ITTO20111219A1 - Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa - Google Patents

Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa Download PDF

Info

Publication number
ITTO20111219A1
ITTO20111219A1 IT001219A ITTO20111219A ITTO20111219A1 IT TO20111219 A1 ITTO20111219 A1 IT TO20111219A1 IT 001219 A IT001219 A IT 001219A IT TO20111219 A ITTO20111219 A IT TO20111219A IT TO20111219 A1 ITTO20111219 A1 IT TO20111219A1
Authority
IT
Italy
Prior art keywords
liquid
impregnated
flow
stream
biomass
Prior art date
Application number
IT001219A
Other languages
English (en)
Inventor
Federica Bosio
Francesco Cherchi
Faveri Danilo De
Simone Ferrero
Piero Ottonello
Daniele Riva
Torres Beatriz Rivas
Rensi Liliane Tonet
Paolo Torre
Original Assignee
Beta Renewables Spa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=45757139&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=ITTO20111219(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Beta Renewables Spa filed Critical Beta Renewables Spa
Priority to IT001219A priority Critical patent/ITTO20111219A1/it
Priority to US13/694,666 priority patent/US9102856B2/en
Priority to KR1020147020092A priority patent/KR20140127223A/ko
Priority to SG11201403549PA priority patent/SG11201403549PA/en
Priority to EP12199683.9A priority patent/EP2610346B1/en
Priority to EP12824742.6A priority patent/EP2798073B1/en
Priority to JP2014549621A priority patent/JP2015506171A/ja
Priority to DK12199683.9T priority patent/DK2610346T3/da
Priority to BR112014016039-2A priority patent/BR112014016039B1/pt
Priority to PE2014001044A priority patent/PE20141950A1/es
Priority to PCT/IB2012/057790 priority patent/WO2013098789A1/en
Priority to CA2859495A priority patent/CA2859495A1/en
Priority to PL12199683T priority patent/PL2610346T3/pl
Priority to CN201280065061.5A priority patent/CN104169429B/zh
Priority to MX2014008000A priority patent/MX2014008000A/es
Priority to RU2014125902A priority patent/RU2014125902A/ru
Priority to ES12199683.9T priority patent/ES2518218T3/es
Priority to AU2012360035A priority patent/AU2012360035B2/en
Priority to HRP20171557TT priority patent/HRP20171557T1/hr
Priority to PL12824742T priority patent/PL2798073T3/pl
Publication of ITTO20111219A1 publication Critical patent/ITTO20111219A1/it
Priority to TNP2014000260A priority patent/TN2014000260A1/en
Priority to ZA2014/04686A priority patent/ZA201404686B/en
Priority to CO14139494A priority patent/CO7101227A2/es
Priority to CL2014001746A priority patent/CL2014001746A1/es
Priority to PH12014501510A priority patent/PH12014501510A1/en
Priority to CU2014000077A priority patent/CU20140077A7/es
Priority to MA37203A priority patent/MA35862B1/fr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/08—Acetic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P19/00—Preparation of compounds containing saccharide radicals
    • C12P19/02—Monosaccharides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13B—PRODUCTION OF SUCROSE; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
    • C13B20/00—Purification of sugar juices
    • C13B20/16—Purification of sugar juices by physical means, e.g. osmosis or filtration
    • C13B20/165—Purification of sugar juices by physical means, e.g. osmosis or filtration using membranes, e.g. osmosis, ultrafiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K1/00—Glucose; Glucose-containing syrups
    • C13K1/02—Glucose; Glucose-containing syrups obtained by saccharification of cellulosic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C13—SUGAR INDUSTRY
    • C13K—SACCHARIDES OBTAINED FROM NATURAL SOURCES OR BY HYDROLYSIS OF NATURALLY OCCURRING DISACCHARIDES, OLIGOSACCHARIDES OR POLYSACCHARIDES
    • C13K13/00—Sugars not otherwise provided for in this class
    • C13K13/007—Separation of sugars provided for in subclass C13K
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C1/00—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting
    • D21C1/02—Pretreatment of the finely-divided materials before digesting with water or steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P2201/00—Pretreatment of cellulosic or lignocellulosic material for subsequent enzymatic treatment or hydrolysis
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C5/00—Other processes for obtaining cellulose, e.g. cooking cotton linters ; Processes characterised by the choice of cellulose-containing starting materials
    • D21C5/005—Treatment of cellulose-containing material with microorganisms or enzymes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Confectionery (AREA)

