JP2000212583A

JP2000212583A - リン系潤滑剤

Info

Publication number: JP2000212583A
Application number: JP11018543A
Authority: JP
Inventors: 幸男 ▲巽▼; Yukio Tatsumi; Naoki Koishikawa; 直己小石川; Kazuhiro Umehara; 一浩梅原; Kazuhisa Morita; 和寿森田
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 1999-01-27
Filing date: 1999-01-27
Publication date: 2000-08-02

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のリン系潤滑剤は、極圧性能が不十分で
臭気が強いという問題があったが、本発明により臭気が
改善され、且つ潤滑性に優れた潤滑剤を提供する。【解決手段】本発明は、下記の一般式（１）【化１】｛式中、Ｒ^１は下記の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ^３及びＲ^４は炭素数４以上の鎖状炭化水素基
を表わし、ｋは１以上の数を表わす。）で表わされる基
を表わし、Ｒ^２は炭化水素基を表わし、ｍは０又は１以
上の数を表わし、ｎは１〜２の数を表わす。｝で表わさ
れるリン酸エステル又はこれと塩基性化合物の中和物か
らなる潤滑剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の構造を有す
るリン酸エステル系潤滑剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、潤滑油、特に金属加工油やギヤ油
等の分野では、潤滑性や加工性の向上を目的として極圧
剤が使用されている。極圧剤としては硫黄系、塩素系、
リン系等が代表的であるが、塩素系の極圧剤は加工性に
は優れているが、皮膚のかぶれや錆等の作業環境の悪化
を招くおそれがあるほか、ダイオキシン問題のため、使
用される量は減少している。又、硫黄系化合物も潤滑性
や極圧性には優れているが、独特の臭気を有するものが
多いため、人体に接触する可能性がある潤滑用途では問
題が多い。塩素系極圧剤の代替品としてはリン系極圧剤
が考えられている。リン系添加剤の種類としては、リン
酸エステル（塩）系、亜リン酸エステル（塩）系、チオ
リン酸エステル（塩）系、ホスフィン系等がある。例え
ば、特開平６−１９２６７６号公報では、潤滑油基油
に、ラウリルアシッドホスフェイトヤシアルキルアミン
塩等の酸性リン酸エステルアミン塩を含有する塑性加工
油組成物を開示している。又、特開平８−１３４４８８
号公報は、基油に、オクチル酸性リン酸エステルとジイ
ソトリデシルアミンの塩等の酸性リン酸エステルアミン
塩と、直鎖アルキルアミンを含有する潤滑油組成物を開
示している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらのリン
系潤滑剤では、満足した極圧性能を与えることができな
かった。又、これらの化合物は臭気が強く、実際の現場
で使用する上で問題になっていた。この臭気は、主にリ
ン酸エステルの製造に使用されるアルコールが原因であ
った。アルコールの炭素数を小さくすると、リン酸エス
テルは液状になり取り扱いそのものは容易になるが、油
溶性に乏しく、臭気が強くなる。アルコールの炭素数を
大きくすると、油溶性は向上し臭気も改善されるが、リ
ン酸エステルが固体又は非常に粘度が高い粘稠物になる
ため、取り扱いが難しくなる。そこで本発明者等は鋭意
検討し、リン酸エステルの原料であるアルコールとして
特定の構造を有するアルコールを使用することにより、
臭気が殆ど無く、液状であり、且つ極圧性の良好なリン
系潤滑剤を開発するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、下記の
一般式（１）

【０００５】

【化３】

【０００６】｛式中、Ｒ^１は下記の一般式（２）

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、Ｒ^３及びＲ^４は炭素数４以上の鎖
状炭化水素基を表わし、ｋは１以上の数を表わす。）で
表わされる基を表わし、Ｒ^２は炭化水素基を表わし、ｍ
は０又は１以上の数を表わし、ｎは１〜２の数を表わ
す。｝で表わされるリン酸エステル又はこれと塩基性化
合物の中和物からなる潤滑剤である。

【０００９】

【発明の実施の形態】一般式（１）において、Ｒ^１は一
般式（２）で表わされる基を表わす。一般式（２）にお
いて、Ｒ^３及びＲ^４は炭素数４以上の鎖状炭化水素基を
表わす。鎖状炭化水素基としては、アルキル基、アルケ
ニル基等が挙げられる。

