JP2000218725A - 積層体の製法 - Google Patents
積層体の製法Info
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- JP2000218725A JP2000218725A JP11023705A JP2370599A JP2000218725A JP 2000218725 A JP2000218725 A JP 2000218725A JP 11023705 A JP11023705 A JP 11023705A JP 2370599 A JP2370599 A JP 2370599A JP 2000218725 A JP2000218725 A JP 2000218725A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＰＶＤＣに代わる安価な材料で、高湿度下で
の酸素ガスバリヤー性の優れた積層体の製法を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも炭素数が４以下のα−オレフ
ィンを１０モル％より大、２０モル％以下含有するポリ
ビニルアルコール系重合体（Ａ）を基材フィルム上に塗
布し塗膜を形成した後、そのポリビニルアルコール系重
合体（Ａ）上にジルコニウム化合物（Ｂ）からなる溶液
を塗布し積層体を得ることを特徴とする積層体の製法。
の酸素ガスバリヤー性の優れた積層体の製法を提供す
る。 【解決手段】 少なくとも炭素数が４以下のα−オレフ
ィンを１０モル％より大、２０モル％以下含有するポリ
ビニルアルコール系重合体（Ａ）を基材フィルム上に塗
布し塗膜を形成した後、そのポリビニルアルコール系重
合体（Ａ）上にジルコニウム化合物（Ｂ）からなる溶液
を塗布し積層体を得ることを特徴とする積層体の製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は包装用、特に食品包
装用フィルム用として好適な酸素ガスバリヤー性積層体
の製法に関する。
装用フィルム用として好適な酸素ガスバリヤー性積層体
の製法に関する。
【０００２】
【従来の技術】酸素ガスバリヤー性フィルムおよびそれ
を用いた包装材は既に多く知られている。最も完璧な酸
素ガスバリヤー性を有するものとしてはアルミニウム
（以下「Ａｌ」）箔があるが、単独ではピンホール強度
が弱く、特殊な例を除いて使用できず、ほとんどラミネ
ートフィルムの中間層として使用される。このラミネー
トフィルムのガスバリヤー性はほぼ完璧なものである
が、不透明のため内容物が見えないこと等の欠点があ
る。
を用いた包装材は既に多く知られている。最も完璧な酸
素ガスバリヤー性を有するものとしてはアルミニウム
（以下「Ａｌ」）箔があるが、単独ではピンホール強度
が弱く、特殊な例を除いて使用できず、ほとんどラミネ
ートフィルムの中間層として使用される。このラミネー
トフィルムのガスバリヤー性はほぼ完璧なものである
が、不透明のため内容物が見えないこと等の欠点があ
る。
【０００３】他の酸素ガスバリヤー性フィルムとしては
ポリ塩化ビニリデン（以下「ＰＶＤＣ」）のフィルムお
よびＰＶＤＣコーティングフィルムがよく知られてい
る。特にＰＶＤＣのコーティングフィルムはよく知ら
れ、酸素ガスおよび水蒸気のバリヤー性が必要な場合、
ラミネート用基材フィルムとしてよく使用されている。
ＰＶＤＣは吸湿性が殆どなく、高湿下でも良好なガスバ
リヤー性を有するため、種々の基材にコーティングされ
て用いられる。例えば二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰ
Ｐ）、二軸延伸ナイロン（ＯＮ）、二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、セロファン等のフィル
ムが使用されている。そしてラミネートされたフィルム
はガスバリヤー性を生かし、乾燥・水物を問わず、種々
の食品包装に利用されている。しかしこれらの包装材料
は利用された後、家庭から一般廃棄物として廃棄される
こととなるが、ＰＶＤＣは燃焼により塩化水素ガスを生
じることから、他材料への移行が強く望まれている。し
かし性能やコスト面からこのＰＶＤＣに代わる素材はま
だ現れていないのが現状である。
ポリ塩化ビニリデン（以下「ＰＶＤＣ」）のフィルムお
よびＰＶＤＣコーティングフィルムがよく知られてい
る。特にＰＶＤＣのコーティングフィルムはよく知ら
れ、酸素ガスおよび水蒸気のバリヤー性が必要な場合、
ラミネート用基材フィルムとしてよく使用されている。
ＰＶＤＣは吸湿性が殆どなく、高湿下でも良好なガスバ
リヤー性を有するため、種々の基材にコーティングされ
て用いられる。例えば二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰ
Ｐ）、二軸延伸ナイロン（ＯＮ）、二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレート（ＯＰＥＴ）、セロファン等のフィル
ムが使用されている。そしてラミネートされたフィルム
はガスバリヤー性を生かし、乾燥・水物を問わず、種々
の食品包装に利用されている。しかしこれらの包装材料
は利用された後、家庭から一般廃棄物として廃棄される
こととなるが、ＰＶＤＣは燃焼により塩化水素ガスを生
じることから、他材料への移行が強く望まれている。し
かし性能やコスト面からこのＰＶＤＣに代わる素材はま
だ現れていないのが現状である。
【０００４】さらに、酸素ガスバリヤー性フィルムとし
て従来公知のポリビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」）
系フィルムもよく知られている。ＰＶＡフィルムは吸湿
の少ない状態では非常に酸素ガスバリヤー性の良いフィ
ルムであるが、吸湿が激しく、相対湿度が７０％を越え
るあたりから酸素ガスバリヤー性は急激に悪化し、実用
性に乏しいと考えられている。またベースフィルムとし
て用いられるＯＰＰ、ＯＰＥＴとの接着性が低いという
問題点も有している。ＰＶＡの吸湿性を改良するため、
エチレンを２０モル％以上共重合させてエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ」）としたり、
ＰＶＡの両面にＰＶＤＣをコーティングして防湿対策を
施したものも提案されている。しかしＥＶＯＨの場合溶
液コートするためには有機溶剤を多量に用いなければな
らず、さらにバリアー性が不足であり、またＰＶＤＣを
コーティングしたものは、焼却時に塩化水素ガスが発生
するという問題点は前述の通りである。また、高湿度下
での酸素ガスバリヤー性を向上させる目的で、ＰＶＡと
ジルコニウム化合物とを混合し、混合液をベースフィル
ム上に塗布する方法も提案されている。しかしこの場
合、混合液の粘度安定性が著しく悪く、塗膜の厚みむら
が大きい等の致命的問題点があった。
て従来公知のポリビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」）
系フィルムもよく知られている。ＰＶＡフィルムは吸湿
の少ない状態では非常に酸素ガスバリヤー性の良いフィ
ルムであるが、吸湿が激しく、相対湿度が７０％を越え
るあたりから酸素ガスバリヤー性は急激に悪化し、実用
性に乏しいと考えられている。またベースフィルムとし
て用いられるＯＰＰ、ＯＰＥＴとの接着性が低いという
問題点も有している。ＰＶＡの吸湿性を改良するため、
エチレンを２０モル％以上共重合させてエチレン・ビニ
ルアルコール共重合体（以下「ＥＶＯＨ」）としたり、
ＰＶＡの両面にＰＶＤＣをコーティングして防湿対策を
施したものも提案されている。しかしＥＶＯＨの場合溶
液コートするためには有機溶剤を多量に用いなければな
らず、さらにバリアー性が不足であり、またＰＶＤＣを
コーティングしたものは、焼却時に塩化水素ガスが発生
するという問題点は前述の通りである。また、高湿度下
での酸素ガスバリヤー性を向上させる目的で、ＰＶＡと
ジルコニウム化合物とを混合し、混合液をベースフィル
ム上に塗布する方法も提案されている。しかしこの場
合、混合液の粘度安定性が著しく悪く、塗膜の厚みむら
が大きい等の致命的問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
現状を踏まえ、ＰＶＤＣに代わる安価な材料で、高湿度
下での酸素ガスバリヤー性の優れた積層体の製法を提供
することにある。
現状を踏まえ、ＰＶＤＣに代わる安価な材料で、高湿度
下での酸素ガスバリヤー性の優れた積層体の製法を提供
することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる課題
を解決すべく鋭意検討した結果、少なくとも炭素数が４
以下のα−オレフィンを１０モル％より大、２０モル％
以下含有するポリビニルアルコール系重合体（Ａ）を基
材フィルム上に塗布し塗膜を形成した後、そのポリビニ
ルアルコール系重合体（Ａ）上にジルコニウム化合物
（Ｂ）からなる溶液を塗布し積層体を得ることを特徴と
する積層体の製法により上記問題点を解決できることを
見出し本発明を完成させるに至った。
を解決すべく鋭意検討した結果、少なくとも炭素数が４
以下のα−オレフィンを１０モル％より大、２０モル％
以下含有するポリビニルアルコール系重合体（Ａ）を基
材フィルム上に塗布し塗膜を形成した後、そのポリビニ
ルアルコール系重合体（Ａ）上にジルコニウム化合物
（Ｂ）からなる溶液を塗布し積層体を得ることを特徴と
する積層体の製法により上記問題点を解決できることを
見出し本発明を完成させるに至った。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。本発明は、少なくとも炭素数が４以下のα−オレ