Description

“Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa†,
DESCRIZIONE SFONDO WO201013129 à ̈ una domanda di brevetto che à ̈ incorporata per riferimento nella sua interezza e descrive un procedimento per il trattamento di biomassa ligno-cellulosica comprendente le fasi di: A) impregnare una carica di biomassa ligno-cellulosica in acqua come vapore oppure liquido o una loro miscela nel campo di temperatura da 100 a 210°C per 1 minuto fino a 24 ore per creare una biomassa impregnata avente un contenuto anidro e un primo liquido; B) separare almeno una prima porzione del primo liquido dalla biomassa impregnata per creare un primo flusso di liquido ed un primo flusso di solido; in cui il primo flusso di solido comprende la biomassa impregnata; e C) sottoporre ad esplosione di vapore il primo flusso solido per creare un flusso che à ̈ stato sottoposto ad esplosione di vapore comprendente solidi ed un secondo liquido.
La rivendicazione 4 di WO201013129 insegna che la fase A di impregnazione può venire preceduta da una fase di impregnazione a bassa temperatura in cui la biomassa ligno-cellulosica viene impregnata in un liquido formata da acqua ad una temperatura nel campo da 25 a 100°C per 1 minuto fino a 24 ore e la fase di impregnazione a bassa temperatura à ̈ seguita da una fase di separazione per separare almeno una porzione del liquido dal prodotto impregnato a bassa temperatura. Viene anche indicato un procedimento a bassa temperatura.
Ciò che non viene descritto in WO201013129 à ̈ l’ulteriore trattamento dei flussi oppure le procedure descritte nella presente domanda che migliorano ulteriormente le fasi ed i procedimenti di WO0201013129.
SOMMARIO
La presente descrizione descrive un procedimento per il trattamento di biomassa ligno-cellulosica, comprendente le fasi di
A) Introdurre un flusso liquido comprendente acqua ed un flusso di carica comprendente solidi della biomassa ligno-cellulosica comprendenti cellulosa, zuccheri, in un contenitore di preimpregnazione,
B) pre-impregnare il flusso di carica con il flusso liquido ad una temperatura nel campo maggiore di 100°C fino a 150°C,
C) separare almeno una porzione del flusso liquido dai solidi per creare un primo flusso di prodotti solidi e un flusso di prodotto liquido preimpregnato, e
D) impregnare il primo flusso di solidi secondo 1) impregnare il flusso di prodotto solido in acqua come vapore o liquido o una loro miscela nel campo di temperatura da 100°C a 210°C per 1 minuto fino a 24 ore per creare una seconda biomassa impregnata contenente un contenuto secco ed un liquido impregnato;
2) separare almeno una porzione del liquido impregnato dalla seconda biomassa impregnata per creare un flusso di liquido impregnato ed un secondo flusso di solido; in cui il secondo flusso di solido comprende la seconda biomassa impregnata.
Viene inoltre descritto che il peso degli zuc cheri nel flusso di liquido impregnato pre-impregnato rispetto al peso degli zuccheri totali della biomassa ligno-cellulosica nel flusso di carica à ̈ minore di un valore scelto dal gruppo costituito dal 5% in peso, 2,5% in peso e 1% in peso.
Viene anche descritto che la pre-impregnazione può venire eseguita per un tempo minore di 48 ore.
Un’ulteriore fase di filtrazione del flusso di liquido impregnato può venire eseguita mediante nano-filtrazione.
Viene inoltre descritto che il liquido impregnato ha un flusso istantaneo maggiore di 7 l/h-m<2>, in cui il flusso istantaneo à ̈ il flusso quando 72 l di un’aliquota da 190 l di almeno una porzione del liquido impregnato sono passati attraverso una membrana di nano-filtrazione a spirale secondo le specifiche che la membrana à ̈ un composito a pellicola sottile del tipo poliammide su poliestere, ha una separazione di solfato di magnesio maggiore o uguale al 98% quando misurata su solfato di magnesio a 2000 ppm in acqua a 9 bar e 25°C e ha un diametro esterno da 64,0 a 65,0 mm, una lunghezza di 432 mm e un diametro interno di 21 mm, la membrana avendo un flusso trasversale di 1,3-1,8 m<3>/h con una caduta di pressione massima di 0,6 bar a 1cP ed un’area della membrana di progetto di 0,7 m<2>.
Viene inoltre descritto che la membrana di nano-filtrazione a spirale à ̈ conforme alla specifica per filtri 2011 NF99, disponibile presso Alfa Laval (Svezia), oppure che la membrana di nano-filtrazione a spirale à ̈ realmente NF99, disponibile presso Alfa Laval (Svezia), fornita da Alfa Laval nel 2011.
Viene anche descritto che la separazione di almeno una porzione dell’acido acetico viene eseguita mediante nano-filtrazione.
Viene inoltre descritto che, quando viene usata nano-filtrazione oppure à ̈ presente flusso, il procedimento seguente può venire usato con tutte le variazioni descritte in precedenza.
A) Introdurre un flusso liquido comprendente acqua ed un flusso di carica comprendente solidi di biomassa ligno-cellulosica comprendenti cellulosa, glucani e xilani, in un contenitore di pre-impregnazione,
B) pre-impregnare il flusso di carica con il flusso liquido a una temperatura nel campo da 10°C a 150°C,
C) separare almeno una porzione del flusso liquido dai solidi per creare un primo flusso di prodotti solidi ed un flusso di prodotto liquido preimpregnato, e
D) trattare il primo flusso di solidi con una fase di impregnazione comprendente le fasi di
1) impregnare il primo flusso di solidi in acqua come vapore oppure liquido o una loro miscela nel campo di temperatura da 100°C a 210°C per creare una seconda biomassa impregnata contenente un contenuto anidro ed un liquido impregnato;
2) separare almeno una porzione del liquido impregnato dalla seconda biomassa impregnata per creare un flusso di liquido impregnato formato da solidi sospesi, zuccheri monomerici, zuccheri oligomerici, acido acetico e furfurale e un secondo flusso solido; in cui il secondo flusso solido comprende la seconda biomassa impregnata;
E) separare almeno una porzione del liquido impregnato dai solidi sospesi del flusso di liquido impregnato comprendente zuccheri monomerici, zuccheri oligomerici, acido acetico e furfurale,
F) filtrare almeno una porzione dell’acido acetico dall’almeno una porzione del liquido impregnato per creare un permeato ed un trattenuto.
Breve descrizione delle Figure
La Figura 1 ha due schemi che mostrano la tecnica precedente ed una realizzazione del procedimento proposto dell’invenzione.
La Figura 2 mostra la composizione del liquido impregnato con e senza la fase di pre-impregnazione.
La Figura 3 mostra la composizione dei solidi che sono stati sottoposti ad esplosione con vapore con e senza la fase di pre-impregnazione.
La Figura 4 mostra il flusso del flusso di liquido impregnato ottenuto da ciascun esperimento in funzione del tempo.
La Figura 5 mostra il flusso del flusso di liquido impregnato ottenuto da ciascun esperimento espresso in funzione del volume di permeato che à ̈ passato attraverso il filtro.
Descrizione
La presente descrizione à ̈ basata sulla scoperta che la temperatura massima di una prima fase di pre-impregnazione prima del pre-trattamento di impregnazione che può essere seguito o meno da esplosione con vapore, à ̈ la temperatura alla quale la emi-cellulosa nella biomassa ligno-cellulosica solubilizza. Questa temperatura à ̈ altamente variabile e dipende, a seconda del tipo di biomassa lignocellulosica, dalla quantità di tempo per il quale la biomassa ligno-cellulosica viene mantenuta a quella temperatura.
WO201013129 descrive una fase di pre-impregnazione, ma insegna che la bassa temperatura della prima fase di pre-impregnazione deve essere fra 25 e 100°C. Questo descrive un allontanamento dalle temperature maggiori superiori a 100°C. Temperature maggiori di 100°C richiedono contenitori sotto pressione, gruppi di riscaldamento speciali, isolamento e aumentano il costo di capitale ed operativo del procedimento.
È anche stato scoperto che dopo impregnazione al di sotto della temperatura di solubilità della emi-cellulosa, la filtrabilità del liquido rimosso viene grandemente migliorata, come misurato mediante una maggiore durata del filtro. La fase di preimpregnazione alla temperatura maggiore rimuove i composti critici che intasano il filtro, per cui la fase di purificazione del liquido dopo la fase di idrolisi per impregnazione richiede solo l’uso di un’operazione unitaria come un filtro (per esempio nano-filtrazione, contrariamente a due operazioni unitarie in serie (per esempio ultrafiltrazione seguita da nano-filtrazioni). Il procedimento può avere un filtro centrifugo e/oppure a sacco con dimensione di 1 micron o maggiore prima della nanofiltrazione, ma la costosa ultrafiltrazione viene evitata ed il procedimento può venire eseguito senza ultrafiltrazione.
Quindi, un miglioramento rispetto a WO201013129 consiste nel fatto che la pre-impregnazione non deve avvenire a bassa temperatura, ma invece può avvenire nel campo di temperatura fra 100°C e 150°C, che non comprende 100°C, il limite superiore di WO201013129.
È stato compreso che temperature maggiori funzionano meglio per rimuovere i contaminanti, in particolare i contaminanti che impediscono la nanofiltrazione del liquido dalla fase di impregnazione (non la pre-impregnazione).
La biomassa ligno-cellulosica utile per questo procedimento può venire caratterizzata come segue. Dapprima, a parte l’amido, i tre costituenti principali in una biomassa vegetale sono cellulosa, emicellulosa e lignina, che vengono comunemente indicate con il termine generico ligno-cellulosa. Le biomasse contenenti polisaccaridi come termine generico comprendono biomasse di amido e ligno-cellulosiche. Quindi, alcuni tipi di cariche possono essere biomassa vegetale, biomassa contenente polisaccaridi e biomassa ligno-cellulosica.
Le biomasse contenenti polisaccaridi secondo la presente invenzione comprendono qualsiasi materiale contenente zuccheri polimerici, per esempio in forma di amido come pure amido raffinato, cellulosa ed emicellulosa.
Tipi pertinenti di biomasse per ottenere l’invenzione rivendicata possono comprendere biomasse ottenute da raccolti agricoli scelti dal gruppo costituito da grani contenenti amido, amido raffinato; insilato di mais, bagassa, paglia per esempio proveniente da riso, frumento, segale, avena, orzo, ravizzone, sorgo; legno di conifere per esempio Pinus sylvestris, Pinus radiate; legno di latifoglia per esempio Salix spp., Eucalyptus spp.; tuberi per esempio bietola, patata; cereali ottenuti per esempio da riso, frumento, segale, orzo, avena, ravizzone, sorgo e mais; carta di scarto, frazioni di fibre ottenute dal trattamento di biogas, letame, residui provenienti dalla lavorazione dell’olio di palma, rifiuti municipali solidi o simili. Sebbene gli esperimenti siano limitati a pochi esempi dell’elenco indicato in precedenza, si ritiene che l’invenzione sia applicabile a tutti, poiché la caratterizzazione à ̈ riferita principalmente alle caratteristiche uniche della lignina e dell’area superficiale.