【００１０】炭素数４以上のアルキル基としては例え
ば、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチ
ル、ペンチル、イソペンチル、２級ペンチル、ネオペン
チル、ターシャリペンチル、ヘキシル、２級ヘキシル、
ヘプチル、２級ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、２級オクチル、ノニル、２級ノニル、デシル、２級
デシル、ウンデシル、２級ウンデシル、ドデシル、２級
ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、２級トリデシ
ル、テトラデシル、２級テトラデシル、ヘキサデシル、
２級ヘキサデシル、ステアリル、イコシル、ドコシル、
テトラコシル、トリアコンチル、２−ブチルオクチル、
２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシ
ルデシル、２−オクチルデシル、２−ヘキシルドデシ
ル、２−オクチルドデシル、２−デシルテトラデシル、
２−ドデシルヘキサデシル、２−ヘキサデシルオクタデ
シル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分枝
−イソステアリル等が挙げられる。

【００１１】炭素数４以上のアルケニル基としては例え
ば、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテ
ニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニ
ル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセ
ニル、オレイル等が挙げられる。これらのなかでも、Ｒ
^３及びＲ^４としては炭素数４〜２０のアルキル基である
ことが好ましく、炭素数８〜１６の直鎖アルキル基であ
ることがより好ましい。ｋは１以上の数であり、好まし
くは１である。

【００１２】Ｒ^１として好ましい基は具体的には、例え
ば、２−ブチルオクチル、２−ブチルデシル、２−ヘキ
シルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−ヘキシルドデ
シル、２−オクチルデシル、２−オクチルドデシル、２
−オクチルテトラデシル、２−デシルドデシル、２−デ
シルテトラデシル、２−デシルヘキサデシル、２−ドデ
シルテトラデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−ド
デシルオクタデシル、２−テトラデシルオクタデシル、
２−テトラデシルイコシル、２−ヘキサデシルオクタデ
シル、２−ヘキサデシルイコシル等が挙げられる。

【００１３】又、一般式（１）において、Ｒ^２は炭化水
素基を表わすが、炭素数２〜４のアルキレン基であるこ
とが好ましい。一般式（１）の（Ｒ^２−Ｏ）_ｍの部分
は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、α−オレフィンオキサイド、スチレン
オキサイド等のアルキレンオキサイド等を付加重合する
ことにより得ることができる。アルキレンオキサイド等
を付加することによって（Ｒ^２−Ｏ）_ｍの部分を形成す
る場合は、付加させるアルキレンオキサイド等の種類に
よりＲ^２が決定される。付加させるアルキレンオキサイ
ド等の重合形態は特に限定されず、１種類のアルキレン
オキサイド等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキ
サイド等のランダム共重合、ブロック共重合又はランダ
ム／ブロック共重合等であってよい。Ｒ^２としてはエチ
レン基又はプロピレン基が最も好ましく、Ｒ^２が２種以
上の基である場合はそのうちの１種はエチレン基である
ことが好ましい。

【００１４】（Ｒ^２−Ｏ）_ｍの部分として、どのような
オキシアルキレン鎖を構成するかによって、本発明の潤
滑剤が油溶性になるか水溶性になるかを選択することが
できる。本発明の潤滑剤が油溶性になるか水溶性になる
かは、Ｒ^１で表わされる基との関係もあり一概には言え
ないが、概ね、水溶性にする場合は、（Ｒ^２−Ｏ）_ｍの
部分を、エチレンオキサイドを８〜１０モル以上付加重
合させたオキシアルキレン鎖、又は８〜１０モル以上の
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの共重合
により形成されたオキシアルキレン鎖とすることがよ
い。本発明の潤滑剤を油溶性とする場合は、ｍ＝０とす
るか、（Ｒ^２−Ｏ）_ｍの部分に含まれるオキシエチレン
基の数を８〜１０モル以下とするか、又は（Ｒ^２−Ｏ）
部分をプロピレンオキサイド若しくはブチレンオキサイ
ドを付加重合させたオキシアルキレン鎖とすることがよ
い。

