JPH1060233A - 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 - Google Patents
水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料Info
- Publication number
- JPH1060233A JPH1060233A JP22102596A JP22102596A JPH1060233A JP H1060233 A JPH1060233 A JP H1060233A JP 22102596 A JP22102596 A JP 22102596A JP 22102596 A JP22102596 A JP 22102596A JP H1060233 A JPH1060233 A JP H1060233A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rust
- resin
- metal material
- aqueous
- preventive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 クロム防錆剤と同等以上の性能を有する、特
に亜鉛めっき鋼板及び非めっき鋼板の処理に好適な塗布
型ノンクロム防錆剤を提供する。 【解決手段】 下記化１及び化２に示す共重合体からな
るエポキシフェノール樹脂と、水分散性シリカと、リン
酸アンモニウムと、を含む水性防錆剤を鋼板上に塗布し
た後、加熱、乾燥させる。 【化１】 【化２】
に亜鉛めっき鋼板及び非めっき鋼板の処理に好適な塗布
型ノンクロム防錆剤を提供する。 【解決手段】 下記化１及び化２に示す共重合体からな
るエポキシフェノール樹脂と、水分散性シリカと、リン
酸アンモニウムと、を含む水性防錆剤を鋼板上に塗布し
た後、加熱、乾燥させる。 【化１】 【化２】
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は水性防錆剤、防錆方
法及び防錆処理金属材料、特に環境に優しく防錆性能を
有する水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料に関
する。
法及び防錆処理金属材料、特に環境に優しく防錆性能を
有する水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料に関
する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、金属素材等を塗装する際に、金
属素材等の腐食を防止するため、前処理として金属素材
の表面に防錆処理剤を塗布して処理皮膜を形成する皮膜
形成方法が用いられている。特に、亜鉛メッキ鋼板及び
亜鉛合金メッキ鋼板は、海水等の塩分を含む雰囲気又は
湿度の高い雰囲気では、表面に白錆が発生し、外観を著
しく損なったり、又は素地鉄面に対する防錆力が低下し
たりする。
属素材等の腐食を防止するため、前処理として金属素材
の表面に防錆処理剤を塗布して処理皮膜を形成する皮膜
形成方法が用いられている。特に、亜鉛メッキ鋼板及び
亜鉛合金メッキ鋼板は、海水等の塩分を含む雰囲気又は
湿度の高い雰囲気では、表面に白錆が発生し、外観を著
しく損なったり、又は素地鉄面に対する防錆力が低下し
たりする。
【０００３】白錆発生防止には、従来より、６価クロム
を含有する塗布型クロム防錆処理剤によるクロメート処
理が主流であり、特開平３−１３１３７０号公報の「亜
鉛めっき鋼板の表面処理方法および表面処理組成物」に
は、亜鉛めっき鋼板の表面に、α・オレフィン−α，β
エチレン性不飽和カルボン酸共重合体樹脂ディスパージ
ョンの固形分１００重量部に対して、水分散性シリカを
固形分で６０重量部を超え１２０重量部以下および水分
散性クロム化合物を固形分で１〜４重量部の割合で含有
する水性組成物を塗布し、これを加熱乾燥させる表面処
理方法が提案されている。
を含有する塗布型クロム防錆処理剤によるクロメート処
理が主流であり、特開平３−１３１３７０号公報の「亜
鉛めっき鋼板の表面処理方法および表面処理組成物」に
は、亜鉛めっき鋼板の表面に、α・オレフィン−α，β
エチレン性不飽和カルボン酸共重合体樹脂ディスパージ
ョンの固形分１００重量部に対して、水分散性シリカを
固形分で６０重量部を超え１２０重量部以下および水分
散性クロム化合物を固形分で１〜４重量部の割合で含有
する水性組成物を塗布し、これを加熱乾燥させる表面処
理方法が提案されている。
【０００４】しかしながら、上記水分散性クロム化合物
は、６価クロムを含有し、６価クロム自身有害物質であ
るため、環境汚染の問題がある。また、水分散性クロム
化合物を含有する塗布型クロム防錆処理剤は、人体への
悪影響や廃水処理に負荷がかかる等の公害性が問題であ
った。
は、６価クロムを含有し、６価クロム自身有害物質であ
るため、環境汚染の問題がある。また、水分散性クロム
化合物を含有する塗布型クロム防錆処理剤は、人体への
悪影響や廃水処理に負荷がかかる等の公害性が問題であ
った。
【０００５】そこで、塗布型ノンクロム防錆処理剤によ
り処理方法がいくつか提案されている。例えば、特開昭
５２−７３１３７号公報の「亜鉛又は亜鉛合金の保護皮
膜形成法」には、亜鉛又は亜鉛合金面を、タンニン又は
タンニン酸と珪酸又は珪酸ゾルあるいはアルミナゾルの
１種又は２種以上とを含有する水溶液又は懸濁液で処理
し、白錆を防止する方法が提案されている。
り処理方法がいくつか提案されている。例えば、特開昭
５２−７３１３７号公報の「亜鉛又は亜鉛合金の保護皮
膜形成法」には、亜鉛又は亜鉛合金面を、タンニン又は
タンニン酸と珪酸又は珪酸ゾルあるいはアルミナゾルの
１種又は２種以上とを含有する水溶液又は懸濁液で処理
し、白錆を防止する方法が提案されている。
【０００６】しかしながら、上記公報に開示された水溶
液又は懸濁液は、ノンクロムであるが、亜鉛又は亜鉛合
金面を処理した場合に、所望の耐食性が得られなかっ
た。
液又は懸濁液は、ノンクロムであるが、亜鉛又は亜鉛合
金面を処理した場合に、所望の耐食性が得られなかっ
た。
【０００７】また、特開平１−１７２４０６号公報の
「アミンオキシド含有多価フェノール化合物による金属
の処理及び後処理」には、下記化５に示す式を有する少
なくとも一つの単位を有する材料からなる重合体材料１
と縮合重合体からなる重合体材料２とを縮合し、得られ
た縮合プレポリマー樹脂生成物をアルデヒド又はケトン
及び第二アミンと反応させ、最終的付加物を生成させ、
この最終的付加物を過酸化水素と反応させ、酸中和でヒ
ドロキシアミンを形成できるアミンオキシド含有多価フ
ェノール化合物が開示され、この化合物によりアルミニ
ウム、鋼及び亜鉛等の金属表面を処理すると腐食抵抗及
びペイント付着特性が改善するとの記載がある。
「アミンオキシド含有多価フェノール化合物による金属
の処理及び後処理」には、下記化５に示す式を有する少
なくとも一つの単位を有する材料からなる重合体材料１
と縮合重合体からなる重合体材料２とを縮合し、得られ
た縮合プレポリマー樹脂生成物をアルデヒド又はケトン
及び第二アミンと反応させ、最終的付加物を生成させ、
この最終的付加物を過酸化水素と反応させ、酸中和でヒ
ドロキシアミンを形成できるアミンオキシド含有多価フ
ェノール化合物が開示され、この化合物によりアルミニ
ウム、鋼及び亜鉛等の金属表面を処理すると腐食抵抗及
びペイント付着特性が改善するとの記載がある。
【０００８】
【化５】
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記特
開平１−１７２４０６号公報に開示されたアミンオキシ
ド含有多価フェノール化合物は、主に亜鉛等の金属表面
の後処理用として開発されたものであり、亜鉛又は亜鉛
