JP2000204310A

JP2000204310A - 金属表面被膜形成性組成物

Info

Publication number: JP2000204310A
Application number: JP11005035A
Authority: JP
Inventors: Eiji Kuwano; 英治桑野; Yasuhiko Haruta; 泰彦春田
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1999-01-12
Filing date: 1999-01-12
Publication date: 2000-07-25

Abstract

(57)【要約】【課題】組成物の安定性及び被膜形成性が良好で、且
つ金属表面に耐食性、加工性及び塗料密着性に優れた被
膜を形成できる被膜形成性組成物を得る。【解決手段】（Ａ）エチレン含量が３０〜６０モル％
のエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂１００重量
部に対して、（Ｂ）シリカ微粒子１〜４０重量部を含有
し、かつ該エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
（Ａ）が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを
含有する溶剤（Ｃ）中に安定に溶解されてなることを特
徴とする金属表面被膜形成性組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン・ビニル
アルコール共重合体樹脂を樹脂成分とする金属表面被膜
形成性組成物及び該組成物を塗装した被覆亜鉛系メッキ
鋼板に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
防錆被覆鋼板には優れた耐食性が要求され、従来の冷延
鋼板にかわり亜鉛系めっき鋼板を基板とする表面処理鋼
板が多く使用されている。

【０００３】従来、亜鉛系めっき鋼板の表面処理とし
て、クロム酸塩処理及びリン酸亜鉛処理が一般に行われ
ているが、クロムの毒性が問題になっている。クロム酸
塩処理は、処理工程でのクロム酸塩ヒュームの揮散の問
題、排水処理設備に多大の費用を要すること、さらには
化成処理被膜からのクロム酸の溶出による問題などがあ
る。また６価クロム化合物は、ＩＡＲＣ（Internationa
l Agency for Researchon Cancer Review、インターナ
ショナルエージェンシーフォーリサーチオンキ
ャンサーレビュー）を初めとして多くの公的機関が人
体に対する発癌性物質に指定しており極めて有害な物質
である。

【０００４】またリン酸亜鉛処理では、リン酸亜鉛処理
後、通常、クロム酸によるリンス処理を行うためクロム
処理の問題があるとともに、リン酸亜鉛処理剤中の反応
促進剤、金属イオンなどの排水処理、被処理金属からの
金属イオンの溶出によるスラッジ処理の問題がある。

【０００５】クロム酸塩処理やリン酸亜鉛処理以外の処
理方法としては、（１）重燐酸アルミニウムを含有する
水溶液で処理した後、１５０〜５５０℃の温度で加熱す
る表面処理方法（特公昭53-28857号公報参照）、（２）
タンニン酸を含有する水溶液で処理する方法（特開昭51
-71233号公報参照）などが提案され、また、（３）亜硝
酸ナトリウム、硼酸ナトリウム、イミダゾール、芳香族
カルボン酸、界面活性剤等による処理方法もしくはこれ
らを組合せた処理方法が行われている。

【０００６】しかしながら、（１）の方法は、この上に
塗料を塗装する場合、塗料の密着性が十分でなく、ま
た、（２）の方法は、耐食性が劣り、（３）の方法は、
いずれも高温多湿の雰囲気に暴露された場合の耐食性が
劣るという問題がある。

【０００７】また、膜厚数μｍ以下の薄膜の被膜を有す
る亜鉛系めっき鋼板として、特開昭58-224174 号公報、
特開昭60-50179号公報、特開昭60-50180号公報などに
は、亜鉛系めっき鋼板を基材とし、これにクロメート被
膜を形成し、さらにこの上に最上層として有機複合シリ
ケート被膜を形成した防錆鋼板が知られており、このも
のは、加工性及び耐食性に優れた性能を有する。しかし
ながら、この防錆鋼板はクロメート被膜を有するため、
前記したと同様にクロメートイオンによる安全衛生面の
問題があった。また、この防錆鋼板からクロメート被膜
を除いた鋼板では、いまだ耐食性が十分ではない。