フィンを１０モル％より大、２０モル％以下含有するポ
リビニルアルコール系重合体（Ａ）を基材フィルム上に
塗布し塗膜を形成した後、そのポリビニルアルコール系
重合体（Ａ）上にジルコニウム化合物（Ｂ）からなる溶
液を塗布し積層体を得ることを特徴とする積層体の製法
であり、好ましくはポリビニルアルコール系重合体のけ
ん化度は９０〜９９．９９モル％であり、酢酸ナトリウ
ム含有量が０．０１〜２．０重量％であり、さらに好ま
しくは、シリル基を５モル％以下含有し、ポリビニルア
ルコール系重合体（Ａ）とジルコニウム化合物（Ｂ）の
重量比率（Ａ）／（Ｂ）が９９．９／０．１〜５０／５
０であり、ポリビニルアルコール系重合体を塗布する基
材フィルムが、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフ
ィルムまたはポリエステルフィルムであり、２ｗｔ％以
下の珪素を含有する積層体の製法である。
する。本発明は、少なくとも炭素数が４以下のα−オレ
フィンを１０モル％より大、２０モル％以下含有するポ
リビニルアルコール系重合体（Ａ）を基材フィルム上に
塗布し塗膜を形成した後、そのポリビニルアルコール系
重合体（Ａ）上にジルコニウム化合物（Ｂ）からなる溶
液を塗布し積層体を得ることを特徴とする積層体の製法
であり、好ましくはポリビニルアルコール系重合体のけ
ん化度は９０〜９９．９９モル％であり、酢酸ナトリウ
ム含有量が０．０１〜２．０重量％であり、さらに好ま
しくは、シリル基を５モル％以下含有し、ポリビニルア
ルコール系重合体（Ａ）とジルコニウム化合物（Ｂ）の
重量比率（Ａ）／（Ｂ）が９９．９／０．１〜５０／５
０であり、ポリビニルアルコール系重合体を塗布する基
材フィルムが、ポリオレフィンフィルム、ポリアミドフ
ィルムまたはポリエステルフィルムであり、２ｗｔ％以
下の珪素を含有する積層体の製法である。
【０００８】通常、これら積層体のポリビニルアルコー
ル系重合体層上にヒートシール層をラミネートして多層
化しガスバリヤー性フィルムを得る。
ル系重合体層上にヒートシール層をラミネートして多層
化しガスバリヤー性フィルムを得る。
【０００９】本発明をさらに詳しく説明する。本発明に
用いるポリビニルアルコール系重合体の炭素数が４以下
のα−オレフィンの変性度は１０モル％より大、２０モ
ル％以下であり、好ましくは１２モル％〜１８モル％、
さらに好ましくは１３モル％〜１７モル％である。２０
モル％を越える場合は溶液安定性が低下し、水系での塗
工が困難となり、またバリヤー性にも悪影響を及ぼす。
用いるポリビニルアルコール系重合体の炭素数が４以下
のα−オレフィンの変性度は１０モル％より大、２０モ
ル％以下であり、好ましくは１２モル％〜１８モル％、
さらに好ましくは１３モル％〜１７モル％である。２０
モル％を越える場合は溶液安定性が低下し、水系での塗
工が困難となり、またバリヤー性にも悪影響を及ぼす。
【００１０】本発明に用いるポリビニルアルコール系重
合体のけん化度は、９０〜９９．９９モル％が好まし
く、より好ましくは９７〜９９．９５モル％以上、さら
に好ましくは９８．５〜９９．９０モル％以上である。
９９．９９モル％を越えるけん化度は工業的に得ること
が困難であり、けん化度９０モル％未満では十分なバリ
ヤー性は得られない。
合体のけん化度は、９０〜９９．９９モル％が好まし
く、より好ましくは９７〜９９．９５モル％以上、さら
に好ましくは９８．５〜９９．９０モル％以上である。
９９．９９モル％を越えるけん化度は工業的に得ること
が困難であり、けん化度９０モル％未満では十分なバリ
ヤー性は得られない。
【００１１】本発明に用いるポリビニルアルコール系重
合体は特定量の酢酸ナトリウムを含有することが好まし
く、その含有量は０．０１〜２．０重量％以下が好まし
く、より好ましくは０．０２〜１重量％以下、さらに好
ましくは０．０３〜０．５重量％以下、最も好ましくは
０．３５〜０．４５重量％以下である。酢酸ナトリウム
含有量が０．０１〜２．０重量％の範囲にないときは十
分なバリヤー性は得られない。
合体は特定量の酢酸ナトリウムを含有することが好まし
く、その含有量は０．０１〜２．０重量％以下が好まし
く、より好ましくは０．０２〜１重量％以下、さらに好
ましくは０．０３〜０．５重量％以下、最も好ましくは
０．３５〜０．４５重量％以下である。酢酸ナトリウム
含有量が０．０１〜２．０重量％の範囲にないときは十
分なバリヤー性は得られない。
【００１２】本発明に用いるポリビニルアルコール系重
合体は特定量のシリル基を含有することが好ましく、そ
の含有量は５モル％以下が好ましく、より好ましくは３
モル％以下、さらに好ましくは０．１モル％〜１．５モ
ル％である。シリル基含有量が５モル％を越えると該ポ
リビニルアルコール溶液が著しく不安定となる。