合金に対する塗装前の前処理剤としての防錆力は今一歩
不十分であった。
開平１−１７２４０６号公報に開示されたアミンオキシ
ド含有多価フェノール化合物は、主に亜鉛等の金属表面
の後処理用として開発されたものであり、亜鉛又は亜鉛
合金に対する塗装前の前処理剤としての防錆力は今一歩
不十分であった。
【００１０】本発明は上記従来の課題に鑑みたものであ
り、その目的は、クロム防錆剤と同等以上の性能を有す
る、特に亜鉛メッキ鋼板及び非メッキ鋼板の処理に好適
な塗布型ノンクロム防錆剤を提供することである。
り、その目的は、クロム防錆剤と同等以上の性能を有す
る、特に亜鉛メッキ鋼板及び非メッキ鋼板の処理に好適
な塗布型ノンクロム防錆剤を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】前述した目的を達成する
ために、本発明に係る水性防錆剤は、少なくとも下記化
６及び化７に示す構造を有する変性ビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂又はその誘導体を含有する。
ために、本発明に係る水性防錆剤は、少なくとも下記化
６及び化７に示す構造を有する変性ビスフェノールＡエ
ポキシ樹脂又はその誘導体を含有する。
【００１２】
【化６】
【化７】 また、本発明に係る水性防錆剤は、一種以上のフェノー
ル系樹脂と、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる他の樹脂の一種以上
とを含有し、上記フェノール系樹脂と他の樹脂との混合
時の固形分比率が４：１〜１：４である。
ル系樹脂と、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる他の樹脂の一種以上
とを含有し、上記フェノール系樹脂と他の樹脂との混合
時の固形分比率が４：１〜１：４である。
【００１３】更に、本発明に係る水性防錆剤は、上記変
性ビスフェノールＡエポキシ樹脂又は誘導体、又は上記
フェノール系樹脂は、更に下記化８又は化９に示すアミ
ンで変性されている。
性ビスフェノールＡエポキシ樹脂又は誘導体、又は上記
フェノール系樹脂は、更に下記化８又は化９に示すアミ
ンで変性されている。
【００１４】
【化８】
【化９】 一般に防錆剤として有効であるためには、（１）腐食液
の浸透防止、（２）防錆皮膜の金属素地への密着性、
（３）防錆イオンによる金属の不働態化、（４）防錆皮
膜の耐水性、耐酸性、耐アルカリ性等を満たす必要があ
る。これらの要因のいずれかが不十分であると、十分な
防錆性を得ることができない。
の浸透防止、（２）防錆皮膜の金属素地への密着性、
（３）防錆イオンによる金属の不働態化、（４）防錆皮
膜の耐水性、耐酸性、耐アルカリ性等を満たす必要があ
る。これらの要因のいずれかが不十分であると、十分な
防錆性を得ることができない。
【００１５】上記エポキシフェノール樹脂又はその誘導
体及びフェノール系樹脂は、ベンゼン環に水酸基を有し
ており、この水酸基が素地金属に吸着するため、素地金
属に対する防錆皮膜の密着性が良好となる。また、フェ
ノール系樹脂は、一般に耐水性、耐薬品性（耐アルカリ
性、耐酸性）において優れており、防錆性の良好な皮膜
が得られる。
体及びフェノール系樹脂は、ベンゼン環に水酸基を有し
ており、この水酸基が素地金属に吸着するため、素地金
属に対する防錆皮膜の密着性が良好となる。また、フェ
ノール系樹脂は、一般に耐水性、耐薬品性（耐アルカリ
性、耐酸性）において優れており、防錆性の良好な皮膜
が得られる。
【００１６】但し、フェノール系樹脂単独では、十分な
防錆皮膜が得られない場合があり、特に耐候性に劣る。
そこで、この欠点を補うために、フェノール系樹脂に他
の樹脂を混合することにより、良好な防錆皮膜が得られ
る。
防錆皮膜が得られない場合があり、特に耐候性に劣る。
そこで、この欠点を補うために、フェノール系樹脂に他
の樹脂を混合することにより、良好な防錆皮膜が得られ
る。
【００１７】また、本発明に係る防錆方法は、上記いず
れかの水性防錆剤を金属材料に塗布し、その後金属材料
を板温５０〜２５０℃となるように、加熱・乾燥させる
方法、又は予め金属材料の板温５０〜２５０℃となるよ
うに加熱した後に、請求項１から請求項３のいずれかに
記載の水性防錆剤を金属材料に塗布し、乾燥させる方法
である。
れかの水性防錆剤を金属材料に塗布し、その後金属材料
を板温５０〜２５０℃となるように、加熱・乾燥させる
方法、又は予め金属材料の板温５０〜２５０℃となるよ
うに加熱した後に、請求項１から請求項３のいずれかに
記載の水性防錆剤を金属材料に塗布し、乾燥させる方法
である。
【００１８】更に、本発明に係る防錆処理金属材料は、
上記いずれかに記載の水性防錆剤で処理されている金属
材料である。
上記いずれかに記載の水性防錆剤で処理されている金属
材料である。
【００１９】従って、本発明に係る水性防錆剤、防錆方
法及び防錆処理金属材料によれば、有害なクロムを用い
ることなく、クロム化合物を含有する防錆剤と同等以上
の優れた防錆性を有する。特に、本発明の水性防錆剤
は、亜鉛系メッキ鋼板及び非メッキ鋼板に塗布後乾燥さ
せてもよいし、速乾性があるため熱時塗装乾燥させるこ
ともできる。
法及び防錆処理金属材料によれば、有害なクロムを用い
ることなく、クロム化合物を含有する防錆剤と同等以上
の優れた防錆性を有する。特に、本発明の水性防錆剤
は、亜鉛系メッキ鋼板及び非メッキ鋼板に塗布後乾燥さ
せてもよいし、速乾性があるため熱時塗装乾燥させるこ
ともできる。
【００２０】
【発明の実施の形態】防錆処理剤 本発明に係る防錆処理剤は、少なくとも下記化１０及び
化１１に示す構造を有する変性ビスフェノールＡエポキ
シ樹脂又はその誘導体を含有する。
化１１に示す構造を有する変性ビスフェノールＡエポキ
シ樹脂又はその誘導体を含有する。
【００２１】
【化１０】
【化１１】 上記変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂は、上記化１０
と化１１の共重合体であり、平均分子量は３，０００〜
２０，０００、好ましくは５，０００〜１５，０００で
ある。上記エポキシフェノール樹脂としては、例えば
「ポリゾール８５００」（昭和高分子（株）製）を用い
ることができる。
と化１１の共重合体であり、平均分子量は３，０００〜
２０，０００、好ましくは５，０００〜１５，０００で
ある。上記エポキシフェノール樹脂としては、例えば
「ポリゾール８５００」（昭和高分子（株）製）を用い
ることができる。
【００２２】また、上記化１０に示すビスフェノールＡ
エポキシ樹脂は、下記化１２の構造を有することが好ま
しく、また上記化１１に示すアクリル系樹脂は、下記化
１３の構造を有することが好ましい。
エポキシ樹脂は、下記化１２の構造を有することが好ま
しく、また上記化１１に示すアクリル系樹脂は、下記化
１３の構造を有することが好ましい。
【００２３】
【化１２】
【化１３】 また、本発明に係る他の水性防錆剤は、一種以上のフェ
ノール系樹脂と、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる他の樹脂の一種以上
を含有し、上記フェノール系樹脂と他の樹脂との混合時
の固形分重量比率が４：１〜１：４好ましくは２：１〜
１：２である。
ノール系樹脂と、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹
脂、ポリウレタン樹脂から選ばれる他の樹脂の一種以上
を含有し、上記フェノール系樹脂と他の樹脂との混合時
の固形分重量比率が４：１〜１：４好ましくは２：１〜
１：２である。
【００２４】上記フェノール系樹脂としては、ポリビニ
ルフェノール樹脂、ビスフェノールＡ樹脂、ノボラック
型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等の水性