【０００８】本発明者らは、耐水性、耐溶剤性、ガスバ
リヤ性などの性能に優れ、包装フィルムとして多用され
ているが、これまで金属の防錆被膜形成用の樹脂として
使用されたことがない、エチレン・ビニルアルコール共
重合体樹脂に着目し、この共重合体樹脂を金属の防錆被
膜形成性組成物の樹脂として使用すべく鋭意研究を行っ
た。

【０００９】従来、エチレン・ビニルアルコール共重合
体樹脂の溶媒としては、イソプロピルアルコールと水と
の混合溶媒が代表的なものとして知られている。しかし
ながら、エチレン含量が３０〜６０％程度のエチレン・
ビニルアルコール共重合体樹脂をイソプロピルアルコー
ルと水との混合溶媒中で６０℃程度の温度で溶解した
後、室内に放置しておくと温度が下がるにつれて白濁し
てしまい安定性が悪い、また、溶解直後の透明な溶液を
塗装した被膜は、塗装後すぐに白化して良好な被膜を形
成できないといった問題があった。

【００１０】本発明の目的は、組成物の安定性及び被膜
形成性が良好で、金属板、特に亜鉛系めっき鋼板にクロ
メート被膜がなくても、耐食性、加工性及び塗料密着性
に優れた被膜を形成できる被膜形成性組成物を提供する
ことである。

【００１１】本発明者らは、鋭意研究の結果、エチレン
・ビニルアルコール共重合体樹脂を樹脂成分とし、溶媒
として１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有
する有機溶剤を使用し、さらにシリカ微粒子を含有させ
ることによって、組成物の安定性及び被膜形成性が良好
で、且つ金属表面に耐食性、加工性及び塗料密着性に優
れた被膜を形成できる被膜形成性組成物を得ることがで
きることを見出し本発明を完成するに至った。

【００１２】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
（Ａ）エチレン含量が３０〜６０モル％のエチレン・ビ
ニルアルコール共重合体樹脂１００重量部に対して、
（Ｂ）シリカ微粒子１〜４０重量部を含有し、かつ該エ
チレン・ビニルアルコール共重合体樹脂（Ａ）が、１，
３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを含有する溶剤
（Ｃ）中に安定に溶解されてなることを特徴とする金属
表面被膜形成性組成物を提供するものである。

【００１３】また、本発明は、亜鉛系めっき鋼板上に、
上記金属表面被膜形成性組成物からの乾燥被膜が乾燥被
膜重量０．５〜１５ｇ／ｍ²にて形成されてなることを
特徴とする耐食性に優れた被覆亜鉛系めっき鋼板を提供
するものである。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の金属表面被膜形成
性樹脂組成物について詳細に説明する。

【００１５】エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
（Ａ）本発明組成物の（Ａ）成分であるエチレン・ビニルアル
コール共重合体樹脂（以下、「ＥＶＡ樹脂」と略称する
ことがある）は、エチレンとビニルアルコールとを構成
成分とする共重合体であり、該共重合体におけるエチレ
ン含量が、３０〜６０モル％、好ましくは３２〜４７モ
ル％の範囲にあることが被膜形成性樹脂組成物の安定性
や塗装作業性、耐食性の観点から好適である。またＥＶ
Ａ樹脂は、塗膜性能、溶解性などの観点から数平均分子
量が２０，０００〜１００，０００、好ましくは２，５
０００〜８０，０００の範囲にあることが好適である。

【００１６】上記ＥＶＡ樹脂は、例えば、エチレン−酢
酸ビニル共重合体をケン化することによって得ることが
でき、ケン化度（ビニルエステル成分のケン化度）は、
９０％以上、好ましくは９５％以上であることが好適で
ある。

【００１７】上記ＥＶＡ樹脂の市販品としては、例え
ば、エバールＥＰ−Ｆ１０１、同ＥＰ−Ｈ１０１、同Ｅ
Ｐ−Ｅ１０５、同ＥＰ−Ｇ１１０（以上、いずれもクラ
レ（株）製）などを挙げることができる。

