BE1006797A5 - Absorbeurs d'uv. - Google Patents

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BE1006797A5 BE9301318A BE9301318A BE1006797A5 BE 1006797 A5 BE1006797 A5 BE 1006797A5 BE 9301318 A BE9301318 A BE 9301318A BE 9301318 A BE9301318 A BE 9301318A BE 1006797 A5 BE1006797 A5 BE 1006797A5
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Abstract

On décrit de nouveaux absorbeurs d'UV de type bis ou tris-2' -hydroxyphényl-triazine et leurs utilisations dans les matériaux photographiques, encres ou matériaux d'enregistrement pour l'impression à jet d'encre et dans les vernis, répondant à la formule: (voir fig.) ou les radicaux R1 à R9 ont les significations données dans la revendication 1.

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  "Absorbeurs d'UV". 



   Cette invention concerne de nouveaux absorbeurs d'UV du type de   bis-ou tris-2'-hydroxyphényltriazine   et leur utilisation dans des matériaux photographiques, encres ou matériaux d'enregistrement pour l'impression à jet d'encre et dans des vernis. 



   Les hydroxyphényltriazines et leur utilisation dans les matériaux photographiques sont connues par exemple par le brevet US 3.843. 371. Cependant, leur utilisation dans les matériaux photographiques n'a pas été effectuée jusqu'à présent en raison de leurs propriétés non entièrement satisfaisantes comme par exemple une stabilité chimique déficitaire, une faible solubilité, une couleur propre trop élevée ou un coefficient d'extinction trop faible. 



   On a maintenant trouvé un groupe d'absorbeurs d'UV de   bis-ou tris-2'-hydroxyphényltriazine   qui remplissent dans une grande mesure les exigences posées par l'industrie. En outre, les composés conformes à l'invention sont dispersibles dans la gélatine aqueuse ce qui facilite leur incorporation dans les couches photographiques et rend inutile l'utilisation d'huile. 



   Il en résulte une épaisseur de couche faible ou, pour une épaisseur de couche maintenue constante, une concentration en absorbeurs d'UV plus élevée. Ce groupe de triazines convient particulièrement à l'augmentation de la stabilité de la couche magenta, cyan et jaune des matériaux photographiques, en les incorporant dans les couches déposées sur les couches qui sont déposées sur les couches magenta ou cyan, ou directement dans la 1 couche cyan. 



   L'objet de la présente invention concerne donc des composés de formule : 

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 EMI2.1 
 où les radicaux signifient   Ri,   indépendamment l'un de l'autre, -(CH2CHR5-O)n-R8, -   CH2CH   (OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8, - (CH2)   l-CHR6-C     (O) -O- (CH2CHRs-O) n-Rs ou     - CH2CH (CH2-OR7)-0-C (0)- (CH2CHRs-O) n-Rs ;   R2 signifie H, OH, un alkyle en   Ci-Cis, F   ou Cl ; R3 signifie H, ORg, un alkyle en Cl-Cl2, F ou   Cl ;   R4 signifie H, ORg, un alkyle en Cl-Cl2, F, Cl ou, lorsque R2 est OH, aussi   ORi ;   Rs signifie H ou CH3 ; R6 signifie H ou un alkyle en C1-Cl6 ;

   R7 signifie un alkyle en Cl-Cl4 ou un phényle ;   Rg   signifie H, un alkyle en Cl-Cl4, un phényle ou un (alkyle en Cl-C4) phényle ; Rg signifie un alkyle en   Cl-C4 ;   1 un nombre de 0 à 16, et n un nombre de 1 à 16. 



   Si les substituants dans les composés de formule (I) signifient un alkyle avec 1 à 16 atomes de carbone, on peut alors considérer à cet effet des radicaux comme méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décyle, undécyle, dodécyle, tétradécyle et hexadécyle ainsi que les isomères ramifiés correspondants. 



   Si les substituants dans les composés de formule (I) sont un (alkyle en   Cl-C4)   phényle, on considère alors à cet effet des radicaux comme le tolyle ou le tertbutylphényle. 

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   Comme   Ri,   on donne la préférence aux significations -CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8 ou - (CH2) 1-CHR6-C   (0)-0- (CH2CHR5-O) n-Rg.   



   R2,   R3   et R4 préférés sont H ou un ou deux groupes alkyle en   CI-C4.   



   Lorsque R2 est OH, R4 préféré est 
 EMI3.1 
 - OCHsCH (OH)-CHs-O- (CHsCHRg-O) n-Rg ou - 0 (CH2) 1-CHR6-C (0)-0- (CH2CHR5-O) n-R8. 



     Rg   ou   R6   sont de préférence H. 



   R7 ou R8 sont de préférence un alkyle en Cl-C8. 



   1 est de préférence un nombre de 1 à 6 ou 0. n est de préférence un nombre de 1 à 8 ou de 2 à 4. 



   On préfère des composés de formule (I) où les radicaux   Ri,   indépendamment l'un de l'autre, sont - (CH2CHR5-O)n-R8, -CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8, - (CH2) 1-CHR6-C   (0)-0- (CH2CHRs-0) n-R8   ou   -CH2CH(CH2-OR7)-O-C(O)-(CH2CHR5-O)n-R8 ;   R2 représente H, OH, un alkyle en   Ci-Cg,   F ou Cl ; R3 représente H, ORg, un alkyle en   Cl-Ce,   F ou Cl ; R4 représente H, ORg, un alkyle en Cl-C8, F, Cl ou, lorsque R2 est OH, aussi   ORi ;   Rs représente H ; R6 représente H ou un alkyle en Cl-Cl2 ; 
 EMI3.2 
 R7 représente un alkyle en Ci-Cg ; Rg représente H ou un alkyle en Cl-Clo ; Rg représente H, un alkyle en Cl-C4 ; 1 est un nombre de 0 à 12, et n est un nombre de 1 à 12. 



   On donne la préférence plus particulièrement aux composés de formule (I) où les radicaux Ri sont indépendamment l'un de l'autre -CH2CH(OH)-CH2-O-(CH2CHR5-O)n-R8 ou - (CH2)   l-CHR6-C   (O)-O-(CH2CHR5-O)n-R8 ; R2 représente H, OH ou un alkyle en   Cl-C4   

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 R3 représente H, ORg ou un alkyle en C1-C4 ; R4 représente H, ORg, un alkyle en C1-C4, F, Cl ou lorsque R2 est OH aussi   ORi ;     Rg   représente H ; R6 représente un alkyle en   CI-C6   ;   Rg   représente un alkyle en Cl-C4 ; Rg représente un alkyle en   Cl-C4 ;   1 vaut 0, et n est un nombre de 1 à 12. 



   Un autre objet de la présente invention concerne l'utilisation d'un composé de formule (I) dans des matériaux photographiques en tant que stabilisant contre la dégradation par la lumière, plus particulièrement la dégradation par la lumière UV, et le matériau photographique contenant un composé de formule (I), en considérant aussi des mélanges de composés de formule (I). 



   On peut utiliser les composés conformes à l'invention pour toutes sortes de matériaux photosensibles. Par exemple, on peut les utiliser pour des papiers-couleur, des papiers-couleur inversibles, des matériaux photographiques positifs directs, des pellicules couleur négatives, des pellicules couleur positives, des pellicules couleur inversibles et autres. Entre autres, on donne la préférence aux matériaux couleur photosensibles, qui contiennent un substrat inversible ou qui forment des positifs. 



   De plus, on peut associer les triazines conformes à l'invention à d'autres absorbeurs   d'UV,   plus particulièrement à ceux qui sont dispersibles dans la gélatine aqueuse. 



   On peut aussi utiliser des triazines conformes à l'invention avec d'autres absorbeurs   d'UV   comme les hydroxyphénylbenzotriazoles (cf. par exemple les brevets US-A-4.853. 471, US-A-4.973. 702, US-A-4.921. 966 et US-A-4.973. 701), les benzophénones, les oxanilides, les 

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 cyanoacrylates, les esters de l'acide salicylique, les acrylonitriles ou les thiazolines, cependant, l'utilisation de ces autres absorbeurs   d'UV,   dissous dans de l'huile, dans d'autres couches des matériaux photographiques que celles où se trouvent les absorbeurs d'UV conformes à l'invention. 



   On obtient de bons résultats de stabilisation, notamment de matériaux photographiques, similaires à ceux décrits dans le brevet US-A-4.518. 686. 



   Par conséquent, l'objet de la présente demande concerne un matériau photographique contenant sur un support une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche sensible au vert et/ou une couche sensible au rouge ainsi que, le cas échéant, une couche de protection, selon lequel on dispose, sur la couche supérieur d'émulsion d'halogénure d'argent, une couche contenant un absorbeur   d'UV,   caractérisé en ce que l'absorbeur d'UV répond à la formule (I). 



   Dans un autre mode d'exécution, le matériau conforme à l'invention contient une couche avec un absorbeur d'UV de formule (I), qui est disposée entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche sensible au rouge, où on peut déposer sur la couche supérieur d'émulsion d'halogénure d'argent une autre couche avec un absorbeur d'UV de formule (I). 



   On obtient aussi de bons résultats lorsque l'absorbeur d'UV de formule (I) est en outre contenu dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge. 



   De plus, on préfère des matériaux photographiques qui comportent une couche contenant un composé de formule (I) au-dessus de la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent et/ou entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche sensible au rouge, où, un absorbeur d'UV soluble dans de l'huile est en outre, contenu dans une couche qui ne 

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 contient pas d'absorbeur d'UV de formule (I). 



   Par ailleurs, il peut être avantageux de faire en sorte que toutes ou une partie desdites couches qui peuvent contenir un absorbeur   d'UV,   comportent un absorbeur d'UV de formule (I) et/ou un autre absorbeur d'UV dispersible dans la gélatine aqueuse, cependant, au moins une des couches devant alors contenir un absorbeur d'UV de formule (I). 



   Le matériau conforme à l'invention contient de préférence des couches intercalaires de gélatine entre les couches d'émulsion d'halogénure d'argent. 



   On donne la préférence aux matériaux photographiques qui contiennent en tant qu'halogénure d'argent dans la couche sensible au bleu, sensible au vert et/ou sensible au rouge, un chlorobromure d'argent, qui se compose d'au moins 90 % molaire de chlorure d'argent. 



   Par ailleurs, on préfère les matériaux photographiques qui contiennent les couches d'émulsion d'halogénure d'argent dans l'ordre des couches d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, sensible au vert et sensible au rouge. 



   Par rapport aux absorbeurs d'UV du type benzotriazole, les matériaux photographiques conformes à l'invention ont pour avantage, que de relativement petites quantités d'absorbeurs   d'UV   de formule (I) sont nécessaires pour une protection suffisante contre les rayons UV. Cela signifie que l'épaisseur des couches, où sont incorporés les absorbeurs d'UV de formule (I), peut être très faible, ce qui exerce un effet positif, par exemple, sur la netteté des reproductions préparées avec ce matériau. 



   Des composés de formule (I) représentatifs et auxquels on donne la préférence, sont rassemblés dans le tableau ci-après. 