樹脂から選ばれる少なくとも１種である。尚、化１４に
ポリビニルフェノール樹脂骨格を、化１５にビスフェノ
ールＡ樹脂骨格、化１６にノボラック型樹脂骨格を示
す。
ルフェノール樹脂、ビスフェノールＡ樹脂、ノボラック
型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂等の水性
樹脂から選ばれる少なくとも１種である。尚、化１４に
ポリビニルフェノール樹脂骨格を、化１５にビスフェノ
ールＡ樹脂骨格、化１６にノボラック型樹脂骨格を示
す。
【００２５】
【化１４】
【化１５】
【化１６】 上記他の樹脂は、用途に応じて、フェノール系樹脂の欠
点を補うために混合される。下記の表１に示すように、
各樹脂を混合することにより、下記性能が出る。例え
ば、ポリエステル樹脂を混合させることにより、耐候性
が向上する。
点を補うために混合される。下記の表１に示すように、
各樹脂を混合することにより、下記性能が出る。例え
ば、ポリエステル樹脂を混合させることにより、耐候性
が向上する。
【００２６】
【表１】 上記フェノール系樹脂と他の樹脂との混合時の固形分重
量比率が４：１を超える場合（フェノール系樹脂の混合
比率が多い場合）には、耐候性が劣化する。一方、上記
フェノール系樹脂と他の樹脂との混合時の固形分重量比
率が１：４未満の場合（他の樹脂の混合比率が多い場
合）には、耐塩水性が劣化する。
量比率が４：１を超える場合（フェノール系樹脂の混合
比率が多い場合）には、耐候性が劣化する。一方、上記
フェノール系樹脂と他の樹脂との混合時の固形分重量比
率が１：４未満の場合（他の樹脂の混合比率が多い場
合）には、耐塩水性が劣化する。
【００２７】更に本発明の他の水性防錆剤は、上記変性
ビスフェノールＡエポキシ樹脂又は誘導体、上記フェノ
ール系樹脂が、更に下記化１７又は化１８に示すアミン
で変性されている。
ビスフェノールＡエポキシ樹脂又は誘導体、上記フェノ
ール系樹脂が、更に下記化１７又は化１８に示すアミン
で変性されている。
【００２８】
【化１７】
【化１８】 上記フェノール系樹脂とホルムアルデヒドとを有機酸又
は無機酸を触媒として反応させ、フェノール縮合化合物
を得る。このフェノール縮合化合物に、上記化１７又は
化１８に示すアミン類と、前記アミン類と同モル量のホ
ルムアルデヒドとを反応させて（例えばマンニッヒ反応
により）、アミンで変性させる。
は無機酸を触媒として反応させ、フェノール縮合化合物
を得る。このフェノール縮合化合物に、上記化１７又は
化１８に示すアミン類と、前記アミン類と同モル量のホ
ルムアルデヒドとを反応させて（例えばマンニッヒ反応
により）、アミンで変性させる。
【００２９】樹脂中のベンゼン環に対してアミン類を５
０％以上変性させることが好ましい。
０％以上変性させることが好ましい。
【００３０】また、本発明の水性防錆剤は、更にリン酸
イオン、水分散性シリカを含有してもよい。
イオン、水分散性シリカを含有してもよい。
【００３１】＜リン酸イオン＞リン酸イオンの供給源
は、例えばリン酸アンモニウム、リン酸のアルカリ金属
塩等である。リン酸イオンは、被塗物である金属材料の
表面にリン酸塩の不働態化層を形成させ、又は変性ビス
フェノールＡエポキシ樹脂又はその誘導体やフェノール
系樹脂からなる皮膜の架橋反応を促進させる。このた
め、防錆性が向上する。
は、例えばリン酸アンモニウム、リン酸のアルカリ金属
塩等である。リン酸イオンは、被塗物である金属材料の
表面にリン酸塩の不働態化層を形成させ、又は変性ビス
フェノールＡエポキシ樹脂又はその誘導体やフェノール
系樹脂からなる皮膜の架橋反応を促進させる。このた
め、防錆性が向上する。
【００３２】また、リン酸イオンの含有量は、水性防錆
剤に対して１００〜５０００ｐｐｍが好ましい。リン酸
イオンの含有量が、水性防錆剤に対して１００ｐｐｍ未
満の場合には、防錆効果が十分の発揮できず、一方リン
酸イオンの含有量が、水性防錆剤に対して５０００ｐｐ
ｍを超える場合には、防錆性が低下したり、樹脂がゲル
化したりして貯蔵安定性が劣化する。
剤に対して１００〜５０００ｐｐｍが好ましい。リン酸
イオンの含有量が、水性防錆剤に対して１００ｐｐｍ未
満の場合には、防錆効果が十分の発揮できず、一方リン
酸イオンの含有量が、水性防錆剤に対して５０００ｐｐ
ｍを超える場合には、防錆性が低下したり、樹脂がゲル
化したりして貯蔵安定性が劣化する。
【００３３】＜水分散性シリカ＞本発明の水性防錆剤
は、乾燥性、耐擦傷性、塗膜密着性の改善剤として、水
分散性シリカを含有してもよい。
は、乾燥性、耐擦傷性、塗膜密着性の改善剤として、水
分散性シリカを含有してもよい。
【００３４】上記水分散性シリカとしては、ナトリウム
等の不純物が少なく、弱アルカリ系の物であれば特に限
定されない。例えば、「スノーテックス Ｎ」（日産化
学工業（株）社製）、「アデライトＡＴ−２０Ｎ」（旭
電化工業（株）社製）等の市販のシリカゲル、又は市販
のアエロジル粉末シリカ粒子等を用いることができる。
上記水分散性シリカは、本発明の水性防錆剤の固形分１
００重量部に対して、０．１〜３０重量部含有されるこ
とが好ましい。水分散性シリカの含有量が０．１重量部
未満の場合には、防錆効果が十分に発揮できず、一方水
分散性シリカの含有量が３０重量部を超える場合には、
防錆性が低下する。
等の不純物が少なく、弱アルカリ系の物であれば特に限
定されない。例えば、「スノーテックス Ｎ」（日産化
学工業（株）社製）、「アデライトＡＴ−２０Ｎ」（旭
電化工業（株）社製）等の市販のシリカゲル、又は市販
のアエロジル粉末シリカ粒子等を用いることができる。
上記水分散性シリカは、本発明の水性防錆剤の固形分１
００重量部に対して、０．１〜３０重量部含有されるこ
とが好ましい。水分散性シリカの含有量が０．１重量部
未満の場合には、防錆効果が十分に発揮できず、一方水
分散性シリカの含有量が３０重量部を超える場合には、
防錆性が低下する。
【００３５】本発明の水性防錆剤は、更に他の成分を配
合させてもよい。上記他の成分としては、例えば顔料、
界面活性剤等を挙げることができる。また、変性ビスフ
ェノールＡエポキシ樹脂又はその誘導体、フェノール系
樹脂、他の樹脂（以下、水性樹脂と略す）と、亜鉛又は
他の金属とのリン酸化物層との密着性等を向上させるた
めに、シランカップリング剤が配合されていてもよい。
合させてもよい。上記他の成分としては、例えば顔料、
界面活性剤等を挙げることができる。また、変性ビスフ
ェノールＡエポキシ樹脂又はその誘導体、フェノール系
樹脂、他の樹脂（以下、水性樹脂と略す）と、亜鉛又は
他の金属とのリン酸化物層との密着性等を向上させるた
めに、シランカップリング剤が配合されていてもよい。
【００３６】上記顔料としては、例えば酸化チタン（Ｔ
ｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリウム
（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カオリンク
レー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ3
Ｏ4 ）等の無機顔料、又は有機顔料等の各種着色顔料等
を挙げることができる。
ｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニウム（Ｚ
ｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸バリウム
（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カオリンク
レー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ，Ｆｅ3