【００１８】シリカ微粒子（Ｂ）本発明組成物の（Ｂ）成分であるシリカ微粒子は、粒径
が１ｍμ〜５μｍ、好ましくは５ｍμ〜５００ｍμの微
粒子状のシリカであって、ヒュームドシリカ、コロイダ
ルシリカが包含される。ヒュームドシリカ、コロイダル
シリカは、親水性シリカ、疎水性シリカのいずれであっ
てもよい。

【００１９】ヒュームドシリカのシリカの市販品として
は、例えば、アエロジルＲ９７４、同Ｒ８１１、同Ｒ８
１２、同Ｒ８０５、同Ｔ８０５、同Ｒ２０２、同ＲＹ２
００、同ＲＸ２００（以上、いずれも日本アエロジル社
製、疎水性ヒュームドシリカ）；サイリシア７２、同２
４４（以上、いずれも富士シリシア社製、親水性ヒュー
ムドシリカ）；アエロジル１３０、同２００、同３０
０、同３８０（以上、いずれも日本アエロジル社製、親
水性ヒュームドシリカ）などを挙げることができる。

【００２０】コロイダルシリカとしては、水分散コロイ
ダルシリカ、有機溶剤分散コロイダルシリカを挙げるこ
とができ、なかでも有機溶剤分散コロイダルシリカを好
適に使用することができる。有機溶剤分散コロイダルシ
リカの有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、
エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルア
ルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモ
ノエチルエーテルなどが挙げられる。コロイダルシリカ
の市販品としては、例えば、ＯＳＣＡＬ（オスカル）１
１３２、同１２３２、同１３３２、同１４３２、同１５
３２、同１６２２、同１７２２、同１７２４（以上、い
ずれも触媒化成工業社製、有機溶剤分散コロイダルシリ
カ）；スノーテックスＮ（日産化学工業社製、水分散コ
ロイダルシリカ）などを挙げることができる。

【００２１】また、シリカ微粒子としては、カルシウム
イオン交換シリカなどのイオン交換シリカも好適に使用
することができる。イオン交換シリカの市販品として
は、例えば、ＳＨＩＥＬＤＥＸ（シールデックス、登録
商標）Ｃ３０３、同ＡＣ−３、同Ｃ−５（以上、いずれ
もＷ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ．社製）などを挙げる
ことができる。

【００２２】本発明組成物において、シリカ微粒子の配
合量は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して、固形分量で
１〜４０重量部、好ましくは１０〜３０重量部の範囲で
あることが、本発明組成物の安定性、得られる被膜の耐
食性、加工性などの観点から好適である。

【００２３】１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
を含有する溶剤（Ｃ）本発明組成物の（Ｃ）成分である溶剤は、前記ＥＶＡ樹
脂を安定に溶解できる溶剤であり、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノン（以下、「ＤＭＩ」と略称するこ
とがある）を必須成分として含有する。ＤＭＩは、下記
式（１）

【００２４】

【化１】

【００２５】で表される化合物である。

【００２６】本発明組成物において、溶剤（Ｃ）の配合
量は、特に限定されるものではなく、本発明組成物の安
定性、粘度、本発明組成物から形成する塗膜厚さなどに
応じて、適宜変動させることができるが、通常、ＥＶＡ
樹脂１００重量部に対して、１００〜１０，０００重量
部、好ましくは２００〜２，０００重量部の範囲にある
ことが、得られる被膜形成性樹脂組成物の安定性や資源
の有効利用の観点から適当である。溶剤（Ｃ）中のＤＭ
Ｉの配合量は、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して、１０
０〜１０，０００重量部、好ましくは２００〜２，００
０重量部の範囲内であることが好適である。

【００２７】ＤＭＩは、沸点が約２２５℃であり、常圧
にて高温のＤＭＩ中でＥＶＡ樹脂を溶解させることがで
きる。また、ＤＭＩを溶剤（Ｃ）の全部または一部とし
て使用することにより温度が室温まで下がっても溶液は
無色透明であり、また、この溶液を塗装後、白化するこ
となく良好な塗膜を形成することができる。