合体は特定量のシリル基を含有することが好ましく、そ
の含有量は５モル％以下が好ましく、より好ましくは３
モル％以下、さらに好ましくは０．１モル％〜１．５モ
ル％である。シリル基含有量が５モル％を越えると該ポ
リビニルアルコール溶液が著しく不安定となる。
【００１３】本発明に用いるポリビニルアルコール系重
合体のα−オレフィンの種類は炭素数が４以下であれば
特に制限はないが、エチレン、プロピレンが好適に用い
られる。
合体のα−オレフィンの種類は炭素数が４以下であれば
特に制限はないが、エチレン、プロピレンが好適に用い
られる。
【００１４】本発明に用いるポリビニルアルコール系重
合体の重合度は特に制限は無いが、２０００以下のもの
が好適に用いられ、より好ましくは１０００以下、さら
に好ましくは６００以下、最も好ましくは１００以上４
００以下である。重合度が２０００を越える場合、溶液
粘度が高くなりすぎ、扱いにくい。
合体の重合度は特に制限は無いが、２０００以下のもの
が好適に用いられ、より好ましくは１０００以下、さら
に好ましくは６００以下、最も好ましくは１００以上４
００以下である。重合度が２０００を越える場合、溶液
粘度が高くなりすぎ、扱いにくい。
【００１５】本発明に用いるポリビニルアルコール系重
合体の製造方法は従来公知の方法であれば特に制限はな
い。
合体の製造方法は従来公知の方法であれば特に制限はな
い。
【００１６】本発明のポリビニルアルコール系重合体
は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、カルボキ
シル基、スルホン酸基、アミノ基またはこれらの塩を側
鎖または分子末端に有しても良い。通常その変性量は
０．０２〜１０モル％であり、好ましくは０．０５〜５
モル％、さらに好ましくは０．１〜２モル％である。変
性度が１０モル％を超える場合はバリヤー性が著しく低
下する。
は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、カルボキ
シル基、スルホン酸基、アミノ基またはこれらの塩を側
鎖または分子末端に有しても良い。通常その変性量は
０．０２〜１０モル％であり、好ましくは０．０５〜５
モル％、さらに好ましくは０．１〜２モル％である。変
性度が１０モル％を超える場合はバリヤー性が著しく低
下する。
【００１７】本発明のポリビニルアルコール系重合体は
通常単体で用いても良いが、さらに耐水性を付与する目
的で一般公知の架橋剤を併用し組成物として使用するこ
とが可能である。架橋剤としては、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物、アルデヒド化合物、シリカ化合
物、アルミ化合物、硼素化合物等が上げられるが、コロ
イダルシリカ、アルキルシリケート等、シリカ化合物が
好適に用いられる。これら架橋剤の添加量は、本発明の
目的を損なわない程度であれば特に制限はないが通常ポ
リビニルアルコール系重合体１００部に対して５部〜６
０部であり、好ましくは１０部〜４０部、さらに好まし
くは１５部〜３０部である。架橋剤添加量が６０部を越
える場合は、バリヤー性に悪影響を与えることがある。
通常単体で用いても良いが、さらに耐水性を付与する目
的で一般公知の架橋剤を併用し組成物として使用するこ
とが可能である。架橋剤としては、エポキシ化合物、イ
ソシアネート化合物、アルデヒド化合物、シリカ化合
物、アルミ化合物、硼素化合物等が上げられるが、コロ
イダルシリカ、アルキルシリケート等、シリカ化合物が
好適に用いられる。これら架橋剤の添加量は、本発明の
目的を損なわない程度であれば特に制限はないが通常ポ
リビニルアルコール系重合体１００部に対して５部〜６
０部であり、好ましくは１０部〜４０部、さらに好まし
くは１５部〜３０部である。架橋剤添加量が６０部を越
える場合は、バリヤー性に悪影響を与えることがある。
【００１８】次に本発明に用いるジルコニウム化合物に
関し詳述する。本発明のジルコニウム化合物（Ｂ）とし
ては、酸塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジ
ルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、炭
酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、珪酸ジルコニウムなどが
挙げられる。これらのジルコニウム化合物のなかでも塩
素を持たないものが好ましい。具体的には硫酸ジルコニ
ウム、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジル
コニウムアンモニウムが挙げられる。これらのジルコニ
ウム化合物は必ずしも単独で使用する必要はなく、必要
に応じて２種以上混合して用いることもできる。ジルコ
ニウム化合物は水溶液、水性分散液、有機溶剤溶液とし