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 EMI7.1 
 
 EMI7.2 
 TABLEAU 1 
 EMI7.3 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> R4, <SEP> R3, <SEP> R2 <SEP> R4
<tb> n  <SEP> 1
<tb> (1) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2O <SEP> (CH2CH20) <SEP> 7ACH3
<tb> (2) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)1C2H5
<tb> (3) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)1C4H9
<tb> (4) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)2CH3
<tb> (5) <SEP> CH3, <SEP> H, <SEP> H-CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2O <SEP> (CH2CH20) <SEP> 2CH3
<tb> (6) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)2C2H5
<tb> (7) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2O <SEP> (CH2CHO) <SEP> 2CH3/C2H5
<tb> (8) <SEP> H, <SEP> H,

   <SEP> H-CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH20 <SEP> (CH2CH2O) <SEP> 2C4H9
<tb> (9) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)2/3CH3
<tb> (10) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)3CH3
<tb> (11) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)3C2H5
<tb> (12) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)3C4H9
<tb> (13) <SEP> H, <SEP> H,H <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)12/13CH3
<tb> (14) <SEP> H, <SEP> H,H <SEP> -CH(CH3)C(O)O(CH2CH2O)3CH3
<tb> (15) <SEP> H, <SEP> H, <SEP> H-CH <SEP> (CH3) <SEP> C <SEP> (O)O(CH2CH2O)3C2H5
<tb> (16) <SEP> H, <SEP> H <SEP> H-CH <SEP> (CH3) <SEP> C <SEP> (O)O(CH2CH2O)1C6H13
<tb> (17) <SEP> OR1, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)7/8CH3
<tb> (18) <SEP> ORI'H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2O <SEP> (CH2CH20) <SEP> iC2H5
<tb> (19) <SEP> OR1, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)

  1C4H9
<tb> (20) <SEP> ORi, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH20 <SEP> (CH2CH2O)2CH3
<tb> (21) <SEP> OR1, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)2C2H5
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 TABLEAU 1 (suite) 
 EMI8.2 
 
<tb> 
<tb> Comp. <SEP> R4, <SEP> R3, <SEP> R2 <SEP> R1
<tb> n  <SEP> 1
<tb> (22) <SEP> OR <SEP> H, <SEP> OH-CH2CH <SEP> (OH) <SEP> CH2O <SEP> (CH2CH2O)2CH3/C2H5
<tb> (23) <SEP> ORi, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)2C4H9
<tb> (24) <SEP> OR1, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)2/3CH3
<tb> (25) <SEP> ORi, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)3CH3
<tb> (26) <SEP> OR1, <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)3C4H9
<tb> (27) <SEP> OR <SEP> H, <SEP> OH <SEP> -CH2CH(OH)CH2O(CH2CH2O)12/13CH3
<tb> (28) <SEP> ORi, <SEP> H, <SEP> OH-CH <SEP> (CH3) <SEP> C <SEP> (O) <SEP> O <SEP> (CH2CH20hCH3
<tb> (29)

   <SEP> ORi, <SEP> H, <SEP> OH-CH <SEP> (CH3) <SEP> C <SEP> (O) <SEP> O <SEP> (CH2CH2O) <SEP> 3CH3
<tb> 
 
Les copulants jaunes utilisables dans le matériau conforme à l'invention, sont de préférence des composés de formule A 
 EMI8.3 
 où Ri est un alkyle ou un aryle, R2 est un aryle et Q est l'hydrogène ou un groupe éliminable par réaction avec le révélateur oxydé. 



   Un groupe de copulants jaune est constitué des composés de formule A dans lesquels Ri est le t-butyle et R2 est un groupe de formule 
 EMI8.4 
 dans laquelle R3 signifie l'hydrogène, un halogène, un alkyle ou un alcoxy et R4,   Rg     et R6 signifient   l'hydrogène, un halogène, un alkyle, un alcényle, un alcoxy, un aryle, un carboxy, un alcoxycarbonyle, un 

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 groupe carbamoyl, un groupe sulfone ou sulfamoyl, un groupe alkylsulfonamino, un groupe acylamino, un groupe uréido ou un groupe amino. 



   R3 est de préférence le chlore, R4 et Rs l'hydrogène et R6 un groupe acylamino. En outre, on compte aussi parmi eux des composés de formule 
 EMI9.1 
 où x vaut de 0 à 4, R7 signifie l'hydrogène ou un alkyle et   Rg   et Rg sont un alkyle. 



   Un autre groupe de copulants jaunes correspond à la formule B 
 EMI9.2 
 où Rio est l'hydrogène, un halogène ou un alcoxy,   Ril,   R12 et R13   signifient l'hydrogène,   un halogène, un alkyle, un alcényle, un alcoxy, un aryle, un carboxyle, 
 EMI9.3 
 un alcoxycarbonyle, un groupe carbamoyl, sulfone, sulfamoyl, sulfonamido, acylamino, uréido ou amino, et Ri et Q ont la signification donnée ci-dessus. 



   On compte parmi eux des composés de formule B où Ri est t-butyle, Rio est le chlore, Ru et   R13   sont l'hydrogène et R12 est un alcoxycarbonyle. 



   Dans les composés de formule A et B le groupe éliminable Q peut être l'hydrogène ou est un groupe 

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 EMI10.1 
 hétérocyclique 
 EMI10.2 
 -K R - < J ; Rl4, OÙ   R14   est un groupe organique bivalent, qui complète le cycle à un égale de 4 à 7 chaînons, ou bien Q est un groupe -OR15, où   Ris   est un alkyle, un aryle, un acyle ou un radical hétérocyclique. 



   Des exemples typiques de copulants jaunes usuels sont des composés de formules suivantes : 
 EMI10.3 
 

 <Desc/Clms Page number 11> 

 
 EMI11.1 
 
On trouve d'autres exemples de copulants jaunes dans les brevets US-A 2.407. 210,2. 778.658, 2.875. 057, 2.908. 513,2. 908.573, 3.227. 155,3. 227.550, 3.253. 924, 3.265. 506,3. 277.155, 3.408. 194,3. 341.331, 3.369. 895, 3.384. 657,3. 415.652, 3.447. 928,3. 551.155, 3.582. 322, 3.725. 072,3. 891.445, 3.933. 501,4. 115.121, 4.401. 752 et 4.022. 620, dans les brevets DE-A 1.547. 868,2. 057.941, 2.162. 899,2. 163.813, 2.213. 461,2. 219.917, 2.261. 361, 2.261. 362,2. 263.875, 2.329. 587,2. 414.006 et 2.422. 812, 

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 dans les bevets GB-A 1.425. 020 et 1.077. 874 et dans les demandes de brevet JP-A-88/123.047 et dans EP-A-447.969. 



   En règle générale, on utilise les copulants jaunes en quantités allant de 0,05 à 2 moles et de préférence de 0,1 à 1 mole par mole d'halogénure d'argent. 



  Des copulants jaunes typiques et préférés correspondent aux formules : 
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Des copulants magenta peuvent être par exemple des   1-aryl-5-pyrazolones   simples ou des dérivés de pyrazole condensés avec des hétérocycles à 5 chaînons, comme par exemple les imidazopyrazoles, les pyrazolopyrazoles, les pyrazolotriazoles ou les pyrazolotétrazoles. 



   Un groupe de copulants magenta est formé par des 5-pyrazolones de formule C, 
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 décrits dans le brevet britannique 2.003. 473. Dans cette formule   Rie   est l'hydrogène, un alkyle, un aryle, un alcényle ou un groupe hétérocyclique. R17 est l'hydrogène, un alkylaryle, un groupe hétérocyclique, un groupe ester, alcoxy, alkylthio, carboxyle, arylamino, 
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 acylamino, (thio)-urée, (thio)-carbamoyle, guanidino ou 
 EMI15.2 
 sulfonamide. o -Rl8 De préférence R17 est un groupe \-/ R19 
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 où Ris est un imino, un acylamino ou un uréido, R19 est l'hydrogène, un halogène, un alkyle ou un alcoxy,   R20   est l'hydrogène, un alkyle, un acylamino, un carbamoyl, un sulfamoyl, un sulfonamido, un alcoxycarbonyle, un acyloxy ou un groupe uréthanne. 



   Lorsque   Q'est l'hydrogène,   le copulant magenta est alors à quatre équivalents par rapport à l'halogénure d'argent. 



   Des exemples typiques de ce type de copulant magenta sont des composés de formule 
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 dans laquelle R20 a la signification donnée ci-dessus, et   Q',   comme décrit ci-dessus, est un groupe éliminable. Ces composés se trouvent de préférence dans le matériau conforme à l'invention. 



   On trouve d'autres exemples de ces copulants magenta à quatre équivalents dans les brevets 

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 US-A 2.983. 608 3.061. 432,3. 062.653, 3.127. 269, 3.152. 896,3. 311.476, 3.419. 391,3. 519.429, 3.558. 319, 3.582. 322,3. 615.506, 3.684. 514,3. 834.908, 3.888. 680, 3.891. 445,3. 907.571, 3.928. 044,3. 930.861, 3.930. 866 et 3.933. 500 et dans la demande de brevet JP-A-89/309.058. 



   Lorsque   Q'dans   la formule C n'est pas l'hydrogène, mais un groupe éliminable par réaction avec le révélateur oxydé, il s'agit alors d'un copulant magenta à deux équivalents. Dans ce cas, Q peut être par exemple un halogène ou un groupe lié au cycle de pyrazole par l'intermédiaire de 0, S ou N. Les copulants à deux équivalents de ce type donnent une densité de la couleur plus élevée et sont plus réactifs avec le révélateur oxydé que les copulants magenta à quatre équivalents correspondants. 



   Des exemples de copulants magenta à deux équivalents sont décrits dans les brevets US-A-3.006. 579,3. 419.391, 3.311. 476,3. 432.521, 3.214. 437,4. 032.346, 3.701. 783,4. 351.897, 3.227. 554, dans les brevets EP-A-133.503, DE-A-2.944. 601, JP-A- 78/34044,74/53435, 74/53436,75/53372 et 75/122935. 



   Des copulants magenta typiques et préférés correspondent aux formules 
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Deux cycles de pyrazolones peuvent être liés par l'intermédiaire d'un Q'bivalent et on obtient des copulants appelés copulants bis. Ils sont décrits par exemple dans les brevets US-A-2.632. 702, US-A-2.618. 864, GB-A-968.461, GB-A-786.859, JP-A-76/37646,59/4086, 69/16110,69/26589, 74/37854 et 74/29638. un groupe Y préféré est un groupe   O-alcoxyarylthio.   



   Comme il a été dit auparavant, en tant que copulants magenta on peut aussi utiliser des pyrazoles condensés avec hétérocycles à 5 chaînons-dits pyrazoloazoles. Par rapport aux pyrazoles simples, ils ont pour avantage de donner des couleurs d'une solidité à la formaline plus élevée et d'un spectre d'absorption plus pur. 



   On peut représenter des copulants magenta de type pyrazoloazole, auxquels on donne également la préférence, par la formule 
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 dans laquelle Ri est l'hydrogène ou un substituant, Z représente des atomes non métalliques nécessaires pour compléter un cycle à 5 chaînons avec 2 ou 3 atomes d'azote, lequel cycle peut alors être substitué, et Q est l'hydrogène ou un groupe éliminable. 