【００２８】溶剤（Ｃ）は、ＤＭＩ単独であってもよ
く、また、ＤＭＩと互いに溶解できる、その他の溶剤と
ＤＭＩとの混合溶剤であってもよい。上記その他の溶剤
としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、グリセリンな
どのアルコール類；フェノール、クレゾールなどのフェ
ノール類；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、
ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メ
チロールピロリドン、水などを挙げることができる。上
記その他の溶剤を混合使用する場合、その他の溶剤の配
合量は、得られる組成物においてＥＶＡ樹脂が安定に溶
解できる範囲内にて適宜使用することができる。

【００２９】本発明組成物は、上記エチレン・ビニルア
ルコール共重合体樹脂（Ａ）、シリカ微粒子（Ｂ）及び
溶剤（Ｃ）を必須成分とし、さらに必要に応じて、キレ
ート化剤、潤滑性付与剤、顔料類などを含有することが
できる。

【００３０】上記キレート化剤は、本発明組成物から形
成される被膜の耐食性をさらに向上させる目的で配合さ
れるものであり、樹脂間で、又は樹脂と被塗物の金属と
の間でキレート結合を形成することができる化合物であ
って、例えば、ヒドラジン誘導体、没食子酸、フィチン
酸などを挙げることができる。なかでもヒドラジン誘導
体を好適に使用することができる。

【００３１】ヒドラジン誘導体の具体例としては、例え
ば、カルボヒドラジド、プロピオン酸ヒドラジド、サリ
チル酸ヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン
酸ジヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、イソフタル
酸ジヒドラジド、チオカルボヒドラジド、４，４´−オ
キシビスベンゼンスルホニルヒドラジド、ベンゾフェノ
ンヒドラゾン、アミノポリアクリルアミド等のヒドラジ
ド化合物；ピラゾール、３，５−ジメチルピラゾール、
３−メチル−５−ピラゾロン、３−アミノ−５−メチル
ピラゾール等のピラゾール化合物；１，２，４−トリア
ゾール、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−
アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−
１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、２，３−ジヒドロ−３
−オキソ−１，２，４−トリアゾール、１Ｈ−ベンゾト
リアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール（１水
和物）、６−メチル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダ
ジン、６−フェニル−８−ヒドロキシトリアゾロピリダ
ジン、５−ヒドロキシ−７−メチル−１，３，８−トリ
アザインドリジン等のトリアゾール化合物；５−フェニ
ル−１，２，３，４−テトラゾール、５−メルカプト−
１−フェニル−１，２，３，４−テトラゾール等のテト
ラゾール化合物；５−アミノ−２−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカプト−１，
３，４−チアジアゾール等のチアジアゾール化合物；マ
レイン酸ヒドラジド、３，６−ジクロロピリダジン、６
−メチル−３−ピリダゾン、４，５−ジクロロ−３−ピ
リダゾン、４，５−ジブロモ−３−ピリダゾン、６−メ
チル−４，５−ジヒドロ−３−ピリダゾン等のピリダジ
ン化合物などを挙げることができる。なかでも５員環又
は６員環の環状構造を有し環状構造中に窒素原子を有す
るピラゾール化合物、トリアゾール化合物が好適であ
る。これらのヒドラジン誘導体は、１種で、又は２種以
上混合して使用することができる。

【００３２】キレート化剤キレート化剤の配合量は、Ｅ
ＶＡ樹脂１００重量部に対して、通常、１０重量部以
下、好ましくは０．２〜５重量部の範囲内であることが
適当である。

【００３３】本発明組成物中に必要に応じて含有させる
ことができる前記潤滑性付与剤は、形成された被膜に潤
滑性を付与するために必要に応じて配合されるものであ
り、例えば、ポリエチレンワックスなどのポリオレフィ
ンワックス；ラノリン、蜜ろうなどの動物系ワックス；
カルナウバワックス、水ろうなどの植物系ワックス；脂
肪酸エステルワックス；マイクロクリスタリンワック
ス、シリコン系ワックス、フッ素系ワックスなどを挙げ
ることができる。なかでも平均粒子径が０．１〜１０μ
ｍのポリエチレンワックスが好適であり、ポリエチレン
ワックスはカルボキシル基を導入することなどによって
変性したものであってもよい。潤滑性付与剤を配合する
場合、その配合量は特に限定されるものではないが、通
常、ＥＶＡ樹脂１００重量部に対して、３０重量部以
下、好ましくは１〜２５重量部の範囲内とすることが適
当である。潤滑性付与剤を配合することによって本発明
組成物を潤滑防錆鋼板用途に使用することもできる。