て用いられる。
関し詳述する。本発明のジルコニウム化合物（Ｂ）とし
ては、酸塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、硝酸ジ
ルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム、炭
酸ジルコニウムアンモニウム、ステアリン酸ジルコニウ
ム、オクチル酸ジルコニウム、珪酸ジルコニウムなどが
挙げられる。これらのジルコニウム化合物のなかでも塩
素を持たないものが好ましい。具体的には硫酸ジルコニ
ウム、硝酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、炭酸ジル
コニウムアンモニウムが挙げられる。これらのジルコニ
ウム化合物は必ずしも単独で使用する必要はなく、必要
に応じて２種以上混合して用いることもできる。ジルコ
ニウム化合物は水溶液、水性分散液、有機溶剤溶液とし
て用いられる。
【００１９】本発明のポリビニルアルコール系重合体
（Ａ）とジルコニウム化合物（Ｂ）の重量比率（Ａ）／
（Ｂ）は９９．９／０．１〜５０／５０が好ましく、よ
り好ましくは９９．８５／０．１５〜９０／１０であ
り、さらに好ましくは９９．５／０．５〜９５／５であ
る。
（Ａ）とジルコニウム化合物（Ｂ）の重量比率（Ａ）／
（Ｂ）は９９．９／０．１〜５０／５０が好ましく、よ
り好ましくは９９．８５／０．１５〜９０／１０であ
り、さらに好ましくは９９．５／０．５〜９５／５であ
る。
【００２０】次に本発明の積層体の製法について詳述す
る。本発明の積層体は、まずポリオレフィンフィルム、
ポリエステルフィルムあるいはポリアミドフィルム等の
基材フィルム上に前述のポリビニルアルコール系重合体
を塗布し、塗膜を形成した後、該ポリビニルアルコール
系重合体側に前述のジルコニウム化合物を塗布すること
が必要である。
る。本発明の積層体は、まずポリオレフィンフィルム、
ポリエステルフィルムあるいはポリアミドフィルム等の
基材フィルム上に前述のポリビニルアルコール系重合体
を塗布し、塗膜を形成した後、該ポリビニルアルコール
系重合体側に前述のジルコニウム化合物を塗布すること
が必要である。
【００２１】ポリビニルアルコール系重合体は水溶液あ
るいは水と低級脂肪族アルコールの混合溶液として塗布
される。水溶液あるいは水と低級脂肪族アルコールの混
合溶液の濃度は特に制限はないが、通常５ｗｔ％〜５０
ｗｔ％の範囲から選択することが望ましい。濃度が５ｗ
ｔ％未満では乾燥負荷が大きくなり、５０ｗｔ％を越え
る場合は溶液粘度が高くなり取り扱い性が問題となる。
溶剤として低級脂肪族アルコールを用いる場合、その含
量は全溶媒中５０ｗｔ％以下であることが必要であり、
好ましくは０．５ｗｔ％〜４０ｗｔ％、さらに好ましく
は１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、最も好ましくは３ｗｔ％〜１
０ｗｔ％である。低級脂肪族アルコールの含量が５０ｗ
ｔ％を越える場合、該ポリビニルアルコール系重合体の
溶解度が低下する。低級脂肪族アルコールとしては水と
混合可能であれば特に制限はないが、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール等が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系重
合体よりなる樹脂溶液を塗布する際、界面活性剤、レベ
リング剤等を添加しても良い。また、本発明のポリビニ
ルアルコール系重合体溶液に防黴剤、防腐剤等を添加す
ることを何ら制限するものではない。
るいは水と低級脂肪族アルコールの混合溶液として塗布
される。水溶液あるいは水と低級脂肪族アルコールの混
合溶液の濃度は特に制限はないが、通常５ｗｔ％〜５０
ｗｔ％の範囲から選択することが望ましい。濃度が５ｗ
ｔ％未満では乾燥負荷が大きくなり、５０ｗｔ％を越え
る場合は溶液粘度が高くなり取り扱い性が問題となる。
溶剤として低級脂肪族アルコールを用いる場合、その含
量は全溶媒中５０ｗｔ％以下であることが必要であり、
好ましくは０．５ｗｔ％〜４０ｗｔ％、さらに好ましく
は１ｗｔ％〜２０ｗｔ％、最も好ましくは３ｗｔ％〜１
０ｗｔ％である。低級脂肪族アルコールの含量が５０ｗ
ｔ％を越える場合、該ポリビニルアルコール系重合体の
溶解度が低下する。低級脂肪族アルコールとしては水と
混合可能であれば特に制限はないが、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール等が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系重
合体よりなる樹脂溶液を塗布する際、界面活性剤、レベ
リング剤等を添加しても良い。また、本発明のポリビニ
ルアルコール系重合体溶液に防黴剤、防腐剤等を添加す