   On donne la préférence aux copulants magenta répondant aux formules 
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   Rn, R12   et   R13   signifient indépendamment l'un de l'autre par exemple l'hydrogène, un halogène, un groupe de formule-CR3, où les radicaux R indépendamment l'un de l'autre sont l'hydrogène ou un alkyle, un aryle, un hétérocyclyle, un cyano, un hydroxy, un nitro, un carboxyle, un amino, un alcoxy, un aryloxy, un acylamino, un alkylamino, un anilin, un uréido, un sulfamoylamino, un alkylthio, un arylthio, un alcoxycarbonylamino, un sulfonamido, un carbamoyl, un sulfamoyl, un sulfonyle, un alcoxycarbonyle, un hétérocyclyl-oxy-, un azo, un acyloxy, un carbamoyloxy, un silyloxy, un aryloxycarbonylamino, un imido, un cycle thio hétérocyclique, un sulfinyle, un phosphonyle, un aryloxycarbonyle, un acyle ou un azolyle,

   et de préférence   l'hydrogène   ; un halogène (par exemple le chlore, le brome), un groupe de   formule-CRs, où   les radicaux R indépendamment l'un de l'autre sont l'hydrogène ou un alkyle, un aralkyle, un alcényle, un alcynyle, un cycloalkyle ou un cycloalcényle, et on préfère plus particulièrement un méthyle, un éthyle, un propyle, un isopropyle, un t-butyle, un tridécyle, un 
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 2-méthanesulfonyléthyle, un 3- (3-pentadécylphénoxy)propyle, un 3- (4- (2- (4- (4-hydroxyphénylsulfonyl)- phénoxy)-dodécanamido)-phényl)-propyle, un 2-éthoxytridécyle, un trifluorométhyle, un cyclopentyle, un 3- (2, 4-di-t-amylphénoxy)-propyle ; un aryle (par exemple un phényle, un 4-t-butylphényle, un 2,4-di-tamylphényle, un 4-t-tétradécaneamidophényle) ;

   un hétérocyclyle (par exemple un 2-furyle, un 2-thiényle, un 2-pyrimidinyl, un 2-benzothiazolyle) ; un cyano ; un hydroxy, un nitro ; un carboxy ; un amino ; un alcoxy (par exemple un méthoxy, un éthoxy, un 2-méthoxyéthoxy ; un   2-dodécyléthoxy,   un 2-méthanesulfonyléthoxy) ; un aryloxy (par exemple un phénoxy, un 2-méthylphénoxy, un 4-t-butylphénoxy, un 3-nitrophénoxy, un 3-t-butyloxycarbamoylphénoxy, un 3-méthoxycarbamoyle) ; un acylamino 

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 (par exemple un acétamido, un benzamido, un tétradécanamido, un   2- (2, 4-di-t-amylphénoxy)-butanamido,   un   4- (3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy) -butanamido,   un 2- (4-   (4-hydroxyphénylsulfonyl)-phénoxy)-décanamido ;   un méthylbutylamino) ;

   un aniline (par exemple, un phénylamino, un 2-chloranilino, un 2-chloro-5tétradécanaminoanilino), un 2-chloro-5-dodécyloxycarbonylanilino, un N-acétylanilino, un 2-chloro-5- (alpha-(3-t-butyl-4-hydroxyphénoxy)-dodécanamidoanilino) ; un uréido (par exemple un phényluréido, un méthyluréido, un N, N-dibutyluréido) ; un sulfamoylamino (par exemple, un N, N-dipropylsulfamoylamino, un N-   méthyl-N-décylsulfamoylamino)   ; un alkylthio (par exemple un méthylthio, un octylthio, un tétradécylthio, un 2-phénoxyéthylthio, un 3-phénoxypropylthio, un 3- (4- 
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 t-butylphénoxy)-propylthio) ; un arylthio (par exemple, un phénylthio, un 2-butoxy-5-t-octylphénylthio, un 3- pentadécylphénylthio, un 2-carboxyphénylthio, un 4tétradécanamidophénylthio) ;

   un alcoxycarbonylamino (par exemple, un méthoxycarbonylamino, un   tétradécyloxycarbonylamino, ) ; un sulfonamido (par   exemple un méthanesulfonamido, un hexadécanesulfonamido, un benzènesulfonamido, un p-toluènesulfonamido, un octadécanesulfonamido, un 2-méthyloxy-5-t-butylbenzènesulfonamido) ; un carbamoyl (par exemple un éthylcarbamoyle, un N,   N-dibutylcarbamoyle,   un N- (2- 
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 dodécyloxyéthyl)-carbamoyle, un N-méthyl-N-dodécylcarbamoyl, un N- (3- (2, 4-di-t-amylphénoxy) -propyl) - carbamoyle) ; un sulfamoyle (par exemple un N- éthylsulfamoyle, un N, N-dipropylsulfamoyle, un N-2-   (dodécyloxyéthyl)-sulfamoyle,   un N-éthyl-N-dodécylsulfamoyle, un N,   N-diéthylsulfamoyle)   ;

   un sulfonyle (par exemple un méthanesulfonyle, un octanesulfonyle, un benzènesulfonyle, un toluènesulfonyle) ; un alcoxycarbonyle (par exemple un méthoxycarbonyle, un 

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 butoxycarbonyle, un dodécyloxycarbonyle, un octadécyloxycarbonyle) ; des cycles oxy hétérocycliques (par exemple un   1-phényltétrazol-5-oxy,   2-tétrahydropyranyloxy) ; un azo (par exemple un phénylazo, un 4méthoxyphénylazo, un 4-pivaloylaminophénylazo, un 2hydroxy-4-propanoylphénylazo) ; un acyloxy (par exemple un acétoxy) ; un   carbamoyloxy   (par exemple un Nméthylcarbamoyloxy, un   N-phénylcarbamoyloxy   ; un silyloxy (par exemple un triméthylsilyloxy, un dibutylméthylsilyloxy) ; un aryloxycarbonylamino (par exemple un phénoxycarbonylamino) ;

   un imido (par exemple un Nsuccinimido, N-phtalimido, un 3-octadécénylsuccinimido) ; des cycles thio hétérocycliques (par exemple un 2-benzothiazolylthio, un 2,4-diphényloxy-   l,   3,5-triazol-6-thio, un 2-pyridylthio) ; un sulfinyl (par exemple un dodécanesulfinyle, un 3pentadécylphényl-sulfinyle, un 3-phénoxy-propylesulfinyle) ; un phosphonyle (par exemple un phénoxyphosphonyle, un octyloxyphosphonyle, un phénylphosphonyle) ; un aryloxy-carbonyle (par exemple un phénoxycarbonyle) ; un acyle (par exemple un acétyle, un 3-phénylpropanoyle, un benzoyle, un 4-   dodécyloxybenzoyle)   ; un azolyle (par exemple un imidazolyl, un pyrazolyle, un   3-chloro-pyrazol-1-yle).   



   Ces substituants sont éventuellement substitué encore, par exemple par un halogène ou par un radical organique lié par l'intermédiaire d'un atome C, 0, N ou S. 



   Les groupes Ru préférés sont les groupes alkyle, aryle, alcoxy, aryloxy, alkylthio, uréido, uréthanne et acylamino. 



   R12 peut avoir la signification de Ru et il est de préférence l'hydrogène, un alkyle, un aryle, un cycle 
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 hétérocyclique, un alcoxycarbonyle, un carbamoyl, un sulfamoyl, un sulfinyle, un acyle ou un cyano. 



  Rl3 peut avoir la signification de Ru et il est de 

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 préférence l'hydrogène, un alkyle, un aryle, un hétérocycle, un alcoxy, un aryloxy, un alkylthio, un arylthio, un alcoxycarboxyle, un carbamyle ou un acyle, de préférence un alkyle, un aryle, un hétérocycle, un alkylthio ou un arylthio. 



   Q est l'hydrogène ou un groupe éliminable, comme un halogène, un alcoxy, un aryloxy, un acyloxy, un alkyl-ou arylsulfonyloxy, un acylamino, un alkyl-ou arylsulfonamido, un alcoxycarbonyloxy, un aryloxycarbonyloxy, un alkyl-, aryl-ou hétérocyclyl-Scarbamoylamino, un radical hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons contenant de l'azote, un imido et un arylazo. 



  Ces groupes peuvent le cas échéant être encore substitués, comme il a été indiqué pour   Ru.   



   De préférence Q est un halogène (par exemple, le fluor, le chlore, le brome) ; un alcoxy (par exemple un éthoxy, un dodécyloxy, un méthoxyéthylcarbamoylméthoxy, un carboxypropyloxy, un méthylsufonyléthoxy, un éthoxycarbonylméthoxy) ; un aryloxy (par exemple un 4méthylphénoxy, un 4-chlorophénoxy, un 4-méthoxyphénoxy, un 4-carboxyphénoxy, un 3-éthoxycarboxyphénoxy, un 3acétylaminophénoxy, un 2-carboxyphénoxy) ; un acyloxy (par exemple un acétoxy, un tétradécanoyloxy, un benzoyloxy) ; un alkylsulfonyloxy ou un arylsulfonyloxy (par exemple un méthanesulfonyloxy, un toluènesulfonyloxy) ; un acylamino (par exemple un dichloroacétylamino, un heptafluorobutyrylamino) ; un alkylsulfonamido ou un arylsulfonamido (par exemple un méthanesulfonamido, un trifluorométhanesulfonamido, un p-toluènesulfonylamido) ;

   un alcoxycarbonyloxy (par exemple un éthoxycarbonyloxy, un benzyloxycarbonyloxy) ; un aryloxycarbonyloxy (par exemple un phénoxycarbonyloxy) ; un alkyl-, un aryl-ou un hétérocyclyl-S- (par exemple un dodécylthio, un 1carboxydodécylthio, un phénylthio, un 2-butoxy-5-toctylphénylthio, un tétrazolylthio) ; un carbamoylamino 

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 (par exemple un   N-méthylcarbamoylamino,   un N-   phénylcarbamoylamino)   ; un cycle à 5 ou 6 chaînons contenant l'azote (par exemple un imidazolyle, un pyrazolyle, un triazolyle, un tétrazolyle, un 1,2-   dihydro-2-oxo-1-pyridyle)   ; un imido (par exemple un succinimido, un hydantoinyle), un arylazo (par exemple un phénylazo, un 4-méthoxyphénylazo). 



   Q peut aussi former des composés bis correspondants par condensation de copulants à 4 équivalents avec un aldéhyde ou une cétone. En outre Q peut contenir des groupes à effet photographique comme des inhibiteurs de développement ou des accélérateurs de développement. Q est de préférence un halogène, un alcoxy, un aryloxy, un alkylthio, un arylthio, ou un groupe hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons contenant de l'azote, qui est lié au site de copulation par l'intermédiaire de l'atome d'azote. 



   Des pyrazolo-tétrazoles sont décrits par le brevet JP-A-85/33552- ; des pyrazolo-pyrazoles par le brevet JP-A-85/43.695 ; des pyrazolo-imidazoles par les brevets JP-A-85/35732, JP-A-86/18949 et US-A-4.500. 630 ; des pyrazolo-triazoles par les brevets JP-A-85/186.567, JPA-86/47957, JP-A-85/215.687, JP-A-85.197. 688, JP-A- 85/172.982, EP-A-119.860, EP-A-173.256, EP-A-178.789, EP-A-178.788 et dans la Research Disclosure 84/24.624. 



   D'autres copulants magenta pyrazolo-azoles sont décrits dans les brevets JP-A-86/28.947, JP-A- 85/140.241, JP-A-85/262.160, JP-A-85/213.937, JP-A- 87/278.552, JP-A-87/279.340, JP-A-88/100.457, EP-A- 177.765, EP-A-176.804, EP-A-170.164, EP-A-164.130, EP-A- 178.794, DE-A-3.516. 996, DE-A-3.508. 766 et par les Research Disclosure 81/20919 et 85/25758. 



   Des exemples appropriés de tels copulants sont : 

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Des copulants cyan peuvent être par exemple des dérivés du phénol, de 1-naphtol ou de la pyrazoloquinazolone.

   On donne la préférence aux structures répondant à la formule E, 
 EMI35.2 
 où   Psi,     R22, R23   et R24 sont l'hydrogène, un halogène, un alkyle, un carbamoyl, un amino, un sulfonamido, un phosphoramido ou un uréido. R2l est de préférence H ou Cl, R22 est de préférence un groupe alkyle ou amino. R23 est de préférence un groupe amino et R24 est de préférence l'hydrogène.   Q" est l'hydrogène   ou un groupe éliminable qui se sépare dans la réaction avec le révélateur oxydé. Une énumération détaillée des copulants cyan se trouve dans le brevet US-A-4.456. 681. 



   Des exemples de copulants cyan usuels sont les suivants : 

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On trouve d'autres exemples de copulants cyan dans les brevets US-A-suivants : 2.369. 929,2. 423.730, 2.434. 272,2. 474.293, 2.521. 293,2. 521.908, 2.698. 794, 2.706. 684,2. 772.162, 2.801. 171,2. 895.826, 2.908. 573, 3.034. 892,3. 046.129, 3.227. 550,3. 253.294, 3.311. 476, 3.386. 301,3. 419.390, 3.458. 315,3. 476.560, 3.476. 563, 3.516. 831,3. 560.212, 3.582. 322,3. 583.971, 3.591. 383, 3.619. 196,3. 632.347, 3.652. 286,3. 737.326, 3.758. 308, 

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 3.839. 044,3. 880.661, 4.004. 929,4. 124.396, 4.333. 999, 4.463. 086,4. 456.681, 4.873. 183 et 4.923. 791 et dans les brevets EP-A-354.549 et EP-A-398.664. 



