JP2000214560A

JP2000214560A - カラ―拡散転写写真フイルムユニット

Info

Publication number: JP2000214560A
Application number: JP11015825A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Hayashi; 博司林; Takehiko Sato; 武彦佐藤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1999-01-25
Filing date: 1999-01-25
Publication date: 2000-08-04

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】光堅牢性を維持しつつピールアパート方式で
の剥離時の分離性を改良し、かつ、画像プリントの膜物
理性を改良したカラー拡散転写写真フイルムユニットを
提供する。【解決手段】支持体上に、中和機能を有する層、受像
層および剥離層を有する受像要素、ハロゲン化銀乳剤層
を有する感光要素、並びに、露光後アルカリ性処理組成
物をこれらの要素間に展開処理した後、受像要素と感光
要素を剥離して画像を得るカラー拡散転写写真フイルム
ユニットにおいて、その受像層が、一般式（Ｉ）で表さ
れる繰り返し単位を構成単位として含むポリマーとゼラ
チンを含み、かつ、受像層が特定のアルデヒド系硬膜剤
及びエポキシ系硬膜剤により硬膜されているカラー拡散
転写フイルムユニット。一般式（Ｉ）（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子または炭素数１〜６
個のアルキル基を、Ｌは１〜２０個の炭素原子を有する
二価の連結基を表す。ｍは０または１である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はカラー拡散転写写真
フィルムユニット、特に処理後感光要素と受像要素を分
離するピールアパート型写真フィルムユニットに関し、
光堅牢性に優れ、分離時に処理液が受像要素に残存する
ことによる画像上のヘイズやステインが少なく、分離後
の表面の接着性を改良した感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】受像要素と感光要素が一体となり、その
間にアルカリ性の増粘液を展開し、現像した後、画像形
成物質自身とは異なる拡散性を有するアゾ色素を生成す
るアゾ色素画像形成物質を用いたカラー拡散転写写真法
は従来からよく知られている。この写真法では、該要素
間に該増粘液を展開し、現像・転写後、両者間で剥離し
画像を分離させるピールアパート方式もよく知られてい
る。この転写方式に使用される色素放出化合物としては
米国特許第３，９２８，３１２号に記載されている色素
供与性物質が知られている。放出されたアニオン性色素
を固定するためには、受像要素中の受像層に米国特許第
３，９５８，９９５号、同３，８９８，０８８号等に記
載されているような、四級アンモニウム塩ポリマーを媒
染剤として使用することが知られている。更に、固定化
された色素の光に対する堅牢性を改良するために、米国
特許第４，１１５，１２４号、同４，２８２，３０５
号、同４，２７３，８５３号に記載されている側鎖に三
級イミダゾール環を有するポリマーが知られており、ま
た色素の媒染性と光に対する安定性を高めるために、特
公平４−１７４１８号、特開平８−６２８０３号に記載
の三級イミダゾールのコポリマーや特開昭６０−６０６
４３号に記載の四級アンモニウム塩基と三級イミダゾー
ル基とを有するコポリマー等が知られている。さらに、
特開平１０−１４２７６５号にはイミダゾール基を含有
した媒染剤を用いたピールアパート型写真フィルムユニ
ットの例が記載されている。その他、側鎖にピリジン環
を有するポリマーを媒染剤として使用することが知られ
ている。このようなポリマー媒染剤は、転写してくるア
ニオン性色素の保持力を高めること及び光に対する色素
の安定性を高めることを目的に開発されてきたが、前記
アルカリ性の増粘剤を展開するピールアパート方式にお
いては、前記四級アンモニウム塩ポリマーやピリジン環
を有するポリマーのみが実用化されてきた。前述の特開
平１０−１４２７６５号等でヘイズやステイン等はかな
り改良できたが、画像完成後の引っ掻き強度が低いな
ど、剥離後や剥離時の膜物理性が悪いなどの問題があっ
た。これらの点での一層の改良が望まれてきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、光堅
牢性を維持しつつピールアパート方式での剥離時の分離
性をより改良でき、かつ画像プリントの膜物理性を改良
したカラー拡散転写写真フィルムユニットの提供にあ
る。また、本発明の目的は、剥離後のヘイズ（光沢）や
ステインを抑制し、鮮明な画像が得られるカラー拡散転
写写真フィルムユニットの提供にある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
（１）〜（４）によって達成された。（１）支持体上に順次、中和機能を有する層、受像層お
よび剥離層を有してなる受像要素、遮光層を有する支持
体上に少なくとも１種の色素像形成化合物と組み合わさ
れた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有する感光
要素、並びに前記受像要素と前記感光要素との間に展開
されるアルカリ性処理組成物を有し、露光後前記アルカ
リ性処理組成物をこれらの要素間に展開処理した後、前
記受像要素と感光要素を剥離して画像を得るカラー拡散
転写写真フイルムユニットにおいて、前記受像層が、下
記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位、及び下記一般
式（II）、（III）及び（IV）から選ばれる繰り返し単
位の少なくとも１種を構成単位として含むポリマーの少
なくとも１種とゼラチンを含み、かつ、該受像層が、下
記一般式（Ｖ）、一般式（VI）及び一般式（VII）で表
される化合物並びにホルマリンから選ばれる少なくとも
１種と、下記一般式（VIII）で表される化合物の少なく
とも１種により硬膜されていることを特徴とするカラー
拡散転写フイルムユニット。一般式（Ｉ）

【０００５】

【化１７】

【０００６】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は各々水素原子ま
たは炭素数１〜６個のアルキル基を表す。Ｌは１〜２０
個の炭素原子を有する二価の連結基を表す。ｍは０また
は１である。）一般式（II）

【０００７】

【化１８】

【０００８】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同
義である。Ｒ₄はアルキル基、アリール基、アリール基
またはアラルキル基をす。ｎは０または１である。）一般式（III）

【０００９】

【化１９】

【００１０】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同
義である。Ｒ₅、Ｒ₆は各々水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基またはアラルキル基をす。ｐ、ｑ
は各々０または１である。）一般式（IV）

【００１１】

【化２０】

【００１２】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同
義である。Ｄは窒素原子およびカルボニル基と共に５〜
７員環を形成するのに必要な２価の連結基を表す。）一般式（Ｖ）

【００１３】

【化２１】

【００１４】（式中、Ｌ₁は単なる結合手、またはアル
キレン基、アリーレン基、もしくはこれらを組み合せて
なる基を表し、置換されていてもよい。またこれらの基
は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｎ（−Ｒ
₁₀）−を介していてもよい。Ｒ₁ ₀は水素原子または低級
アルキルを表す。）一般式（VI）

【００１５】

【化２２】

【００１６】（式中、Ｌ₁は一般式（Ｖ）におけると同
義である。）一般式（VII）

【００１７】

【化２３】

【００１８】（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
し、これらの基は置換されていてもよい。また、Ｒ₁₁と
Ｒ₁₂で飽和または不飽和環を形成してもよい。）一般式（VIII）

【００１９】

【化２４】

【００２０】（式中、Ｒは水素原子または低級アルキル
基を表し、ｍ¹、ｍ²は０または１を表し、ｎ¹は２から
４の整数を表し、Ａはｎ¹価の基を表す（ただしｎ¹＝２
のときは単なる結合でもよい）。）（２）支持体上に順次、中和機能を有する層、受像層お
よび剥離層を有してなる受像要素、遮光層を有する支持
体上に少なくとも１種の色素像形成化合物と組み合わさ
れた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有する感光
要素、並びに前記受像要素と前記感光要素との間に展開
されるアルカリ性処理組成物を有し、露光後前記アルカ
リ性処理組成物をこれらの要素間に展開処理した後、前
記受像要素と感光要素を剥離して画像を得るカラー拡散
転写写真フイルムユニットにおいて、その受像層が、下
記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位、及び下記一般
式（II）、（III）及び（IV）から選ばれる繰り返し単
位の少なくとも１種を構成単位として含むポリマーの少
なくとも１種とゼラチンを含み、かつ、該受像層が下記
一般式（IX）で表される化合物の少なくとも１種により
硬膜されていることを特徴とするカラー拡散転写写真フ
イルムユニット。一般式（Ｉ）

【００２１】

【化２５】

【００２２】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は各々水素原子ま
たは炭素数１〜６個のアルキル基を表す。Ｌは１〜２０
個の炭素原子を有する二価の連結基を表す。ｍは０また
は１である。）一般式（II）

【００２３】

【化２６】

【００２４】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同
義である。Ｒ₄はアルキル基、アリール基、アリール基
またはアラルキル基を表す。ｎは０または１である。）一般式（III）

【００２５】

【化２７】

【００２６】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同
義である。Ｒ₅、Ｒ₆は各々水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基またはアラルキル基をす。ｐ、ｑ
は各々０または１である。）一般式（IV）

【００２７】

【化２８】

【００２８】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同
義である。Ｄは窒素原子およびカルボニル基と共に５〜
７員環を形成するのに必要な２価の連結基を表す。）一般式（IX）