La carica di biomassa ligno-cellulosica usata nel procedimento proviene preferibilmente dalla famiglia normalmente denominata graminacee. Il nome proprio à ̈ la famiglia nota come Poaceae oppure Gramineae nella classe Liliopsida (monocotiledoni) delle piante da fiori. Le piante di questa famiglia vengono normalmente denominate graminacee oppure, per distinguerle da altre piante erbacee, graminacee vere. È anche incluso bambù. Vi sono circa 600 generi e approssimativamente 9.000-10.000 o più specie di graminacee (Kew Index of World Grass Species).
Le poaceae comprendono i raccolti di cereali e grani come alimento base nel mondo, graminacee di prati e foraggio, e bambù. Le poaceae hanno generalmente steli cavi denominati culmi, che sono chiusi (solido) ad intervalli denominati nodi, i punti lungo il culmo in cui crescono le foglie. Le foglie delle graminacee sono normalmente alternate, distiche (in un piano) oppure raramente a spirale e con venatura parallela. Ciascuna foglia si differenzia in una guaina inferiore che à ̈ molto vicina allo stelo per una certa distanza ed una lama con margini normalmente interi. Le lame delle foglie di molte graminacee sono indurite con fitoliti di silice, che contribuiscono a scoraggiare gli animali da pascolo. In alcune graminacee (come il gladiolo) questo rende i bordi delle lame della graminacea sufficientemente affilati da tagliare la pelle umana. Un’appendice membranosa o frangia di peli, denominata ligula, si trova in corrispondenza della giunzione fra la guaina e la lama, impedendo che acqua oppure insetti penetrino nella guaina.
Le lame delle graminacee crescono alla base della lama e non da punte allungate dello stelo. Questo punto di crescita basso si à ̈ sviluppato in risposta agli animali da pascolo e permette alle graminacee di venire pascolate oppure falciate regolarmente senza un grave danno alla pianta.
I fiori delle poaceae sono disposti in modo caratteristico in spighette, ciascuna spighetta avendo uno o più fioretti (le spighette sono inoltre raggruppate in pannocchie o spighe). Una spighetta à ̈ costituita da due (o talvolta meno) brattee alla base, denominate glume, seguite da uno o più fioretti. Un fioretto à ̈ formato dal fiore circondato da due brattee denominate glumetta inferiore (quella esterna) e glumetta superiore (quella interna).
I fiori sono normalmente ermafroditi (il mais, monoico, à ̈ un’eccezione) e l’impollinazione à ̈ pressoché sempre anemofila. Il perianzio à ̈ ridotto a due brattee, denominate lodicule, che si espandono e contraggono per spandere la glumetta inferiore e la glumetta superiore; queste vengono generalmente interpretate come sepali modificati.
Il frutto delle poaceae à ̈ un cariosside, in cui il rivestimento del seme à ̈ fuso alla parete del frutto e quindi non separabile da questo (come nel cariosside del mais).
Vi sono tre classificazioni generali dell’abitudine di crescita presente nelle graminacee; il tipo a grappolo (anche denominato cespitoso), stolonifero e rizomatoso.
Il successo delle graminacee risiede in parte nella loro morfologia e processi di crescita, e in parte nella loro diversità fisiologica. La maggior parte delle graminacee si suddivide in due gruppi fisiologici, usando i percorsi fotosintetici C3 e C4 per il fissaggio del carbonio. Le graminacee C4 hanno un percorso fotosintetico legato all’anatomia della foglia Kranz specializzata che le adatta in particolare a climi caldi e a un’atmosfera a basso contenuto di biossido di carbonio.
Le graminacee C3 vengono indicate come “graminacee della stagione fredda†, mentre le piante C4 vengono considerate “graminacee della stagione calda†. Le graminacee possono essere annuali oppure perenni. Esempi di quelle della stagione fredda annuali sono frumento, segale, fienarola annuale (Poa annua) e avena. Esempi di quelle perenni della stagione fredda sono erbe da frutteto (Dactylis glomerata, Festuca spp, Kentucky Bluegrass e Lolium perenne). Esempi di quelle annuali della stagione calda sono mais, Sorghum bicolor e miglio perlato. Esempi di quelle perenni della stagione calda sono Andropogon gerardii, Sorghastrum nutans, gramigna e Panicum virgatum.
Una classificazione delle famiglie delle graminacee riconosce dodici sottofamiglie: queste sono 1) anomochlooideae, una piccola stirpe di graminacee a foglia larga che comprende due generi (Anomochloa, Streptochaeta); 2) Pharoideae, una piccola stirpe di graminacee che comprende tre generi, comprendenti Pharus e Leptaspis; 3) Puelioideae, una piccola stirpe che comprende il genere africano Puelia; 4) Pooideae che comprende frumento, orzo, avena, Bronnus e (Calamagrostis); 5) Bambusoideae che comprende il bambù; 6) Ehrhartoideae, che com prende riso e riso selvatico; 7) Arundinoideae, che comprende canna gigante e canna comune; 8) Centothecoideae, una piccola sottofamiglia di 11 generi che à ̈ talvolta inclusa in Panicoideae; 9) Choridoideae comprendente Eragrostis, circa 350 specie, compreso teff, Sporobolus, circa 160 specie, Eleusine coracana (L.) Gaertn., e Muhlenbergia, circa 175 specie; 10) Panicoideae comprendente panico, mais, sorgo, canna da zucchero, la maggior parte dei migli, Digitaria e Andropogon gerardii; 11) Micrairoideae; 12) Danthoniodieae comprendente erba della Pampa; con Poa che à ̈ un genere di circa 500 specie di graminacee, originarie delle regioni temperate di entrambi gli emisferi.
Le graminacee agricole coltivate per i loro semi commestibili vengono denominate cereali. Tre cereali comuni sono riso, frumento e mais. Di tutti i raccolti, il 70% Ã ̈ costituito da graminacee.
La canna da zucchero à ̈ la fonte principale di produzione dello zucchero. Le graminacee vengono usate per costruzione. Impalcature formate da bambù sono in grado di resistere a venti della forza dei tifoni che possono rompere impalcature in acciaio. I bambù più grandi e Arundo donax hanno culmi robusti che possono venire usati in modo simile al legname, e le radici delle graminacee stabilizzano le zolle erbose di capanne di zolle e sterpi. Arundo viene usato per produrre le ance per strumenti a fiato in legno, ed il bambù viene usato in numerose realizzazioni.
Quindi, una biomassa ligno-cellulosica preferita può venire scelta dal gruppo costituito da graminacee e legni. Una biomassa ligno-cellulosica preferita può venire scelta dal gruppo costituito da piante appartenenti alle conifere, alle angiosperme, alle famiglie delle Poaceae e/oppure Gramineae. Un’altra biomassa ligno-cellulosica preferita può anche essere una biomassa avente almeno il 10% in peso della sua sostanza anidra come cellulosa oppure, più preferibilmente, almeno il 5% in peso della sua sostanza anidra come cellulosa.
La biomassa ligno-cellulosica comprenderà anche un carboidrato(i) scelto dal gruppo di carboidrati basati su monomeri di glucosio, xilosio e mannosio. Derivata da biomassa ligno-cellulosica, indica che la biomassa ligno-cellulosica del flusso di carica comprenderà glucani e xilani e lignina.
La carica di biomassa ligno-cellulosica può anche provenire da piante legnose. Una pianta legnosa à ̈ una pianta che usa legno come suo tessuto strutturale. Queste sono tipicamente piante perenni i cui gambi e le radici più grandi sono rinforzati con legno prodotto vicino ai tessuti vascolari. Il gambo principale, i rami più grandi e le radici di queste piante sono normalmente coperti mediante uno strato di corteccia inspessita. Le piante legnose sono normalmente alberi, arbusti oppure liane. Il legno à ̈ un adattamento cellulare strutturale che permette alle piante legnose di crescere da gambi sopra il terreno anno per anno, rendendo così le piante legnose le piante più grandi e più alte.
Queste piante necessitano di un sistema vascolare per spostare acqua e nutrienti dalle radici alle foglie (xilema) e per spostare zuccheri dalle foglie al resto della pianta (floema). Vi sono due tipi di xilema: primario che viene formato durante la crescita primaria dal procambio e xilema secondario che viene formato durante la crescita secondaria dal cambio vascolare.
Ciò che viene normalmente denominato “legno†à ̈ lo xilema secondario di tali piante.
I due gruppi principali in cui si può trovare xilema secondario sono:
1) conifere (Coniferae): vi sono approssimativamente seicento specie di conifere. Tutte le specie hanno xilema secondario, che ha una struttura relativamente uniforme in questo gruppo. Molte conifere diventano alberi alti: lo xilema secondario di tali alberi viene commercializzato come legno di conifere.
2. Angiosperme (Angiospermae): vi sono approssimativamente da duecentocinquantamila a quattrocentomila specie di angiosperme. Entro questo gruppo, lo xilema secondario non à ̈ stato trovato nelle monocotiledoni (per esempio Poaceae). Molte angiosperme non monocotiledoni diventano alberi, e lo xilema secondario di queste viene commercializzato come legno di latifoglia.
L’espressione legno di conifere viene usato per descrivere legno proveniente da alberi che appartengono alle gimnosperme. Le gimnosperme sono piante con semi nudi non racchiusi in un ovaio. Questi “frutti†di semi vengono considerati più primitivi rispetto al legno di latifoglia. Gli alberi a legno morbido sono normalmente sempreverdi, producono pigne ed hanno aghi oppure foglie simili a brattee. Essi comprendono le specie delle conifere, per esempio pino, abeti rossi, abeti e cedri. La durezza del legno varia tra le specie di conifere.
L’espressione legno di latifoglia viene usata per descrivere legno ottenuto da piante che appartengono alla famiglia delle angiosperme. Le angiosperme sono piante con ovuli racchiusi per la protezione in un ovaio. Quando fertilizzati, questi ovuli si sviluppano in semi. Gli alberi a legno duro sono tipicamente a foglia larga; a latitudini temperate e boreali, essi sono per la maggior parte decidui, ma in zone tropicali e subtropicali principalmente sempreverdi. Queste foglie possono essere semplici (a lame singole) oppure possono essere composite con foglioline attaccate allo stelo della foglia. Sebbene di forma variabile, tutte le foglie di latifoglie hanno un reticolo distinto di venature fini. Le piante a legno duro comprendono, per esempio, pioppo tremulo, betulla, ciliegio, acero, quercia e tek.
I glucani comprendono i monomeri, dimeri, oligomeri e polimeri di glucano nella biomassa lignocellulosica. Di particolare interesse à ̈ 1,4-betaglucano che à ̈ particolare della cellulosa, in opposizione a 1,4-alfa-glucano. La quantità di 1,4-beta-glucano(i) presente nella biomassa ligno-cellulosica pretrattata deve essere di almeno il 5% in peso della biomassa ligno-cellulosica pretrattata su base anidra, più preferibilmente di almeno il 10% in peso della biomassa ligno-cellulosica pretrattata su base anidra, e molto preferibilmente di almeno il 15% in peso della biomassa ligno-cellulosica pretrattata su base anidra.
Gli xilani comprendono monomeri, dimeri, oligomeri e polimeri di xilano nella composizione di biomassa ligno-cellulosica pretrattata.