   Dans la couche d'émulsion   d'halogénure   d'argent sensible au rouge des matériaux conformes à l'invention, on utilise de préférence des copulants cyan de formule 
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 et/ou de formule 
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 EMI37.4 
 où Zl est un alkyle, un aryle, Z2 est un alkyle, un cycloalkyle, un aryle, un groupe hétérocyclique, ou un groupe inerte, Z3 est l'hydrogène ou un halogène,   Zi   et Z3 ensemble peuvent former un cycle, et Z4 est l'hydrogène ou un groupe éliminable, et Z5 est un groupe inerte, Z6 est l'hydrogène ou un groupe éliminable et Z7 est un alkyle. 



   Les révélateurs chromogènes utilisés en règle générale pour les matériaux de photographie couleur sont les p-dialkylaminoanilines. Citons à titre d'exemples la 4-amino-N, N-diéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N, N- 
 EMI37.5 
 diéthylaniline, la 4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-hydroxyéthyl- 

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 aniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-N-a-méthanesulfonamidoéthylaniline, la 3-méthyl-4-amino-N-éthyl-Na-méthoxyéthylaniline, la 3-a-méthanesulfonamidoéthyl- 4-amino-N, N-diéthylaniline, la 3-méthoxy-4-amino-N- éthyl-a-hydroxyéthylaniline, la 3-méthoxy-4-amino-N-   éthyl-N-a-hydroxyéthylaniline,   la 3-méthoxy-4-amino-N- éthyl-N-a-méthoxyéthylaniline, la 3-acétamido-4-amino- 
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 N,

   N-diéthylaniline, la 4-amino-N, N-diméthylaniline, la N-éthyl-N-a- [0/- (a-méthoxyéthoxy)-éthoxy]-éthyl-3méthyl-4-aminoaniline, la N-éthyl-N-a- ( (X-méthoxy-   éthoxy)-éthyl-3-méthyl-4-aminoaniline,   ainsi que les sels de ces composés, comme par exemple les sulfates, les chlorhydrates ou les toluènesulfonates. 



   On peut incorporer dans le matériau de photographie couleur les absorbeurs d'UV de formule (I) et (III) utilisés conformément à l'invention, seuls ou ensemble avec le copulant chromogène et éventuellement avec d'autres adjuvants, en les diluant au préalable dans des solvants organiques à haut point d'ébullition. 



  On utilise de préférence des solvants qui ont un point d'ébullition supérieur à   160  C.   Des exemples typiques de ces solvants sont les esters de l'acide phtalique, de l'acide phosphorique, de l'acide citrique, de l'acide benzoïque ou des acides gras, ainsi que des alkylamides et des phénols. 



   On utilise souvent, de plus, un autre solvant à bas point d'ébullition pour faciliter l'incorporation des adjuvants dans le matériau de photographie couleur. 



  Des exemples de ces solvants sont des esters, comme par exemple l'acétate d'éthyle, des alcools comme par exemple le butanol, des cétones comme par exemple la méthylisobutylcétone, des hydrocarbones chlorés comme par exemple le chlorure de méthylène ou des amides comme par exemple le diméthylformamide. Si les adjuvants sont liquides eux-mêmes, on peut les incorporer alors dans le matériau photographique sans avoir recours aux solvants. 

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   On peut disperser dans la couche de gélatine les absorbeurs d'UV conformes à l'invention éventuellement sans huile ; Research Disclosure 88/296017 et 89/303070. 



   On peut trouver d'autres détails sur les solvants à haut point d'ébullition dans les brevets suivants : Phosphates : GB-A-791.219, BE-A-755.248, JP-A-76/76739, 78/27449,78/218. 252,78/97573, 79/148.133, 82/216.177, 82/93322 et 82/216.177 et EP-A-265.296. 



  Phtalates   : GB-A-791.   219, JP-A-77/98050,82/93322, 82/216.176, 82/218.251, 83/24321,83/45699, 84/79888. 



  Amides : GB-A-791.129, JP-A-76/105.043, 77/13600, 77/61089,84/189. 556,87/239. 149, US-A-928.741, EP-A- 270.341, WO 88/00723. 



  Phénols : GB-A-820.329, FR-A-1.220. 657, JP-A-69/69946, 70/3818,75/123. 026,75/82078, 78/17914,78/21166, 82/212.114 et 83/45699. 



   Autres composés oxygénés   : US-A-3.   748.141, 3.779. 765, JP-A-73/75126,74/101. 114,74/10115, 75/101.625, 76/76740,77/61089, EP-A-304.810 et BE-A- 826.039. 



   Autres composés   : JP-A-72/115.   369,72/130. 258, 73/127.521, 73/76592,77/13193, 77/36294,79/95233, 91/2.748, 83/105.147 et la Research Disclosure 82/21918. 



   La quantité de solvant à haut point d'ébullition est comprise par exemple, entre 50 mg et 2 g par m2 de support, de préférence entre 200 mg et 1 g par m2. 



   De plus, les couches photographiques peuvent contenir des inhibiteurs du voile coloré. Ces inhibiteurs empêchent la formation du voile coloré comme par exemple par réaction imprévue du copulant avec le révélateur oxydé ou avec des sous-produits du procédé de formation de la couleur. De tels inhibiteurs du voile coloré sont pour la plupart des dérivés de l'hydroquinine, mais ils peuvent aussi être des dérivés des aminophénols, de l'acide gallique ou de l'acide ascorbique. A ce propos on trouve des exemples typiques 

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 dans les publications ci-après : US-A-2.360. 290,2. 336.327, 2.403. 721,2. 418.613, 2.675. 314,2. 701.197, 2.704. 713,2. 728.659, 2.732. 300, 2.735. 365 ; EP-A-124.877, EP-A-277.589, EP-A-338.785 ; JP-A-75/92988,75/92989, 75/93928,75/110. 337 ; 84/5.247 et 77/146.235. 



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir des copulants DIR (DIR signifie Development Inhibition Release) qui forment avec le révélateur oxydé des composés incolores. On les ajoute pour améliorer la netteté et la granulation des images couleur. 



   Les couches photographiques dans le matériau conforme à l'invention peuvent aussi contenir d'autres absorbeurs   d'UV.   Des exemples de tels absorbeurs d'UV sont les benzotriazoles, les 2-hydroxybenzophénones, les esters de l'acide salicylique, les dérivés de l'acrylonitrile ou la thiazoline. On trouve des détails sur de tels absorbeurs d'UV par exemple dans les brevets cités ci-après : US-A-3.314. 794,3. 352.681, 3.705. 805, 3.707. 375,4. 045.229,   3.   700.455, 3.533. 794,3. 698.907, 3.705. 805,3. 738.837, 3.762. 272,4. 163.671, 4.195. 999, 4.309. 500,4. 431.726, 4.443. 543,4. 576.908, 4.749. 643, GB-A-1.564. 089, EP-A-190.003 et JP-A-71/2784, 81/111.826, 81/27.146, 88/53.543 et 88/55.542.

   Des absorbeurs d'UV préférés sont les benzotriazoles, plus particulièrement les   2- (2-hydroxyphényl)-benzotriazoles.   



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir des composés phénoliques qui agissent en tant qu'agents protecteurs contre la lumière pour l'image couleur ainsi qu'en tant qu'agents inhibiteur pour la formation du voile coloré. Ils peuvent être contenus dans une couche photosensible (couche colorée) ou dans une couche intermédiaire seuls ou ensemble avec d'autres adjuvants.

   De tels composés sont décrits plus en détail par exemple dans les publications ci-après : US-A-3.700. 455, 3.591. 381,3. 573.052, 4.030. 931,4. 174.220, 4.178. 184, 

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 4.228. 235,4. 279.990, 4.346. 165,4. 366.226, 4.447. 523, 4.528. 264,4. 581.326, 4.562. 146,4. 559.297, GB-A- 1.309. 277,1. 547.302, 2.023. 862,2. 135.788, 2.139. 370, 2.156. 091 ; DE-A-2.301. 060,2. 347.708, 2.526. 468, 2.621. 203,3. 323.448 ; DD-A-200.691, 214.468 ; EP-A- 106.799, 113.124, 125.522, 159.912, 161.577, 164.030, 167.762, 176.845, 246.766, 320.776 ;

   JP-A-74/134.326, 76/127.730, 76/30462,77/3822, 77/154.632, 78/10842, 79/48535,79/70830, 79/73032,79/147. 038,79/154. 325, 79/155.836, 82/142.638, 82/224.353, 84/5246,84/72443, 84/87456,84/192. 246,84/192. 247,84/204. 039, 84/204.040, 82/212.837, 84/220.733, 84/222.836, 84/228.249, 86/2540,86/8843, 86/18835,86/18836, 87/11456,87/42245, 87/62157,86/6652, 89/137.258 ainsi que dans Research Disclosure 79/17804. 



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir certains composés du   phosphore-III,   plus particulièrement des phosphites et des phosphonites. Ces composés agissent en tant qu'agents protecteurs contre la lumière pour l'image couleur ainsi qu'en tant que stabilisants des copulants magenta pour stockage à l'abri de la lumière. On les ajoute de préférence aux solvants à haut point d'ébullition, ensemble avec le copulant. De tels composés de   phosphore-III   sont par exemple décrits dans les brevets ci-après : US-A- 4.407. 935, US-A-4.436. 811, US-A-4.956. 406, EP-A-181.289, JP-A-73/32728, JP-A-76/1420 et JP-A-55/66741. 



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir des complexes organométalliques, qui agissent en tant qu'agents protecteurs contre la lumière pour l'image couleur, plus particulièrement pour les colorants magenta. De tels composés et leurs combinaisons avec d'autres adjuvants sont par exemple décrits dans les brevets ci-après : US-A-4.050. 938,4. 239.843, 4.241. 154, 4.242. 429,4. 241.155, 4.242. 430,4. 273.854, 4.246. 329, 4.271. 253,4. 242.431, 4.248. 949,4. 245.195, 

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 4.268. 605,4. 246.330, 4.269. 926,4. 245.018, 4.301. 223, 4.343. 886,4. 346.165, 4.590. 153 ; JP-A-81/167.138, 81/168.652, 82/30834,82/161. 744   ; EP-A-137.   271, 161.577, 185.506 ; DE-A-2.853. 865. 



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir des dérivés de l'hydroquinone. Ils agissent en tant qu'agents protecteurs contre la lumière pour les copulants chromogènes et pour l'image couleur et en tant que pièges du révélateur oxydé dans les couches intermédiaires. On les utilise avant tout dans la couche magenta.

   De tels dérivés de l'hydroquinone et leurs combinaisons avec d'autres adjuvants sont décrits plus en détail par exemple dans les brevets ci-après : US-A- 2.360. 290,2. 336.327, 2.403. 721,2. 418.613, 2.675. 314, 2.701. 197,2. 710.801, 2.732. 300,2. 728.659, 2.735. 765, 2.704. 713,2. 937.086, 2.816. 028,3. 582.333, 3.637. 393, 3.700. 453,3. 960.570, 3.935. 016,3. 930.866, 4.065. 435, 3.982. 944,4. 232.114, 4.121. 939,4. 175.968, 4.179. 293, 3.591. 381,3. 573.052, 4.279. 990,4. 429.031, 4.346. 165, 4.360. 589,4. 346.167, 4.385. 111,4. 416.978, 4.430. 425, 4.277. 558,4. 489.155, 4.504. 572,4. 559.297, FR-A- 885.982 ; GB-A-891.158, 1.156. 167,1. 363.921, 2.022. 274, 2.066. 975,2. 071.348, 2.081. 463,2. 117.526, 2.156.   091 ;   DE-A-2.408. 168,2. 726.283, 2.639. 930,2. 901.520, 3.308. 766,3. 320.483, 3.323. 699 ;

   DD-A-216.476, 214.468, 214.469, EP-A-84290,110. 214,115. 305,124. 915,124. 877,   144. 288, 147. 747, 178. 165, 161. 577 ; JP-A-75/33733,   75/21249,77/128. 130,77/146. 234,79/70036, 79/133.131, 81/83742,81/87040, 81/109.345, 83/134.628, 82/22237, 82/112.749, 83/17431,83/21249, 84/75249,84/149. 348, 84/182.785, 84/180.557, 84/189.342, 84/228.249, 84/101.650, 79/24019,79/25823, 86/48856,86/48857, 86/27539,86/6652, 86/72040,87/11455, 87/62157, ainsi que Research Disclosure 79/17901,79/17905, 79/18813, 83/22827 et 84/24014. 