Ｏ4 ）等の無機顔料、又は有機顔料等の各種着色顔料等
を挙げることができる。
【００３７】上記シランカップリング剤としては、例え
ば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミ
ノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
等を挙げることができる。
ば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジルアミ
ノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシシラン
等を挙げることができる。
【００３８】また、本発明の水性防錆剤は、水性樹脂の
造膜性を向上させ、より均一で平滑な皮膜を形成させる
ために、溶剤を用いてもよい。上記溶剤としては、塗料
に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例
えばアルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系
のもの等を挙げることができる。
造膜性を向上させ、より均一で平滑な皮膜を形成させる
ために、溶剤を用いてもよい。上記溶剤としては、塗料
に一般的に用いられるものであれば特に限定されず、例
えばアルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系
のもの等を挙げることができる。
【００３９】防錆処理方法 本発明においては、上記本発明の水性防錆剤を亜鉛系皮
膜鋼又は無皮膜鋼用防錆剤として使用して亜鉛系皮膜鋼
又は無皮膜鋼の防錆処理を行うことができる。上記防錆
処理は、上記水性防錆剤を金属材料（被塗物）に塗布
し、塗布後に金属材料を熱風で加熱し、乾燥させる方法
であってもよく、予め金属材料を加熱し、その後上記水
性防錆剤を熱時塗布し、余熱を利用して乾燥させる方法
であってもよい。
膜鋼又は無皮膜鋼用防錆剤として使用して亜鉛系皮膜鋼
又は無皮膜鋼の防錆処理を行うことができる。上記防錆
処理は、上記水性防錆剤を金属材料（被塗物）に塗布
し、塗布後に金属材料を熱風で加熱し、乾燥させる方法
であってもよく、予め金属材料を加熱し、その後上記水
性防錆剤を熱時塗布し、余熱を利用して乾燥させる方法
であってもよい。
【００４０】上記加熱の温度は、上記いずれの方法であ
っても、板温５０〜２５０℃である。５０℃未満の場合
には、水分の蒸発速度が遅く十分な成膜性が得られない
ので、防錆力が不足する。一方、２５０℃を超えると水
性樹脂の熱分解等が生じるので、耐ＳＳＴ（耐塩水噴霧
試験）性、耐水性が低下し、また外観も黄変する。従っ
て、上記範囲に限定される。好ましくは、板温７０〜２
５０℃である。
っても、板温５０〜２５０℃である。５０℃未満の場合
には、水分の蒸発速度が遅く十分な成膜性が得られない
ので、防錆力が不足する。一方、２５０℃を超えると水
性樹脂の熱分解等が生じるので、耐ＳＳＴ（耐塩水噴霧
試験）性、耐水性が低下し、また外観も黄変する。従っ
て、上記範囲に限定される。好ましくは、板温７０〜２
５０℃である。
【００４１】塗布後に金属材料を熱風で加熱し、乾燥さ
せる場合には、乾燥の時間は、１秒〜５分が好ましい。
せる場合には、乾燥の時間は、１秒〜５分が好ましい。
【００４２】上記防錆処理において、上記本発明の水性
防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上である
ことが好ましい。０．１μｍ未満であると、防錆力が不
足する。乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理として不
経済であり、塗装にも不都合である。より好ましくは
０．１〜２０μｍである。更に好ましくは０．１〜１０
μｍである。
防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上である
ことが好ましい。０．１μｍ未満であると、防錆力が不
足する。乾燥膜厚が厚すぎると、塗装下地処理として不
経済であり、塗装にも不都合である。より好ましくは
０．１〜２０μｍである。更に好ましくは０．１〜１０
μｍである。
【００４３】上記防錆処理において、上記本発明の水性
防錆剤の塗布方法は、特に限定されず、一般に使用され
るロールコート、エアースプレー、エアーレススプレ
ー、浸漬等によって塗布することができる。
防錆剤の塗布方法は、特に限定されず、一般に使用され
るロールコート、エアースプレー、エアーレススプレ
ー、浸漬等によって塗布することができる。
【００４４】防錆処理金属材料 本発明に係る防錆処理金属材料は、上述の防錆処理方法
により防錆皮膜が形成された処理金属材料である。尚、
防錆処理方法は、上述と同様であるため、その記載を省
略する。
により防錆皮膜が形成された処理金属材料である。尚、
防錆処理方法は、上述と同様であるため、その記載を省
略する。
【００４５】素材としては、金属板、例えば亜鉛めっき
板、亜鉛合金めっき板（Ｚｎ−Ａｌ，Ｚｎ−Ｆｅ，Ｚｎ
−Ｎｉ等）、アルミニウム板、アルミニウム合金めっき
板（Ａｌ−Ｍｇ等）、ステンレス、冷延鋼板等が用いら
れる。
板、亜鉛合金めっき板（Ｚｎ−Ａｌ，Ｚｎ−Ｆｅ，Ｚｎ
−Ｎｉ等）、アルミニウム板、アルミニウム合金めっき
板（Ａｌ−Ｍｇ等）、ステンレス、冷延鋼板等が用いら
れる。
【００４６】次に、本発明の好ましい他の実施態様を以
下に示す。
下に示す。
【００４７】１．上記防錆剤に含まれる変性ビスフェノ
ールＡエポキシ樹脂は、上記化１０と化１１の共重合体
であり、平均分子量は約１０，０００である。
ールＡエポキシ樹脂は、上記化１０と化１１の共重合体
であり、平均分子量は約１０，０００である。
【００４８】２．上記防錆剤に含まれる変性ビスフェノ
ールＡエポキシ樹脂において、好ましくは、ビスフェノ
ールＡエポキシ樹脂は下記化１９の構造を有し、アクリ
ル系樹脂は、下記化２０の構造を有する。
ールＡエポキシ樹脂において、好ましくは、ビスフェノ
ールＡエポキシ樹脂は下記化１９の構造を有し、アクリ
ル系樹脂は、下記化２０の構造を有する。
【００４９】
【化１９】
【化２０】 ３．本発明に係る他の水性防錆剤に含まれるフェノール
系樹脂は、ポリビニルフェノール樹脂、ビスフェノール
Ａ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェ
ノール樹脂等の水性樹脂から選ばれる少なくとも１種で
ある。
系樹脂は、ポリビニルフェノール樹脂、ビスフェノール
Ａ樹脂、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェ
ノール樹脂等の水性樹脂から選ばれる少なくとも１種で
ある。
【００５０】４．本発明の水性防錆剤は、更にリン酸イ
オン、水分散性シリカを含有してもよい。
オン、水分散性シリカを含有してもよい。
【００５１】５．上記「４．」に記載のリン酸イオンの
含有量は、水性防錆剤に対して１００〜５０００ｐｐｍ
が好ましい。
含有量は、水性防錆剤に対して１００〜５０００ｐｐｍ
が好ましい。
【００５２】６．上記「４．」に記載の水分散性シリカ
は、水性防錆剤の固形分１００重量部に対して、０．１
〜３０重量部含有されることが好ましい。
は、水性防錆剤の固形分１００重量部に対して、０．１
〜３０重量部含有されることが好ましい。
【００５３】７．本発明の水性防錆剤は、更に顔料、シ
ランカップリング剤を含有してもよい。
ランカップリング剤を含有してもよい。
【００５４】８．上記「７．」に記載の顔料は、酸化チ
タン（ＴｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニ
ウム（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸
バリウム（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カ
オリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ
2 Ｏ3 ，Ｆｅ3 Ｏ4 ）等の無機顔料、又は有機顔料の少
なくとも一種である。
タン（ＴｉＯ2 ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化ジルコニ
ウム（ＺｒＯ）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ3 ）、硫酸
バリウム（ＢａＳＯ4 ）、アルミナ（Ａｌ2 Ｏ3 ）、カ
オリンクレー、カーボンブラック、酸化鉄（Ｆｅ
2 Ｏ3 ，Ｆｅ3 Ｏ4 ）等の無機顔料、又は有機顔料の少
なくとも一種である。
【００５５】９．上記「７．」に記載のシランカップリ
ング剤は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジ
ルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシ
シランの少なくとも一種である。
ング剤は、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−［２−（ビニルベンジ
ルアミノ）エチル］−３−アミノプロピルトリメトキシ
シランの少なくとも一種である。
【００５６】１０．本発明の水性防錆剤は、更に溶剤を
含有してもよい。
含有してもよい。
【００５７】１１．上記「１０．」に記載の溶剤は、ア
ルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系のもの
の少なくとも一種である。
ルコール系、ケトン系、エステル系、エーテル系のもの
の少なくとも一種である。
【００５８】１２．本発明の防錆処理方法における加熱
時の板温度は、好ましくは７０〜２５０℃である。
時の板温度は、好ましくは７０〜２５０℃である。
【００５９】１３．本発明の防錆処理方法において、塗
布後に金属材料を熱風で加熱し、乾燥させる場合には、
乾燥の時間は、１秒〜５分が好ましい。
布後に金属材料を熱風で加熱し、乾燥させる場合には、
乾燥の時間は、１秒〜５分が好ましい。
【００６０】１４．本発明の防錆処理方法において、水
性防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上であ
ることが好ましい。
性防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１μｍ以上であ
ることが好ましい。
【００６１】１５．本発明の防錆処理方法において、水
性防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１〜２０μｍで
あることがより好ましい。
性防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１〜２０μｍで
あることがより好ましい。
【００６２】１６．本発明の防錆処理方法において、水
性防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１〜１０μｍで
あることが更に好ましい。
性防錆剤の塗布膜厚は、乾燥膜厚が０．１〜１０μｍで
あることが更に好ましい。
【００６３】１７．本発明の防錆処理方法において、上
記水性防錆剤を、ロールコート、エアースプレー、エア
ーレススプレー、浸漬の少なくとも一種の方法によって
塗布する。
記水性防錆剤を、ロールコート、エアースプレー、エア
ーレススプレー、浸漬の少なくとも一種の方法によって
塗布する。
【００６４】
【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。
具体的に説明する。尚、本発明はこれらの実施例によっ
て限定されるものではない。
【００６５】実施例１〜１３及び比較例１〜３ （１）金属板：市販の溶融亜鉛メッキ鋼板「Ｚ−27」
（日本テストパネル社製）で７０×１５０×１．６ｍ
ｍ、スコッチブライトで表面を研磨した後、アルカリ脱
脂剤（「サーフクリーナー５３」、日本ペイント（株）
社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用した。
（日本テストパネル社製）で７０×１５０×１．６ｍ
ｍ、スコッチブライトで表面を研磨した後、アルカリ脱
脂剤（「サーフクリーナー５３」、日本ペイント（株）
社製）で脱脂、水洗、乾燥後に使用した。
【００６６】（２）防錆処理剤の製造方法及び防錆処理
方法実施例１ 変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂として「ポリゾール
８５００」（昭和高分子（株）製）を用い、この変性ビ
スフェノールＡエポキシ樹脂固形分１００重量部に対し
て、水分散性シリカとして「スノーテックス Ｎ」（日
産化学工業（株）社製）を固形分換算で３重量部、リン
酸イオン換算で０．１重量部となるようにリン酸アンモ
ニウム（（ＮＨ4 ）2 ＰＯ4 ）（和光純薬社製）を固形
分換算で０．１５重量部配合し、水性防錆剤の固形分が
２０重量％となるように純水を加える。その後、ディス
パーで３０分間攪拌分散させ、ｐＨが８．０となるよう
に調整して実施例１に供する水性防錆剤を得た。
方法実施例１ 変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂として「ポリゾール
８５００」（昭和高分子（株）製）を用い、この変性ビ
スフェノールＡエポキシ樹脂固形分１００重量部に対し
て、水分散性シリカとして「スノーテックス Ｎ」（日
産化学工業（株）社製）を固形分換算で３重量部、リン
酸イオン換算で０．１重量部となるようにリン酸アンモ
ニウム（（ＮＨ4 ）2 ＰＯ4 ）（和光純薬社製）を固形
分換算で０．１５重量部配合し、水性防錆剤の固形分が
２０重量％となるように純水を加える。その後、ディス
パーで３０分間攪拌分散させ、ｐＨが８．０となるよう
に調整して実施例１に供する水性防錆剤を得た。
【００６７】得られた実施例１に供する水性防錆剤を、
板温８０℃となるように予め加熱した（塗装前加熱、又
はプレヒートという）。
板温８０℃となるように予め加熱した（塗装前加熱、又
はプレヒートという）。
【００６８】上記の溶融亜鉛メッキ鋼板にバーコート
（＃５）で乾燥膜厚２〜３μｍとなるように塗装し乾燥
させた。
（＃５）で乾燥膜厚２〜３μｍとなるように塗装し乾燥
させた。
【００６９】実施例２〜１１ 樹脂種類の組み合わせ、混合樹脂の混合比率を表２に示
すように変えたこと以外は、実施例１と同様に水性防錆
剤を調製し、防錆処理を行った。但し、アフターヒート
（すなわち、水性防錆剤を金属材料に塗布し、塗布後に
金属材料を熱風で加熱し、乾燥させる方法）による乾燥
方法は、バーコート（＃５）で塗布後、乾燥器で板温１
５０℃で３分間乾燥させた。
すように変えたこと以外は、実施例１と同様に水性防錆
剤を調製し、防錆処理を行った。但し、アフターヒート
（すなわち、水性防錆剤を金属材料に塗布し、塗布後に
金属材料を熱風で加熱し、乾燥させる方法）による乾燥
方法は、バーコート（＃５）で塗布後、乾燥器で板温１
５０℃で３分間乾燥させた。
【００７０】実施例１２ りん酸イオンを含有しないことを除いては実施例２と同
様。
様。
【００７１】実施例１３ シランカップリング剤としてγ−アミノプロピルトリメ
トキシシランを樹脂固形分１００重量部に対し２重量部
添加したこと以外は実施例２と同様である。
トキシシランを樹脂固形分１００重量部に対し２重量部
添加したこと以外は実施例２と同様である。
【００７２】比較例１ カルボシキル化ポリオレフィン樹脂固形分１００重量部