ることを何ら制限するものではない。
【００２２】塗工時溶液温度は２０℃〜８０℃で好適に
行われ、塗工方法もグラビアロールコーティング法、リ
バースグラビアコーティング法、リバースロールコーテ
ィング法、マイヤーバーコーティング法等一般公知の方
法が好適に用いられる。
行われ、塗工方法もグラビアロールコーティング法、リ
バースグラビアコーティング法、リバースロールコーテ
ィング法、マイヤーバーコーティング法等一般公知の方
法が好適に用いられる。
【００２３】本発明の積層体におけるポリビニルアルコ
ール層の厚みは何ら制限はないが、通常０．１ミクロン
〜２０ミクロンである。
ール層の厚みは何ら制限はないが、通常０．１ミクロン
〜２０ミクロンである。
【００２４】本発明のポリオレフィンフィルム、ポリエ
ステルフィルムあるいはポリアミドフィルム等の基材フ
ィルムには珪素（Ｓｉ）が含まれていることが好まし
い。その含有量は２ｗｔ％以下であることが好ましく、
さらに好ましくは１ｗｔ％以下、より好ましくは０．１
〜０．５ｗｔ％である。珪素含有量が０．１〜２ｗｔ％
の範囲でポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィル
ムあるいはポリアミドフィルム層と本発明のフィルム塗
布用樹脂との接着性が向上する。用いられる珪素はシリ
カ化合物より導入されるものであり、酸化珪素、アルキ
ルシリケート等、一般公知のシリカ化合物が用いられる
が、コロイダルシリカ（ＳｉＯ2）が好適に用いられ
る。シリカ化合物の導入方法はポリオレフィンフィル
ム、ポリエステルフィルムあるいはポリアミドフィルム
の成膜時にあらかじめ樹脂中に混合する方法が一般的で
ある。
ステルフィルムあるいはポリアミドフィルム等の基材フ
ィルムには珪素（Ｓｉ）が含まれていることが好まし
い。その含有量は２ｗｔ％以下であることが好ましく、
さらに好ましくは１ｗｔ％以下、より好ましくは０．１
〜０．５ｗｔ％である。珪素含有量が０．１〜２ｗｔ％
の範囲でポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィル
ムあるいはポリアミドフィルム層と本発明のフィルム塗
布用樹脂との接着性が向上する。用いられる珪素はシリ
カ化合物より導入されるものであり、酸化珪素、アルキ
ルシリケート等、一般公知のシリカ化合物が用いられる
が、コロイダルシリカ（ＳｉＯ2）が好適に用いられ
る。シリカ化合物の導入方法はポリオレフィンフィル
ム、ポリエステルフィルムあるいはポリアミドフィルム
の成膜時にあらかじめ樹脂中に混合する方法が一般的で
ある。
【００２５】また該ポリビニルアルコール系重合体ある
いはその組成物層と該ポリオレフィンフィルム、ポリエ
ステルフィルムあるいはポリアミドフィルム層との間
に、接着層として一般公知のアンカーコート剤層をもう
けることは何ら問題ない。
いはその組成物層と該ポリオレフィンフィルム、ポリエ
ステルフィルムあるいはポリアミドフィルム層との間
に、接着層として一般公知のアンカーコート剤層をもう
けることは何ら問題ない。
【００２６】ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフ
ィルムあるいはポリアミドフィルム上に該ポリビニルア
ルコール系重合体を塗布、乾燥した後した後、ジルコニ
ウム化合物の溶液を塗布する。この塗布の方法は先のポ
リビニルアルコール系重合体の時と同様の方法が好適に
用いられる。すなわち塗工時液温度は２０℃〜８０℃で
好適に行われ、塗工方法もグラビアロールコーティング
法、リバースグラビアコーティング法、リバースロール
コーティング法、マイヤーバーコーティング法等一般公
知の方法が好適に用いられる。
ィルムあるいはポリアミドフィルム上に該ポリビニルア
ルコール系重合体を塗布、乾燥した後した後、ジルコニ
ウム化合物の溶液を塗布する。この塗布の方法は先のポ
リビニルアルコール系重合体の時と同様の方法が好適に
用いられる。すなわち塗工時液温度は２０℃〜８０℃で
好適に行われ、塗工方法もグラビアロールコーティング
法、リバースグラビアコーティング法、リバースロール
コーティング法、マイヤーバーコーティング法等一般公
知の方法が好適に用いられる。
【００２７】本発明の積層体はポリオレフィンフィル
ム、ポリエステルフィルムあるいはポリアミドフィルム
上にポリビニルアルコール系重合体を塗布し、乾燥して
塗膜を形成した後、ジルコニウム化合物を塗布して得ら
れるが、延伸の有無、熱処理温度等、またはそれらの手
順については特に制限はない。一般的には、基材フィル
ムを延伸あるいは熱処理、またはその両者を施した後ポ
リビニルアルコール系重合体を塗布する方法、あるい
は、基材フィルムにポリビニルアルコール系重合体を塗
布した後、熱処理、またはその両者を施す方法が一般的
である。熱処理温度、延伸倍率等も従来公知の範囲で好
