Überschuss an Edukt am Rotationsverdampfer abgezogen und das Rohprodukt durch Säulenchromatografie gereinigt (Kieselgel 60, 230-400 mesh; Säule h = 4 cm, d = 6 cm; eluiert mit Ethylacetat). Man erhält 2-Phenyl-4,6-bis[2-hydroxy-4(3-n-butoxy-2-pivaloyloxy-propoxy)-phenyl]-1,3,5-triazin (Verbindung 53) als Hauptfraktion, die für 3 h bei 100 DEG C/0,01 Torr getrocknet wird. 



  Nach derselben Methode werden die Verbindungen 13, 24, und 38 der nachfolgenden Tabelle A3 erhalten, wobei die entsprechende Phenolverbindung jeweils mit dem angegebenen Halogenid umgesetzt wird. 



  Bei Einsatz der Monoresorcinyl-Edukte wird die halbe Menge der angegebenen Halogenverbindung verwendet. Die als Charakterisierung angegebenen Schmelzbereiche sind in  DEG C angegeben; andere Grössen zur Charakterisierung sind in der Spalte bezeichnet. Die Analysendaten geben die gefundenen Mengen in Gew.-% wieder. 


 Tab. A3: Charakterisierung der Verbindungen 13, 24, 38 und 53 
 
<tb><TABLE> Columns=5 
<tb>Head Col 1: Nr. 
<tb>Head Col 2: Smp. oder Charakt. 
<tb>Head Col 3 to 5 AL=L: Analyse (gef.) 
<tb>Head Col 3 AL=L: % C 
<tb>Head Col 3: % H 
<tb>Head Col 4: % N
<tb><SEP>(13)<SEP>70,89<SEP>6,84<SEP>7,13
<tb><SEP>(24)<SEP>104-107 DEG C<CEL AL=L>72,12<SEP>7,10<SEP><SEP>Vb. Nr. 37<SEP>3200 h<SEP>89<SEP>91<SEP>87<SEP>69
<tb><CEL AL=L>Vb. Nr. 38<SEP>3200 h<SEP>89<SEP>88<SEP>89<SEP>60
<tb><SEP>Vb. Nr. 24<SEP>3200 h<CEL AL=L>90<SEP>91<SEP>89
<tb><SEP>Vb.

   Nr. 25<SEP>3200 h<SEP>90<SEP>91<SEP>89
<tb><SEP>Vb. Nr. 12<SEP>3200 h<SEP>90<SEP>91<SEP>88
<tb><SEP>Vb. Nr. 13<SEP>3200 h<SEP>89<SEP>91<CEL AL=L>90
<tb><SEP>Vb. Nr. 14<SEP>3200 h<SEP>90<SEP>90<SEP>87
<tb><SEP>Vb. Nr. 39<SEP>3200 h<CEL AL=L>90<SEP>91 
<tb></TABLE> 


 Beispiel B5: 
 



  Es wird verfahren wie in Beispiel B3, wobei der Klarlack jedoch an Stelle von 0,7% Verbindung A 1,0 Gew.-% einer Verbindung der Formel 
EMI60.1
 
 
 



  (Verbindung B) enthält und der Lack auf hellgrün metallic Basislack appliziert wird. Die Ergebnisse sind in nachfolgender Tabelle B5 dargestellt. 


 Tab. B5: 20 DEG -Glanz und Rissbildung nach der angegebenen Dauer UVCON-Bewitterung 
 
<tb><TABLE> Columns=6 
<tb>Head Col 3 AL=L: 20 DEG -Glanz 
<tb>Head Col 1: Stabilisator 
<tb>Head Col 2: Riss nach 
<tb>Head Col 3: 0 h 
<tb>Head Col 4: 0800 h 
<tb>Head Col 5: 4800 h 
<tb>Head Col 6: 5600 h
<tb><SEP>keiner<SEP>1200 h<SEP>83<SEP>27
<tb><SEP>Vb. Nr. 9<SEP>5200 h<CEL AL=L>82<SEP>84<SEP>74
<tb><SEP>Vb. Nr. 20<SEP>6000 h<SEP>79<SEP>87<SEP>74<SEP>56
<tb><CEL AL=L>Vb. Nr. 32<SEP>5200 h<SEP>82<SEP>85<SEP>74 
<tb></TABLE>

Claims (15)