【００１５】一般式（１）で表わされる潤滑剤は、塩基
性化合物で中和されていてもよい。塩基性化合物として
は例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の
金属水酸化物；アンモニア；メチルアミン、ジメチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピ
ルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、ブチルアミン、
ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデ
シルアミン、トリデシルアミン、セチルアミン、ヤシア
ルキルアミン、大豆油由来アルキルアミン、牛脂由来ア
ルキルアミン、オレイルアミン、ステアリルアミン等の
アルキルアミン類；エチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ペンタエチレンヘキサミン等のポリアルキレンポリ
アミン類；モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタ
ノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルモノエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノ
ールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノール
アミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、
アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テ
トラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）
エチレンジアミン等のアルカノールアミン類又はこれら
のアルキレンオキサイド付加物；Ｎ−ブチルジエタノー
ルアミン、Ｎ−ヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−オク
チルジエタノールアミン、Ｎ−デシルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ヤシアルキルジエタノールアミン、Ｎ−大豆油
由来アルキルジエタノールアミン、Ｎ−牛脂由来アルキ
ルジエタノールアミン、Ｎ−オレイルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ステアリルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルモノエタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルモノエ
タノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルモノエタノールア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジデシルモノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（ヤシアルキル）モノエタノールアミン、Ｎ，Ｎ
−ビス（大豆油由来アルキル）モノエタノールアミン、
Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂由来アルキル）モノエタノールアミ
ン、Ｎ−ジ

【００１６】本発明のリン酸エステルは、通常、ｎ＝１
であるモノエステルと、ｎ＝２であるジエステルの混合
物として製造され使用される。モノエステルとジエステ
ルの混合比は、製造時の原料比や、工程中で添加される
水の量により適宜選択することができる。又、これらの
リン酸エステルは、その製造工程中で生じてしまうピロ
型化合物やポリ型化合物を含んでいてもよい。

【００１７】本発明の潤滑剤を製造する方法は、一般式
（２）で表わされる基を有するアルコールや、このアル
コールにアルキレンオキサイドを付加した化合物を、リ
ン酸化剤によって公知の方法でリン酸エステル化すれば
よい。リン酸化剤としては、五酸化二リン、オルソリン
酸、ポリリン酸等が挙げられる。リン酸エステル化の際
には、脱色剤又は着色防止剤として次亜リン酸を添加す
ることが好ましい。本発明の潤滑剤が油溶性の場合は、
鉱油、合成油又は油脂等からなる潤滑油基油に対して好
ましくは０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１
〜２０重量％配合されて使用される。グリースに添加し
て使用される場合は、基グリースに対して好ましくは
０．０１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜２０重
量％配合されて使用される。本発明の潤滑剤が水溶性の
場合は、水に、好ましくは０．０１〜３０重量％、より
好ましくは０．１〜２０重量％配合されて使用される。

【００１８】鉱油は、天然の原油から分離されるもので
あり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。
鉱油の主成分は炭化水素（多くはパラフィン類である）
であり、その他ナフテン分、芳香族分等を含有してい
る。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤
脱ろう、水添脱ろう、接触脱ろう、水素化分解、アルカ
リ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好
ましく使用することができる。又、合成油とは、化学的
に合成された潤滑油であって、例えばポリ−α−オレフ
ィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、
ポリオールエステル、リン酸エステル、ケイ酸エステ
ル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテ
ル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等
が挙げられる。これらの中でも、ポリ−α−オレフィ
ン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポ
リオールエステル、ポリアルキレングリコール等は汎用
的に使用することができる。油脂としては例えば、アマ
ニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ脂、
カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラ
ワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆油、茶実油、
ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核
油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、
落花生油等の植物性油脂、馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪
脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性
油脂或いはこれらの水素化物が挙げられる。

【００１９】又、グリースとして用いられる場合は、鉱
油、合成油等からなる基油に、増稠剤を添加した基グリ
ースに添加される。増稠剤としては、例えば、石鹸系又
はコンプレックス石鹸系増稠剤、テレフタレメート系増
稠剤、ウレア系増稠剤、ポリテトラフルオロエチレン、
フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等の有機非石
鹸系増稠剤、無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。