適に行われる。
ム、ポリエステルフィルムあるいはポリアミドフィルム
上にポリビニルアルコール系重合体を塗布し、乾燥して
塗膜を形成した後、ジルコニウム化合物を塗布して得ら
れるが、延伸の有無、熱処理温度等、またはそれらの手
順については特に制限はない。一般的には、基材フィル
ムを延伸あるいは熱処理、またはその両者を施した後ポ
リビニルアルコール系重合体を塗布する方法、あるい
は、基材フィルムにポリビニルアルコール系重合体を塗
布した後、熱処理、またはその両者を施す方法が一般的
である。熱処理温度、延伸倍率等も従来公知の範囲で好
適に行われる。
【００２８】得られたガスバリヤー性積層体フィルム
は、通常ジルコニウムを塗布した側にヒートシール樹脂
層が形成される。ヒートシール樹脂層の形成は、通常押
し出しラミネート法あるいはドライラミネート法により
なされる。ヒートシール樹脂としてはＨＤＰＥ，ＬＤＰ
Ｅ、ＬＬＤＰＥなどのポリエチレン樹脂類、ＰＰ樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂など、通常ヒ
ートシール樹脂として使用されるものがそのまま使用で
きる。
は、通常ジルコニウムを塗布した側にヒートシール樹脂
層が形成される。ヒートシール樹脂層の形成は、通常押
し出しラミネート法あるいはドライラミネート法により
なされる。ヒートシール樹脂としてはＨＤＰＥ，ＬＤＰ
Ｅ、ＬＬＤＰＥなどのポリエチレン樹脂類、ＰＰ樹脂、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂など、通常ヒ
ートシール樹脂として使用されるものがそのまま使用で
きる。
【００２９】
【実施例】次に本発明を以下の実施例、比較例を用いて
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。
【００３０】実施例１〜７、比較例１、２ 表１に示す溶媒中に各種ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）を撹拌下徐々に添加し、均一に分散させたあと、約
９５℃に加熱して完全に溶解させた。次いで濾過をして
から冷まし、２０％のＰＶＡ溶液を調製した。表１に示
すコロナ処理を施された基材フィルムに、グラビアコー
ターにてウレタン系アンカーコート剤を０．２μｍの厚
みで塗布し、続いて上記ＰＶＡ溶液を５０℃でコーティ
ングし、１００℃で乾燥した。得られたＰＶＡコーティ
ング層厚みは１．３μm〜５．８μmであった。次に得ら
れたＰＶＡコーティング層の上に、表１に示すジルコニ
ウム化合物の水溶液を同じくグラビアコーターにて５０
℃でコーティングし、１００℃で乾燥して積層体を得
た。得られた積層体の酸素透過量（ＯＴＲ）を測定し
た。なお酸素透過量測定フィルムは温度２０℃、相対湿
度８５％の状態で５日間放置したものを用い、同条件で
酸素透過量を測定した。得られた結果を２μm厚みに換
算して表１に示す。[ＯＴＲの単位：ｃｃ・２μｍ／ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍ]
Ａ）を撹拌下徐々に添加し、均一に分散させたあと、約
９５℃に加熱して完全に溶解させた。次いで濾過をして
から冷まし、２０％のＰＶＡ溶液を調製した。表１に示
すコロナ処理を施された基材フィルムに、グラビアコー
ターにてウレタン系アンカーコート剤を０．２μｍの厚
みで塗布し、続いて上記ＰＶＡ溶液を５０℃でコーティ
ングし、１００℃で乾燥した。得られたＰＶＡコーティ
ング層厚みは１．３μm〜５．８μmであった。次に得ら
れたＰＶＡコーティング層の上に、表１に示すジルコニ
ウム化合物の水溶液を同じくグラビアコーターにて５０
℃でコーティングし、１００℃で乾燥して積層体を得
た。得られた積層体の酸素透過量（ＯＴＲ）を測定し
た。なお酸素透過量測定フィルムは温度２０℃、相対湿
度８５％の状態で５日間放置したものを用い、同条件で
酸素透過量を測定した。得られた結果を２μm厚みに換
算して表１に示す。[ＯＴＲの単位：ｃｃ・２μｍ／ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍ]
【００３１】実施例８ 積層体を得た後、積層体を木枠に固定し、１４０℃で２
分間熱処理を行った以外は、実施例５と同様の方法でサ
ンプル調製、酸素透過量測定を行った。
分間熱処理を行った以外は、実施例５と同様の方法でサ
ンプル調製、酸素透過量測定を行った。
【００３２】比較例３ 表１に示すＰＶＡを実施例と同様の方法で溶液調製した
後、表１に示すジルコニウム化合物を得られた溶液中に
添加したが、数分後にゲル化して流動性を失ったため、
基材フィルム上へ塗工できず、積層体が得られなかっ
た。
後、表１に示すジルコニウム化合物を得られた溶液中に
添加したが、数分後にゲル化して流動性を失ったため、