La biomassa ligno-cellulosica pretrattata può essere priva di amido, sostanzialmente priva di amido, oppure avere un contenuto di amido dello 0% in peso, oppure non contenere amido. L’amido, se presente, può essere minore del 75% in peso del contenuto anidro. Non vi à ̈ un campo di amido preferito poiché si ritiene che la sua presenza non influenzi idrolisi a glucosio. I campi per la quantità di amido, se presente, sono fra lo 0 e il 75% in peso del contenuto anidro, dallo 0 al 50% in peso del contenuto anidro, dallo 0 al 30% in peso del contenuto anidro e dallo 0 al 25% in peso del contenuto anidro.
Poiché la presente invenzione si riferisce all’idrolisi di glucosio, la descrizione e gli inventori ritengono che qualsiasi biomassa ligno-cellulosica con 1,4-beta-glucani possa venire usata come carica per questo procedimento di idrolisi migliorato.
Il pretrattamento usato sulla biomassa lignocellulosica può essere qualsiasi pretrattamento noto nella tecnica e quelli inventati in futuro.
Il pretrattamento usato per pretrattare la biomassa ligno-cellulosica pretrattata viene usata per assicurare che la struttura del contenuto ligno-cellulosico venga resa più accessibile ai catalizzatori, come enzimi, e contemporaneamente le concentrazioni di sottoprodotti inibitori dannosi, come acido acetico, furfurale ed idrossimetilfurfurale, rimangano sostanzialmente basse.
Le attuali strategie di pretrattamento consistono nel sottoporre il materiale ligno-cellulosico a temperature fra 110 e 250°C per 1-60 minuti, per esempio:
Estrazione con acqua calda
Idrolisi multistadio con acido diluito, che rimuove il materiale disciolto prima che si formino sostanze inibitorie
Idrolisi con acido diluito in condizioni di severità relativamente basse
Ossidazione alcalina a umido
Esplosione con vapore
Pressoché qualsiasi pretrattamento con successiva detossificazione
Se viene scelto un pretrattamento idrotermico si preferiscono le condizioni seguenti:
Temperatura di pretrattamento: 110-250°C, preferibilmente 120-240°C, più preferibilmente 130-230°C, più preferibilmente 140-220°C, più preferibilmente 150-210°C, più preferibilmente 160-200°C, ancora più preferibilmente 170-200°C oppure molto preferibilmente 180-200°C.
Tempo di pretrattamento: 1-60 minuti, preferibilmente 2-55 minuti, più preferibilmente 3-50 minuti, più preferibilmente 4-45 minuti, più preferibilmente 5-40 minuti, più preferibilmente 5-35 minuti, più preferibilmente 5-30 minuti, più preferibilmente 5-25 minuti, più preferibilmente 5-20 minuti e molto preferibilmente 5-15 minuti.
Il contenuto di sostanza anidra dopo pretrattamento à ̈ preferibilmente di almeno il 20% (peso/peso). Sono previsti altri limiti superiori preferibili, purché la quantità di biomassa rispetto all’acqua nella carica ligno-cellulosica pretrattata sia in un rapporto nei campi da 1:4 a 9:1; da 1:3,9 a 9:1, da 1:3,5 a 9:1, da 1:3,25 a 9:1, da 1:3 a 9:1, da 1:2,9 a 9:1, da 1:2 a 9:1, da 1,15 a 9:1, da 1:1 a 9:1 e da 1:0,9 a 9:1.
Biomasse contenenti polisaccaridi secondo la presente invenzione comprendono qualsiasi materiale contenente zuccheri polimerici, per esempio in forma di amido come pure amido raffinato, cellulosa ed emicellulosa. Tuttavia, come descritto precedentemente, l’amido non à ̈ un componente principale.
Un procedimento di pretrattamento preferito à ̈ l’impregnazione/estrazione in due fasi seguite da esplosione con vapore come descritto in seguito.
Un pretrattamento preferito di una biomassa ligno-cellulosica comprende un’impregnazione della carica di biomassa ligno-cellulosica ed un’esplosione con vapore di almeno una parte della carica di biomassa ligno-cellulosica impregnata.
L’impregnazione si verifica in una sostanza come acqua in forma di vapore, vapore acqueo oppure in forma liquida oppure di liquido e vapore insieme, per produrre un prodotto. Il prodotto à ̈ una biomassa impregnata contenente un liquido di impregnazione, con il liquido di impregnazione essendo usualmente acqua nella sua forma di liquido o vapore o qualche miscela.
Questa impregnazione può venire eseguita mediante qualsiasi di numerose tecniche che espongono una sostanza ad acqua, che può essere vapore oppure liquida o miscele di vapore e acqua oppure, più in generale, ad acqua a temperatura elevata e pressione elevata. La temperatura deve essere in uno dei campi seguenti: da 145 a 165°C, da 120 a 210°C, da 140 a 210°C, da 150 a 200°C, da 155 a 185°C, da 160 a 180°C. Sebbene il tempo possa essere lungo, come fino a, ma meno di 24 ore, oppure meno di 16 ore, oppure meno di 12 ore, oppure meno di 9 ore, oppure meno di 6 ore; il tempo di esposizione à ̈ preferibilmente molto corto, nel campo da 1 minuto a 6 ore, da 1 minuto a 4 ore, da 1 minuto a 3 ore, da 1 minuto a 2,5 ore, più preferibilmente da 5 minuti a 1,5 ore, da 5 minuti a 1 ora, da 15 minuti a 1 ora.
Se viene usato vapore, esso à ̈ preferibilmente saturo, ma può essere surriscaldato. La fase di impregnazione può essere discontinua oppure continua, con o senza agitazione. Può venire usata un’impregnazione a bassa temperatura prima dell’impregnazione ad alta temperatura. La temperatura nell’impregnazione a bassa temperatura à ̈ nel campo da 25 a 90°C. Sebbene il tempo possa essere lungo, come fino a, ma meno di 24 ore, oppure meno di 16 ore, oppure meno di 12 ore, oppure meno di 9 ore, oppure meno di 6 ore; il tempo di esposizione à ̈ preferibilmente molto breve, essendo nel campo da 1 minuto a 6 ore, da 1 minuto a 4 ore, da 1 minuto a 3 ore, da 1 minuto a 2,5 ore, più preferibilmente da 5 minuti a 1,5 ore, da 5 minuti a 1 ora, da 15 minuti a 1 ora.
La fase di impregnazione può anche comprendere l’aggiunta di altri composti, per esempio H2SO4, NH3, per ottenere una prestazione maggiore in seguito nel procedimento.
Il prodotto comprendente il liquido di impregnazione, oppure il liquido impregnato, viene quindi passato ad una fase di separazione in cui l’almeno una porzione del liquido di impregnazione viene separata dalla biomassa impregnata. Il liquido non si separerà completamente, per cui almeno una porzione del liquido di impregnazione viene separata, preferibilmente con la quantità maggiore possibile di liquido di impregnazione in un intervallo di tempo economico. Il liquido ottenuto da questa fase di separazione à ̈ noto come flusso di liquido impregnato comprendente il liquido di impregnazione. Il liquido impregnato sarà il liquido usato nell’impregnazione, generalmente acqua e le specie solubili della carica. Queste specie solubili in acqua sono glucano, xilano, galattano, arabinano, glucooligomeri, xilooligomeri, galattooligomeri e arabinoligomeri. La biomassa solida viene denominata primo flusso di solidi poiché contiene la maggior parte dei solidi, se non tutti.
La separazione del liquido impregnato può nuovamente venire eseguita mediante tecniche note e probabilmente alcune delle quali sono già state inventate. Un elemento preferito dell’attrezzatura à ̈ una pressa, poiché una pressa genererà un liquido sotto pressione elevata.
Il primo flusso di solidi può quindi venire opzionalmente sottoposto ad esplosione con vapore per creare un flusso che à ̈ stato esploso con vapore, comprendente solidi. L’esplosione con vapore à ̈ una tecnica ben nota nel campo delle biomasse e qualsiasi dei sistemi disponibili attualmente ed in futuro viene ritenuto adatto per questa fase. La severità dell’esplosione con vapore à ̈ nota in letteratura come Ro, e à ̈ una funzione del tempo e della temperatura e viene espressa come
Ro = texp[(T-100)/14,75]
in cui la temperatura, T, Ã ̈ espressa in Celsius ed il tempo, t, Ã ̈ espresso in minuti.
La formula viene anche espressa come Log(Ro), cioà ̈
Log(Ro) = Ln(t) [(T-100)/14,75].
Log(Ro) Ã ̈ preferibilmente nei campi da 2,8 a 5,3, da 3 a 5,3, da 3 a 5,0 e da 3, a 4,3.
Il flusso che à ̈ stato sottoposto ad esplosione con vapore può venire opzionalmente lavato almeno con acqua e possono anche venire usati altri additivi. È ipotizzabile che un altro liquido possa venire usato in futuro, per cui l’acqua non viene ritenuta assolutamente essenziale. A questo punto, l’acqua à ̈ il liquido preferito. L’effluente liquido proveniente dal lavaggio opzionale à ̈ il terzo flusso liquido. Questa fase di lavaggio non viene considerata essenziale e à ̈ opzionale.
Il flusso sottoposto ad esplosione lavato viene quindi trattato per rimuovere almeno una porzione del liquido nel materiale sottoposto ad esplosione lavato. Anche questa fase di separazione à ̈ opzionale. L’espressione viene rimossa almeno una porzione, serve a ricordare che, sebbene sia desiderabile la rimozione della maggior parte possibile del liquido (preferibilmente mediante pressatura), à ̈ improbabile che sia possibile una rimozione del 100%. In ogni caso, la rimozione del 100% dell’acqua non à ̈ desiderabile, poiché l’acqua à ̈ necessaria per la successiva reazione di idrolisi. Il procedi mento preferito per questa fase à ̈ nuovamente una pressatura, ma vengono ritenute adatte altre tecniche note e quelle non ancora inventate. I prodotti separati da questo procedimento sono solidi nel secondo flusso di solidi e liquidi nel secondo flusso liquido.
Un aspetto dell’invenzione comporta l’esposizione della biomassa ligno-cellulosica ad una fase di pre-impregnazione prima della fase di impregnazione in un campo di temperatura fra 100°C e 150°C, in cui fra indica che non sono incluse le temperature di 100°C e 150°C. Il campo di temperatura da 105°C a 150°C, che comprende 105°C e 150°C, à ̈ anche un campo preferito. Una temperatura nel campo da 110°C a 150°C à ̈ anche un campo preferito. È anche previsto un campo di temperatura fra 100°C e 145°C. Il campo di temperatura da 105°C a 145°C, che comprende 105°C e 145°C, à ̈ anche un campo preferito. Una temperatura nel campo da 110°C a 145°C à ̈ anche un campo preferito.
Il tempo di impregnazione può essere lungo, come fino a ma preferibilmente meno di 48 ore, oppure meno di 24 ore, oppure meno di 16 ore, oppure meno di 12 ore, oppure meno di 9 ore oppure meno di 6 ore; il tempo di esposizione à ̈ preferibilmente molto breve, essendo nel campo da 1 minuto a 6 ore, da 1 minuto a 4 ore, da 1 minuto a 3 ore, da 1 minuto a 2,5 ore, più preferibilmente da 5 minuti a 1,5 ore, da 5 minuti a 1 ora, da 15 minuti a 1 ora.
La fase di pre-impregnazione viene eseguita in presenza di un liquido che à ̈ il liquido pre-impregnato. Dopo impregnazione, questo liquido ha preferibilmente rimosso meno del 5% in peso degli zuccheri totali nella materia prima, più preferibilmente meno del 2,5% in peso degli zuccheri totali nella materia prima essendo più preferibile, con meno dell’1% in peso degli zuccheri totali nella materia prima essendo molto preferito.
Questa fase di pre-impregnazione à ̈ utile come modifica alla fase di impregnazione di una fase di pretrattamento nella biomassa. Nell’impregnazione (non pre-impregnazione) delle fasi di pretrattamento della biomassa, il liquido impregnato che à ̈ stato separato dai solidi impregnati avrà preferibilmente meno componenti che intasano il filtro, per cui il liquido impregnato può venire facilmente nano-filtrato. Una proprietà del liquido impregnato consiste nel fatto che deve avere un flusso istantaneo maggiore di 7 l/h-m<2>, in cui il flusso istantaneo à ̈ il flusso quando 72 l di un’aliquota da 190 l di almeno una porzione del liquido impregnato sono stati fatti passare attraverso una membrana di nano-filtrazione a spirale conforme alle specifiche che la membrana à ̈ un composito a pellicola sottile di tipo poliammide su poliestere, ha una separazione di solfato di magnesio maggiore o uguale al 98% quando misurata su 2000 ppm di solfato di magnesio in acqua a 9 bar e 25°C e avente un diametro esterno da 64,0 a 65,0 mm, una lunghezza di 432 mm e un diametro interno di 21 mm, la membrana avendo un flusso trasversale di 1,3-1,8 m<3>/h con una caduta di pressione massima di 0,6 bar a 1 cP e area di progetto della membrana di 0,7 m<2>.