に対して、水分散性シリカとして「スノーテックス
Ｎ」（日産化学工業（株）社製）を固形分換算で７０重
量部、クロム酸ストロンチウムを固形分換算で５重量部
配合し、水性防錆剤の固形分が２０重量％となるように
純水を加える。その後、ディスパーで３０分間攪拌分散
させ、ｐＨが８．０となるように調整して比較例１に供
する水性防錆剤を得た。
に対して、水分散性シリカとして「スノーテックス
Ｎ」（日産化学工業（株）社製）を固形分換算で７０重
量部、クロム酸ストロンチウムを固形分換算で５重量部
配合し、水性防錆剤の固形分が２０重量％となるように
純水を加える。その後、ディスパーで３０分間攪拌分散
させ、ｐＨが８．０となるように調整して比較例１に供
する水性防錆剤を得た。
【００７３】得られた比較例１に供する水性防錆剤を、
板温８０℃となるように予め加熱した（塗装前加熱、又
はプレヒートという）。
板温８０℃となるように予め加熱した（塗装前加熱、又
はプレヒートという）。
【００７４】上記の溶融亜鉛メッキ鋼板にバーコート
（＃５）で乾燥膜厚２〜３μとなるように塗装し乾燥さ
せた。
（＃５）で乾燥膜厚２〜３μとなるように塗装し乾燥さ
せた。
【００７５】比較例２〜３ 表２に示した樹脂種類の組み合わせ、混合樹脂の混合比
率を変えたこと以外は、実施例１と同様に水性防錆剤を
調製し、防錆処理を行った。但し、乾燥は、アフターヒ
ート方法により、バーコート（＃５）で塗布後、乾燥器
で板温１５０℃で３分間乾燥させた。
率を変えたこと以外は、実施例１と同様に水性防錆剤を
調製し、防錆処理を行った。但し、乾燥は、アフターヒ
ート方法により、バーコート（＃５）で塗布後、乾燥器
で板温１５０℃で３分間乾燥させた。
【００７６】（３）評価方法：上記水性防錆剤を塗布
し、乾燥した溶融メッキ鋼板を下記の項目について評価
した。評価結果を表２に示す。
し、乾燥した溶融メッキ鋼板を下記の項目について評価
した。評価結果を表２に示す。
【００７７】（ｉ）耐ＳＳＴ性（耐塩水噴霧試験）：５
％食塩水を３５℃で防錆剤処理（塗布）面に噴霧し、４
２時間後の白錆の程度を１０点満点で評価した。評価基
準は下記の通りである。
％食塩水を３５℃で防錆剤処理（塗布）面に噴霧し、４
２時間後の白錆の程度を１０点満点で評価した。評価基
準は下記の通りである。
【００７８】 １０点 ： 異常なし ９点 ： １０点と８点の間 ８点 ： 僅かに白錆発生 ７〜６点 ： ８点と５点の間 ５点 ： 面積の半分に白錆発生 ４〜２点 ： ５点と１点の間 １点 ： 全面に白錆発生 （ii）耐湿試験：５０℃、湿度９５％以上の恒温器中に
１０日間浸漬後、白錆の発生程度を１０点満点で評価し
た。評価基準は下記の通りである。
１０日間浸漬後、白錆の発生程度を１０点満点で評価し
た。評価基準は下記の通りである。
【００７９】 １０点 ： 異常なし ９点 ： １０点と８点の間 ８点 ： 僅かに塗膜にふくれ発生 ７〜６点 ： ８点と５点の間 ５点 ： 面積の半分にふくれ発生 ４〜２点 ： ５点と１点の間 １点 ： 全面にふくれ発生 （iii)屋外暴露試験：樹脂皮膜の耐候性を調べるため
に、日本ペイント（株）東京事業所屋上に半年間暴露後
の樹脂皮膜の白化度を１０点満点で評価した。評価基準
は下記の通りである。
に、日本ペイント（株）東京事業所屋上に半年間暴露後
の樹脂皮膜の白化度を１０点満点で評価した。評価基準
は下記の通りである。
【００８０】 １０点 ： 異常なし ９点 ： １０点と８点の間 ８点 ： 僅かに白化 ７〜６点 ： ８点と５点の間 ５点 ： 面積の半分が白化 ４〜２点 ： ５点と１点の間 １点 ： 全面が白化
【表２】 註）変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂：「ポリゾール
８５００」（昭和高分子（株）製） フェノール樹脂：「ＰＬ−４８７４」（群栄化学工業
（株）社製） ポリビニルフェノール樹脂：上記化１４に示す構造を有
する樹脂 ビスフェノールＡフェノール樹脂：上記化１５に示す構
造を有する樹脂 ノボラック型フェノール樹脂：上記化１６に示す構造を
有する樹脂 ポリオレフィン樹脂：「ハイテックＳ−７０２４」（東
邦化学工業（株）社製） ポリエステル樹脂：「ペスレジンＡ−１２４Ｇ」（高松
油脂（株）社製） アクリル樹脂：「ＥＭ１２２０」（日本ペイント（株）
社製） ポリカーボネート樹脂：「Ｆ−８１２７Ｄ」（第一工業
製薬株）社製） エポキシ樹脂：「エポルジョンＥＡ−55」（カネボーＮ
ＳＣ（株）社製） ポリウレタン樹脂：「ボンタイターＨＵＸ−３２０」
（旭電化工業（株）社製） これらの結果から、本発明の水性防錆剤は、従来のクロ
ム含有タイプの防錆剤と同等以上の防錆性を発現するノ
ンクロム水性防錆剤であることを見出した。また、リン
酸イオンの添加、フェノール系樹脂に他の水性樹脂を混
合させることにより、その防錆性は更に向上することが
判明した。また本発明の防錆処理方法によれば、従来の
クロム含有タイプの防錆処理と同等以上の防錆性を発現
することが判明した。
８５００」（昭和高分子（株）製） フェノール樹脂：「ＰＬ−４８７４」（群栄化学工業
（株）社製） ポリビニルフェノール樹脂：上記化１４に示す構造を有
する樹脂 ビスフェノールＡフェノール樹脂：上記化１５に示す構
造を有する樹脂 ノボラック型フェノール樹脂：上記化１６に示す構造を
有する樹脂 ポリオレフィン樹脂：「ハイテックＳ−７０２４」（東
邦化学工業（株）社製） ポリエステル樹脂：「ペスレジンＡ−１２４Ｇ」（高松
油脂（株）社製） アクリル樹脂：「ＥＭ１２２０」（日本ペイント（株）
社製） ポリカーボネート樹脂：「Ｆ−８１２７Ｄ」（第一工業
製薬株）社製） エポキシ樹脂：「エポルジョンＥＡ−55」（カネボーＮ
ＳＣ（株）社製） ポリウレタン樹脂：「ボンタイターＨＵＸ−３２０」
（旭電化工業（株）社製） これらの結果から、本発明の水性防錆剤は、従来のクロ
ム含有タイプの防錆剤と同等以上の防錆性を発現するノ
ンクロム水性防錆剤であることを見出した。また、リン
酸イオンの添加、フェノール系樹脂に他の水性樹脂を混
合させることにより、その防錆性は更に向上することが
判明した。また本発明の防錆処理方法によれば、従来の
クロム含有タイプの防錆処理と同等以上の防錆性を発現
することが判明した。
【００８１】
【発明の効果】以上のように、本発明に係る水性防錆剤
及び防錆方法によれば、クロム防錆剤と同等以上の性能
を有する、特に亜鉛メッキ鋼板及び非メッキ鋼板の防錆
処理に顕著な防錆性を発揮する。
及び防錆方法によれば、クロム防錆剤と同等以上の性能
を有する、特に亜鉛メッキ鋼板及び非メッキ鋼板の防錆
処理に顕著な防錆性を発揮する。
【００８２】また、本発明に係る防錆処理金属材料は、
従来のクロメート処理された金属材料と同等以上の防錆
力を有する。
従来のクロメート処理された金属材料と同等以上の防錆
力を有する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 161/04 ＰＨＧ Ｃ０９Ｄ 161/04 ＰＨＧ 163/02 ＰＪＭ 163/02 ＰＪＭ Ｃ２３Ｆ 11/00 Ｃ２３Ｆ 11/00 Ｂ // Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｂ０５Ｄ 7/14 Ａ
Claims (5)
- 【請求項１】 少なくとも下記化１及び化２に示す構造
を有する変性ビスフェノールＡエポキシ樹脂又はその誘
導体を含有することを特徴とする水性防錆剤。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 一種以上のフェノール系樹脂と、 ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン
樹脂から選ばれる他の樹脂の一種以上とを含有し、 上記フェノール系樹脂と他の樹脂との混合時の固形分比