   Les couches photographiques peuvent aussi contenir 

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 des dérivés des éthers de l'hydroquinone. Ces composés agissent en tant qu'agents protecteurs contre la lumière et conviennent plus particulièrement à la stabilisation des colorants magenta. Ces composés et leurs combinaisons avec d'autres adjuvants sont décrits plus en détail par exemple dans les brevets ci-après : US-A- 3.285. 937,3. 432.300, 3.519. 429,3. 476.772, 3.591. 381, 3.573. 052,3. 574.627, 3.573. 050,3. 698.909, 3.764. 337, 3.930. 866,4. 113.488, 4.015. 990,4. 113.495, 4.120. 723,   4.   155.765, 4.159. 910,4. 178.184, 4.138. 259,4. 174.220, 4.148. 656,4. 207.111, 4.254. 216,4. 134.011, 4.273. 864, 4.264. 720,4. 279.990, 4.332. 886,4. 436.165, 4.360. 589, 4.416. 978,4. 385.111, 4.459. 015,4. 559.297 ;

   GB-A- 1.347. 556,1. 366.441, 1.547. 392,1. 557.237, 2.135. 788 ; DE-A-3.214. 567 ; DD-214.469, EP-A-161.577, 167.762,   164. 130, 176. 845 ; JP-A 76/123. 642, 77/35633,   77/147.433, 78/126,78/10430, 78/53321,79/24019, 79/25823,79/48537, 79/44521,79/56833, 79/70036, 79/70830,79/73032, 79/95233,79/145. 530,80/21004, 80/50244,80/52057, 80/70840,80/139. 383,81/30125, 81/151.936, 82/34552,82/68833, 82/204.306, 82/204.037, 83/134.634, 83/207.039, 84/60434,84/101. 650,84/87450, 84/149.348 84/182.785, 86/72040,87/11455, 87/62157, 87/63149,86/2151, 86/6652,86/48855, 89/309.058 ainsi que dans Research Disclosure 78/17051. 



   En tant que stabilisants de copulants magenta on considère par exemple : 
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En tant qu'émulsions d'halogénures d'argent, on peut utiliser des émulsions usuelles de chlorure   d'argent,   de bromure d'argent ou d'iodure d'argent ou leurs mélanges comme des émulsions de chlorobromure d'argent et de chloroiodure d'argent où les halogénures d'argent peuvent avoir toutes les formes cristallines connues. L'utilisation des émulsions de chlorure d'argent dans le matériau conforme à l'invention a une importance particulière. La préparation de telles émulsions ainsi que leur sensibilisation sont décrites dans la publication Research Disclosure, novembre 1989, n  307.105.

   De plus, cette publication mentionne toute une série de liants pour lesdites émulsions, que l'on peut utiliser aussi dans les matériaux conformes à l'invention. Les mêmes critères s'appliquent aussi aux supports indiqués dans la publication. 



   L'émulsion d'halogénure d'argent, que l'on peut utiliser pour la mise en oeuvre de cette invention, peut être sensibilisée pour toutes les longueurs d'ondes désirées à l'aide de pigments sensibilisateurs. On peut utiliser cet effet des pigments de la cyanine, 

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 de la mérocyanine, holopolaires, de   l'hémicyanine,   du styrène ou du hémioxanol. 



   Le matériau photosensible peut aussi contenir des colorants solubles dans l'eau, afin d'améliorer par exemple la netteté, en empêchant des dégradations par l'actions de certains rayonnements. On peut utiliser à cet effet des colorants de l'oxonol, de l'hémioxonol, styréniques, de la mérocyanine, de la cyanine, de l'anthraquinon et azoïques. 



   On peut utiliser d'autres matériaux avec le matériau conforme à l'invention comme ils sont décrits par exemple dans les brevets JP-A-87/215.272, 92/9.035, 92/21.840 et EP-A-429.240. 



   L'objet de la présente invention concerne ausi l'utilisation des composés de formule (I) pour la stabilisation d'encres pour l'impression par jet d'encre, les encres stabilisées ainsi que le matériau d'enregistrement contenant des composés de formule (I). 



  Des composés de formule (I) utilisés de préférence sont décrits avec les composés. Des exemples de composés de formule (I) utilisables sont décrits plus en détail avec les matériaux photographiques. 



   Les encres conformes à l'invention se caractérisent par une bonne stabilité à l'action de la lumière. On peut les utiliser par exemple pour des stylos-feutres, des coussins-tampons, des stylos à encre et des dispositifs appelés"pen plotters"ainsi que dans les procédés d'impression"offset", de typographie, de flexographie et d'héliographie ainsi que dans des rubans couleur pour l'impression avec matrices à point et pour la caligraphie. On les utilise de façon préférentielle dans les procédés d'impression à jet d'encre. 



   Parmi les imprimantes utilisées de nos jours pour le procédé d'impression à jet d'encre, on distingue des imprimantes à jet d'encre en continu et des imprimantes   "Drop-on-demand"et   plus particulièrement les   imprimantes *,"Bubble-jet".   Dans ces imprimantes, on peut 

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 utiliser l'encre conforme à l'invention. On imprime avant tout sur des pellicules et des papiers d'impression à jet d'encre. 



   Les encres d'impression conformes à l'invention peuvent contenir des solvants solubles dans l'eau, comme par exemple les mono-, di-, triéthylène-glycols ou les éthylène-glycols supérieurs, le polypropylène-glycol, le butane-diol-1,4, ou les éther de ces glycols, le thiodiglycol, la glycérine et ses éthers et esters, la polyglycérine, les mono-, di-et triéthanolamines, la propanolamine, le diméthylformamide, le diméthylsulfoxyde, la diméthylacétamide, la Nméthylpyrrolidone, le 1,3-diméthylimidazolidone, le méthanol,   l'éthanol,   l'isopropanol, le n-propanol, le diacétonalcool,   l'acétone,   la méthyléthylcétone ou le carbonate de propylène. 



   Les encres conformes à l'invention contiennent des colorants, tels que ceux qui sont connus aussi pour la teinture des fibres naturelles. Citons à titre d'exemples des colorants monoazoïques, diazoïques ou polyazoïques, des colorants réactifs, des colorants de triphénylméthane, des colorants du xanthène ou des colorants de la phtalocyanine. Citons à cet effet des exemples spécifiques : Food Black 2, C. I. Direct Black 19, C. I. Sulphur Black 1, Acid Red 35, Acid Red 14, Acid Red 52, Acid Yellow 17, Acid Yellow 23 et le dérivé du cuivre de la phtalocyanine, de plus, Direct Black 38, Direct Black 168, Acid Red 249, Direct Red 227, Direct Yellow 86, Direct Yellow 132, Acid Blue 9, Direct Blue 86 et Direct Blue 199 ainsi que Reactive Red 24, Reactive Red 40 et Reactive Red 159 et les colorants azoïques mentionnés dans le brevet EP-A-366 121. 



   Les encres peuvent en outre contenir d'autres adjuvants usuels, comme par exemple des liants, des agents tensioactifs, des biocides, des inhibiteurs de corrosion, des agents de complexation, des tampons du pH 

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 ou des adjuvants de conductibilité. Ils peuvent aussi contenir d'autres absorbeurs d'UV ou des agents de protection contre la lumière, comme par exemple les composés mentionnés dans les brevets US 5.073. 448, US 5.089. 050 ou plus particulièrement dans les brevets US 5.096. 489 et US 5.124. 723. Cependant, en règle générale, l'addition conforme à l'invention d'un stabilisant de formule (I) est suffisante pour la stabilisation de l'encre. 



   De plus, on connaît des encres d'impression à jet d'encre qui se composent de plus d'une seule phase. Dans les brevets japonais JP-A-0 1170 675,0 1182 379, 0 1182 380,0 1182 381 et 0 1193 376 sont décrites des encres qui sont composées d'une phase aqueuse dans laquelle est dissous le colorant, et d'une émulsion de gouttes d'huile, qui contient l'absorbeur d'UV et le cas échéant aussi des antioxydants. Dans les brevets japonais JP-A-0 1170 673 et 0 1182 382 la phase huileuse contenant l'absorbeur   d'UV   est microencapsulée et le colorant est dissous dans la phase aqueuse. Par contre, les colorants solubles dans l'huile peuvent être dissous ensemble avec l'absorbeur d'UV et, le cas échéant les anti-oxydants, dans une huile.

   L'huile est soit émulsionnée, soit dispersée dans une phase aqueuse comme décrit par exemple dans les brevets japonais JP-A- 0 1170 674 et 0 1170 672. Les composés de formule (I) sont les plus appropriés pour la stabilisation de ces encres ; ils sont solubles dans l'eau et on peut les dissoudre dans la phase aqueuse. 



   Les encres conformes à l'invention contiennent de préférence de 0,01 à 30 % en poids, plus particulièrement de 0,1 à 20 % en poids d'au moins un composé de formule (I). 



   Les encres préférées contiennent des composés de formule (I), comme il est indiqué à la description des composés préférés. 

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   On peut facilement incorporer les composés dans les encres et dans les matériaux d'enregistrement. 



   Les matériaux d'enregistrement conformes à l'invention, que l'on utilise de préférence pour le procédé d'impression par jet d'encre, et qui contiennent un composé de formule (I), se composent d'un support comportant une surface que l'on peut imprimer par un jet d'encre. En règle générale, le support est le papier ou une feuille plastique, normalement enduite sur un côté d'une matière ayant le pouvoir d'absorber des encres. 



  Cette couche contient de préférence du Si02 et de l'alcool polyvinylique. 



   On peut également utiliser du papier non enduit. 



  Dans ce cas, le papier sert en même temps en tant que support et en tant que couche d'absorption de l'encre. 



  De plus, on peut utiliser pour l'impression à jet d'encre aussi les matières en fibres cellulosiques et des matières textiles fibreuses, par exemple des tissus de coton ou des tissus mélangés de coton et le polyacrylamide ou polyester, qui contiennent des composés de formule (I). 



   Les matériaux d'enregistrement peuvent aussi être transparents comme dans le cas de feuilles pour projection. 



   On peut, incorporer les composés de formule (I) dans le matériau du support déjà au cours de sa préparation, par exemple lors de la fabrication du papier par addition à la pâte à papier. Une deuxième méthode d'application est la pulvérisation d'une solution du composé de formule (I) sur le matériau support. Il s'agit alors d'une solution aqueuse ou d'une solution dans un solvant organique très volatil. En outre, on peut utiliser des émulsions ou des dispersions. 



   Cependant, de préférence, on dépose sur le matériau support une couche d'enduit ayant une affinité pour le colorant et dans ce cas, on ajoute le composé de 

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 formule (I) à cette masse d'enduit. En règle générale, les masses d'enduit se composent d'une charge solide, d'un liant ainsi que d'adjuvants usuels. 