【００２９】

【化２９】

【００３０】（式中、Ｘ₁及びＸ₂は各々−ＣＨ＝ＣＨ₂
または−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｙであり、互いに同じであっても異
なっていても良い。Ｙは求核性基により置換される基、
または塩基によってＨＹの形で脱離し得る基を表す。Ｌ
₂は２価の連結基であり、置換されていても良い。）（３）該受像要素が、下記一般式（Ｖ）、一般式（VI）
及び一般式（VII）で表される化合物並びにホルマリン
から選ばれる少なくとも１種によりさらに硬膜されてい
ることを特徴とする（２）項記載のカラー拡散転写写真
フイルムユニット。一般式（Ｖ）

【００３１】

【化３０】

【００３２】（式中、Ｌ₁は単なる結合手、またはアル
キレン基、アリーレン基、もしくはこれらを組み合せて
なる基を表し、置換されていてもよい。またこれらの基
は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｎ（−Ｒ
₁₀）−を介していてもよい。Ｒ₁ ₀は水素原子または低級
アルキルを表す。）一般式（VI）

【００３３】

【化３１】

【００３４】（式中、Ｌ₁は一般式（Ｖ）におけると同
義である。）一般式（VII）

【００３５】

【化３２】

【００３６】（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原
子、アルキル基、アリール基またはアラルキル基を表
し、これらの基は置換されていてもよい。また、Ｒ₁₁と
Ｒ₁₂で飽和または不飽和環を形成してもよい。）（４）該受像要素中に受像層厚みより平均粒径が大きい
疎水性粒子を含むことを特徴とする（１）、（２）また
は（３）項記載のカラー拡散転写写真フイルムユニッ
ト。

【００３７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的構成につい
て詳細に説明する。まず、本発明で用いられる媒染剤に
ついて詳しく説明する。本発明に用いられる媒染剤は、
受像要素の受像層中に単独またはゼラチンやポリビニル
アルコール等の親水性バインダーと共に添加することが
可能で、画像状に生じた拡散性色素を固定化するための
ポリマーである。本発明で用いる媒染剤は、前記の一般
式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位と、一般式（II）、
一般式（III）、一般式（IV）から選ばれる繰り返し単
位の少なくとも1種を構成要素として含むポリマーであ
る。

【００３８】本発明に用いるポリマー媒染剤は一般式
（II）、一般式（III）および一般式（IV）のうちの異
なる一般式に含まれる２種類以上の繰り返し単位、ある
いは同一の一般式に含まれる２種類以上の繰り返し単位
を含んでいてもよい。一般式（Ｉ）でＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
それぞれ水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキ
ル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等を表し、
水素原子あるいはメチル基、エチル基が特に好ましい。
Ｌは１〜２０個の炭素原子を有する二価の連結基、例え
ばアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、トリ
メチレン基、ヘキサメチレン基等）、フェニレン基、
（例えばｏ−、ｐ−又はｍ−フェニレン基等）、アリー
レンアルキレン基、−ＣＯ₂−、−ＣＯ₂−Ｒ₂₃−（但し
Ｒ₂₃はアルキレン基、フェニレン基、アリーレンアルキ
レン基を表す。）、−ＣＯＮＨ−Ｒ₂₃−（但しＲ₂₃は上
記と同じものを表す）、−ＣＯＮ（−Ｒ₂₁）−Ｒ₂₃（但
し、Ｒ₂₁はＲ₁と同じものを表わし、Ｒ₂₃は上記と同じ
ものを表す。）等を表し、下記の基等が特に好ましい。

【００３９】

【化３３】

【００４０】本発明の一般式（Ｉ）で表される繰り返し
単位の好ましい具体例を以下に示す。

【００４１】

【化３４】

【００４２】一般式（II）、（III）においてＲ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆は各々アルキル基（好ましくは炭素数１〜６、
例えば無置換アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−アミ
ル基、ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−
ドデシル基等）、置換アルキル基（メトキシエチル基、
３−シアノプロピル基、エトキシカルボニルエチル基、
アセトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、２−ブテニ
ル基等））、アリール基（好ましくは炭素数６〜３０、
例えばフェニル基、トリル基、ナフチル基等）、または
アラルキル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えば無置
換アラルキル基（ベンジル基、フェネチル基、ジフェニ
ルメチル基、ナフチルメチル基等）、置換アラルキル基
（４−メチルベンジル基、４−イソプロピルベンジル
基、４−メトキシベンジル基、４−（４−メトキシフェ
ニル）ベンジル基、３−クロロベンジル基等））を表
し、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、フェニル基、ベンジル基等が特に好ましい。また
Ｒ₅、Ｒ₆は各々上記の他、水素原子を表し、水素原子も
特に好ましい場合がある。

【００４３】本発明の一般式（II）で表される繰り返し
単位の好ましい具体例を以下に示す。

【００４４】

【化３５】

【００４５】また本発明の一般式（III）で表される繰
り返し単位としては、村橋、井本、谷著「合成高分子II
I」、朝倉書店（昭４６年）１頁〜５１頁のＮ−ビニル
化合物を重合した構造をもつ繰り返し単位等が挙げられ
る。本発明の一般式（III）で表される繰り返し単位の
好ましい具体例を以下に示す。

【００４６】

【化３６】

【００４７】一般式（IV）で窒素原子およびカルボニル
基と共にＤは５〜７員環を形成するのに必要な二価の連
結基を表し、一般式（IV）で表される繰り返し単位とし
ては前記の「合成高分子III」に記載のＮ−ビニル化合
物を重合した構造をもつものが例として挙げられる。連
結基Ｄは例えば、炭素原子によって構成される二価の連
結基（例えば−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ（＝
Ｏ）−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂
−等）、炭素原子と窒素原子とによって構成される二価
の連結基（例えば−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−
ＮＨ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨＣＨ₂ＣＨ₂
−等）、炭素原子と酸素原子とによって構成される二価
の連結基（例えば−ＯＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ
ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｃ（ＣＨ₃）₂−
等）、炭素原子と硫黄原子とによって構成される二価の
連結基（例えば−ＳＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｓ−
ＣＨ₂ＣＨ₂−等）を表し、炭素原子と窒素原子とによっ
て構成される二価の連結基が特に好ましい。一般式（I
V）で表される繰り返し単位の好ましい具体例を以下に
示す。

【００４８】

【化３７】

【００４９】本発明で用いるポリマー媒染剤において、
一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位は全繰り返し単位
の１０〜９８モル％が好ましく、さらに好ましくは４０
〜９０モル％であり、一般式（II）、（III）または（I
V）で表される繰り返し単位は全繰り返し単位の２〜６
０モル％が好ましく、さらに好ましくは5〜５０モル％
である。さらにそれ以外の繰り返し単位を含むことも好
ましく、その場合の割合は全繰り返し単位の４０モル％
以下が好ましい。一般式（Ｉ）〜（IV）以外の繰り返し
単位としてはベンゼンスルフィン酸などを有するスルフ
ィン酸又はその塩の基を有する繰り返し単位が特に好ま
しく用いられる。一般式（II）、（III）または（IV）
で表される繰り返し単位のうち一般式（IV）から選ばれ
る繰り返し単位が特に好ましい。なお、これらのポリマ
ーの末端は特に制限はなく、水素原子、アルキル基など
のいずれであってもよい。

【００５０】本発明で用いるポリマー媒染剤の分子量は
５×１０³〜１×１０⁷が好ましい。分子量が小さすぎる
と、ポリマーが移動し易くなり、また分子量が大きすぎ
ると受像材料への塗設に支障が生じることがある。さら
に好ましくは１×１０⁴〜２×１０⁶である。以下に本発
明に使用されるポリマー媒染剤の好ましい具体例を示
す。これらの化合物の末端も特に制限はなく、水素原
子、アルキル基などのいずれでもよい。

【００５１】

【化３８】

【００５２】

【化３９】

【００５３】本発明に使用されるポリマー媒染剤は、例
えば特公平４−１７４１８号に記載されており、他の化
合物もそれらに記載されている方法で合成できる。本発
明においては、塗布助剤として、アルキルフェノキシエ
トキシスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、
アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステ
ル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナトリウムオレイル
メチルタウライド、ナフタレンスルホン酸のホルムアル
デヒド縮重物、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、マ
レイン酸アクリル酸共重合物、カルボキシメチルセルロ
ース、硫酸セルロース等のアニオン系分散剤；ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のノニオン系分散剤；カチオン系分散剤やベタイン系分
散剤等の界面活性剤を用いることができる。

【００５４】本発明において、一般式（Ｉ）〜（IV）の
繰り返し単位を有するポリマー媒染剤に対する上記塗布
助剤の使用量は重量比で好ましくは０．０１ないし０．
５、より好ましくは０．１ないし０．３である。

【００５５】本発明でポリマー媒染剤を分散する方法に
ついては特に制限はなく、公知の方法で調製できる。例
えば、受像材料の媒染層中にゼラチン（その誘導体も含
む）単独で、あるいはゼラチンと他のバインダーとを併
用して用いられる。このバインダーには、親水性のもの
を用いることができる。ゼラチン以外の親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的で
あり、例えば、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤ
ゴムなどの多糖類のような天然物質やポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体、ポリビニルアルコールの
水溶性ポリビニル化合物のような合成重合物質を含む。