【００３４】本発明組成物中に必要に応じて含有させる
ことができる前記顔料類としては、タルク、クレー、硫
酸バリウムなどの体質顔料；トリポリリン酸アルミニウ
ム、リン酸亜鉛、塩基性珪酸鉛、縮合リン酸塩、モリブ
デン酸塩、ジシアナミド亜鉛、ジシアナミド鉛、クロム
酸ストロンチウム、クロム酸カルシウム、クロム酸亜
鉛、クロム酸バリウムなどの防錆顔料；チタン白、チタ
ン黄、ベンガラ、シアニンブルー、シアニングリーン、
有機赤色顔料、有機黄色顔料などの着色顔料を配合する
ことができる。

【００３５】次に、本発明組成物からの乾燥被膜を形成
した被覆亜鉛系めっき鋼板について説明する。

【００３６】本発明組成物は、金属表面を有する被塗物
に塗装することによって金属表面に耐食性被膜を形成す
ることができるが、なかでも被塗物が亜鉛系めっき鋼板
である場合に、本発明組成物からの被膜の性能が効果的
に発揮される。

【００３７】本発明の被覆亜鉛系めっき鋼板は、上記本
発明の被膜形成性組成物からの乾燥被膜が亜鉛系めっき
鋼板上に形成されてなるものである。例えば、本発明の
被膜形成性組成物を亜鉛系めっき鋼板上に塗布し、乾燥
することによって被覆亜鉛系めっき鋼板を製造すること
ができる。

【００３８】被塗物である亜鉛系めっき鋼板としては、
溶融亜鉛めっき鋼板、電気亜鉛めっき鋼板、鉄−亜鉛合
金めっき鋼板、ニッケル−亜鉛合金めっき鋼板、アルミ
ニウム−亜鉛合金めっき鋼板（例えば、「ガルバリウ
ム」、「ガルファン」という商品名で販売されている合
金めっき鋼板）などを挙げることができる。また、亜鉛
系めっき鋼板として、クロム酸塩処理、リン酸亜鉛処
理、複合酸化膜処理などの化成処理を施した亜鉛系めっ
き鋼板を使用することもできる。

【００３９】亜鉛系めっき鋼板上への本発明組成物の塗
布量は、通常、乾燥被膜重量で０．５〜１５ｇ／ｍ²、
好ましくは０．７〜１０ｇ／ｍ²の範囲内であることが
適している。

【００４０】本発明組成物を亜鉛系めっき鋼板上に塗布
し被膜形成する場合、本発明組成物は、通常、粘度を塗
布量に応じて、例えば、５〜１００ｍＰａ・ｓ程度の範
囲内に調整し、ロールコータ塗装、スプレー塗装、ハケ
塗り塗装、液塗布後に余剰の液を絞りによって除去する
絞り塗装などの塗装方法によって塗布し、加熱、乾燥さ
せることによって被膜形成することができる。乾燥条件
は、被膜が乾燥できる条件であれば特に限定されるもの
ではないが、被塗物がシート状で連続的に乾燥させる場
合には、通常、雰囲気温度１００〜３３０℃で１０〜１
００秒間程度（鋼板の最高到達温度は８０〜２４０℃程
度）加熱することが好適である。

【００４１】本発明の被覆亜鉛系めっき鋼板は、耐食
性、耐指紋性などに優れ、そのまま防錆鋼板、潤滑防錆
鋼板として使用することもできるが、この上に、さらに
上層被膜を形成することもできる。この上層被膜を形成
する組成物は、目的に応じて適宜選定すればよく種々の
塗料組成物を使用することができる。この塗料組成物と
しては、例えば、プライマー塗料、着色上塗塗料などを
挙げることができる。プライマー塗料を塗装し、さらに
その上に着色上塗塗料を塗装してもよい。