率が４：１〜１：４であることを特徴とする水性防錆
剤。 - 【請求項３】 請求項１に記載の変性ビスフェノールＡ
エポキシ樹脂又は誘導体、又は請求項２に記載のフェノ
ール系樹脂は、更に下記化３又は化４に示すアミンで変
性されていることを特徴とする水性防錆剤。 【化３】 【化４】 - 【請求項４】 請求項１から請求項３のいずれかに記載
の水性防錆剤を金属材料に塗布し、その後金属材料を板
温５０〜２５０℃となるように、加熱・乾燥させる、 又は予め金属材料の板温５０〜２５０℃となるように加
熱した後に、請求項１から請求項３のいずれかに記載の
水性防錆剤を金属材料に塗布し、乾燥させることを特徴
とする防錆方法。 - 【請求項５】 請求項１から請求項３のいずれかに記載
の水性防錆剤で処理されていることを特徴とする防錆処
理金属材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22102596A JPH1060233A (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 |
| DE1997603328 DE69703328T2 (de) | 1996-08-22 | 1997-08-20 | Wässrige Antirostadditive, Verfahren zur Rostschutzbehandlung und rostschutzbehandelte Metalloberfläche |
| EP19970114373 EP0826747B1 (en) | 1996-08-22 | 1997-08-20 | Aqueous anti-rust agent, anti-rust method, and anti-rust treated metal material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22102596A JPH1060233A (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060233A true JPH1060233A (ja) | 1998-03-03 |
Family
ID=16760316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22102596A Pending JPH1060233A (ja) | 1996-08-22 | 1996-08-22 | 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0826747B1 (ja) |
| JP (1) | JPH1060233A (ja) |
| DE (1) | DE69703328T2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100560669C (zh) | 2005-09-29 | 2009-11-18 | 宝山钢铁股份有限公司 | 具有高摩擦阻力、耐高温和防锈性能的涂料及其制备方法 |
| JP2012052163A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Nisshin Steel Co Ltd | 表面処理液、表面処理鋼板およびその製造方法 |
| JP2012125682A (ja) * | 2010-12-14 | 2012-07-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 塗装ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| WO2012134179A3 (ko) * | 2011-03-28 | 2012-12-06 | 주식회사 포스코 | 강판의 흑변 방지용 피막 형성 조성물 및 상기 조성물에 의해 피막이 형성된 강판 |
| JP2012251055A (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-20 | Kenichi Yasuda | エポキシ樹脂系の組成物 |
| JP2015501219A (ja) * | 2011-11-04 | 2015-01-15 | チャパ アルマンド サエンス | 金属要素に塗料を適用するための連続的方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10024256A1 (de) | 2000-05-17 | 2001-11-29 | Daimler Chrysler Ag | Beschichtungslösung aus mehreren Ausgangsstoffen zur Herstellung eines gehärteten Überzugs für vorzugsweise metallische Oberflächen |
| FR2935144B1 (fr) * | 2008-08-25 | 2011-12-16 | Rhodia Operations | Utilisation d'une resine novolaque pour augmenter la resistance aux acides d'une composition polyamide |
| CN103013292B (zh) * | 2012-12-12 | 2016-02-03 | 铜陵三佳变压器有限责任公司 | 一种耐腐蚀环氧树脂漆 |
| CN103254782A (zh) * | 2013-04-08 | 2013-08-21 | 马鞍山拓锐金属表面技术有限公司 | 一种耐腐蚀的金属表面硅烷处理剂及其制备方法 |
| CN104073142A (zh) * | 2014-06-20 | 2014-10-01 | 合肥长城制冷科技有限公司 | 一种用于钢管防锈的组合物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3991028A (en) * | 1970-08-05 | 1976-11-09 | Ppg Industries, Inc. | Hydrolyzed polyepoxide dispersions |
| US4446260A (en) * | 1981-07-24 | 1984-05-01 | International Paint Public Limited Company | Water dilutable epoxy coating composition |
| DE3146640A1 (de) * | 1981-11-25 | 1983-06-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Lackbindemittel fuer die kathodische elektrotauchlakierung und ihre verwendung |
| US4457790A (en) * | 1983-05-09 | 1984-07-03 | Parker Chemical Company | Treatment of metal with group IV B metal ion and derivative of polyalkenylphenol |
| US4724253A (en) * | 1986-06-13 | 1988-02-09 | The Dow Chemical Company | Adducts of partially hydrolyzed epoxy resins and polyamines |