【００５６】本発明におけるポリマー媒染剤とバインダ
ーの混合比およびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染され
るべき色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成に応じて
当業者が容易に定めることができるが、媒染剤／バイン
ダー比２０／８０〜９０／１０（重量比）が好ましく、
媒染剤の塗布量は好ましくは０．２ｇ〜１５ｇ／ｍ²、
さらに好ましくは０．５〜８ｇ／ｍ²で使用する。

【００５７】一般式（Ｉ）〜（IV）の繰り返し単位を有
するポリマー媒染剤を含む層は、通常の塗布方法で塗設
することができ、さらに乾燥も通常使用されている手段
（ゼラチン膜を低温にて固化させ、その後３０〜５０℃
で徐々に水分を除去する方法）でも良いが、本発明の効
果を増大させるには、塗設直後から８０〜１２０℃の高
温度で乾燥させることが好ましい。次に本発明に使用で
きるエポキシ基含有、ビニルスルホン基含有、アルデヒ
ド基含有の硬膜剤について説明する。該化合物は、前述
のポリマー媒染剤同士、ポリマー媒染剤とゼラチンなど
のバインダー、および／又はゼラチンなどのバインダー
同士を架橋し、ポリマー媒染剤を含む層の耐水化および
膜物理性を満足させることを目的とする。

【００５８】本発明で使用できるアルデヒド系硬膜剤
は、ホルマリンあるいは下記一般式（Ｖ）、一般式（V
I）、一般式（VII）で表される化合物である。一般式
（Ｖ）と（VI）について詳しく説明すると、Ｌ₁は単な
る結合手あるいはアルキレン基（好ましくは炭素数１〜
１０、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン
基）、アリーレン基（好ましくは炭素数６〜１０、例え
ばフェニレン、ナフチレン）、これらを組み合わせてな
る基（例えば

【００５９】

【化４０】

【００６０】）を表し、これらの基は置換されていても
よい。置換基としてはスルホン酸基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原
子、フッ素原子）、ニトロ基、シアノ基、アセチルアミ
ノ基、カルバモイル基等が挙げられる。また、これらの
基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ
₁₀）−を介してもよく、Ｒ₁ ₀は水素原子または低級アル
キル（好ましくは炭素数１〜６、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基）を表す。

【００６１】一般式（VII）について詳しく説明する
と、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原子またはアルキル
基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばメチル基、エチ
ル基、２−エチルヘキシル基）、アリール基（好ましく
は炭素数６〜２０、例えばフェニル基、ナフチル基）、
アラルキル基（好ましくは炭素数５〜２０、例えばベン
ジル基、フェネチル基）を表す。これらの基は置換され
ていてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基、ナフトオキシ基）、スルホ
ン酸基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アセチ
ルアミノ基、カルバモイル基等が挙げられる。またＲ₁₁
とＲ₁₂で飽和あるいは不飽和環を形成してもよく、これ
らの環は置換基を有してもよく置換基としてはスルホン
酸基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アセチルアミノ基、カルバモ
イル基等が挙げられる。好ましい具体的な化合物を以下
に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００６２】

【化４１】

【００６３】

【化４２】

【００６４】

【化４３】

【００６５】本発明で用いることのできるエポキシ系硬
膜剤は一般式（VIII）で表される。以下に好ましい具体
例を示す。

【００６６】

【化４４】

【００６７】一般式（IX）で表されるビニルスルホン系
硬膜剤において、Ｘ₁、Ｘ₂の具体例としては、例えば次
のものを挙げることができる。

【００６８】

【化４５】

【００６９】これらの中でも、特に−ＣＨ＝ＣＨ₂、−
ＣＨ₂ＣＨ₂Ｃｌ、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｂｒ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳ
Ｏ₂ＣＨ₃ 、及び−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＳＯ₃Ｎａが好ましい。
２価の連結基Ｌ₂は、アルキレン基、アリーレン基又は
これらの基と、−Ｏ−、−Ｎ（−Ｒ¹）−、−ＣＯ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₃−、−ＳＯ₂Ｎ（−Ｒ¹）
−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ（−Ｒ¹）−、−Ｎ（−Ｒ¹）
ＣＯＮ（−Ｒ¹）−、−Ｎ（−Ｒ¹）ＣＯ₂−で示される
結合を１つ或いは複数組み合わせることにより形成され
る２価の基である。Ｒ¹は水素原子、又は１から１５個
の炭素原子を有するアルキル基又はアラルキル基を表
す。又、−Ｎ（−Ｒ¹）−、−ＳＯ₂Ｎ（−Ｒ¹）−、−
ＣＯＮ（−Ｒ¹）−、−Ｎ（−Ｒ¹）ＣＯ₂−を２つ以上
含む場合、それらのＲ¹同士が結合して環を形成しても
良い。更に、Ｌ₂は置換基を有しても良く、置換基とし
てはヒドロキシ基、アルコキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アルキル基、アリール基等が例として
挙げられる。又、その置換基は、１つ以上のＸ₃−ＳＯ₂
−で表される基によって更に置換されていても良い。Ｘ
₃は前述のＸ₁及びＸ₂と同意義である。Ｌ₂の代表的な例
としては次のものを挙げることができる。但し、例中の
ａ〜ｖは１〜６の整数であり、ｄのみは０であっても良
い。このうち、ｄ、ｋ、ｌ及びｐは１〜３であることが
好ましく、ａ〜ｖの上記ｄ、ｋ、ｌ及びｐ以外のもの
は、１又は２であることが好ましい。又、Ｒ¹は水素原
子、又は１〜６個の炭素原子を有するアルキル基が好ま
しく、水素原子、メチル基及びエチル基が特に好まし
い。

【００７０】

【化４６】

【００７１】以下に好ましい具体例を示す。

【００７２】

【化４７】

【００７３】特に好ましいアルデヒド化合物はホルムア
ルデヒド、グルタルアルデヒドであり、エポキシ化合物
は（VIII−５）でｎ＝２〜６、（VIII−３）でｎ＝２〜
６、（VIII−２）であり、さらに好ましいビニルスルホ
ン化合物は（IX−１）、（IX−２）、（IX−７）であ
る。本発明に用いる上記硬膜剤の使用量（併用される場
合はその合計）は、媒染層中のゼラチンに対し０．０１
〜１５重量％が好ましく、０．１〜５重量％がより好ま
しい。

【００７４】本発明においては受像要素に疎水性粒子を
用いることにより、写真材料表面の接着性を改善でき、
好ましい。特に有用なものは表面を粗面化できるマット
剤で、ポリメチルメタクリレート、メタクリル酸メチル
／メタクリル酸コポリマー、シリカ、硫酸バリウムスト
ロンチウムおよびハロゲン化銀非感光性微粒子などをあ
げることができる。表面の性質を変えるという点ではフ
ッ素系界面活性剤、シリコーン系化合物、流動パラフィ
ンなども化学的な表面改質はできるが、本発明には物理
的な改質剤であるマット剤の方が好ましい結果を与え
る。マット剤の粒径は大きい方が好ましく、特に添加す
る受像層の厚みより大きいものが好ましい。好ましい添
加量は使用マット剤の材質や粒径などで異なるが、添加
量が多すぎると前述の接着性は改善されるが、ヘイズや
手触り感が悪化しザラザラ感などの好ましくない結果を
もたらす。そのため０．００３〜０．１０ｇ／ｍ²が好
ましい範囲である。なお、本発明において疎水性粒子は
受像層のほか、剥離層に添加することもできる。また、
本発明の写真フイルムユニットにおいて受像層は好まし
くは２〜１５μｍ、さらに好ましくは４〜８μｍであ
る。

【００７５】以下に、本発明に含まれる各構成要素につ
いて順次説明する。Ｉ．感光要素Ａ）支持体本発明に用いられる感光要素の支持体は写真感光材料に
通常用いられる平滑な支持体なら、いずれでも用いら
れ、紙、酢酸セルロース、ポリスチレン、ポリエチレン
テレフタレート、ポリカーボネートなどが用いられ、下
塗り層を設けるのが好ましい。支持体は通常ライトパイ
ピングを防止する為微量の染料または酸化チタンの如き
顔料を含有しているのが好ましい。支持体の厚さは５０
〜３５０μｍ、好ましくは７０〜２１０μｍ、更に好ま
しくは８０〜１５０μｍである。必要に応じて支持体の
バック側にはカールバランスをとる層または特開昭５６
−７８８３３号に記載の酸素遮断性の層をつけることが
できる。