【００２０】本発明の潤滑剤は、他の潤滑剤、例えば油
性剤、摩擦緩和剤、極圧剤、酸化防止剤、清浄剤、分散
剤、粘度指数向上剤、消泡剤、防錆剤、流動点降下剤、
乳化剤、界面活性剤、防錆剤、防腐剤等と併用すること
ができる。油性剤としてはカプリン酸、カプロン酸、ペ
ラルゴン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン
酸、リノール酸、リノレン酸、リシノレイン酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸；ダイマー酸、グル
タル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等のカルボン酸；ラ
ウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチル
アルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコー
ル等のアルコール；ラウリルアミン、ミリスチルアミ
ン、パルミチルアミン、ステアリルアミン、オレイルア
ミン等のアミン；ラウリルアミド、ミリスチルアミド、
パルミチルアミド、ステアリルアミン、オレイルアミン
等のアミド等が挙げられる。

【００２１】摩擦緩和剤としては例えば、カプリン酸
（モノ、ジ、トリ）グリセリド、カプロン酸（モノ、
ジ、トリ）グリセリド、カプリル酸（モノ、ジ、トリ）
グリセリド、ラウリン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリ
ド、ミリスチン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、パル
ミチン酸（モノ、ジ、トリ）グリセリド、ステアリン酸
（モノ、ジ、トリ）グリセリド、オレイン酸（モノ、
ジ、トリ）グリセリド、リシノレイン酸又は１２−ヒド
ロキシステアリン酸重縮合物等のエステル類、硫化オキ
シモリブデンジアルキルジチオカーバメート、硫化オキ
シモリブデンジアルキルジチオホスフェート、ジンクジ
アルキルジチオホスフェート、ジンクジアルキルジチオ
カーバメート等の金属塩類、（ポリ）グリセリンオレイ
ルエーテル、（ポリ）グリセリンラウリルエーテル等の
（ポリ）グリセリンエーテル等が挙げられる。これらの
化合物のなかには、酸化防止性能を有するものもある。

【００２２】極圧剤としては例えば、硫化オレフィン、
硫化パラフィン、硫化ポリオレフィン、硫化ラード、硫
化魚油、硫化鯨油、硫化大豆油、硫化ピネン油、硫化フ
ェノール、硫化アルキルフェノール、硫化脂肪酸、ジア
ルキルポリスルフィド、ジベンジルジスルフィド、ジフ
ェニルジスルフィド、ポリフェニレンスルフィド、アル
キルメルカプタン、アルキルスルホン酸、ジチオカルバ
ミン酸エステル、２，５−ジメルカプト−１，３，４−
チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィド、ジアル
キルジチオリン酸２量体等の硫黄系化合物；ブチル（チ
オ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、ヘキシル
（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、オク
チル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、
２−エチルヘキシル（チオ、ジチオ）ホスフェート又は
ホスファイト、ノニル（チオ、ジチオ）ホスフェート又
はホスファイト、デシル（チオ、ジチオ）ホスフェート
又はホスファイト、ラウリル（チオ、ジチオ）ホスフェ
ート又はホスファイト、ミリスチル（チオ、ジチオ）ホ
スフェート又はホスファイト、パルミチル（チオ、ジチ
オ）ホスフェート又はホスファイト、ステアリル（チ
オ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、オレイル
（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、フェ
ニル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイト、
クレジル（チオ、ジチオ）ホスフェート又はホスファイ
ト等の（チオ、ジチオ）リン酸又は亜リン酸系化合物等
が挙げられる。これらの化合物のなかには、酸化防止性
能を有するものもある。

【００２３】酸化防止剤としては例えば、２，６−ジ−
ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.
−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−
ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール、４，４'−メチレンビ
ス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、
４，４'−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノ
ール）、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ.−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス
（４−エチル−６−ｔｅｒｔ.−ブチルフェノール）、
４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ.
−ブチルフェノール）、２，２'−メチレンビス（４−
メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ビ
ス（２'−ヒドロキシ−３'−ｔｅｒｔ.−ブチル−５'−
メチルベンジル）４−メチルフェノール、３−ｔｅｒ
ｔ.−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、２−ｔｅｒ
ｔ.−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３−（３，
５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸オクチル、３−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸
オレイル、３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ドデシル、３−
（３−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）プロピオン酸オクチル、３−（３−ｔｅｒ
ｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
プロピオン酸オレイル、３−（３−ｔｅｒｔ．−ブチル
−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオン酸
ドデシル、４，４'−チオビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ．−ブチルフェノール）、４，４'−チオビス（２
−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、２，
２'−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチル
フェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−α−
ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ．−ブチル−４（Ｎ，Ｎ'−ジメチルアミノメチルフ
ェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）サルファイド、トリス
｛（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル−オキシエチル｝イソシアヌレ
ート、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３，５−
トリス（３