1. Zusammensetzung enthaltend A) ein synthetisches organisches Polymer oder Präpolymer und B) als Stabilisator gegen die schädigende Einwirkung von Licht, Sauerstoff und/oder Hitze eine Verbindung der Formel I EMI61.1 worin Z eine Gruppe der Formel II EMI61.2 oder eine Gruppe der Formel III EMI61.3 darstellt; R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Halogen oder -CN bedeuten; R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C2-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, Halogen, Trifluormethyl; C7-C11-Phenylalkyl;
Phenyloxy; oder -CN bedeuten; R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV, V oder VI sind EMI62.1 EMI62.2 EMI62.3 sind, wobei m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 12 ist; R6 C1-C16-Alkyl, -COOR8 oder Phenyl bedeutet; R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C18-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, C7-C14-Alkylphenyl, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet, und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C50-Alkyl umfasst; R9 C2-C14-Alkyl, Phenyl oder durch O unterbrochenes C2-C50-Alkyl ist;
oder C1-C14-Alkyl ist, welches durch Phenyl, Phenoxy, C1-C4-Alkylcyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyloxy, C5-C12-Cycloalkyl oder C5-C12-Cycloalkoxy substituiert ist; R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, C7-C14-Alkylphenoxy, C7-C11-Phenylalkoxy, C6-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-cyclohexyloxy, C6-C12-Cycloalkoxy, C7-C11-Cyclohexylalkyl, C7-C11-Cyclohexylalkoxy, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkoxy, C6-C15-Bicycloalkenoxy, C6-C15-Tricycloalkoxy oder Phenyl-NH- darstellt; R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; oder R5 und R16 gemeinsam C4-C11-Alkylen sind:
und R18 C3-C10-Alkylen ist, wobei solche Verbindungen ausgenommen sind, worin Z eine Gruppe der Formel III ist und R1 und R5 beide Alkyl bedeuten, sowie solche, worin R3 oder R13 Phenyl ist und R7 oder R17 einen Rest der Formel VI darstellt oder R16 Wasserstoff ist.
2. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin Komponente A ein thermoplastisches Polymer oder ein Bindemittel für Überzüge ist.
3. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, enthaltend auf 100 Gew.-Teile der Komponente A 0,01 bis 15 Gew.-Teile Komponente B.
4. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, enthaltend neben dem Stabilisator der Formel I noch andere Stabilisatoren oder sonstige Zusätze.
5. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin Komponente A ein Bindemittel für Überzüge ist.
6.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 5, enthaltend neben den Komponenten A und B als Komponente C ein Lichtschutzmittel vom Typ der sterisch gehinderten Amine, der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine und/oder der 2-Hydroxyphenyl-2H-benztriazole.
7. Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin in Formel I der Komponente B R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, -F oder -Cl bedeuten; R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, -F, -Cl, oder -CN bedeuten; R6 C1-C16-Alkyl oder Phenyl bedeutet;
R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, Norborn-2-yl, Norborn-5-en-2-yl, Norborn-2-methyl, Norborn-5-en-2-methyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst; R9 C2-C14-Alkyl oder durch O unterbrochenes C3-C14-Alkyl oder Phenyl ist; R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl, C7-C11-Cyclohexylalkyl, Norbornyl, Norbornenyl, 1-Adamantyl oder Phenyl-NH- darstellt; R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und R18 C3-C10-Alkylen ist.
8.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin in Formel I der Komponente B R6 C1-C16-Alkyl bedeutet; R8 C1-C18-Alkyl, C3-Alkenyl, Cyclohexyl, Methylcyclohexyl, Phenyl oder Benzyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C13-Alkyl umfasst; R9 C2-C14-Alkyl oder durch O unterbrochenes C3-C14-Alkyl oder Phenyl ist; R10 C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl oder Phenyl-NH- darstellt; R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und R18 C3-C10-Alkylen ist.
9.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin in Formel I der Komponente B R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H oder C1-C4-Alkyl bedeuten; R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, Methoxy, Phenyl, -F, -Cl, Benzyl oder -CN bedeuten; m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 8 ist; R6 C1-C16-Alkyl bedeutet; R8 C1-C15-Alkyl, C3-Alkenyl, Cyclohexyl, Phenyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C13-Alkyl umfasst; R9 C2-C8-Alkyl oder durch O unterbrochenes C3-C12-Alkyl ist; R10 C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy oder Cyclohexyl darstellt; R16 Wasserstoff ist oder eine der Bedeutungen von R6 hat; und R18 C3-C6-Alkylen ist.
10.
Zusammensetzung gemäss Anspruch 1, worin in Formel I der Komponente B R1, R2, R3, R4, R5, R11, R12, R13, R14 und R15 unabhängig voneinander, H oder Methyl bedeuten; R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV, V oder VI darstellen, wobei m 1 ist; R6 C1-C8-Alkyl bedeutet; R8 C1-C10-Alkyl ist und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C3-C8-Alkyl umfasst; R9 -CH2-O-R19 ist; R10 C1-C17-Alkyl oder C2-C8-Alkoxy darstellt; R16 Wasserstoff oder C1-C8-Alkyl; R18 C3-C6-Alkylen und R19 C2-C13-Alkyl ist.
11. Verfahren zum Stabilisieren von synthetischen organischen Polymeren oder Präpolymeren gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze, dadurch gekennzeichnet, dass man diesen als Stabilisator eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 zusetzt.
12.
Verbindung der Formel I min EMI65.1 worin Z eine Gruppe der Formel II min EMI65.2 oder eine Gruppe der Formel III min EMI66.1 darstellt; R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Halogen oder -CN bedeuten; R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C12-Alkyl, C2-C6-AIkenyl, C1-C12-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, Halogen, Trifluormethyl, C7-C11-Phenylalkyl, Phenyloxy oder -CN bedeuten; R7 und R17, unabhängig voneinander, einen Rest einer der Formeln IV min , V min oder VI min sind EMI66.2 EMI66.3 EMI66.4 sind, wobei m eine Zahl aus dem Bereich 1 bis 12 ist; R6 C1-C16-Alkyl, -COOR8 oder Phenyl bedeutet;
R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C18-Alkenyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl, C7-C14-Alkylphenyl, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkyl-alkyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst; R9 C2-C14-Alkyl oder Phenyl ist;
oder C1-C14-Alkyl ist, welches durch Phenyl, Phenoxy, C1-C4-Alkylcyclohexyl, C1-C4-AlkylcyclohexyIoxy, C5-C12-Cycloalkyl oder C5-C12-Cycloalkoxy substituiert ist; R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, C7-C14-Alkylphenoxy, C7-C11-Phenylalkoxy, C6-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-cyclohexyloxy, C6-C12-Cycloalkoxy, C7-C11-Cyclohexylalkyl, C7-C11-Cyclohexylalkoxy, C6-C15-Bicycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkenyl, C6-C15-Tricycloalkyl, C6-C15-Bicycloalkoxy, C6-C15-Bicycloalkenoxy, C6-C15-Tricycloalkoxy oder Phenyl-NH- darstellt; und R16 eine der Bedeutungen von R6 hat und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich Wasserstoff umfasst;
und R18 C3-C10-Alkylen ist, wobei solche Verbindungen ausgenommen sind, worin Z eine Gruppe der Formel III ist und R1 und R5 beide Alkyl bedeuten, sowie solche, worin R3 oder R13 Phenyl ist und R7 oder R17 einen Rest der Formel VI min darstellt oder R16 Wasserstoff ist.
13. Verbindung der Formel I min gemäss Anspruch 12, worin R1, R5, R11 und R15, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, -F oder -Cl bedeuten; R2, R3, R4, R12, R13 und R14, unabhängig voneinander, H, C1-C4-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C1-C4-Alkoxy, C3-C6-Alkenoxy, Phenyl, -F, -Cl, oder-CN bedeuten; R6 C1-C16-Alkyl oder Phenyl bedeutet; R8 H, C1-C18-Alkyl, C3-C8-Alkenyl, Cyclohexyl, C1-C4-Alkylcyclohexyl, Phenyl oder C7-C11-Phenylalkyl bedeutet und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich durch O unterbrochenes C2-C18-Alkyl umfasst; R9 C2-C12-Alkyl ist;
R10 H, C1-C17-Alkyl, C1-C12-Alkoxy, Phenoxy, Phenyl, C7-C11-Phenylalkyl, Cyclohexyl, C7-C11-Cyclohexylalkyl oder Phenyl-NH- darstellt; R16 eine der Bedeutungen von R6 hat und im Fall, dass Z eine Gruppe der Formel II ist, zusätzlich Wasserstoff umfasst; und R18 C3-C10-Alkylen ist.
14. Zusammensetzung enthaltend A) ein gegen Schädigung durch Licht, Sauerstoff und/oder Hitze empfindliches organisches Material, und B) als Stabilisator mindestens eine Verbindung der Formel I min gemäss Anspruch 12.
15. Eine der Verbindungen 2,4-Diphenyl-6-(2 min -hydroxy-4 min -(2 min min -hydroxy-cyclohexyloxy)-phenyl)-1,3,5-triazin, 2-Phenyl-4,6-bis(2 min -hydroxy-4 min -(2 min min -hydroxy-cyclohexyloxy)-phenyl)-1,3,5-triazin als Edukt zur Herstellung einer Verbindung der Formel I min gemäss Anspruch 12.
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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH692739A5 (de) * 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine
US20020165298A1 (en) 1996-04-02 2002-11-07 Dieter Reinehr Amino- and hydroxysubstituted triphenyl-s-triazines as stabilizers
US6117997A (en) * 1997-11-19 2000-09-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Hydroxyphenyltriazines
US6051164A (en) * 1998-04-30 2000-04-18 Cytec Technology Corp. Methods and compositions for protecting polymers from UV light
JP2000026435A (ja) * 1998-05-07 2000-01-25 Ciba Specialty Chem Holding Inc トリスレゾリシニルトリアジン
BR9911448A (pt) * 1998-06-22 2001-03-20 Ciba Sc Holding Ag Absorventes de luz ultravioleta de trisaril-1,3,5-triazinas substituìdas por fenol impedido
CO5231248A1 (es) * 2000-07-26 2002-12-27 Ciba Sc Holding Ag Articulos transparentes de polimero de baja consistencia
TWI316513B (en) * 2001-07-02 2009-11-01 Ciba Sc Holding Ag Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers
US6855269B2 (en) * 2001-11-09 2005-02-15 Cytec Technology Corp. Phenyl ether-substituted hydroxyphenyl triazine ultraviolet light absorbers
AU2002348236A1 (en) * 2001-12-27 2003-07-24 Cytec Technology Corp. Uv stabilized thermoplastic olefins
US6893722B2 (en) 2002-04-29 2005-05-17 Exxonmobil Oil Corporation Cationic, amino-functional, adhesion-promoting polymer for curable inks and other plastic film coatings, and plastic film comprising such polymer
ATE539058T1 (de) 2003-02-26 2012-01-15 Basf Se Wasserverträgliche sterisch gehinderte hydroxysubstitutierte alkoxyamine
US7595011B2 (en) 2004-07-12 2009-09-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized electrochromic media
JP4800726B2 (ja) * 2005-03-31 2011-10-26 大日本印刷株式会社 耐候剤組成物
EP2167570A1 (de) 2007-06-29 2010-03-31 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Bestrahlte polyolefinzusammensetzung mit nicht-phenolischem stabilisator
DE102007050192A1 (de) * 2007-10-20 2009-04-23 Bayer Materialscience Ag Zusammensetzung mit UV-Schutz
US8349925B2 (en) 2008-09-05 2013-01-08 Thor Gmbh Flame-retardant composition comprising a phosphonic acid derivative
BRPI0923420A2 (pt) 2008-12-22 2018-10-16 Basf Se uso, ou método de uso, ou processo de uso de um agente de redução de fricção em combinação com um polímero enxertado , em adição a uma amida de acido graxo.
KR101773621B1 (ko) 2009-01-19 2017-08-31 바스프 에스이 유기 흑색 안료 및 이의 제조 방법
CN102471090B (zh) 2009-07-07 2015-11-25 巴斯夫欧洲公司 钾铯钨青铜颗粒
DE102010028062A1 (de) * 2010-04-22 2011-10-27 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Herstellung vernetzter organischer Polymere
US9394244B2 (en) 2012-10-23 2016-07-19 Basf Se Ethylenically unsaturated oligomers
WO2015044785A2 (en) 2013-09-27 2015-04-02 Basf Se Polyolefin compositions for building materials
US10294423B2 (en) 2013-11-22 2019-05-21 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures, methods of making and using the same
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
ES2632783T3 (es) 2014-12-19 2017-09-15 Evonik Degussa Gmbh Sistemas de redes de cubierta para láminas de encapsulación que comprenden compuestos de bis-(alquenilamidas)
KR102580043B1 (ko) 2015-07-20 2023-09-20 바스프 에스이 난연성 폴리올레핀 물품
CN105693641A (zh) * 2015-12-29 2016-06-22 新秀化学（烟台）有限公司 一种三嗪紫外线吸收剂的制备方法
CN105884704A (zh) * 2016-04-26 2016-08-24 郑绍军 一类长支碳链三嗪紫外吸收剂化合物及其制备方法
CN107805224A (zh) * 2017-11-15 2018-03-16 利安隆（中卫）新材料有限公司 制备含有醚键的混合长碳链三嗪紫外线吸收剂的方法
PL3841166T5 (pl) 2018-08-22 2025-08-18 Basf Se Stabilizowana poliolefina wytwarzana w procesie formowania rotacyjnego
CN113574094B (zh) 2019-03-18 2023-07-21 巴斯夫欧洲公司 用于耐沾污性的uv可固化组合物
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
KR20220075336A (ko) 2019-10-02 2022-06-08 바스프 에스이 중합체성 또는 올리고머성 히드록시 페닐 트리아진 uv 필터를 갖는 조성물
CN119156377A (zh) 2022-05-06 2024-12-17 巴斯夫欧洲公司 Uv光稳定剂