【００７６】Ｂ）遮光層支持体と感光層の間には遮光剤および親水性バインダー
を含む遮光層を設ける。遮光剤としては、遮光機能を有
する材料のいずれも用いられるが、カーボンブラックが
好ましく用いられる。また米国特許第４，６１５，９６
６号等に記載の分解性の染料を用いてもよい。遮光剤を
塗設するバインダーとしてはカーボンブラックを分散し
うるものならいずれでもよく、好ましくはゼラチンであ
る。カーボンブラック原料としては、例えばＤｏｎｎｅ
ｌＶｏｅｔ“ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ”Ｍａｒｃｅ
ｌＤｅｋｋｅｒ，Ｉｎｃ．（１９７６）に記載されて
いるようなチャンネル法、サーマル法及びファーネス法
など任意の製法のものが使用できる。カーボンブラック
の粒子サイズは特に限定されないが３０〜１８０μｍの
ものが好ましい。遮光剤としての黒色顔料の添加量は遮
光すべき感光材料の感度に応じて量を調節すればよい
が、光学濃度で５〜１０程度が望ましい。

【００７７】Ｃ）感光層本発明においては、前記遮光層の上方に色素像形成物質
と組合わされたハロゲン化銀乳剤層から成る感光層を設
ける。以下、その構成要素について述べる。（１）色素像形成物質本発明に用いられる色素像形成物質は、銀現象に関連し
て拡散性色素（色素プレカーサーでもよい）を放出する
非拡散性化合物であるか、あるいはそれ自体の拡散性が
変化するものであり、「写真プロセスの理論」（Ｔｈｅ
ＴｈｅｏｒｙｏｆｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＰｒｏｃｅｓｓ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）第４版に記
載されている。これらの化合物は、いずれも下記一般式
（Ｘ）で表すことが出来る。一般式（Ｘ）（ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚ｛ＤＹＥは色素基、一時的に短波化された色素基または
色素前駆体基を表し、Ｙは単なる結合又は連結基を表
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚで表される化合物の拡散
性に差を生じさせるか、又は、ＤＹＥを放出し、放出さ
れたＤＹＥと（ＤＹＥ−Ｙ）_n−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表し、ｎは
１または２を表し、ｎが２の時、２つのＤＹＥ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。｝このＺの機能により、銀現像部で拡散性となるネガ型化
合物と未現像部で拡散性となるポジ型化合物とに大別さ
れる。ネガ型のＺの具体例としては、現像の結果、酸化
し、開裂して拡散性色素を放出するものがあげられる。

【００７８】Ｚの具体例は米国特許３，９２８，３１２
号、同３，９９３，６３８号、同４，０７６，５２９
号、同４，１５２，１５３号、同４，０５５，４２８
号、同４，０５３，３１２号、同４，１９８，２３５
号、同４，１７９，２９１号、同４，１４９，８９２
号、同３，８４４，７８５号、同３，４４３，９４３
号、同３，７５１，４０６号、同３，４４３，９３９
号、同３，４４３，９４０号、同３，６２８，９５２
号、同３，９８０，４７９号、同４，１８３，７５３
号、同４，１４２，８９１号、同４，２７８，７５０
号、同４，１３９，３７９号、同４，２１８，３６８
号、同３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５
号、同４，１９９，３５４号、同４，１３５，９２９
号、同４，３３６，３２２号、同４，１３９，３８９
号、特開昭５３−５０７３６号、同５１−１０４３４３
号、同５４−１３０１２２号、同５３−１１０８２７
号、同５６−１２６４２号、同５６−１６１３１号、同
５７−４０４３号、同５７−６５０号、同５７−２０７
３５号、同５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７
号、同５６−１６４３４２号、同５７−１１９３４５号
等に記載されている。ネガ型の色素放出レドックス化合
物のＺのうち、特に好ましい基としてはＮ−置換スルフ
ァモイル基（Ｎ−置換基としては芳香族炭化水素環やヘ
テロ環から誘導される基）を挙げる事ができる。このＺ
の代表的な基を以下に例示するが、これらのみに限定さ
れるものではない。

【００７９】

【化４８】

【００８０】ポジ型の化合物については、アンゲバンテ
・ヘミ・インターナショナル・エデション・イングリッ
シュ（Ａｎｇｅｖ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｓｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇ
ｌ．）、２２，１９１（１９８２）に記載されている。
具体例としては、当初アルカリ条件下では拡散性である
が、現像により酸化されて非拡散性となる化合物（色素
現像薬）があげられる。この型の化合物に有効なＺとし
ては米国特許２，９８３，６０６号にあげられたものが
代表的である。また、別の型としては、アルカリ条件下
で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、現像
に伴い酸化されると実質的に色素の放出がおこらなくな
るようなものである。このような機能を持つＺの具体例
については、米国特許３，９８０，４７９号、特開昭５
３−６９０３３号、同５４−１３０９２７号、米国特許
３，４２１，９６４号、同４，１９９，３５５号などに
記載されている。また別な型としては、それ自体は色素
を放出しないが、還元されると色素を放出するものがあ
る。この型の化合物は電子供与体とともに組合わせて用
い、銀現像によって画像様に酸化した残りの電子供与体
との反応によって像様に拡散性色素を放出させることが
出来る。このような機能を持つ原子団については、例え
ば米国特許４，１８３，７５３号、同４，１４２，８９
１号、同４，２７８，７５０号、同４，１３９，３７９
号、同４，２１８，３６８号、特開昭５３−１１０８２
７号、米国特許４，２７８，７５０号、同４，３５６，
２４９号、同４，３５８，５２５号、特開昭５３−１１
０８２７号、同５４−１３０９２７号、同５６−１６４
３４２号、公開技報８７−６１９９号、欧州特許公開２
２０，７４６Ａ２号等に記載されている。以下にその具
体例を例示するが、これらのみに限定されるものではな
い。

【００８１】

【化４９】

【００８２】このタイプの化合物が使用される場合には
耐拡散性電子供与化合物（ＥＤ化合物として周知）また
はそのプレカーサー（前駆体）と組合わせて用いるのが
好ましい。ＥＤ化合物の例としては例えば米国特許４，
２６３，３９３号、同４，２７８，７５０号、特開昭５
６−１３８７３６号等に記載されている。また別の型の
色素像形成物質の具体例としては、下記のものも使用で
きる。

【００８３】

【化５０】

【００８４】この詳細は米国特許３，７１９，４８９号
や同４，０９８，７８３号に記載されている。一方、前
記の一般式のＤＹＥで表される色素の具体例は下記の文
献に記載されている。イエロー色素の例：米国特許３，５９７，２００号、同
３，３０９，１９９号、同４，０１３，６３３号、同
４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０９号、同
４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２号、同
４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３号、同
４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３０号、
同５６−７１０７２号：ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ１７６３０（１９７８）号、同１６４７５
（１９７７）号に記載されているもの。マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，１０７号、同
３，５４４，５４５号、同３，９３２，３８０号、同
３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０８号、同
３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７号、同
４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６号、同
４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４号、同
４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２７号、
同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、同５６
−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５−１３
４号に記載されているもの。

【００８５】シアン色素の例：米国特許３，４８２，９
７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６３
５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２０
号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号；英国特許１，５５１，１
３８号；特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号；ヨーロ
ッパ特許（ＥＰ）５３，０３７号、同５３，０４０号；
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１７６３０
（１９７８）号、及び同１６４７５（１９７７）号に記
載されているもの。これらの化合物は、特開昭６２−２
１５２７２号１４４〜１４６頁記載の方法で分散するこ
とができる。またこれらの分散物には、特開昭６２−２
１５２７２号１３７〜１４４頁記載の化合物を含ませて
もよい。

【００８６】（２）ハロゲン化銀乳剤本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、主にハロゲン
化銀粒子表面に潜像を形成するネガ型乳剤でもよいし、
ハロゲン化銀粒子内部に潜像を形成する内部潜像型直接
ポジ乳剤でもよい。内部潜像型直接ポジ乳剤には、例え
ば、ハロゲン化銀の溶解度差を利用してつくる、いわゆ
る「コンバージョン型」乳剤や、金属イオンをドープす
るか、もしくは化学増感するか、又はその両方を施した
ハロゲン化銀の内部核（コア）粒子の少なくとも感光サ
イトをハロゲン化銀の外部殻（シェル）で被覆してなる
「コア／シェル型」乳剤等があり、これについては、米
国特許２，５９２，２５０号、同３，２０６，３１３
号、英国特許１，０２７，１４６号、米国特許３，７６
１，２７６号、同３，９３５，０１４号、同３，４４
７，９２７号、同２，２９７，８７５号、同２，５６
３，７８５号、同３，５５１，６６２号、同４，３９
５，４７８号、西独特許２，７２８，１０８号、米国特
許４，４３１，７３０号などに記載されている。