【００２４】１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフ
チルアミン、ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミ
ン、ｐ−ノニルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ド
デシルフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−
ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，
Ｎ'−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，
Ｎ'−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'
−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジ
−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ'−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジ
アミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ'−フェニル
−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフ
ェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジ
フェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジ−ｎ−ブチルジフェニル
アミン、ｐ，ｐ'−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルジフェニル
アミン、ｐ，ｐ'−ジ−ｔｅｒｔ．−ペンチルジフェニ
ルアミン、ｐ，ｐ'−ジノニルジフェニルアミン、ｐ，
ｐ'−ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジドデシル
ジフェニルアミン、ｐ，ｐ'−ジスチリルジフェニルア
ミン、ｐ，ｐ'−ジメトキシジフェニルアミン、４，４'
−ビス（４−α，α−ジメチルベンゾイル）ジフェニル
アミン、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン等のジフ
ェニルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。

【００２５】硫黄系酸化防止剤としては例えば、ジオク
チルチオジプロピオネート、ジデシルチオジプロピオネ
ート、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチル
チオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、ラウリルステアリルチオジプロピオネート、ジミ
リスチルチオジプロピオネート、ジステアリル−β，
β'−チオジブチレート、（３−オクチルチオプロピオ
ン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３−デ
シルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエ
ステル、（３−ラウリルチオプロピオン酸）ペンタエリ
スリトールテトラエステル、（３−ステアリルチオプロ
ピオン酸）ペンタエリスリトールテトラエステル、（３
−オレイルチオプロピオン酸）ペンタエリスリトールテ
トラエステル、２−メルカプトベンズイミダゾール、２
−メルカプトメチルベンズイミダゾール、２−ベンズイ
ミダゾールジスルフィド、ジラウリルサルファイド、ア
ミルチオグリコレート等が挙げられる。金属塩系酸化防
止剤としては例えば、ニッケルジチオカーバメート、ジ
ンク−２−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられ
る。

【００２６】清浄剤又は防錆剤としては例えば、カルシ
ウムスルホネート、カルシウムフェネート、カルシウム
サリシレート、マグネシウムスルホネート、マグネシウ
ムフェネート、マグネシウムサリシレート、バリウムス
ルホネート、バリウムフェネート、バリウムサリシレー
ト等が挙げられる。分散剤としては例えば、ポリアルケ
ニルコハク酸モノイミド又はビスイミド、ポリアルケニ
ルコハク酸モノイミド又はビスイミドホウ酸変性物、ポ
リアルケニルコハク酸エステル、ベンジルアミン等が挙
げられる。粘度指数向上剤としては例えば、ポリ（メ
タ）アクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン、
エチレン―プロピレン共重合体、スチレン―イソブチレ
ン共重合体等が挙げられる。

【００２７】界面活性剤としては例えば、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレングリコールモノアルキル（ア
リール）エーテル、ポリエチレングリコールジアルキル
（アリール）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシ
プロピレン共重合体、ポリオールエステル、ポリエーテ
ルポリオール、アルカノールアミド、アルキルベンゼン
スルホン酸、石油スルホネート等が挙げられ、これら界
面活性剤は油性剤又は乳化剤としても作用することがあ
る。

【００２８】本発明の潤滑剤は、あらゆる用途の潤滑油
に添加して使用できる。例えば、工業用潤滑油、タービ
ン油、マシン油、軸受油、圧縮機油、油圧油、作動油、
内燃機関油、冷凍機油、ギヤ油、自動変速機用油（ＡＴ
Ｆ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴ油）、トランス
アクスル流体、金属加工油等が挙げられる。又、すべり
軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイント、ト
ルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶＪ）、ボ
ールジョイント、ホイールベアリング、等速ギヤ、変速
ギヤ等の各種グリースに添加して使用することができ
る。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無
い限り重量基準である。（製造例１）２−オクチルドデカノール（一般式（1）
及び（2）において、Ｒ^３＝デシル基、Ｒ^４＝オクチル
基、ｋ＝１）３モルに、五酸化二リン１モルを１００℃
以下で徐々に加え、６０〜１００℃で２時間熟成の後、
水を３モル添加して加水分解を行い、本発明の潤滑剤１
（本発明品1）を得た。モノエステルとジエステルの比
は１：１であった。