【００４２】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明をさ
らに具体的に説明する。以下において、「部」及び
「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意味す
る。

【００４３】ＥＶＡ溶液の製造製造例１エバールＥＰ−Ｆ１０１（株式会社クラレ製、エチレン
・ビニルアルコール共重合体樹脂、エチレン含量３２モ
ル％）１００部及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン４００部を四つ口フラスコに仕込み、９０℃まで
昇温し、同温度で３時間撹拌することにより固形分２０
％の透明で安定な樹脂溶液を得た。

【００４４】製造例２〜５製造例１において、樹脂として、エバールＥＰ−Ｆ１０
１のかわりに、下記に示すＥＶＡ樹脂又はポリビニルア
ルコールを同量使用する以外は製造例１と同様に行い、
固形分２０％の透明で安定な各樹脂溶液を得た。製造例
５で得た樹脂溶液は比較用である。各製造例において使
用した樹脂種は下記のとおりである。製造例２……エバールＥＰ−Ｈ１０１（株式会社クラレ
製、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、エチレ
ン含量３８モル％）、製造例３……エバールＥＰ−Ｅ１０５（株式会社クラレ
製、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、エチレ
ン含量４４モル％）、製造例４……エバールＥＰ−Ｇ１１０（株式会社クラレ
製、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、エチレ
ン含量４７モル％）、製造例５……ＰＶＡ−１１７（株式会社クラレ製、ケン
化度約９６％のポリビニルアルコール）。

【００４５】製造例６製造例１において、溶剤として、１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン４００部のかわりに［イソプロパノ
ール／水＝１／１（重量比）］の混合溶剤４００部を使
用する以外は製造例１と同様に行い固形分２０％の樹脂
溶液を得た。

【００４６】金属表面被膜形成性組成物の製造実施例１製造例１で得た２０％樹脂溶液５００部にオスカル１１
３２（触媒化成工業（株）製、有機溶剤分散コロイダル
シリカ、固形分２０％）２００部を混合、撹拌すること
により固形分２０％の被膜形成性組成物を得た。

【００４７】実施例２〜８及び比較例１〜３実施例１において、樹脂溶液、シリカ微粒子及びキレー
ト化剤の種類及び配合量を下記表１に示すとおりとし、
固形分調整のため、必要に応じて、１，３−ジメチル−
２−イミダゾリジノンを加える以外は実施例１と同様に
行い、固形分２０％の各被膜形成性組成物を得た。表１
において、各配合量は、それぞれ固形分重量部にて表示
する。

【００４８】得られた各被膜形成性組成物を、暗所で密
閉状態にて２０℃で３日及び３０日貯蔵後の液状態（貯
蔵安定性）を下記表１に示す。液状態に異常が認められ
ない場合は「良好」と表示する。

【００４９】

【表１】

【００５０】上記表１中における（註）は、それぞれ下
記の意味を有する。

【００５１】（＊１）スノーテックスＮ：日産化学工業
（株）製、商品名、コロイダルシリカの水分散液、シリ
カ粒子の平均粒子径は約２０ｎｍ。

【００５２】（＊２）アエロジルＲＸ−２００：日本ア
エロジル（株）製、商品名、気相法によるシリカ微粉
末。

【００５３】試験塗板の作成上記実施例１〜８及び比較例１〜３で得た各被膜形成性
組成物を用いて下記塗装方法（１）及び塗装方法（２）
にて、各試験塗板を作成した。

【００５４】塗装方法（１）（実施例９〜１６及び比
較例４〜６）板厚０．６ｍｍ、片面のめっき付着量２０ｇ／ｍ²の電
気亜鉛めっき鋼板を脱脂洗浄後、その上に上記実施例１
〜８及び比較例１〜３で得た各被膜形成性組成物を乾燥
膜厚が３μｍとなるように塗装し、３０秒間焼付けでＰ
ＭＴ（鋼板の最高到達温度）が１８０℃となる条件にて
３０秒間焼付けて各試験塗板を作成した。