【００８７】また、内部潜像型直接ポジ乳剤を用いる場
合には、像露光後に光もしくは造核剤を用いて表面かぶ
り核を与える必要がある。そのための造核剤としては、
米国特許２，５６３，７８５号、同２，５８８，９８２
号に記載されたヒドラジン類、米国特許３，２２７，５
５２号に記載されたヒドラジン類、ヒドラゾン類、英国
特許１，２８３，８３５号、特開昭５２−６９６１３
号、米国特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４
９４号、同３，７３４，７３８号、同４，０９４，６８
３号、同４，１１５，１２２号等に記載された複素環４
級塩化合物、米国特許３，７１８，４７０号に記載され
た造核作用のある置換基を色素分子中に有する増感色
素、米国特許４，０３０，９２５号、同４，０３１，１
２７号、同４，２４５，０３７号、同４，２５５，５１
１号、同４，２６６，０１３号、同４，２７６，３６４
号、英国特許２，０１２，４４３号等に記載されたチオ
尿素結合型アシルヒドラジン系化合物、及び米国特許
４，０８０，２７０号、同４，２７８，７４８号、英国
特許２，０１１，３９１Ｂ等に記載されたチオアミド環
やトリアゾール、テトラゾール等のヘテロ環基を吸着基
として結合したアシルヒドラジン系化合物などが用いら
れる。

【００８８】本発明ではこれらネガ型乳剤及び内部潜像
型直接ポジ乳剤と組合わせて、分光増感色素を用いる。
その具体例については、特開昭５９−１８０５５０号、
同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ）１７０２９、米国特許１，８４６，３００
号、同２，０７８，２３３号、同２，０８９，１２９
号、同２，１６５，３３８号、同２，２３１，６５８
号、同２，９１７，５１６号、同３，３５２，８５７
号、同３，４１１，９１６号、同２，２９５，２７６
号、同２，４８１，６９８号、同２，６８８，５４５
号、同２，９２１，０６７号、同３，２８２，９３３
号、同３，３９７，０６０号、同３，６６０，１０３
号、同３，３３５，０１０号、同３，３５２，６８０
号、同３，３８４，４８６号、同３，６２３，８８１
号、同３，７１８，４７０号、同４，０２５，３４９号
等に記載されている。

【００８９】（３）感光層の構成減色法による天然色の再現には、上記分光増感色素によ
り分光増感された乳剤と同波長範囲に選択的な分光吸収
をもつ色素を供与する前記色素像形成物質とのくみあわ
せの少なくとも二つからなる感光層を用いる。乳剤と色
素像形成物質とは別層として重ねて塗設してもよいし、
また混合し一層として塗設してもよい。該色素像形成物
質が塗布された状態で、これと組合わされた乳剤の分光
感度域に吸収を持つ場合には別層の方が好ましい。また
乳剤層は複数の、感度の異なる乳剤層からなるものでも
よく、また乳剤層と色素像形成物質層との間に任意の層
を設けてもよい。例えば、特開昭６０−１７３５４１号
に記載された造核現像促進剤を含む層、特公昭６０−１
５２６７号に記載された隔壁層を設けて色像濃度を高め
たり、また反射層を設け感光要素の感度をたかめること
も出来る。反射層としては、白色顔料および親水性バイ
ンダーを含む層であり、好ましくは白色顔料は酸化チタ
ン、親水性バインダーはゼラチンである。酸化チタンの
塗布量は０．１ｇ／ｍ²〜８ｇ／ｍ²、好ましくは０．２
ｇ／ｍ²〜４ｇ／ｍ²である。反射層の例としては特開昭
６０−９１３５４号に記載がある。好ましい重層構成で
は、露光側から青感性乳剤の組合わせ単位、緑感性乳剤
の組合わせ単位、赤感性乳剤の組合わせ単位が順次配置
される。各乳剤層単位の間には必要に応じて任意の層を
設ける事ができる。特にある乳剤層の現像の効果が他の
乳剤層単位に及ぼす好ましくない影響を防ぐため、中間
層を設置するのが好ましい。

【００９０】中間層は、非拡散性色素像形成物質と組合
わせて現像薬を用いる場合には、該現像薬酸化体の拡散
を防止するために非拡散性の還元剤を含むのが好まし
い。具体的には非拡散性のハイドロキノン、スルホンア
ミドフェノール、スルホンアミドナフトールなどがあげ
られ、更に具体的には特開昭５０−２１２４９号、同５
０−２３８１３号、特開昭４９−１０６３２９号、同４
９−１２９５３５号、米国特許２，３３６，３２７号、
同２，３６０，２９０号、同２，４０３，７２１号、同
２，５４４，６４０号、同２，７３２，３００号、同
２，７８２，６５９号、同２，９３７，０８６号、同
３，６３７，３９３号、同３，７００，４５３号、英国
特許５５７，７５０号、特開昭５７−２４９４１号、同
５８−２１２４９号等に記載されている。またそれらの
分散法については特開昭６０−２３８８３１号、特公昭
６０−１８９７８号に記載されている。特公昭５５−７
５７６号に記載されたような銀イオンにより拡散性色素
を放出する化合物を用いる場合には銀イオンを補足する
化合物を中間層に含有せしめるのが好ましい。本発明に
おいては必要に応じて、イラジエーション防止層、ＵＶ
吸収剤層、保護層などが塗設される。

【００９１】II．受像要素Ａ）支持体本発明において受像要素の支持体としては、処理温度に
耐えることのできるものが用いられる。一般的には、
紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。具体的に
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ
イミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロー
ス）またはそれらのフィルム中へ酸化チタンなどの顔料
を含有させたもの、更にポリプロピレンなどから作られ
るフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプ
と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バラ
イタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート
紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる。これら
は、単独で用いることもできるし、ポリエチレン等の合
成高分子で片面または両面をラミネートされた支持体と
して用いることもできる。又、紙の内部にカーボンブラ
ックをポリエチレンに練り込んだものを紙と紙の間には
さみ込む形で含有せしめ、遮光性をもたせることもでき
る。この他に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜
（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。これ
らの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや
酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラック
その他の帯電防止剤を塗布してもよい。

【００９２】Ｂ）剥離層本発明では処理後にユニット内受像要素の任意の場所で
剥がし取る為に剥離層を設ける。従ってこの剥離層は処
理後の剥離が容易なものでなければならない。このため
の素材としては、例えば特開昭４７−８２３７号、同５
９−２２０７２７号、同５９−２２９５５５号、同４９
−４６５３号、米国特許第３，２２０，８３５号、同
４，３５９，５１８号、特開昭４９−４３３４号、同５
６−６５１３３号、同４５−２４０７５号、米国特許第
３，２２７，５５０号、同２，７５９，８２５号、同
４，４０１，７４６号、同４，３６６，２２７号などに
記載されたものを用いることが出来る。具体例の一つと
しては、水溶性（あるいはアルカリ可溶性）のセルロー
ス誘導体があげられる。例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、セルロースアセテートフタレート、可塑化メチル
セルロース、エチルセルロース、硝酸セルロース、カル
ボキシメチルセルロース、などである。また別の例とし
て種々の天然高分子、例えばアルギン酸、ペクチン、ア
ラビアゴム、などがある。また種々の変性ゼラチン、例
えばアセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチンなども用い
られる。更に、別の例として、水溶性の合成ポリマーが
あげられる。例えば、ポリビニルアルコール、ポリアク
リレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタ
クリレート、あるいは、それらの共重合体などである。
剥離層は、単一の層でも、また例えば、特開昭５９−２
２０７２７号、同６０−６０６４２号などに記載されて
いるように複数の層からなるものでもよい。

【００９３】本発明におけるカラー拡散転写感光材料に
は、支持体と感光層との間、あるいは支持体と受像層と
の間、あるいは受像要素上に中和機能をもたせる事が望
ましい。

【００９４】Ｃ）中和機能を有する層本発明に用いられる中和機能を有する層は、処理組成物
から持込まれるアルカリを中和するに十分な量の酸性物
質を含む層であり、必要に応じて、中和速度調節層（タ
イミング層）、密着強化層等の層から成る多層構成のも
のでもよい。好ましい酸性物質としてはｐＫａ９以下の
酸性基（もしくは加水分解によってそのような酸性基を
与える前駆体基）を含む物質であり、さらに好ましくは
米国特許２，９８３，６０６号に記載されているオレイ
ン酸のような高級脂肪酸、米国特許３，３６２，８１９
号に開示されているようなアクリル酸、メタアクリル酸
もしくはマレイン酸の重合体とその部分エステルまたは
酸無水物；仏国特許２，２９０，６９９号に開示されて
いるようなアクリル酸とアクリル酸エステルの共重合
体；米国特許４，１３９，３８３号やリサーチ・ディス
クロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）Ｎｏ．１６１０２（１９７７）に開示されているよ
うなラテックス型の酸性ポリマーを挙げることができ
る。その他、米国特許４，０８８，４９３号、特開昭５
２−１５３７３９号、同５３−１０２３号、同５３−４
５４０号、同５３−４５４１号、同５３−４５４２号等
に開示の酸性物質も挙げることができる。酸性ポリマー
の具体例としてはエチレン、酢酸ビニル、ビニルメチル
エーテル等のビニルモノマーと、無水マレイン酸との共
重合体及びそのｎ−ブチルエステル、ブチルアクリレー
トとアクリル酸との共重合物、セルロース、アセテート
・ハイドロジエンフタレート等である。前記ポリマー酸
は親水性ポリマーと混合して用いることもできる。この
ようなポリマーとしては、ポリアクリルアミド、ポリメ
チルピロリドン、ポリビニルアルコール（部分ケン化物
も含む）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリメ
チルビニルエーテルなどである。なかでも、ポリビニル
アルコールが好ましい。また、前記ポリマー酸に親水性
ポリマー以外のポリマー、例えばセルロースアセテート
などを混合してもよい。