Sebbene si preferisca un flusso istantaneo maggiore di 7, il flusso istantaneo, secondo il procedimento descritto, può essere maggiore di un valore scelto dal gruppo costituito da 7, 8, 9, 10 e 15.
Quando abbinata con la fase di nano-filtrazione, la temperatura di pre-impregnazione può venire ampliata al campo da 10° C a 150°C, ancora più preferibilmente da 25°C a 150°C, con ancora più preferibilmente da 25°C a 145°C, e da 25°C a 100°C e da 25°C a 90°C essendo anche campi preferiti.
ESPERIMENTI
Viene presentato un confronto fra tre esperimenti.
La materia prima à ̈ paglia di frumento in tutti gli esperimenti.
Le composizioni sono state classificate in termini di componenti solubili in acqua (WS) e componenti insolubili in acqua (WIS), con le singole degradazioni nella Tabella 1 – elenco componenti TABELLA 1 – Elenco componenti
Componenti solubili in acqua (WS)
Zuccheri monomerici (xilosio, glucosio) e zuccheri Zuccheri solubili
oligomerici (xilooligomeri, glucooligomeri), acido acetico, idrossime-Componenti solubili noti tilfurfurale (HMF), furfurale, sali, ceneri componenti solubili in acqua diversi dagli zuccheri Componenti solubili sconosciuti
solubili e dai componenti solubili noti Componenti insolubili in acqua (WIS)
Zuccheri insolubili Glucani, xilani, Componenti insolubili noti Gruppi acetile insolubili, tutti i componenti insolubili diversi dagli zucche-Componenti insolubili sconosciuti
ri insolubili e dai componenti insolubili noti I componenti WS sono stati classificati come zuccheri solubili, componenti solubili noti e componenti solubili sconosciuti.
Zuccheri solubili indicano glucosio, xilosio, glucooligomeri, xilooligomeri.
Componenti solubili noti indicano componenti dell’elenco seguente: acido acetico, idrossimetilfurfurale (HMF), furfurale, sali e ceneri.
Componenti solubili sconosciuti indicano tutti i componenti solubili diversi dagli zuccheri e dai componenti solubili noti.
I componenti WIS sono stati classificati come zuccheri insolubili, componenti insolubili noti e componenti insolubili sconosciuti.
Zuccheri insolubili indicano glucani e xilani. Componenti insolubili noti indicano gruppi acetile insolubili.
Componenti insolubili sconosciuti indicano tutti i componenti insolubili differenti dagli zuccheri insolubili e dai componenti insolubili noti.
Le misurazioni analitiche sono state eseguite secondo i seguenti standard NREL del procedimento analitico NREL.
Determinazione di carboidrati e lignina strutturale in biomassa
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 25/4/2008.
Relazione tecnica NREL/TP-510-42618, revisione Aprile 2008
Determinazione dei prodotti estraibili in biomassa
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 17/7/2005
Relazione tecnica NREL/TP-510-42619, Gennaio 2008
Preparazione di campioni per l’analisi della composizione
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 28/9/2005
Relazione tecnica NREL/TP-510-42620, Gennaio 2008
Determinazione dei solidi totali in biomassa e dei solidi totali disciolti in campioni liquidi del procedimento
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 31/3/2008
Relazione tecnica NREL/TP-510-42621, revisione Marzo 2008
Determinazione della cenere in biomassa
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 17/7/2005
Relazione tecnica NREL/TP-510-42622, Gennaio 2008
Determinazione di zuccheri, sottoprodotti e prodotti di degradazione in campioni della frazione liquida del procedimento
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 08/12/2006
Relazione tecnica NREL/TP-510-42623, Gennaio 2008
Determinazione di solidi insolubili in materiale di biomassa pretrattato
Procedura analitica di laboratorio (LAP), data concessione: 21/03/2008
NREL/TP-510-42627, Marzo 2008
Esperimento 1 (controllo)
Una quantità di 23 kg di materia prima su base secca à ̈ stata introdotta in un reattore continuo e sottoposta a un trattamento di impregnazione a una temperatura di 155°C per 65 minuti. La miscela impregnata à ̈ stata separata in un liquido impregnato ed una frazione contenente la materia prima impregnata solida per mezzo di una pressa. La frazione contenente la materia prima impregnata solida à ̈ stata sottoposta ad esplosione con vapore a una temperatura di 190°C per un tempo di 4 minuti.
I prodotti che sono stati sottoposti ad esplosione con vapore sono stati separati in un liquido di esplosione con vapore ed un solido che à ̈ stato sottoposto ad esplosione con vapore.
Esperimento 2
Una quantità di 22 kg di materia prima su base anidra à ̈ stata introdotta in un reattore continuo con acqua ad un rapporto 1:3 e sottoposta ad un trattamento di pre-impregnazione ad una temperatura di 130°C per 30 minuti.
Dopo pre-impregnazione, un liquido pre-impregnato à ̈ stato separato dalla materia prima pre-impregnata per mezzo di una pressa.
La materia prima pre-impregnata à ̈ stata sottoposta a trattamenti di impregnazione ed esplosione con vapore come descritto nell’Esperimento 1.
Esperimento 3
Una quantità di 22 kg di materia prima su base anidra à ̈ stata introdotta in un reattore discontinuo con acqua ad un rapporto di 1:16 e sottoposta ad un trattamento di pre-impregnazione alla temperatura di 65°C per 3 ore. La miscela à ̈ stata agitata in continuo durante la pre-impregnazione.
Dopo pre-impregnazione, un liquido pre-impregnato à ̈ stato separato dalla materia prima pre-impregnata per mezzo di una pressa.
La materia prima pre-impregnata à ̈ stata sottoposta a trattamenti di impregnazione ed esplosione con vapore come descritto nell’Esperimento 1.
Risultati
La Tabella 2 indica le composizioni della materia prima (biomassa ligno-cellulosica, per esempio paglia di frumento) dell’Esperimento 1, della materia prima, del liquido pre-impregnato e della materia prima pre-impregnata degli Esperimenti 2 e 3.
- segue –
La Tabella 2 contiene anche il contenuto percentuale in liquido pre-impregnato rispetto al peso nella materia prima di zuccheri, altri componenti, componenti sconosciuti e componenti volatili. La Tabella 2 contiene anche il contenuto percentuale di zuccheri nel liquido pre-impregnato rispetto alla quantità di zuccheri nella materia prima.
La pre-impregnazione dell’Esperimento 2 e dell’Esperimento 3 rimuove il 4,5% e l’11,2% in peso del peso totale di materie prime. Nell’Esperimento 2, eseguito a una temperatura maggiore rispetto all’Esperimento 3, erano anche presenti 0,68 kg di componenti volatili di un prodotto sconosciuto. L’Esperimento 2 rimuove lo 0,3% del peso degli zuccheri contenuti nella materia prima, corrispondente allo 0,6% del peso di zuccheri contenuti nella materia prima. L’Esperimento 3 rimuove lo 0,5% del peso degli zuccheri contenuti nella materia prima, corrispondente allo 0,8% del peso di zuccheri contenuti nella materia prima.
La Tabella 3 contiene la composizione del liquido impregnato dopo la fase di impregnazione degli Esperimenti 1 a 3, compreso il contenuto percentuale su base anidra di componenti solubili noti, componenti solubili sconosciuti, componenti insolubili, acido acetico, zuccheri monomerici e zuccheri oligomerici. L’acido acetico à ̈ stato inserito nella tabella separato dai componenti solubili noti.
TABELLA 3. COMPOSIZIONE DEL LIQUIDO DI IMPRE-GNAZIONE
- segue –
La Figura 2 contiene un istogramma della composizione del liquido impregnato degli Esperimenti 1 a 3.
La Tabella 4 contiene la composizione di solidi che sono stati sottoposti ad esplosione di vapore ottenuti dagli Esperimenti 1 a 3, compreso il contenuto percentuale su base anidra di componenti solubili noti, componenti solubili sconosciuti, zuccheri monomerici e zuccheri oligomerici e zuccheri insolubili.
TABELLA 4. COMPOSIZIONE DI SOLIDI SOTTOPOSTI AD ESPLOSIONE CON VAPORE
- segue –
La Figura 3 contiene un istogramma della composizione di solidi sottoposti ad esplosione con vapore degli Esperimenti 1 a 3.
Esperimento 4
L’Esperimento 4 à ̈ stato eseguito per valutare la filtrabilità di liquidi impregnati prodotti negli Esperimenti 1 a 3.
I liquidi impregnati sono stati sottoposti ad una fase di pre-separazione preliminare per rimuovere solidi, per mezzo di centrifugazione e macrofiltrazione (filtro a sacco con dimensione del filtro di 1 micron). La centrifugazione à ̈ stata eseguita per mezzo di una centrifuga Alfa Laval CLARA 80 a 8000 giri/min.
I liquidi pre-separati sono stati sottoposti a nano-filtrazione per mezzo di un’apparecchiatura Alfa Laval 2.5†(codice membrana NF992517/48), secondo la procedura seguente.
La stabilità del flusso del permeato à ̈ stata controllata mediante lavaggio con acqua demineralizzata a temperatura ambiente (25°C) e 4 bar. La portata del permeato à ̈ stata misurata. Una quantità di 192 l di liquido impregnato à ̈ stata caricata nel serbatoio di alimentazione. Prima del test, il sistema à ̈ stato lavato per 5 minuti, senza pressione, per rimuovere l’acqua.
Il sistema à ̈ stato regolato alle condizioni operative (pressione: 25-30 bar, temperatura: 30-35°C).
Il flusso di ritentato à ̈ stato riciclato al serbatoio di alimentazione ed il flusso di permeato à ̈ stato scaricato.
Il test à ̈ stato eseguito fino a quando il volume di liquido nel serbatoio di alimentazione era ridotto fino al 62,5% del volume iniziale del liquido impregnato, corrispondente a 72 l di permeato e 120 l di trattenuto.
Il permeato nano-filtrato ed il trattenuto sono stati raccolti.
La Figura 4 contiene il grafico del flusso istantaneo del permeato da liquidi impregnati preseparati attraverso il sistema di nano-filtrazione in funzione del tempo. Liquidi impregnati provenienti da materie prime pre-impregnate degli esperimenti 2 e 3 hanno un flusso istantaneo maggiore del liquido impregnato proveniente dall’Esperimento 1, e il tempo necessario per filtrare un volume specifico à ̈ ridotto.
La Figura 5 contiene il grafico del flusso istantaneo del permeato da liquidi impregnati preseparati attraverso il sistema di nano-filtrazione in funzione del volume di permeato generato. Liquidi impregnati provenienti da materie prime pre-impregnate degli Esperimenti 2 e 3 hanno un flusso istantaneo maggiore del liquido impregnato proveniente dall’Esperimento 1 e il tempo necessario per filtrare un volume specifico à ̈ ridotto.
Gli esperimenti evidenziano che introducendo una pre-impregnazione à ̈ possibile filtrare una certa quantità di liquido in un tempo minore ottenendo un flusso maggiore. Come conseguenza, la complessità ed i costi del sistema di filtrazione necessario in un’applicazione industriale vengono considerevolmente ridotti.