   Du point de vue de la quantité, la charge est le composant principal de la masse d'enduit. En tant qu'enduit on considère par exemple   Si02,   le kaolin, le talc, l'argile, des silicates de calcium, de magnésium ou d'aluminium, le plâtre, des zéolithes, la bentonite, des terres diatomées, la vermiculite, des amidons ou Si02 à surface modifiée décrit dans le brevet japonais JP-A-60-260 377. On peut utiliser de petites quantités de pigments blancs, comme par exemple le dioxyde de titane, la baryte, l'oxyde de magnésium, le calcaire, la craie ou le carbonate de magnésium avec la charge dans les masses d'enduit, à condition qu'ils ne réduisent pas très fortement la densité de l'impression à jet d'encre. 



   Des masses d'enduit destinées aux matériaux d'enregistrement transparents utilisables pour la projection, ne doivent pas contenir de particules dispersant la lumière, comme des pigments et des charges. 



   Le pigment lie les charges entre elles et au matériau du support. Des exemples de liants usuels sont des polymères solubles dans l'eau, comme par exemple l'alcool polyvinylique, l'acétate de polyvinyle partiellement hydrolysé, les éthers de cellulose, la polyvinylpyrrolidone et ses copolymères, l'oxyde de polyéthylène, des sels de l'acide polyacrylique, l'alginate de sodium, des amidons oxydés, la gélatine, la caséine, la gomme végétale, la dextrine, l'albumine, des dispersions et des polyacrylates ou des copolymères de l'acrylate-méthacrylate, des latex de caoutchoucs naturels ou synthétiques, le poly (méth) acrylamide, des éthers de polyvinyle, des esters de polyvinyle, des copolymères de l'acide maléique, des résines mélamine, des résines urée ou des alcools polyvinyliques 

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 chimiquement modifiés,

   tels que décrits dans les brevets japonais JP-A-61-134 290 ou JP-A-61-134 291. 



   On peut ajouter aux liants un récepteur de colorant ou un mordant additionnés, qui améliorent la fixation du colorant dans l'enduit. Des récepteurs de colorants pour des colorants acides sont de nature cationique ou amphotère. Des exemples de récepteurs cationiques sont des polymères de composés de l'ammonium comme par exemple le chlorure de polyvinylbenzyltriméthylammonium, le chlorure de polydiallyldiméthylammonium, le chlorure de polyméthacryloxyéthyldiméthylhydroxyéthylammonium, le chlorure de polyvinylbenzyl-méthylimidazolium, le chlorure de polyvinylbenzyl-picolinium ou le chlorure de polyvinylbenzyl-ammonium.

   D'autres exemples de polymères basiques sont par exemple les polyméthacrylates de diméthylaminoéthyle, les polyalkylènepolyamines et leurs produits de condensation avec le dicyandiamide, les polycondensats de l'amine-épichlorhydrine ou les composés décrits dans les brevets JP-A-57-36 692, 57-64 591,57-187 289,57-191 084,58-177 390, 58-208 357,59-20 696,59-33 176,59-96 987,59-198 188, 60-49 990,60-71 796,60-72 785,60-161 188,60-187 582, 60-189 481,60-189 482,61-14 979,61-43 593,61-57 379, 61-57 380,61-58 788,61-61 887,61-63 477,61-72 581, 61-95 977,61-134 291,62-37 181 ou dans les brevets US-A-4 547 405 et 4 554 181 ainsi que le DE-A-3 417 582. 



  Un exemple de récepteurs de couleur amphotères est la gélatine. 



   L'enduit ayant une affinité pour le colorant peut contenir toute une série d'autres adjuvants, comme par exemple des antioxydants, d'autres agents protecteurs contre la lumière (entre autres aussi des absorbeurs d'UV), des additifs améliorant la viscosité, des azurants optiques, des biocides et/ou des antistatiques. 



   Des exemples d'anti-oxydants appropriés sont plus 

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 particulièrement des phénols à empêchement stérique, l'hydroquinone et l'éther de l'hydroquinone, comme par exemple des anti-oxydants énumérés dans les GB-A- 2 088 777, US 5.073. 448, US 5.089. 050 ou JP-A-60-72 785, 60-72 786 ou 60-71 796. 



   Des exemples d'agents protecteurs contre la lumière appropriés sont plus particulièrement des dérivés organiques du nickel et des amines à empêchement stérique, comme par exemple des agents protecteurs contre la lumière, mentionnés dans les JP-A-58-152 072,   61-146 591,   61-163 886,   60-72 785   et   61-146 591   ou dans les GB-1-2 088 777, JP 59-169 883 et 61-177 279. 



   Des absorbeurs   d'UV   appropriés que l'on peut ajouter à la masse d'enduit en combinaison avec des composés de formule (I) sont décrits par exemple dans la Research Disclosure   n  24239   (1984) page 284 et les brevets GB-A-2 088 777 et EP-A-0 280 650. En particulier 
 EMI52.1 
 les absorbeurs d'UV de type du 2-hydroxyphénylbenzotriazole et plus particulièrement le 2- (2'-hydroxy- 3',   5'-di-t-amylphényl) -benzotriazole   et du 2- (2'-   hydroxy-3'-t-butyl-5'-polyglycolpropionate-phényl) -   benzotriazole sont appropriés pour être utilisés ensemble avec des composés de formules (I) ou (II) dans les matériaux d'enregistrement pour l'impression à jet d'encre. On peut ajouter les absorbeurs   d'UV   en tant qu'émulsion ou en tant que dispersion à la masse d'enduit. 



   En règle générale, on dépose la masse d'enduit sur le support, par exemple le papier, et on sèche par chauffage. On peut appliquer les composés de formule (I), sous forme de solutions aqueuses sur le matériau d'enregistrement, comme il a été déjà dit, par une opération séparée, seuls ou ensemble avec d'autres composants déjà décrits. On peut effectuer l'application par pulvérisation, par collage dans une presse à agglomérer, par un procédé séparé de coulée ou par immersion dans une cuve. Après avoir effectué un tel 

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 traitement ultérieur, le matériau d'enregistrement nécessite un processus de séchage additionnel. 



   Le matériau d'enregistrement contient de préférence de 1 à 10 000 mg/m2, plus particulièrement de 50 à 2 000 mg/m2 d'au moins un composé de formule (I). 



   Un autre objet de la présente invention est l'utilisation d'un composé de formule (I) pour la stabilisation des matières organiques et plus particulièrement des vernis, contre la dégradation avant tout par des rayonnements (rayons UV) ainsi des matières organiques stabilisées ou du vernis lui-même. Des composés de formule (I) utilisés de préférence sont de plus décrits avec la description des composés. Des exemples de composés utilisables de formule (I) sont décrits plus en détail avec les matériaux photographiques. 



   On préfère plus particulièrement utiliser un composé de formule (I) dans les vernis, comme ils sont décrits dans le brevet US-A-5.106. 891 (colonne 6, ligne 55,   jusqu 1 à   colonne 7, ligne 62). On préfère plus particulièrement utiliser un composé de formule (I) dans les peintures pour automobile. 



   On peut aussi utiliser un composé de formule (I) pour la stabilisation des matières organiques, plus particulièrement des vernis, ensemble avec des amines à empêchement stérique de type de polyalkylpipéridine. Des composés appropriés du type de dérivés des polyalkylpipéridines contiennent au moins un groupe de formule (HA) 
 EMI53.1 
 

 <Desc/Clms Page number 54> 

 où R est l'hydrogène ou le méthyle. Des exemples de tels composés sont contenus dans le brevet US-A-5.106. 891 (colonne 10, ligne 1 jusqu'à colonne 27, page 45). On peut utiliser avantageusement de plus ou au lieu des amines à empêchement stérique, aussi un absorbeur   d'UV   de type des hydroxyphénylbenzotriazoles, des hydroxyphénylbenzophénones, des oxalanilides ou d'autres hydroxyphényl-S-triazines avec un composé de formule (I).

   Les matières organiques ou des laques stabilisées conformément à l'invention contiennent de préférence de 0,02 à 5 % en poids, plus particulièrement de préférence de 0,05 à 3 % en poids, d'un composé de formule (I) par rapport au poids du polymère (matières solides). 



   Un autre objet de la présente invention concerne des procédés pour la préparation des nouveaux composés de formule 
 EMI54.1 
 Procédés à titre d'exemple pour la préparation des composés de départ : aa) Réaction de   l'épichlorhydrine   sur HO- (CH2CH20) n-R8 
 EMI54.2 
 en ajoutant une base (par exemple NaOH) à 
 EMI54.3 
 a CH2-0- (CH2CH20+ -Rs, la signification de Rg et de 
 EMI54.4 
 n étant donnée à la formule (I). bb) Réaction de HO- (CH2CH20)- ?-R8 sur COC12 pour donner 

 <Desc/Clms Page number 55> 

 
 EMI55.1 
 Cl-C (0) 0- (CH2CH20-)-,-R8, la signification de Rg et de n étant donnée à la formule (I). 



  Les autres composés de départ sont connus ou on peut les obtenir selon des procédés connus dans la littérature. 



  Procédés à titre d'exemples pour la préparation de composés de formule (I) : al) Réaction d'une bis-résorcinyltriazine avec 
 EMI55.2 
 0 CH2-0- (CH2CH20T -Rs, pour obtenir R4 R3 1 R2 OH NN OH ij 4Z,N I N 1 1 R, OJ : 5 OR, 
 EMI55.3 
 où Ri représente CH2-CH (OH) -CH20- (CH2CH2OtnRs, et la signification de R2, R3, R4, Rg et n est donnée à la formule (I). a2) Réaction d'une bis-résorcinyl-triazine avec R6-CH (Br)-C (0) 0-R2o pour donner 
 EMI55.4 
 

 <Desc/Clms Page number 56> 

 
 EMI56.1 
 et transesterification consécutive avec HO-CHCHO-Rg pour donner le composé conforme à l'invention 
 EMI56.2 
 
 EMI56.3 
 où la signification de R2, R3, R4, R6, Rs et de n est donnée à la formule (I).

   
 EMI56.4 
 b) Réaction de R4 R3 Rz 1 OH N"N OH 1 , N el'e 1 1 le ! OH R7-0-CH2-CH (OH)-CH2-0 0-CH2-CH (OH)-CH2-0-R 
 EMI56.5 
 avec Cl-C (0) 0- (CH2CH20) n-R8 pour donner 
 EMI56.6 
 
 EMI56.7 
 où Ri représente CH2-CH (CH20R7) -0-C (0) - (CH2CH20) n-Rs et la signification de R2, R R, R- ? Rg et n est donnée à la formule (I). 

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   On peut aussi préparer à l'aide de procédés de préparation analogues les composés conformes à l'invention, qui dérivent de la trisrésorcinyl-triazine. 



   Les exemples ci-après sont destinés à décrire l'invention plus en détail sans toutefois la limiter à 
 EMI57.1 
 ceux-ci. EXEMPLE 1 Préparation de l'éther de l'heptaéthylène-glycol-   a-méthyl-CO-glycidyle  
On dissout presque complètement pendant 3 heures à   80  C   sous agitation, 12,0 g (0,30 mole) d'hydroxyde de sodium dans 105,1 g (0,30 mole) de   l'éther   monométhylique du polyéthylène-glycol (350). Après refroidissement à   25  C,   on ajoute 83,2 g (0,90 mole) d'épichlorhydrine (Fluka 99,5 %) sous agitation vigoureuse et on maintient la température de la réaction exothermique au-dessous de   40  C   par refroidissement temporaire dans un bain de glace.

   Après une heure, on 
 EMI57.2 
 rechauffe à 75  C, on maintient le mélange réactionnel à cette température pendant 2 heures, on refroidit à 50  C et on filtre le sel formé (NaCl). On élimine l'épichlorhydrine excédentaire à 110  C/15 mm et ensuite à 
 EMI57.3 
 0 110  C/0, 5 mm et on obtient CH2-0- (CH2CH20) 7, scCH3 
 EMI57.4 
 sous forme de liquide légèrement visqueux de couleur jaune clair. 



  EXEMPLE 2 
 EMI57.5 
 Préparation de 2-phényl-4, 6-bis-[2-hydroxy-4- {3'- (méthoxy-heptaéthyloxy) -2'-hydroxy-propoxy} -   phényl]-1,   3,5-triazine [Composé (1)]
On maintient un mélange de 10,0 g de 2-phényl-4,6bis-(2,4-dihydroxy)-phényl)-1, 3, 5-triazine,   de'25,   8 g d'éther de   l'heptaéthylène-glycol-&alpha;-méthyl-#-glycidyle   et de 1,10 g de bromure de   l'éthyltriphénylphosphonium   dans 100 ml de mésitylène pendant 5 heures à 140  C. On 

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 évapore le mélange dans un évoporateur rotatif et on le verse sur une colonne de gel de silice (0 = 6 cm, h = 35 cm ; Kieselgel 60,230-400 mesh). On élue avec un mélange de chlorure de méthylène/méthanol (95/5).

   Après avoir soutiré le solvant (110    C/0,   01 mm), on obtient en tant que fraction principale 27,7 g (soit 87,9 %) de composé répondant à la formule 
 EMI58.1 
 où R = CH2CH   (OH) -CH2-0 (CH2CH20h, S4-CH3   en tant qu'une huile visqueuse de couleur jaune clair. 



  Analyse élémentaire :   C59, 2H91, 4N3023, 1   théorique : C 58,53 ; H 7,58 ; N 3,46 % Mesuré : C 57,29 ; H 7,84 ; N 2,83 %
On peut préparer les composés indiqués dans le Tableau 2 ci-après de façon analogue, selon les modes opératoires décrits ci-dessus en utilisant des composés de départ correspondants. 

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 TABLEAU 2 
 EMI59.1 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> Formule
<tb> (PM)
<tb> (2) <SEP> C35H43N3O10 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 63. <SEP> 15 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 51 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 6.31 <SEP> %
<tb> (665.75) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 63. <SEP> 23 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 77 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 6.07 <SEP> %
<tb> (3) <SEP> C3gHN3Olo <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 64. <SEP> 89 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 12 <SEP> ;

   <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 82%
<tb> (721.86) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 65. <SEP> 04 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 09 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5.81 <SEP> %
<tb> (4) <SEP> C37H47N3O12 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 61. <SEP> 23 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 53 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5.79 <SEP> %
<tb> (725.80) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 60. <SEP> 93, <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 88 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 45 <SEP> %
<tb> (6) <SEP> C39H51N3O12 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 62.14 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6.82 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 57 <SEP> %
<tb> (753.85) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 61. <SEP> 89 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7.04; <SEP> N <SEP> 5.37 <SEP> %
<tb> (8) <SEP> C43H59N3O12 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 63. <SEP> 77 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 34 <SEP> ; <SEP> N5. <SEP> 19%
<tb> (809.96) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 63. <SEP> 60 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 37 <SEP> ;

   <SEP> N5. <SEP> 13%
<tb> (9) <SEP> C39HsIN30I3 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 60.85; <SEP> H <SEP> 6.68; <SEP> N <SEP> 5.46 <SEP> %
<tb> (769. <SEP> 85) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 60. <SEP> 58 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 79 <SEP> ; <SEP> N5. <SEP> 15%
<tb> (10) <SEP> C41H55N3O14 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 60. <SEP> 51 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 81 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 16 <SEP> %
<tb> (813.90) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 60. <SEP> 30 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 78 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 65 <SEP> %
<tb> (11) <SEP> C43H59N3O14 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 61.34; <SEP> H <SEP> 7.06; <SEP> N <SEP> 4.99 <SEP> %
<tb> (841.96) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 60.82; <SEP> H <SEP> 7.13; <SEP> N <SEP> 4.72 <SEP> %
<tb> (12) <SEP> C47H67N3O14 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 62. <SEP> 86 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 52 <SEP> ;

   <SEP> N <SEP> 4. <SEP> 68 <SEP> %
<tb> (898.07) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 63. <SEP> 02 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 64 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 43%
<tb> (13) <SEP> C77HI27N3032 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 57. <SEP> 56 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 97 <SEP> ; <SEP> N2. <SEP> 62%
<tb> (1606.87) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 56.87 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 8.25 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 2.33 <SEP> %
<tb> (15) <SEP> C43H55N3O14 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 61. <SEP> 64 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 62 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 01 <SEP> %
<tb> (837. <SEP> 93) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 61. <SEP> 35 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 69 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 4. <SEP> 99 <SEP> %
<tb> (16) <SEP> C43H55N3O10 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 66. <SEP> 73 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 16 <SEP> ;

   <SEP> N <SEP> 5. <SEP> 43 <SEP> %
<tb> (773. <SEP> 93) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 66. <SEP> 67 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 20 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5.24 <SEP> %
<tb> (17) <SEP> C81H135N3O36 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 56. <SEP> 33 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 88 <SEP> ; <SEP> N2. <SEP> 43%
<tb> (1726.97) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 55.64 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 8. <SEP> 03 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 2. <SEP> 12 <SEP> %
<tb> (18) <SEP> C42H57N3O15 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 59. <SEP> 78 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 81 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 98%
<tb> (843.93) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 59. <SEP> 73 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 89 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 5.05 <SEP> %
<tb> (19) <SEP> C48H69N3O15 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 62. <SEP> 12 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 49 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 4.53 <SEP> %
<tb> (928.10) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 62. <SEP> 13 <SEP> ;

   <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 49 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 53%
<tb> (20) <SEP> C45H63N3O18 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 57. <SEP> 87 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 80 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 50%
<tb> (934.01) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 57.93 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6.79 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 4. <SEP> 44 <SEP> %
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 60> 

 TABLEAU 2 (suite) 
 EMI60.1 
 
<tb> 
<tb> Composé <SEP> Formule
<tb> (PM)
<tb> (21) <SEP> CHOig <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 59. <SEP> 07 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 13 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 30%
<tb> (976. <SEP> 09) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 58. <SEP> 88 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 07 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 4.29 <SEP> %
<tb> (23) <SEP> C54H81N3O18 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 61. <SEP> 17 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 70 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 3.96 <SEP> %
<tb> (1060.26) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 60. <SEP> 95 <SEP> ;

   <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 63 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 00%
<tb> (24) <SEP> C48H69N3O19.5 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 57.65 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6.95 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 4.20 <SEP> %
<tb> (1000.09) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 57. <SEP> 55 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6.82; <SEP> N <SEP> 4.24 <SEP> %
<tb> (25) <SEP> C51H75N3O21 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 57. <SEP> 45 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 09 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 3. <SEP> 94 <SEP> %
<tb> (1066.17) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 57. <SEP> 17 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 16 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 3. <SEP> 75 <SEP> %
<tb> (26) <SEP> C60H93N3O21 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 60.44 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 86 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 3. <SEP> 52 <SEP> %
<tb> (1192.42) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 60. <SEP> 38 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 7. <SEP> 87 <SEP> ;

   <SEP> N <SEP> 3. <SEP> 62 <SEP> %
<tb> (27) <SEP> C105H183N3O48 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 55. <SEP> 91 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 8. <SEP> 18 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 1. <SEP> 86 <SEP> %
<tb> (2255.62) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 54. <SEP> 84 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 8. <SEP> 38 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 1.37 <SEP> %
<tb> (28) <SEP> C45H57N3O18 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 58. <SEP> 25 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 19 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 4. <SEP> 53 <SEP> %
<tb> (927.97) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 58. <SEP> 13 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6. <SEP> 21 <SEP> ; <SEP> N4. <SEP> 33%
<tb> (29) <SEP> C51H69N3O21 <SEP> Théorique <SEP> C <SEP> 57. <SEP> 78 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6.56 <SEP> ; <SEP> N <SEP> 3.96 <SEP> %
<tb> (1060.12) <SEP> Mesuré <SEP> C <SEP> 57.49 <SEP> ; <SEP> H <SEP> 6.84 <SEP> ;

   <SEP> N <SEP> 3. <SEP> 28 <SEP> %
<tb> 
 EXEMPLE 3
On incorpore les absorbeurs   d'UV   conformes à l'invention sous agitation dans un vernis clair aqueux de composition suivante : 
 EMI60.2 
 
<tb> 
<tb> Bhydrol# <SEP> VPLS <SEP> 2986 <SEP> E <SEP> (45 <SEP> %) <SEP> 1) <SEP> 72,0
<tb> Cyme$ <SEP> 327 <SEP> (90 <SEP> %) <SEP> 2) <SEP> 15,4
<tb> Butyldiglycol <SEP> 10,44
<tb> Fluorad# <SEP> FC <SEP> 170 <SEP> (10 <SEP> % <SEP> dans <SEP> l'eau) <SEP> 3) <SEP> 0, <SEP> 72
<tb> Lanco-Thix <SEP> PUR <SEP> 21 <SEP> 4) <SEP> 0, <SEP> 72
<tb> Byk <SEP> 301 <SEP> 5) <SEP> 0, <SEP> 72
<tb> 100,0
<tb> 
   1)   Résine acrylate (Sté Bayer, D)   2)   Résine de mélamine (Sté American Cyanamid, USA) 3) Agent mouillant (Sté 3M, D) 

 <Desc/Clms Page number 61> 

 
 EMI61.1 
 4) Epaississant (Sté Langer & Co., D.) 5)

   Agent de fluidification (Sté Byk-Chemie, D.) 
On dilue le vernis clair ainsi préparé avec de l'eau pour le rendre apte à la pulvérisation et on l'applique sur un substrat préparé (tôle d'aluminium revêtue par"coil coat", charge pour automobile, vernis de base aqueux à métal argenté). 



   Après désaération pendant environ 20 minutes à température ambiante on sèche pendant 20 minutes à 70 OC et ensuite on fait cuire pendant 20 minutes à 140  C. Il se forme une pellicule sèche d'une épaisseur d'environ 35-40   Am.   



   A des fins de comparaison, on utilise un vernis clair préparé de façon identique, qui ne contient pas d'absorbeurs d'UV. 



   On expose les échantillons aux intempéries dans un   Xenon-Weatherometers   (Sté Atlas Corp.) (ZyklusCAM 180). 



   On mesure la brillance (selon la norme allemande DIN 67530) et la formation de fissures (échelle TNO). 



  TABLEAU 3 
 EMI61.2 
 
<tb> 
<tb> Stabilisation* <SEP> 20 <SEP> 0 <SEP> Brillance <SEP> après... <SEP> heures
<tb> 0 <SEP> 400 <SEP> 800 <SEP> 1200
<tb> non <SEP> stabilisée <SEP> 90 <SEP> 33 <SEP> 28 <SEP> 10
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (4) <SEP> 92 <SEP> 88 <SEP> 83 <SEP> 76
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (11) <SEP> 88 <SEP> 82 <SEP> 77 <SEP> 72
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (12) <SEP> 92 <SEP> 88 <SEP> 83 <SEP> 76
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (21) <SEP> 92 <SEP> 90 <SEP> 88 <SEP> 83
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (25) <SEP> 91 <SEP> 85 <SEP> 78 <SEP> 73
<tb> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (26)

   <SEP> 86 <SEP> 82 <SEP> 73 <SEP> 70
<tb> 
 * % par rapport à la matière solide 
Les formulations stabilisées présentent une meilleure tenue de brillance et une absence de fissures par rapport à l'échantillon comparatif qui a présenté des fissures après 1200 heures. 

 <Desc/Clms Page number 62> 

 



  EXEMPLE 4
On incorpore les absorbeur d'UV conformes à l'invention dissous au préalable dans environ 5 à 10 g de xylène dans un vernis clair de composition suivante : 
 EMI62.1 
 
<tb> 
<tb> Unacron <SEP> 2263 <SEP> XB <SEP> (50 <SEP> %) <SEP> 1) <SEP> 54, <SEP> 5
<tb> Cymel <SEP> 327 <SEP> (90 <SEP> %) <SEP> 2) <SEP> 16, <SEP> 3
<tb> Acétate <SEP> de <SEP> butyl-glycol <SEP> 5,5
<tb> Xylène <SEP> 19,4
<tb> n-butanol <SEP> 3,3
<tb> Baysilon <SEP> A <SEP> (1 <SEP> % <SEP> dans <SEP> xylène) <SEP> 3) <SEP> 1
<tb> 100,0
<tb> 
   1) Résine   acrylique (Sté DSM, NL) 
 EMI62.2 
 2) Résine de mélamine (Sté American Cyanamid, USA) 3) Agent de fluidification (Sté Bayer, D) 
On dilue le vernis ainsi préparé avec un mélange d'acétate de butyl-glycol/n-butanol/xylène (1/6/13)

   pour le rendre apte à la pulvérisation et on l'applique sur un substrat préparé (tôle d'aluminium revêtue par coil coat, charge pour automobile, vernis de base à métal argenté). Après un temps d'aération d'une quinzaine de minutes environ, on fait cuire pendant 30 minutes à   130 oc. Il   en résulte une pellicule sèche d'une épaisseur d'environ 40 à 45   lm.   



   A des fins de comparaison, on utilise un vernis clair préparé de façon identique, qui ne contient pas d'absorbeur d'UV. 



   On expose les échantillons aux intempéries dans un appareil   UVCON#   (Sté Atlas   Corp.).   (Lampes   UVB-313 ;   cycle : 8 h UV,   70 Oc ;   4 h cond.,   50  C)  
On enregistre une brillance de 20   0 (selon   la norme allemande DIN 67530). Les échantillons stabilisés présentent une meilleure tenue de brillance que l'échantillon de comparaison non stabilisé. 



   Les résultats sont rassemblés dans le tableau 4. 

 <Desc/Clms Page number 63> 

 



  TABLEAU 4 
 EMI63.1 
 
<tb> 
<tb> 20 <SEP> 0 <SEP> Brillance <SEP> après
<tb> Stabilisation*... <SEP> heures <SEP> UVCONO
<tb> 0 <SEP> 800 <SEP> 1200 <SEP> 1600 <SEP> 2000
<tb> non <SEP> stabilisée <SEP> 87 <SEP> 55 <SEP> 15
<tb> 1, <SEP> 5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (1) <SEP> 88 <SEP> 74 <SEP> 80 <SEP> 79 <SEP> 51
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (17) <SEP> 87 <SEP> 71 <SEP> 73 <SEP> 52 <SEP> 39
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (1) <SEP> 87 <SEP> 84 <SEP> 84 <SEP> 85 <SEP> 83
<tb> 0,7 <SEP> % <SEP> Tinuvin <SEP> 292**
<tb> 1,5 <SEP> % <SEP> composé <SEP> (17) <SEP> 87 <SEP> 83 <SEP> 79 <SEP> 83 <SEP> 82
<tb> 0, <SEP> 7 <SEP> % <SEP> Tinuvin <SEP> 292
<tb> 
 
 EMI63.2 
 * % par rapport au vernis clair solide ** amine à empêchement stérique (Sté Ciba-Geigy, CH) EXEMPLE 5
On dépose sur un support de polyester,

   des couches de gélatine de composition suivante (chaque fois par m2). 



  Composant Quantité Gélatine 1200 mg Durcisseur 40 mg Agent mouillant 100 mg Composé de formule (I) 400 mg Le durcisseur est la 2-hydroxy-4,   6-dichloro-1,   3,5triazine. 



  L'agent mouillant est le 4,8-diisobutyl-naphtalène-2sulfonate de sodium. 



   On sèche les couches de gélatine à 20 OC pendant 7 jours. 



   Lorsqu'on utilise les composés (1), (15) ou (17), on obtient des couches photographiques claires et transparentes. 



  EXEMPLE 6 Préparation de   2-phényl-4,     6-bis- [2-hydroxy-4-     f (méthoxy-triéthyloxy-carbonyl)-2-éthoxyl-     phényl]-l,   3,5-triazine [Composé   (14)]   

 <Desc/Clms Page number 64> 

 
 EMI64.1 
 On maintient un mélange de 10, 0 g (17 mmoles) de 2-phényl-4, 6-bis- [2-hydroxy-4- (éthoxy-carbonyl)-2- éthoxy)-phényl)-l, 3, 5-triazine, de 18, 1 g (110 mmoles) de monométhyléther du triéthylène-glycol et de 0,4 g (1,6 mmole) d'oxyde de dibutylétain pendant 16 heures à   120  C,   tout en soutirant l'éthanol à l'aide d'un condenseur de Hickmann. On évapore le mélange dans un évaporateur rotatif et on le verse sur une colonne de gel de silice (0 = 6 cm, h = 35 cm ; Kieselgel 60,230- 400 mesh). On élue avec de l'acétate d'éthyle.

   Après avoir soutiré le solvant   (150  C/0,   1 mm), on obtient en tant que fraction principale 11,8 g (soit un rendement de 84 %) du composé répondant à la formule 
 EMI64.2 
 où R est CH   (CH3)-C (0) 0- (CH2CH20)   3-CH3, sous forme d'une huile visqueuse jaune clair. 



  Analyse élémentaire : C41H51N3O14 Calculé : C 60,81 ; H 6,35 ; N 5,19 % Mesuré : C 60,75 ; H 6,36 ; N 5,03 %

Claims (17)

  1. REVENDICATIONS 1. Composés de formule : EMI65.1 où les radicaux signifient EMI65.2 R, indépendamment l'un de l'autre,- (CHCHRg-On-Rg,CH2CH (OH)-CH2-0- (CH2CHRs-0) n-R8, - (CH2) i-CHRg-C (0) -0- (CH2CHRS-0) n-Ra ou -CH2CH (CH2-OR7)-O-C (O)- (CH2CHR5-0) n-R8 ; R2 H, OH, un alkyle en Cl-Cl2, F ou Cl ; R3 H, ORg, un alkyle en Ci-Cl2, F ou Cl ; R4 H, ORg, un alkyle en CI-Cl2, F, Cl ou lorsque R2. est EMI65.3 OH, aussi OR1 ; Rg H ou CH3 ; R6 un alkyle en Cl-Cl6 ou lorsque 1 n'est pas l, aussi H ; R7 un alkyle en C1-C14 ou un phényle ; Rg H, un alkyle en C1-C14, un phényle ou un (alkyle en C1-C4) phényle ;
    Rg, un alkyle en C1-C4 ; 1 est un nombre de 0 à 16, et n est un nombre de 1 à 16, <Desc/Clms Page number 66> à l'exception des composés où Ri est -(CH2CHR5O)n-R8 et n est 1.
  2. 2. Composés selon la revendication 1, caractérisés en ce que les radicaux de la formule (I) signifient Rl, indépendamment l'un de l'autre,- (CH2CHR5-0) n-Ra, - CH2CH (OH)-CH2-0- (CH2CHR5-O) n-R8, EMI66.1 - (CH2) 1-CHR6-C (0)-0- (CH2CHR5-0) n-R8, ou - CH2CH (CH2-0R7) -0-C (0) - (CH2CHRS-0) n-Ra ; R2 H, OH, un alkyle en C1-C8, F ou Cl ; R3 H, OR9, un alkyle en Cl-Ca, F ou Cl ; R4 H, OR9, un alkyle en Cl-Ca, F, Cl ou, lorsque R2 est EMI66.2 OH aussi Owl ; Rg H ; R6 un alkyle en Cl-Cl2 ou lorsque 1 n'est pas 1, aussi H ; R7 un alkyle en C1-C8 ; R8 H ou un alkyle en Cl-Clo ; Rg, un alkyle en CI-C4 ; 1 un nombre de 0 à 12, et n un nombre de 1 à 12, à l'exception des composés où Ri est -(CH2CHR5O)n-R8 et n est 1.
  3. 3. Composés selon la revendication 2, caractérisés en ce que les radicaux dans la formule (I) signifient EMI66.3 Rl, indépendamment l'un de l'autre, - CH2CH (OH)-CH2-0- (CH2CHRS-0) n-R8 ou - (CH2) 1-CHR6-C (0)-0- (CH2CHR5-0) n-R8 ; R2 représente H, OH ou un alkyle en C1-C4 ; R3 H, OR9 ou un alkyle en C-C ; R4 H, OR9, un alkyle en Cl-C4, F, Cl ou, lorsque R2 est OH, aussi OR1 ; RS H ; R6 un alkyle en Cl-C6 ; R8 un alkyle en Cl-C4 ; R9 un alkyle en C1-C4; 1 est 0, et <Desc/Clms Page number 67> n est un nombre de 1 à 12.
  4. 4. Matériau photographique contenant un composé de formule (I).
  5. 5. Matériau photographique selon la revendication 4, contenant sur un support une couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au bleu, une couche sensible au vert et/ou une couche sensible au rouge, ainsi que, le cas échéant, une couche de protection, une couche avec un absorbeur d'UV étant disposée sur la couche supérieure de l'émulsion d'halogénure d'argent, caractérisé en ce que l'absorbeur d'UV correspond à la formule (I).
  6. 6. Matériau photographique selon la revendication 4, contenant une couche avec un absorbeur d'UV de formule (I) qui est disposée entre la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert et la couche sensible au rouge, une autre couche contenant l'absorbeur d'UV répondant à la formule (I) pouvant être disposée sur la couche supérieure d'émulsion d'halogénure d'argent.
  7. 7. Matériau photographique selon l'une des revendications 5 ou 6, caractérisé en ce qu'un absorbeur d'UV de formule (I) est contenu de plus dans la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au rouge.
  8. 8. Matériau photographique selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que la couche d'halogénure d'argent sensible au rouge contient un copulant cyan de formule EMI67.1 <Desc/Clms Page number 68> et/ou de formule EMI68.1 où Zl est un alkyle, un aryle, Z2 est un alkyle, un cycloalkyle, un aryle, un groupe hétérocyclique, ou un groupe inerte, Z3 est 1 1 hydrogène ou un halogène, Zl et Z3 ensemble peuvent former un cycle, et Z4 est l'hydrogène ou un groupe éliminable, et Zs est un groupe inerte, Z6 est 1 1 hydrogène ou un groupe éliminable et Z7 est un alkyle.
  9. 9. Matériau photographique selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que la couche d'émulsion d'halogénure d'argent sensible au vert contient un copulant magenta de formule EMI68.2 où R1 est l'hydrogène ou un substituant, Z représente des atomes non métalliques nécessaires pour compléter un cycle à 5 chaînons avec 2 ou 3 atomes d'azote, ce cycle pouvant être substitué, et Q est l'hydrogène ou un groupe éliminable.
  10. 10. Matériau photographique selon la revendication 5 ou 6, caractérisé en ce que la couche d'émulsion <Desc/Clms Page number 69> d'halogénure d'argent sensible au vert contient un copulant magenta de formule EMI69.1 dans laquelle R20 est l'hydrogène, un alkyle, un acylamino, un carbamoyl, un sulfamoyl, un sulfonamido, un alcoxycarbonyle, un acyloxy ou un groupe uréthanne et QI est un groupe éliminable.
  11. 11. Encres pour impression à jet d'encre stabilisée contenant au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 1.
  12. 12. Matériau d'enregistrement pour le procédé d'impression à jet d'encre contenant au moins un composé de formule (I) tel que défini dans la revendication 1.
  13. 13. Matière organique stabilisée contenant au moins un composé de formule (I) défini dans la revendication 1.
  14. 14. Matière organique stabilisée selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un vernis.
  15. 15. Matière organique stabilisée selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un vernis pour automobile.
  16. 16. Matière organique stabilisée selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient, outre un composé de formule une amine à empêchement stérique. <Desc/Clms Page number 70>
  17. 17. Matière organique stabilisée selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle contient, outre un composé de formule (I), une amine à empêchement stérique et/ou un absorbeur d'UV du type des hydroxyphénylbenzotriazoles, des hydroxybenzophénones, des oxanilides ou d'autres hydroxyphényl-S-triazianes.
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