【００９５】ポリマー酸の塗布量は感光要素と受像要素
の間に展開されるアルカリの量により調節される。単位
面積当りのポリマー酸とアルカリの当量比は０．９〜
２．０が好ましい。ポリマー酸の量が少なすぎると、転
写色素の色相が変化したり、白地部分にステインを生
じ、又多過ぎる場合にも色相の変化、あるいは耐光性の
低下などの不都合を生じる。更に好ましい当量比は１．
０〜１．３である。混合する親水性ポリマーの量も多す
ぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性ポ
リマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、好
ましくは０．３〜３．０である。本発明の中和機能を有
する層には、種々の目的で添加剤を組込むことが出来
る。たとえば、この層の硬膜を行うために当業者で周知
の硬膜剤、また膜の脆性を改良するためにポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリンな
どの多価ヒドロキシル化合物を添加することができる。
その他必要に応じて、酸化防止剤、蛍光増白剤、現像抑
制剤およびその前駆体などを添加することもできる。中
和層と組合わせて用いるタイミング層は例えばゼラチ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの部
分アセタール化物、酢酸セルロース、部分的に加水分解
されたポリ酢酸ビニル、などのようなアルカリ透過性を
低くするポリマー；アクリル酸モノマーなどの親水性コ
モノマーを少量共重合させてつくられた、アルカリ透過
の活性化エネルギーを高くするラテックスポリマー；ラ
クトン環を有するポリマーなどが有用である。

【００９６】なかでも、特開昭５４−１３６３２８号、
米国特許４，２６７，２６２号、同４，００９，０３０
号、同４，０２９，８４９号等に開示されている酢酸セ
ルロースを使用したタイミング層；特開昭５４−１２８
３３５号、同５６−６９６２９号、同５７−６８４３
号、米国特許４，０５６，３９４号、同４，０６１，４
９６号、同４，１９９，３６２号、同４，２５０，２４
３号、同４，２５６，８２７号、同４，２６８，６０４
号等に開示されている、アクリル酸などの親水性コモノ
マーを少量共重合させてつくられたラテックスポリマ
ー；米国特許４，２２９，５１６号に開示されたラクト
ン環を有するポリマー；その他特開昭５６−２５７３５
号、同５６−９７３４６号、同５７−６８４２号、ヨー
ロッパ特許（ＥＰ）３１，９５７Ａ１号、同３７，７２
４Ａ１号、同４８，４１２Ａ１号などに開示されたポリ
マーが特に有用である。その他、以下の文献に記載のも
のも使用できる。米国特許３，４２１，８９３号、同
３，４５５，６８６号、同３，５７５，７０１号、同
３，７７８，２６５号、同３，７８５，８１５号、同
３，８４７，６１５号、同４，０８８，４９３号、同
４，１２３，２７５号、同４，１４８，６５３号、同
４，２０１，５８７号、同４，２８８，５２３号、同
４，２９７，４３１号、西独特許出願（ＯＬＳ）１，６
２２，９３６号、同２，１６２，２７７号、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ１５１６２，Ｎｏ．１５
１（１９７６年）。

【００９７】これらの素材を用いたタイミング層は単独
層もしくは二種以上の層の併用として使用しうる。また
これらの素材からなるタイミング層に、例えば米国特許
４，００９，０２９号、西独特許出願（ＯＬＳ）２，９
１３，１６４号、同３，０１４，６７２号、特開昭５４
−１５５８３７号、同５５−１３８７４５号、などに開
示された現像抑制剤および／もしくはそのプレカーサー
や、また、米国特許４，２０１，５７８号に開示されて
いるハイドロキノンプレカーサー、その他有用な写真用
添加剤もしくはそのプレカーサーなどを組み込むことも
可能である。さらには、中和機能を有する層として、特
開昭６３−１６８６４８号、同６３−１６８６４９号に
記載の如く補助中和層を設けることが処理後経時による
転写濃度の変化を少なくするという点において効果があ
る。

【００９８】Ｄ）受像層本発明のポリマー媒染剤を有する層が有効に用いられ
る。Ｅ）その他中和機能を有する層の他に、補助的な機能を持つ層とし
て、バック層、中間層、などを有しても良い。バック層
は、カールの調整や滑り性、遮光機能の付与の為に設け
られる。

【００９９】III. アルカリ性処理組成物本発明に用いられる処理組成物は、感光要素の露光後に
感光要素と受像要素の間に均一に展開され、感光層の現
像を行うものである。このために、組成物中には、アル
カリ、増粘剤、現像薬、更に、現像を調節するための、
現像促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸
化防止剤などを含有する。アルカリは液のｐＨを１２〜
１４とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化
物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
リチウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カ
リウム）、グアニジン類、四級アミンの水酸化物（例え
ば水酸化テトラメチルアンモニウムなど）が挙げられる
が、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ま
しい。増粘剤は処理液を均一に展開するために、また感
光層／カバーシート間の密着を保つために必要である。
例えば、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのアルカリ金属塩
が用いられ、好ましくは、ヒドロキシエチルセルロー
ス、ナトリウムカルボキシメチルセルロースが用いられ
る。好ましい現像薬は、色素像形成物質をクロス酸化
し、かつ酸化されても実質的にステインを生じないもの
であればどのようなものでも使用出来る。このような現
像薬は単独でもまた二種類以上を併用してもよく、また
プレカーサーの型で使用してもよい。これらの現像薬は
感光要素の適当な層に含ませても、またアルカリ性処理
液中に含ませてもよい。具体的化合物としてはアミノフ
ェノール類、ピラゾリジノン類があげられるが、このう
ちピラゾリジノン類がステインの発生が少ないため特に
好ましい。たとえば１−フェニル−３−ピラゾリジノ
ン、１−ｐ−トリル−４，４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリジノン、１−（３′−メチル−フェニル）−
４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノ
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリジノン、１−ｐ−トリル−４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリジノン、などが挙
げられる。また、これらのアルカリ液組成物は展開厚
（処理液転写後のｍ²当りの処理液量）が２０μｍ〜２
００μｍで感光材料上に転写される事が望ましい。本発
明の感光材料を処理する場合の処理温度は０〜５０℃が
好ましく、０〜４０℃が更に好ましい。

【０１００】感光要素、受像要素あるいはアルカリ処理
組成物のいずれかに特開昭６２−２１５２７２号７２〜
９１頁記載の現像促進剤、１４６〜１５５頁記載の硬膜
剤、２０１〜２１０頁記載の界面活性剤、２１０〜２２
２頁記載の含フッ素化合物、２２５〜２２７頁記載の増
粘剤、２２７〜２３０頁記載の帯電防止剤、２３０〜２
３９頁記載のポリマーラテックス、２４０頁記載のマッ
ト剤などを含む事が出来る。

【０１０１】

【実施例】以下に実施例に基づき本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１１００μｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ムの支持体上に次に示すような層構成にて塗布を行い感
光要素（１０１）を作製した。バック層側：（ａ）カーボンブラック６．０ｇ／ｍ²およびゼラチン
２．０ｇ／ｍ²を含有する遮光層。（ｂ）ゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する保護層。乳剤層側：（１）二酸化チタン３．７ｇ／ｍ²およびゼラチン０．
５ｇ／ｍ²を含有する層。（２）下記のシアン色素放出レドックス化合物０．４６
ｇ／ｍ²、トリシクロヘキシルホスフェート０．０７ｇ
／ｍ²、下記の分散助剤（Ａ）０．０５ｇ／ｍ²、下記の
分散助剤（Ｂ）０．０６ｇ／ｍ²、およびゼラチン０．
５ｇ／ｍ²を含有する色材層。

【０１０２】

【化５１】

【０１０３】（３）ゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する
層。（４）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サイ
ズ０．６５μｍ、銀の量で０．１１ｇ／ｍ²）、ゼラチ
ン０．３ｇ／ｍ²、下記の造核剤０．００３ｇ／ｍ ²およ
び２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハイドロキノン・
ナトリウム塩０．０２ｇ／ｍ²を含有する赤感性乳剤
層。

【０１０４】

【化５２】

【０１０５】（５）赤感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．９８μｍ、銀の量で０．２３ｇ／
ｍ²）、ゼラチン０．４ｇ／ｍ²、２−スルホ−５−ｎ−
ペンタデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０４ｇ
／ｍ²、および層（４）と同じ造核剤０．００５ｍｇ／
ｍ²を含有する赤感性乳剤層。（６）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．６１ｇ／ｍ²、下記のポリマー分散剤０．３３ｇ／
ｍ²およびゼラチン０．３ｇ／ｍ²を含有する混色防止
層。