基材フィルム上へ塗工できず、積層体が得られなかっ
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明の製法によれば、ＰＶＤＣに代わ
る安価な材料で、高湿度下での酸素ガスバリヤー性の優
れた積層体を提供することができる。
る安価な材料で、高湿度下での酸素ガスバリヤー性の優
れた積層体を提供することができる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ Ｂ３２Ｂ 27/30 １０２ Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｂ６５Ｄ 81/24 Ｄ Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ Ｂ // Ｃ０９Ｄ 1/00 Ｃ０９Ｄ 1/00 7/12 7/12 Ｚ 129/04 129/04 Ａ
Claims (7)
- 【請求項１】 少なくとも炭素数が４以下のα−オレフ
ィンを１０モル％より大、２０モル％以下含有するポリ
ビニルアルコール系重合体（Ａ）を基材フィルム上に塗
布し塗膜を形成した後、そのポリビニルアルコール系重
合体（Ａ）上にジルコニウム化合物（Ｂ）からなる溶液
を塗布し積層体を得ることを特徴とする積層体の製法。 - 【請求項２】 ポリビニルアルコール系重合体（Ａ）の
けん化度が９０〜９９．９９モル％である請求項１記載
の積層体の製法。 - 【請求項３】 ポリビニルアルコール系重合体（Ａ）が
酢酸ナトリウムを０．０１〜２．０重量％含有する請求
項１又は２記載の積層体の製法。 - 【請求項４】 ポリビニルアルコール系重合体（Ａ）が
シリル基を５モル％以下含有する請求項１乃至３記載の
積層体の製法。 - 【請求項５】 ポリビニルアルコール系重合体（Ａ）と
ジルコニウム化合物（Ｂ）の重量比率（Ａ）／（Ｂ）が
９９．９／０．１〜５０／５０である請求項１乃至４記
載の積層体の製法。 - 【請求項６】 基材フィルムが、ポリオレフィンフィル
ム、ポリアミドフィルムまたはポリエステルフィルムで
ある請求項１乃至５記載の積層体の製法。 - 【請求項７】 基材フィルムが、２重量％以下の珪素を
含有する請求項１乃至６記載の積層体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02370599A JP4021088B2 (ja) | 1999-02-01 | 1999-02-01 | 積層体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP02370599A JP4021088B2 (ja) | 1999-02-01 | 1999-02-01 | 積層体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000218725A true JP2000218725A (ja) | 2000-08-08 |
| JP4021088B2 JP4021088B2 (ja) | 2007-12-12 |
Family
ID=12117787
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP02370599A Expired - Lifetime JP4021088B2 (ja) | 1999-02-01 | 1999-02-01 | 積層体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4021088B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6627017B1 (ja) * | 2018-07-18 | 2019-12-25 | 株式会社クラレ | 多層構造体 |
-
1999
- 1999-02-01 JP JP02370599A patent/JP4021088B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6627017B1 (ja) * | 2018-07-18 | 2019-12-25 | 株式会社クラレ | 多層構造体 |
| WO2020017527A1 (ja) * | 2018-07-18 | 2020-01-23 | 株式会社クラレ | 多層構造体 |
| US11958954B2 (en) | 2018-07-18 | 2024-04-16 | Kuraray Co., Ltd. | Multilayer structure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4021088B2 (ja) | 2007-12-12 |
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