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4812500A (en) * 1987-09-30 1989-03-14 Shell Oil Company Polyolefin compositions for water pipes and for wire and cable coatings
JP2505033B2 (ja) * 1988-11-28 1996-06-05 東京応化工業株式会社 電子線レジスト組成物及びそれを用いた微細パタ―ンの形成方法
ES2100878T3 (es) * 1989-12-05 1997-07-01 Ciba Geigy Ag Material organico estabilizado.
DE59009628D1 (de) * 1989-12-21 1995-10-12 Ciba Geigy Ag Verfahren zum Einbau von O-Hydroxyphenyl-S-triazinen in organische Polymere.
DE59106390D1 (de) * 1990-02-16 1995-10-12 Ciba Geigy Ag Gegen Schädigung durch Licht, Wärme und Sauerstoff stabilisierte Ueberzugsmittel.
KR100187320B1 (ko) * 1991-02-21 1999-04-01 월터 클리웨인 광, 산소 및 열에 대해 안정화된 도료
EP0530135A1 (de) * 1991-06-03 1993-03-03 Ciba-Geigy Ag UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
EP0520938B1 (de) * 1991-06-03 1997-09-24 Ciba SC Holding AG UV-Absorber enthaltendes photographisches Material
DE4120174A1 (de) * 1991-06-19 1992-12-24 Hoechst Ag Strahlungsempfindliche sulfonsaeureester und deren verwendung
DE4340725B4 (de) * 1992-12-03 2005-11-24 Ciba Speciality Chemicals Holding Inc. UV-Absorber
GB2278115B (en) * 1993-05-17 1997-08-06 Ciba Geigy Ag 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3-pyrimidine derivatives and their use as stabilizers for coating compositions
TW270131B (de) * 1993-07-13 1996-02-11 Ciba Geigy
CH688461B5 (fr) * 1993-09-16 1998-04-15 Ebauchesfabrik Eta Ag Pièce d'horlogerie à affichage analogique présentant au moins un mode d'affichage universel de l'heure.
DE59409837D1 (de) * 1993-11-23 2001-09-27 Ciba Sc Holding Ag o-Hydroxyphenyl-s-triazine enthaltende stabilisierte Polymere
US5672704A (en) * 1994-10-04 1997-09-30 Ciba-Geigy Corporation 2-Hydroxyphenyl-s-Triazines substituted with ethylenically unsaturated moieties
WO1996028431A1 (en) * 1995-03-15 1996-09-19 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Biphenyl-substituted triazines as light stabilizer
ES2205008T3 (es) * 1995-05-18 2004-05-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. O-hidroxifenil-s-triazinas como estabilizadores de uv.
CH692739A5 (de) * 1996-03-26 2002-10-15 Ciba Sc Holding Ag Polymerzusammensetzungen enthaltend 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine als UV-Absorber sowie neue 2-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazine

Also Published As

Publication number Publication date
NL1005651C2 (nl) 2000-06-19
SE523139C2 (sv) 2004-03-30
CN1104476C (zh) 2003-04-02
FR2747122A1 (fr) 1997-10-10
KR100448332B1 (ko) 2004-12-04
SE9701012L (sv) 1997-11-04
BR9701462B1 (pt) 2008-11-18
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FR2747122B1 (fr) 2003-01-17
GB9705854D0 (en) 1997-05-07
SE9701012D0 (sv) 1997-03-19
AU731977B2 (en) 2001-04-12
DE19712277A1 (de) 1997-10-30
MX9702211A (es) 1998-05-31
CN1171422A (zh) 1998-01-28
NL1005651A1 (nl) 1997-09-30
ITMI970689A1 (it) 1998-09-25
CA2200807A1 (en) 1997-09-26
US5959008A (en) 1999-09-28
GB2312210A (en) 1997-10-22
AU1644197A (en) 1997-10-02
DE19712277B4 (de) 2014-11-06
IT1290823B1 (it) 1998-12-11
KR970065611A (ko) 1997-10-13
GB2312210B (en) 1998-08-19
BR9701462A (pt) 1998-08-25
JPH1045729A (ja) 1998-02-17
ES2130985A1 (es) 1999-07-01
JP4332819B2 (ja) 2009-09-16
ES2130985B1 (es) 2000-03-01
ZA975233B (en) 1997-09-26

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