【０１０６】

【化５３】

【０１０７】（７）ゼラチン０．２ｇ／ｍ²を含有する
中間層。（８）下記のマゼンタ色素放出レドックス化合物を０．
４６ｇ／ｍ²、層（２）と同じ分散助剤（Ａ）０．０４
ｇ／ｍ²、分散助剤（Ｂ）０．０７ｇ／ｍ²、およびゼラ
チン０．７ｇ／ｍ²を含有する色材層。

【０１０８】

【化５４】

【０１０９】（９）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６５μｍ、銀の量で０．１１ｇ／
ｍ²）、ゼラチン０．２ｇ／ｍ²、層（４）と同じ造核剤
０．００５ｍｇ／ｍ²および２−スルホ−５−ｎ−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０２ｇ／ｍ
²を含有する緑感性乳剤層。（１０）緑感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．９８μｍ、銀の量で０．２６ｇ／ｍ²）、ゼラ
チン０．６ｇ／ｍ²、層（４）と同じ造核剤０．００４
ｍｇ／ｍ²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩０．０４ｇ／ｍ²を含有す
る緑感性乳剤層。（１１）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン
０．９１ｇ／ｍ²、下記のポリマー分散剤０．２９ｇ／
ｍ²およびゼラチン０．４ｇ／ｍ²を含有する混色防止
層。

【０１１０】

【化５５】

【０１１１】（１２）（７）と同一の層。（１３）下記構造のイエロー色素放出レドックス化合物
０．５３ｇ／ｍ²、トリシクロヘキシルホスフェート
０．１６ｇ／ｍ²、層（２）と同じ分散助剤（Ａ）０．
０５ｇ／ｍ²、分散助剤（Ｂ）０．０３ｇ／ｍ²およびゼ
ラチン０．５ｇ／ｍ ²を含有する色材層。

【０１１２】

【化５６】

【０１１３】（１４）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．６５μｍ、銀の量で０．１５ｇ／
ｍ²）、ゼラチン０．２ｇ／ｍ²、層（４）と同じ造核剤
０．００６ｍｇ／ｍ²および２−スルホ−５−ｎ−ペン
タデシルハイドロキノン・ナトリウム塩０．０１ｇ／ｍ
²を含有する青感性乳剤層。（１５）青感性内潜型直接ポジ臭化銀乳剤（平均粒子サ
イズ０．９８μｍ、銀の量で０．２３ｇ／ｍ²）、ゼラ
チン０．３ｇ／ｍ²、層（４）と同じ造核剤０．００５
ｍｇ／ｍ²および２−スルホ−５−ｎ−ペンタデシルハ
イドロキノン・ナトリウム塩０．０１ｇ／ｍ²を含有す
る青感性乳剤層。（１６）下記の紫外線吸収剤（Ａ）と（Ｂ）を各０．１
２ｇ／ｍ²およびゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する紫外
線吸収層。

【０１１４】

【化５７】

【０１１５】（１７）マット剤（ＰＭＭＡ）０．２ｇ／
ｍ²、下記の硬膜剤（Ａ）０．１１ｇ／ｍ²、下記の硬膜
剤（Ｂ）０．０３ｇ／ｍ²およびゼラチン０．４ｇ／ｍ²
を含有する保護層。

【０１１６】

【化５８】

【０１１７】次に、両面に２０μｍのポリエチレンをラ
ミネートした１５０μｍの紙支持体上に次に示すような
層構成にて塗布を行い受像要素（１０１）を作製した。

【０１１８】バック層側：（ａ）カーボンブラック２．８ｇ／ｍ²およびゼラチン
４．８ｇ／ｍ²を含有する遮光層。（ｂ）二酸化チタン４．１ｇ／ｍ²およびゼラチン１．
０ｇ／ｍ²を含有する白色層。

【０１１９】（ｃ）ゼラチン０．５ｇ／ｍ²を含有する
保護層。受像層側：（１）アクリル酸／ブチルアクリレート共重合体（モル
比８：２、平均分子量５０，０００）４．０ｇ／ｍ²、
ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化率８８％）
及び下記化合物（Ｆ）０．０４ｇ／ｍ²を含有する中和
層。

【０１２０】

【化５９】

【０１２１】（２）ジアセチルセルロース（酢化度５
１．３％）３．５ｇ／ｍ²、スチレン／無水マレイン酸
共重合体（モル比１：１、平均分子量１００００）０．
３９ｇ／ｍ²、下記化合物（Ｂ）０．０７ｇ／ｍ²、及び
コロネートＨＬ（日本ポリウレタン（株）製）０．０９
８ｇ／ｍ²を含有するタイミング層。

【０１２２】

【化６０】

【０１２３】（３）ポリマーラテックス（スチレン／ブ
チルアクリレート／Ｎ−メチロールアクリルアミドを重
量比４９．７／４２．３／８の比で乳化重合したもの）
１．３２ｇ／ｍ²およびポリマーラテックス（メチルメ
タクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリルア
ミドを重量比９３／３／４で乳化重合したもの）１．３
２ｇ／ｍ²、下記化合物（Ｃ）０．１６２ｇ／ｍ²、及び
下記塗布助剤（Ｄ）０．０１４８ｇ／ｍ²を含有するタ
イミング層。

【０１２４】

【化６１】

【０１２５】

【化６２】

【０１２６】（５）下記媒染剤（Ｅ）３．７ｇ／ｍ²、
ホルムアルデヒド０．２１ｇ／ｍ²および上記硬膜剤
（Ｆ）０．１０ｇ／ｍ²、前記塗布助剤（Ｄ）０．０１
ｇ／ｍ²およびゼラチン２．８ｇ／ｍ²を含有する媒染
層。

【０１２７】

【化６３】

【０１２８】（６）アクリル酸／ブチルメタクリレート
共重合体（モル比８５：１５、平均分子量１００，００
０）０．０６ｇ／ｍ²および下記化合物（Ｈ）０．００
３ｇ／ｍ²を含有する剥離層。

【０１２９】

【化６４】

【０１３０】さらに、下記組成の処理液１ｇずつを塩化
ビニルをラミネートしたアルミニウム箔のポッドに窒素
雰囲気下で充填したアルカリ処理組成物を作製した。

【０１３１】ヒドロキシエチルセルロース４２ｇ硝酸亜鉛・６Ｈ₂Ｏ０．９ｇ５−メチルベンゾトリアゾール５．４ｇベンジルアルコール３．４ｃｃ二酸化チタン１．２ｇ硝酸アルミニウム・９Ｈ₂Ｏ１５ｇ亜硫酸カリウム１．０ｇ１−フェニル−４−ヒドロキシ−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン１３．０ｇ水酸化カリウム６３ｇ水８５４ｃｃ

【０１３２】前記の受像要素の媒染層（５）の媒染剤に
代えて本発明の媒染剤（Ｐ−７）、（Ｐ−８）、（Ｐ−
１０）、（Ｐ−１２）および（Ｐ−３）を組み込んだ受
像要素（１０２）〜（１０６）を作製した。

【０１３３】さらに、受像要素１０１の媒染層の媒染剤
を下記の媒染剤（Ｋ）２．８ｇ／ｍ ²に変更した以外、
受像要素１０１と全く同様にして受像要素１００１を作
製した。

【０１３４】

【化６５】

【０１３５】次いで、感光要素（１０１）に像様露光を
与えた後、受像要素（１０１）〜（１０６）を重ね合わ
せ、両要素の間にアルカリ処理組成物を６０μｍの厚み
になるよう展開処理した。処理は２５℃で行い、処理後
９０秒で感光要素と受像要素を剥離し、２５℃−６５％
ＲＨ雰囲気下、１５０，０００ルックスのキセノン光で
３日照射した後でのシアン濃度の低下分（照射前濃度
１．０）を測定した。最高濃度は富士自動記録濃度計
（富士写真フイルム（株）製）を用いて測定した。結果
を表１に示す。さらに、処理後１０分で感光要素と受像
要素を剥離し、受像要素表面を観察し、以下の基準で剥
離性能を評価した。Ａ：処理組成物が受像要素表面に全く残っていない。Ｅ：処理組成物が受像要素表面全面に残っている。上記ＡからＥまでを５段階に分け、中間をＢ，Ｃ，Ｄと
した。実用可能な剥離性能はＣまでである。

【０１３６】

【表１】

【０１３７】表１の結果から、本発明例はいずれも剥離
性能を維持しつつ、光退色が抑制されていることがわか
る。さらに処理を９０秒剥離の代わりに５分と１０分剥
離でそれぞれ実施したが、本発明例である受像要素１０
１〜１０６を用いたユニットにおいて９０秒処理と同様
に剥離性能と光退色の改善が確認できた。