【００５５】得られた各試験塗板に耐食性及び上層塗膜
の密着性の試験を行った。その試験結果を後記表２に示
す。試験は下記の試験方法に従って行った。

【００５６】耐食性：試験塗板の端面部及び裏面部をシ
ールした試験塗板に、ＪＩＳＺ２３７１に規定する塩
水噴霧試験を２４０時間まで行い、１２０時間経過時及
び２４０時間経過時における塗膜面の錆の程度を下記基
準により評価した。ａ：白錆の発生が認められない、ｂ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％未満、ｃ：白錆の発生程度が塗膜面積の５％以上で１０％未
満、ｄ：白錆の発生程度が塗膜面積の１０％以上で５０％未
満、ｅ：白錆の発生程度が塗膜面積の５０％以上。

【００５７】上層塗膜の密着性：試験塗板にアミラック
＃１０００ホワイト（関西ペイント（株）製、熱硬化型
アルキド樹脂塗料、白色）を乾燥膜厚が３０μｍとなる
ように塗装し、１３０℃で２０分間焼き付けて上塗塗装
板−１を得た。また別に、試験塗板にマジクロン＃１０
００ホワイト（関西ペイント（株）製、熱硬化型アクリ
ル樹脂塗料、白色）を乾燥膜厚が３０μｍとなるように
塗装し、１５０℃で２０分間焼き付けて上塗塗装板−２
を得た。得られた上塗塗装板−１及び上塗塗装板−２に
ついて、塗膜面にナイフにて素地に達する縦横各１１本
の傷を碁盤目状に入れて１ｍｍ角のマス目を１００個作
成した。この碁盤目部にセロハン粘着テープを密着させ
て瞬時にテープを剥がした際の上層塗膜の剥離程度を下
記基準により評価した。ａ：上層塗膜の剥離が全く認められない、ｂ：上層塗膜の剥離が１〜２個認められる、ｃ：上層塗膜の剥離が３〜１０個認められる、ｄ：上層塗膜の剥離が１０個以上認められる。

【００５８】塗装方法（２）（実施例１７〜２４及び
比較例７〜９）板厚０．４ｍｍ、片面のめっき付着量１２０ｇ／ｍ²の
溶融亜鉛めっき鋼板を脱脂洗浄後、その上に上記実施例
１〜８及び比較例１〜３で得た各被膜形成性組成物を乾
燥膜厚が５μｍとなるように塗装し、２０秒間焼付けで
ＰＭＴが２１０℃となる条件にて２０秒間焼付け、つい
で、この被膜上にＫＰカラー１５８０ホワイト（関西ペ
イント（株）製、ポリエステル樹脂塗料、白色）を乾燥
膜厚が１５μｍとなるように塗装し、４０秒間焼付けで
ＰＭＴが２１５℃となる条件で４０秒間焼付けて上層塗
膜を有する各試験塗板を作成した。これらの試験塗板に
ついて、上層塗膜の密着性、耐食性及び耐湿性の試験を
行った。その試験結果を後記表３に示す。上層塗膜の密
着性は、前記上層塗膜の密着性試験方法に準じて行っ
た。耐食性及び耐湿性の試験は下記の試験方法に従って
行った。

【００５９】耐食性：７０×１５０ｍｍの大きさに切断
した、上層塗膜を有する試験塗板の端面部及び裏面部を
シールした後、試験塗板の上部に４Ｔ折り曲げ部（塗膜
面を外側にして０．４ｍｍ厚のスペーサー４枚を挟んで
１８０度折り曲げ加工した部分）を設け、試験塗板の下
部にクロスカット部を設けた塗装板についてＪＩＳＺ２
３７１に規定する塩水噴霧試験を１０００時間行った。
試験後の塗装板における、４Ｔ折り曲げ部での白錆の発
生程度、クロスカット部のふくれ幅、一般部（加工、カ
ットのない中央部）のふくれ発生程度（括弧内に、ＡＳ
ＴＭ７１４−８７の規定によるふくれの状態を記載す
る）を下記基準にて評価した。