Claims (15)

  1. RIVENDICAZIONI 1. Procedimento per il trattamento di biomassa ligno-cellulosica, comprendente le fasi di A) Introdurre un flusso liquido comprendente acqua ed un flusso di carica comprendente solidi di una biomassa ligno-cellulosica comprendente cellulosa, zuccheri, in un contenitore di preimpregnazione, B) pre-impregnare il flusso di carica con il flusso liquido a una temperatura nel campo maggiore di 100°C fino a 150°C, C) separare almeno una porzione del flusso liquido dai solidi per creare un primo flusso di prodotti solidi e un flusso di prodotto liquido preimpregnato, e D) impregnare il primo flusso di solido secondo 1) impregnare il flusso di prodotto solido in acqua come vapore oppure liquido o una loro miscela nel campo di temperatura da 100°C a 210°C per 1 minuto fino a 24 ore per creare una seconda biomassa impregnata contenente un contenuto anidro ed un liquido impregnato; 2) separare almeno una porzione del liquido impregnato dalla seconda biomassa impregnata per creare un flusso di liquido impregnato ed un secon do flusso di solidi; in cui il secondo flusso di solidi comprende la seconda biomassa impregnata.
  2. 2. Procedimento secondo la rivendicazione 1, in cui il peso di zuccheri nel flusso di liquido pre-impregnato rispetto al peso degli zuccheri totali della biomassa ligno-cellulosica nel flusso di alimentazione à ̈ minore di un valore scelto dal gruppo costituito dal 5% in peso, 2,5% in peso e 1% in peso.
  3. 3. Procedimento secondo le rivendicazioni 1 a 2, in cui la pre-impregnazione viene eseguita per un tempo minore di 48 ore.
  4. 4. Procedimento secondo le rivendicazioni 1 a 3, in cui il flusso di liquido impregnato viene filtrato mediante nano-filtrazione.
  5. 5. Procedimento secondo le rivendicazioni 3 a 4, in cui l’almeno una porzione del liquido impregnato ha un flusso istantaneo maggiore di 7 l/h-m<2>, in cui il flusso istantaneo à ̈ il flusso quando 72 l di un’aliquota di 190 l dell’almeno una porzione del liquido impregnato sono passati attraverso una membrana di nano-filtrazione a spirale conforme alle specifiche che la membrana à ̈ un composito a pellicola sottile del tipo poliammide su poliestere, ha una separazione di solfato di magnesio maggiore o uguale al 98% quando misurata su 2000 ppm di solfato di magnesio in acqua a 9 bar e 25°C e avente un diametro esterno da 64,0 a 65,0 mm, una lunghezza di 432 mm e un diametro interno di 21 mm, la membrana avendo un flusso trasversale di 1,3-1,8 m<3>/h con una caduta di pressione massima di 0,6 bar a 1 cP ed un’area di progetto della membrana di 0,7 m<2>.
  6. 6. Procedimento secondo la rivendicazione 5, in cui la membrana di nano-filtrazione a spirale à ̈ conforme ad una specifica del filtro 2011 di NF99, disponibile presso Alfa Laval (Svezia).
  7. 7. Procedimento secondo le rivendicazioni 5 e 6, in cui la membrana di nano-filtrazione a spirale à ̈ NF99, disponibile presso Alfa Laval (Svezia) come fornita da Alfa Laval nel 2011.
  8. 8. Procedimento secondo le rivendicazioni 5 a 7, in cui la separazione di almeno una porzione dell’acido acetico viene eseguita mediante nanofiltrazione.
  9. 9. Procedimento per il trattamento di biomassa ligno-cellulosica, comprendente le fasi di A) introdurre un flusso liquido comprendente acqua e un flusso di carica comprendente solidi di biomassa ligno-cellulosica comprendenti cellulosa, zuccheri in un contenitore di pre-impregnazione, B) pre-impregnare il flusso di carica con il flusso liquido a una temperatura nel campo da 10°C a 150°C, C) separare almeno una porzione del flusso liquido dai solidi per creare un primo flusso di prodotti solidi ed un flusso di prodotto liquido preimpregnato, e D) trattare il primo flusso di solidi con una fase di impregnazione comprendente le fasi di 1) impregnare il primo flusso di solidi in acqua come vapore oppure liquido o una loro miscela, nel campo di temperatura da 100°C a 210°C per creare una seconda biomassa impregnata contenente un contenuto anidro ed un liquido impregnato; 2) separare almeno una porzione del liquido impregnato dalla seconda biomassa impregnata per creare un flusso di liquido impregnato formato da solidi sospesi, zucchero monomerico, zuccheri oligomerici, acido acetico, e furfurale e un secondo flusso di solidi; in cui il secondo flusso di solidi comprende la seconda biomassa impregnata; E) separare almeno una porzione del liquido impregnato dai solidi sospesi del flusso di liquido impregnato comprendente zuccheri monomerici, zuccheri oligomerici, acido acetico e furfurale, F) filtrare almeno una porzione dell’acido acetico dall’almeno una porzione del liquido impregnato per creare un permeato e un trattenuto.
  10. 10. Procedimento secondo la rivendicazione 9, in cui il peso di zuccheri nel flusso di liquido pre-impregnato rispetto al peso degli zuccheri della biomassa ligno-cellulosica nel flusso di carica à ̈ inferiore ad un valore scelto dal gruppo costituito dal 5% in peso, 2,5% in peso e 1% in peso.
  11. 11. Procedimento secondo la rivendicazione 10, in cui la filtrazione comprende nano-filtrazione.
  12. 12. Procedimento secondo le rivendicazioni 9 a 10, in cui l’almeno una porzione del liquido impregnato ha un flusso istantaneo maggiore di 7 l/hm<2>, in cui il flusso istantaneo à ̈ il flusso quando 72 l di un’aliquota da 190 l dell’almeno una porzione del liquido impregnato sono passati attraverso una membrana di nano-filtrazione a spirale conforme alle specifiche che la membrana à ̈ un composito in pellicola sottile di tipo poliammide su poliestere, ha una separazione di solfato di magnesio maggiore o uguale al 98% quando misurata su 2000 ppm di solfato di magnesio in acqua a 9 bar e 25°C e avente un diametro esterno da 64,0 a 65,0 mm, una lunghezza di 432 mm e un diametro interno di 21 mm, la membrana avendo un flusso trasversale di 1,3-1,8 m<3>/h con una caduta di pressione massima di 0,6 bar a 1 cP ed un’area di progetto della membrana di 0,7 m<2>.
  13. 13. Procedimento secondo la rivendicazione 12, in cui la membrana di nano-filtrazione a spirale à ̈ conforme ad una specifica di filtro 2011 di NF99, disponibile presso Alfa Laval (Svezia).
  14. 14. Procedimento secondo le rivendicazioni 12 e 13, in cui la membrana di nano-filtrazione a spirale à ̈ NF99, disponibile presso Alfa Laval (Svezia) fornita da Alfa Laval nel 2011.
  15. 15. Procedimento secondo le rivendicazioni 9 a 14, in cui la separazione di almeno una porzione dell’acido acetico viene eseguita mediante nanofiltrazione.
IT001219A 2011-12-28 2011-12-28 Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa ITTO20111219A1 (it)