【０１３８】実施例２受像要素１０１に対して、硬膜剤を表２に記載したよう
に変更する以外は全く同様にして、受像要素２０１〜２
１３（本発明）および２００１〜２００７（比較例）を
作製した。実施例１と同じ感光要素とアルカリ性処理組
成物を用い、得られたサンプルに、実施例１と同様の方
法で現像処理を施した。９０秒の処理時間後に剥離し、
実施例１と同じ濃度計でシアン最高濃度を測定した。ま
た、実施例１と同じ方法（９０秒剥離）で剥離性能を評
価した。さらに、別個に２５℃７０％下で現像処理を行
い、９０秒後剥離した受像要素を、１分後に受像要素１
０１の裏側と接着させ、上から５００ｇのおもりを置き
１日放置した。その後に両者を分離し、受像要素表面の
光沢低下などの表面状態に関して目視評価を行い、以下
の基準で耐接着性として評価した。Ａ：接着は全くなく、受像要素表面の光沢も耐接着性試
験前と同じである。Ｅ：接着跡が受像要素表面全面に発生している。上記ＡからＥまでを５段階に分け、中間をＢ，Ｃ，Ｄと
した。実用可能な耐接着性はＣまでである。結果を表２
に記載した。

【０１３９】

【表２】

【０１４０】表２の結果から本発明において特定の硬膜
剤を用いることによって、耐接着性と剥離性が改善され
ることがわかる。さらに剥離時間を処理後１０分に変更
したサンプル、および処理温度が１５℃と３５℃でのサ
ンプルでも同様に剥離性能、耐接着性が向上した。

【０１４１】実施例３受像要素１０１の第５層のゼラチンをゼラチン２．０ｇ
／ｍ²とポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７（商品
名、クラレ社製））１．０ｇ／ｍ²とした受像要素３０
１、さらにゼラチンの代わりにＰＶＡ−１１７３．０
ｇ／ｍ²とした比較用受像要素３０２を作製した。これ
らの受像要素を用いて実施例２と同じ評価をした。結果
を以下の表３に示す。

【０１４２】

【表３】

【０１４３】表３の結果から、受像層にゼラチンを用い
ることが、剥離性能と耐接着性にとって重要であること
がわかる。

【０１４４】実施例４受像要素１０１の第５層に、ポリメチルメタクリレート
のポリマービーズ（平均粒径１１μｍ）を０．２１ｇ／
ｍ²添加した受像要素４０１を作製した。又、平均粒径
を７μｍと３μｍに変更した以外、４０１と全く同様に
して受像要素４０２，４０３をそれぞれ作製した。（受
像要素１０１の媒染層の厚みは６μｍである。）これらの受像要素を用いて実施例２と同じ評価を行った
結果を以下の表４に示す。

【０１４５】

【表４】

【０１４６】表４の結果から媒染層の厚みよりも粒径の
大きいポリマービーズの添加で、シアンの最大発色濃度
を低下することなく、さらに剥離性能を上げることがで
きることがわかる。

【０１４７】実施例１〜４の本発明例のフイルムユニッ
トはいずれも、剥離後のヘイズ及びステインが抑制され
ていた。

【０１４８】

【発明の効果】本発明によれば、光堅牢性を低下させる
ことなく、剥離時の分離性を向上させたピールアパート
方式のカラー拡散転写写真フイルムユニットを提供する
ことができる。さらに、受像層厚みよりも平均粒径の大
きい疎水性粒子を受像要素に使用することにより、この
性能をさらに向上させることができる。また本発明のフ
イルムユニットは、剥離後のヘイズやステインが抑制さ
れ、鮮明な画像が得られるうえ、画像プリントの膜物理
性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に順次、中和機能を有する層、
受像層および剥離層を有してなる受像要素、遮光層を有
する支持体上に少なくとも１種の色素像形成化合物と組
み合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有
する感光要素、並びに前記受像要素と前記感光要素との
間に展開されるアルカリ性処理組成物を有し、露光後前
記アルカリ性処理組成物をこれらの要素間に展開処理し
た後、前記受像要素と感光要素を剥離して画像を得るカ
ラー拡散転写写真フイルムユニットにおいて、前記受像
層が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位、及び
下記一般式（II）、（III）及び（IV）から選ばれる繰
り返し単位の少なくとも１種を構成単位として含むポリ
マーの少なくとも１種とゼラチンを含み、かつ、該受像
層が、下記一般式（Ｖ）、一般式（VI）及び一般式（VI
I）で表される化合物並びにホルマリンから選ばれる少
なくとも１種と、下記一般式（VIII）で表される化合物
の少なくとも１種により硬膜されていることを特徴とす
るカラー拡散転写フイルムユニット。一般式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は各々水素原子または炭素数１
〜６個のアルキル基を表す。Ｌは１〜２０個の炭素原子
を有する二価の連結基を表す。ｍは０または１であ
る。）一般式（II）【化２】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。Ｒ₄
はアルキル基、アリール基、アリール基またはアラルキ
ル基をす。ｎは０または１である。）一般式（III）【化３】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。
Ｒ₅、Ｒ₆は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基またはアラルキル基をす。ｐ、ｑは各々０ま
たは１である。）一般式（IV）【化４】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。Ｄ
は窒素原子およびカルボニル基と共に５〜７員環を形成
するのに必要な２価の連結基を表す。）一般式（Ｖ）【化５】（式中、Ｌ₁は単なる結合手、またはアルキレン基、ア
リーレン基、もしくはこれらを組み合せてなる基を表
し、置換されていてもよい。またこれらの基は−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｎ（−Ｒ₁₀）−を介
していてもよい。Ｒ₁ ₀は水素原子または低級アルキルを
表す。）一般式（VI）【化６】（式中、Ｌ₁は一般式（Ｖ）におけると同義である。）一般式（VII）【化７】（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原子、アルキル
基、アリール基またはアラルキル基を表し、これらの基
は置換されていてもよい。また、Ｒ₁₁とＲ₁₂で飽和また
は不飽和環を形成してもよい。）一般式（VIII）【化８】（式中、Ｒは水素原子または低級アルキル基を表し、ｍ
¹、ｍ²は０または１を表し、ｎ¹は２から４の整数を表
し、Ａはｎ¹価の基を表す（ただしｎ¹＝２のときは単な
る結合でもよい）。）
【請求項２】支持体上に順次、中和機能を有する層、
受像層および剥離層を有してなる受像要素、遮光層を有
する支持体上に少なくとも１種の色素像形成化合物と組
み合わされた少なくとも１つのハロゲン化銀乳剤層を有
する感光要素、並びに前記受像要素と前記感光要素との
間に展開されるアルカリ性処理組成物を有し、露光後前
記アルカリ性処理組成物をこれらの要素間に展開処理し
た後、前記受像要素と感光要素を剥離して画像を得るカ
ラー拡散転写写真フイルムユニットにおいて、その受像
層が、下記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位、及び
下記一般式（II）、（III）及び（IV）から選ばれる繰
り返し単位の少なくとも１種を構成単位として含むポリ
マーの少なくとも１種とゼラチンを含み、かつ、該受像
層が下記一般式（IX）で表される化合物の少なくとも１
種により硬膜されていることを特徴とするカラー拡散転
写写真フイルムユニット。一般式（Ｉ）【化９】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は各々水素原子または炭素数１
〜６個のアルキル基を表す。Ｌは１〜２０個の炭素原子
を有する二価の連結基を表す。ｍは０または１であ
る。）一般式（II）【化１０】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。Ｒ₄
はアルキル基、アリール基、アリール基またはアラルキ
ル基を表す。ｎは０または１である。）一般式（III）【化１１】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。
Ｒ₅、Ｒ₆は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリール基またはアラルキル基をす。ｐ、ｑは各々０ま
たは１である。）一般式（IV）【化１２】（式中、Ｒ₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。Ｄ
は窒素原子およびカルボニル基と共に５〜７員環を形成
するのに必要な２価の連結基を表す。）一般式（IX）【化１３】（式中、Ｘ₁及びＸ₂は各々−ＣＨ＝ＣＨ₂または−ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｙであり、互いに同じであっても異なっていても
良い。Ｙは求核性基により置換される基、または塩基に
よってＨＹの形で脱離し得る基を表す。Ｌ₂は２価の連
結基であり、置換されていても良い。）
【請求項３】該受像要素が、下記一般式（Ｖ）、一般
式（VI）及び一般式（VII）で表される化合物並びにホ
ルマリンから選ばれる少なくとも１種によりさらに硬膜
されていることを特徴とする請求項２記載のカラー拡散
転写写真フイルムユニット。一般式（Ｖ）【化１４】（式中、Ｌ₁は単なる結合手、またはアルキレン基、ア
リーレン基、もしくはこれらを組み合せてなる基を表
し、置換されていてもよい。またこれらの基は−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−Ｎ（−Ｒ₁₀）−を介
していてもよい。Ｒ₁ ₀は水素原子または低級アルキルを
表す。）一般式（VI）【化１５】（式中、Ｌ₁は一般式（Ｖ）におけると同義である。）一般式（VII）【化１６】（式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄は水素原子、アルキル
基、アリール基またはアラルキル基を表し、これらの基
は置換されていてもよい。また、Ｒ₁₁とＲ₁₂で飽和また
は不飽和環を形成してもよい。）
【請求項４】該受像要素中に受像層厚みより平均粒径
が大きい疎水性粒子を含むことを特徴とする請求項１、
２または３記載のカラー拡散転写写真フイルムユニッ
ト。