【００３０】以下、同様にして各潤滑剤（表１及び表２
の本発明品２〜本発明品２１）を製造した。尚、表中、
（ＥＯ）、（ＰＯ）、（ＢＯ）はそれぞれオキシエチレ
ン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基を表わ
し、（ＥＯ）−（ＰＯ）はこれらのブロック重合を表わ
し、（ＥＯ）／（ＰＯ）はこれらのランダム重合を表わ
す。

【００３１】（実施例１：油溶性潤滑剤）表１に示す本
発明の潤滑剤（本発明品１〜本発明品１３）及び比較品
１〜３について、性状を目視で、臭気を下記の基準で評
価した。 ○：臭気無し △：わずかにアルコール臭がする ×：強いアルコール臭がする次に、これらの本発明の潤滑剤及び比較品を、それぞれ
鉱油（動粘度：１００℃で４．１ｍｍ^２／ｓ、４０℃で
１８．３ｍｍ^２／ｓ）に対して３％溶解し、高速四球試
験機にて摩耗痕径を測定することによって耐荷重能を評
価した。測定条件は、荷重１７８ｋｇ、室温、回転数
１，５００ｒｐｍ、時間１０秒であった。これらの評価
結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】＊１：オレイルアミン＊２：Ｎ−ヤシアルキルジエタノールアミン（実施例２：水溶性潤滑剤）表２に示す本発明の潤滑剤
（本発明品１４〜本発明品２１）及び比較品５〜６を、
それぞれ水に対して３％溶解し、高速四球試験機にて摩
耗痕径を測定することによって耐荷重能を評価した。測
定条件は、荷重１４１ｋｇ、室温、回転数１，５００ｒ
ｐｍ、時間１０秒であった。又、実施例１と同様に臭気
及び性状を評価した。これらの評価結果を表２に示す。

【００３４】

【表２】

【００３５】＊１：トリエタノールアミン＊２：Ｎ−ヤシアルキルジエタノールアミン

【００３６】

【発明の効果】本発明の効果は、リン酸エステルの原料
であるアルコールとして特定の構造を有するアルコール
を使用することにより、臭気が殆ど無く、液状であり、
且つ極圧性の良好なリン系潤滑剤を提供したことにあ
る。

フロントページの続き (72)発明者梅原一浩東京都荒川区東尾久７丁目２番35号旭電化工業株式会社内 (72)発明者森田和寿東京都荒川区東尾久７丁目２番35号旭電化工業株式会社内Ｆターム(参考） 4H104 AA01C BH03A BH03C CH09A CH09C DA02A DA06A EB02 LA03 LA17 PA01 PA02 PA03 PA05 PA07 PA20 PA21 PA41 QA05 QA18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式（１）【化１】｛式中、Ｒ^１は下記の一般式（２）【化２】（式中、Ｒ^３及びＲ^４は炭素数４以上の鎖状炭化水素基
を表わし、ｋは１以上の数を表わす。）で表わされる基
を表わし、Ｒ^２は炭化水素基を表わし、ｍは０又は１以
上の数を表わし、ｎは１〜２の数を表わす。｝で表わさ
れるリン酸エステル又はこれと塩基性化合物の中和物か
らなる潤滑剤。
【請求項２】Ｒ^３及びＲ^４が、炭素数４〜２０のアル
キル基である請求項１に記載の潤滑剤。
【請求項３】Ｒ^１が、２−ブチルオクチル、２−ブチ
ルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシ
ル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルデシル、２−
オクチルドデシル、２−オクチルテトラデシル、２−デ
シルドデシル、２−デシルテトラデシル、２−デシルヘ
キサデシル、２−ドデシルテトラデシル、２−ドデシル
ヘキサデシル、２−ドデシルオクタデシル、２−テトラ
デシルオクタデシル、２−テトラデシルイコシル、２−
ヘキサデシルオクタデシル又は２−ヘキサデシルイコシ
ルである請求項１又は２に記載の潤滑剤。