Priority Applications (27)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001219A ITTO20111219A1 (it) 2011-12-28 2011-12-28 Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa
US13/694,666 US9102856B2 (en) 2011-12-28 2012-12-20 Pre-soaking process for biomass conversion
PL12824742T PL2798073T3 (pl) 2011-12-28 2012-12-28 Usprawniony proces namaczania wstępnego na potrzeby przetwarzania biomasy
PL12199683T PL2610346T3 (pl) 2011-12-28 2012-12-28 Ulepszony proces wstępnego namaczania w celu konwersji biomasy
RU2014125902A RU2014125902A (ru) 2011-12-28 2012-12-28 Улучшенный способ предварительного вымачивания для переработки биомассы
EP12199683.9A EP2610346B1 (en) 2011-12-28 2012-12-28 Improved pre-soaking process for biomass conversion
EP12824742.6A EP2798073B1 (en) 2011-12-28 2012-12-28 Improved pre-soaking process for biomass conversion
JP2014549621A JP2015506171A (ja) 2011-12-28 2012-12-28 バイオマス変換のための改善された前浸漬プロセス
DK12199683.9T DK2610346T3 (da) 2011-12-28 2012-12-28 Forbedret præ-udblødningsproces til biomasseomdannelse
BR112014016039-2A BR112014016039B1 (pt) 2011-12-28 2012-12-28 processo para tratamento de biomassa lignocelulósica
PE2014001044A PE20141950A1 (es) 2011-12-28 2012-12-28 Procedimiento de remojo previo mejorado para la conversion de biomasa
PCT/IB2012/057790 WO2013098789A1 (en) 2011-12-28 2012-12-28 Improved pre-soaking process for biomass conversion
CA2859495A CA2859495A1 (en) 2011-12-28 2012-12-28 Improved pre-soaking process for biomass conversion
KR1020147020092A KR20140127223A (ko) 2011-12-28 2012-12-28 바이오매스 전환을 위한 개선된 예비-소킹 방법
CN201280065061.5A CN104169429B (zh) 2011-12-28 2012-12-28 用于生物质转化的改进的预浸泡方法
MX2014008000A MX2014008000A (es) 2011-12-28 2012-12-28 Procedimiento de remojo previo mejorado para la conversion de biomasa.
SG11201403549PA SG11201403549PA (en) 2011-12-28 2012-12-28 Improved pre-soaking process for biomass conversion
ES12199683.9T ES2518218T3 (es) 2011-12-28 2012-12-28 Procedimiento de prerremojo mejorado para la conversión de biomasa
AU2012360035A AU2012360035B2 (en) 2011-12-28 2012-12-28 Improved pre-soaking process for biomass conversion
HRP20171557TT HRP20171557T1 (hr) 2011-12-28 2012-12-28 Poboljšani postupak prednamakanja za preradu biomase
TNP2014000260A TN2014000260A1 (en) 2011-12-28 2014-06-13 Improved pre-soaking process for biomass conversion
ZA2014/04686A ZA201404686B (en) 2011-12-28 2014-06-25 Improved pre-soaking process for biomass conversion
CO14139494A CO7101227A2 (es) 2011-12-28 2014-06-27 Procedimiento de remojo previo mejorado para la conversión de biomasa
CL2014001746A CL2014001746A1 (es) 2011-12-28 2014-06-27 Procedimiento de remojo previo mejorado para la conversion de biomasa lignocelulosica
PH12014501510A PH12014501510A1 (en) 2011-12-28 2014-06-30 Improved pre-soaking process for biomass conversion
CU2014000077A CU20140077A7 (es) 2011-12-28 2014-06-30 Procedimiento de remojo previo mejorado para la conversión de biomasa
MA37203A MA35862B1 (fr) 2011-12-28 2014-07-11 Procédé de pré-trempage amélioré pour conversion de biomasse

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT001219A ITTO20111219A1 (it) 2011-12-28 2011-12-28 Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ITTO20111219A1 true ITTO20111219A1 (it) 2013-06-29

Family

ID=45757139

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
IT001219A ITTO20111219A1 (it) 2011-12-28 2011-12-28 Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa

Country Status (25)

Country Link
US (1) US9102856B2 (it)
EP (2) EP2610346B1 (it)
JP (1) JP2015506171A (it)
KR (1) KR20140127223A (it)
CN (1) CN104169429B (it)
AU (1) AU2012360035B2 (it)
BR (1) BR112014016039B1 (it)
CA (1) CA2859495A1 (it)
CL (1) CL2014001746A1 (it)
CO (1) CO7101227A2 (it)
CU (1) CU20140077A7 (it)
DK (1) DK2610346T3 (it)
ES (1) ES2518218T3 (it)
HR (1) HRP20171557T1 (it)
IT (1) ITTO20111219A1 (it)
MA (1) MA35862B1 (it)
MX (1) MX2014008000A (it)
PE (1) PE20141950A1 (it)
PH (1) PH12014501510A1 (it)
PL (2) PL2610346T3 (it)
RU (1) RU2014125902A (it)
SG (1) SG11201403549PA (it)
TN (1) TN2014000260A1 (it)
WO (1) WO2013098789A1 (it)
ZA (1) ZA201404686B (it)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1402202B1 (it) * 2010-09-29 2013-08-28 Chemtex Italia S R L Ora Chemtex Italia S P A Procedimento migliorato per recuperare zuccheri da un flusso di pretrattamento di biomassa lignocellulosica
ITTO20110441A1 (it) * 2011-05-18 2012-11-19 Chemtex Italia S R L Procedimento per la rimozione di acido acetico da un flusso di alimentazione di biomassa lignocellulosica
ITTO20130882A1 (it) * 2013-10-31 2015-05-01 Beta Renewables Spa Idrolisi di biomassa lignocellulosica senza enzimi o catalizzatori acidi
EP3119914A4 (en) * 2014-04-29 2017-11-29 Prenexus Health LLC Liquid co-extraction process for production of sucrose, xylo-oligosaccharides and xylose from feedstock
HRP20191120T1 (hr) * 2014-09-19 2019-09-20 Versalis S.P.A. Kontinuirani proces za tretiranje lignocelulozne biomase
PT3194653T (pt) * 2014-09-19 2019-06-11 Versalis Spa Processo contínuo para tratar uma biomassa lignocelulósica
WO2016113222A1 (en) * 2015-01-14 2016-07-21 Biochemtex S.P.A. Improved process for producing a purified liquid sugar stream
EP3054050B1 (en) 2015-02-09 2018-01-24 BETA RENEWABLES S.p.A. Pretreatment process of a ligno-cellulosic feedstock
EP3054052A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 BETA RENEWABLES S.p.A. Improved process to transfer a ligno-cellulosic feedstock
EP3054051A1 (en) 2015-02-09 2016-08-10 BETA RENEWABLES S.p.A. Process to transfer a ligno-cellulosic feedstock
FR3053969B1 (fr) 2016-07-18 2019-12-20 IFP Energies Nouvelles Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique par impregnation et explosion a la vapeur
EP3333310B1 (en) * 2016-12-08 2019-09-25 Valmet AB Method and system for treating biomass
FR3075203B1 (fr) 2017-12-20 2020-09-25 Ifp Energies Now Procede de traitement de biomasse ligno-cellulosique par impregnation
CN110924238B (zh) * 2019-12-05 2021-09-03 安徽省农业科学院棉花研究所 一种棉花纤维素纳米纤丝薄膜的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4908067A (en) * 1984-09-13 1990-03-13 Jack T. H. Just Hydrolysis process
US20080057555A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Xuan Nghinh Nguyen Integrated process for separation of lignocellulosic components to fermentable sugars for production of ethanol and chemicals
EP2172568A1 (en) * 2005-07-19 2010-04-07 Inbicon A/S Method and apparatus for conversion of cellulosic material to enthanol

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004089016A (ja) * 2002-08-29 2004-03-25 Tsukishima Kikai Co Ltd 廃建材の処理方法
MX2008009818A (es) * 2008-07-31 2010-02-01 Avi Mex S A De C V Lab Combinacion coccidicida para uso veterinario.
BRPI0917617B8 (pt) * 2008-12-09 2018-09-25 Toray Industries método para produzir açúcar líquido e método para produzir um produto químico
AR075995A1 (es) * 2009-03-31 2011-05-11 Chemtex Italia S R L Un proceso para la hidrolisis de la biomasa con alto contenido de solidos
TW201040279A (en) * 2009-03-31 2010-11-16 Chemtex Italia S R L Improved biomass pretreatment process
JP5633839B2 (ja) * 2009-05-22 2014-12-03 独立行政法人農業・食品産業技術総合研究機構 リグノセルロース系バイオマスの変換方法
WO2011007369A1 (en) * 2009-07-13 2011-01-20 Chemtex Italia S.R.L. High temperature lignin separation process
IN2014CN00781A (it) * 2011-09-30 2015-04-03 Kawasaki Heavy Ind Ltd
JP5828913B2 (ja) * 2012-01-24 2015-12-09 株式会社日本触媒 バイオマスの糖化方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4908067A (en) * 1984-09-13 1990-03-13 Jack T. H. Just Hydrolysis process
EP2172568A1 (en) * 2005-07-19 2010-04-07 Inbicon A/S Method and apparatus for conversion of cellulosic material to enthanol
US20080057555A1 (en) * 2006-09-05 2008-03-06 Xuan Nghinh Nguyen Integrated process for separation of lignocellulosic components to fermentable sugars for production of ethanol and chemicals

Also Published As

Publication number Publication date
HRP20171557T1 (hr) 2018-02-09
EP2610346B1 (en) 2014-07-30
CA2859495A1 (en) 2013-07-04
WO2013098789A1 (en) 2013-07-04
SG11201403549PA (en) 2014-07-30
PE20141950A1 (es) 2014-12-20
CN104169429A (zh) 2014-11-26
AU2012360035A1 (en) 2014-08-21
EP2610346A1 (en) 2013-07-03
US9102856B2 (en) 2015-08-11
PL2798073T4 (pl) 2018-01-31
PL2798073T3 (pl) 2018-01-31
CN104169429B (zh) 2016-11-16
CU20140077A7 (es) 2014-12-26
BR112014016039A2 (pt) 2017-06-13
RU2014125902A (ru) 2016-02-20
CO7101227A2 (es) 2014-10-31
CL2014001746A1 (es) 2014-11-21
BR112014016039A8 (pt) 2017-07-04
DK2610346T3 (da) 2014-11-03
MX2014008000A (es) 2015-02-10
EP2798073B1 (en) 2017-07-26
ZA201404686B (en) 2015-12-23
EP2798073A1 (en) 2014-11-05
PL2610346T3 (pl) 2015-02-27
MA35862B1 (fr) 2014-12-01
AU2012360035B2 (en) 2016-02-25
JP2015506171A (ja) 2015-03-02
KR20140127223A (ko) 2014-11-03
TN2014000260A1 (en) 2015-09-30
PH12014501510A1 (en) 2014-10-08
ES2518218T3 (es) 2014-11-04
US20130168602A1 (en) 2013-07-04
BR112014016039B1 (pt) 2020-11-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ITTO20111219A1 (it) Procedimento migliorato di pre-impregnazione per la conversione di biomassa
US8771426B2 (en) Process for recovering sugars from a pretreatment stream of lignocellulosic biomass
AU2010231587A1 (en) Improved biomass pretreatment process
ITTO20130833A1 (it) Procedimento per la produzione di polioli
US20140363856A1 (en) An improved pre-hydrolysis step involving vacuum
ITTO20120014A1 (it) Composizione ad elevata area superficiale comprendente lignina
US9528164B2 (en) Sugar recovery method from ligno-cellulosic biomass
US9309621B2 (en) Process for acetic acid removal from pretreated biomass
AU2015234312A1 (en) Improved biomass pretreatment process