【００６０】［４Ｔ折り曲げ部での白錆の発生程度］ａ：白錆の発生が認められない、ｂ：白錆がわずかに発生（白錆発錆面積１０％未満）、ｃ：白錆がかなり発生（白錆発錆面積１０％以上、３０
％未満）、ｄ：白錆が多く発生（白錆発錆面積３０％以上、５０％
未満）、ｅ：白錆が著しく発生（白錆発錆面積５０％以上）［クロスカット部のふくれ幅］ａ：クロスカットからの片側ふくれ幅が１ｍｍ未満、ｂ：クロスカットからの片側ふくれ幅が１ｍｍ以上で２
ｍｍ未満、ｃ：クロスカットからの片側ふくれ幅が２ｍｍ以上で５
ｍｍ未満、ｄ：クロスカットからの片側ふくれ幅が５ｍｍ以上、１
０ｍｍ未満、ｅ：クロスカットからの片側ふくれ幅が１０ｍｍ以上、［一般部のふくれ発生程度］ａ：ふくれの発生が認められない、ｂ：わずかにふくれの発生が認められる（８Ｆ）、ｃ：かなりのふくれの発生が認められる（６Ｆ）、ｄ：多くのふくれの発生が認められる（４Ｆ〜２Ｆ）、ｅ：著しいふくれの発生が認められる（Ｆを越える密度
のふくれ）。

【００６１】耐湿性：上層塗膜を有する試験塗板の端面
部及び裏面部をシールした試験塗板を、ＪＩＳＫ５４
００９．２．２に準じて耐湿試験を行った。耐湿試験
機ボックス内の温度が４９℃、相対湿度が９５〜１００
％の条件で試験時間は１０００時間とした。試験後の試
験塗板の塗膜のふくれ発生程度を下記基準により評価し
た。

【００６２】ａ：ふくれの発生が認められない、ｂ：わずかにふくれの発生が認められる（８Ｆ）、ｃ：かなりのふくれの発生が認められる（６Ｆ）、ｄ：多くのふくれの発生が認められる（４Ｆ〜２Ｆ）、ｅ：著しいふくれの発生が認められる（Ｆを越える密度
のふくれ）。

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【発明の効果】本発明組成物は、亜鉛系めっき鋼板に対
して、耐食性に優れた被膜を形成することができ、従来
のリン酸亜鉛処理やクロメート処理などの表面処理のか
わりに高耐食性被膜形成処理剤と使用できるし、また、
表面処理兼用プライマとしても使用できる。本発明組成
物の被膜を形成した本発明被膜形成亜鉛めっき鋼板は、
耐食性などに優れたものとでき、そのまま防錆鋼板とし
て使用することができる。また、本発明被膜形成亜鉛め
っき鋼板は、この上に塗料などの上層塗膜を形成した場
合、この上層塗膜との密着性にも優れたものとできるの
で、着色塗膜形成亜鉛めっき鋼板用途、例えば、建材、
家電、自動車部品などの用途にも使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＳＣ２３Ｃ 22/00 Ｃ２３Ｃ 22/00 ＺＦターム(参考） 4J002 BB221 BE031 DJ016 EQ028 EU097 EU178 EV238 EV328 FD090 FD170 GH00 4J038 CB051 CF031 HA446 JB32 JC38 KA06 NA03 PC02 4K026 AA02 AA07 AA22 BA01 BB06 BB08 CA02 DA16

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）エチレン含量が３０〜６０モル％
のエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂１００重量
部に対して、（Ｂ）シリカ微粒子１〜４０重量部を含有
し、かつ該エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂
（Ａ）が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンを
含有する溶剤（Ｃ）中に安定に溶解されてなることを特
徴とする金属表面被膜形成性組成物。
【請求項２】エチレン・ビニルアルコール共重合体樹
脂１００重量部に対して、さらに、キレート化剤を０．
５〜１０重量部を含有することを特徴とする請求項１記
載の金属表面被膜形成性組成物。
【請求項３】亜鉛系めっき鋼板上に、請求項１記載の
金属表面被膜形成性組成物からの乾燥被膜が乾燥被膜重
量０．５〜１５ｇ／ｍ²にて形成されてなることを特徴
とする耐食性に優れた被覆亜鉛系めっき鋼板。