| EP0508120B1 (en) * | 1991-03-11 | 1995-06-14 | Nippon Paint Co., Ltd. | Aqueous resin composition and method for forming coating film on can body |
| EP0684294B1 (en) * | 1994-05-25 | 1999-08-04 | The Glidden Company | Preparation of coating compositions containing aqueous dispersed epoxy crosslinked microgel polymers |
| ES2102313B1 (es) * | 1994-07-29 | 1998-04-01 | Procoat S L | Composicion anticorrosiva exenta de cromo hexavalente. |
-
1996
- 1996-08-22 JP JP22102596A patent/JPH1060233A/ja active Pending
-
1997
- 1997-08-20 EP EP19970114373 patent/EP0826747B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-20 DE DE1997603328 patent/DE69703328T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100560669C (zh) | 2005-09-29 | 2009-11-18 | 宝山钢铁股份有限公司 | 具有高摩擦阻力、耐高温和防锈性能的涂料及其制备方法 |
| JP2012052163A (ja) * | 2010-08-31 | 2012-03-15 | Nisshin Steel Co Ltd | 表面処理液、表面処理鋼板およびその製造方法 |
| JP2012125682A (ja) * | 2010-12-14 | 2012-07-05 | Nisshin Steel Co Ltd | 塗装ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| WO2012134179A3 (ko) * | 2011-03-28 | 2012-12-06 | 주식회사 포스코 | 강판의 흑변 방지용 피막 형성 조성물 및 상기 조성물에 의해 피막이 형성된 강판 |
| KR101262497B1 (ko) | 2011-03-28 | 2013-05-08 | 주식회사 노루코일코팅 | 강판의 흑변 방지용 피막 형성 조성물 및 상기 조성물에 의해 피막이 형성된 강판 및 피막 형성방법 |
| US9296903B2 (en) | 2011-03-28 | 2016-03-29 | Posco | Film formation composition for preventing blackening of steel sheet, and steel sheet having film formed by composition |
| JP2012251055A (ja) * | 2011-06-01 | 2012-12-20 | Kenichi Yasuda | エポキシ樹脂系の組成物 |
| JP2015501219A (ja) * | 2011-11-04 | 2015-01-15 | チャパ アルマンド サエンス | 金属要素に塗料を適用するための連続的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0826747B1 (en) | 2000-10-18 |
| EP0826747A2 (en) | 1998-03-04 |
| DE69703328D1 (de) | 2000-11-23 |
| EP0826747A3 (en) | 1998-05-13 |
| DE69703328T2 (de) | 2001-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4568386B2 (ja) | 防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| JP4165943B2 (ja) | 亜鉛被覆鋼および無被覆鋼の防錆コーティング剤 | |
| US6096139A (en) | Triazinethiol-containing anticorrosive coating, anticorrosion treatment method, and anticorrosion treated metal materials | |
| JP4510196B2 (ja) | 防錆コーティング剤用水性樹脂組成物の製造方法 | |
| JP2001089868A (ja) | プレコート金属板用下地処理剤、それを塗布した塗装下地処理金属板、及びそれを使用した塗膜の加工密着性に優れるプレコート金属板 | |
| KR100335674B1 (ko) | 방청처리방법과 아연계 피복강 및 무피복강용 방청조성물 | |
| JPH1060233A (ja) | 水性防錆剤、防錆方法及び防錆処理金属材料 | |
| JP2000319787A (ja) | クロムを含有しない防錆コーティング鋼材 | |
| JP4970773B2 (ja) | 金属表面処理剤、金属材の表面処理方法及び表面処理金属材 | |
| JPH11276987A (ja) | 耐食性、塗装性および耐指紋性に優れた有機複合被覆金属材料、及びその製造方法 | |
| JP2001164182A (ja) | 防錆コーティング剤および防錆処理方法 | |
| JP3962123B2 (ja) | 有機系表面処理金属板および有機系金属表面処理液 | |
| JPH07133442A (ja) | ジンクリッチ塗料 | |
| JP2000239856A (ja) | 耐食性に優れるプレコート鋼板 | |
| JP2946494B2 (ja) | 鋳鉄管外面の塗装方法 | |
| JP2001131443A (ja) | 防錆コーティング剤、防錆コーティング方法及び防錆処理鋼材 | |
| JP3615781B2 (ja) | ３価クロム化合物ゾルの製造方法、並びに前記ゾルを含む金属材料用表面処理剤及び表面処理方法 | |
| JPH1161432A (ja) | 無機／有機複合表面処理金属板 | |
| JP3706518B2 (ja) | 非クロム型表面処理亜鉛系めっき鋼板 | |
| JP2000248380A (ja) | 非クロム型処理亜鉛系めっき鋼板の製造方法 | |
| JP3722658B2 (ja) | 非クロム型処理亜鉛系めっき鋼板 | |
| JP4007736B2 (ja) | クロムを含まない有機被覆した亜鉛めっき鋼材 | |
| JP4757367B2 (ja) | 防錆処理方法及び防錆処理金属材 | |
| JP3770765B2 (ja) | 非クロム型処理亜鉛系めっき鋼板及びその製造方法 | |
| JP2000178759A (ja) | 金属材料用水系表面処理組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040802 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040928 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20041118 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050823 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |