JP2000220076A

JP2000220076A - 布帛用無孔質膜型透湿防水性コーティング剤および透湿防水布帛

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Publication number: JP2000220076A
Application number: JP11021276A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Kobayashi; 良夫小林; Tomoyuki Murahashi; 智至村橋
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-01-29
Filing date: 1999-01-29
Publication date: 2000-08-08
Anticipated expiration: 2019-01-29
Also published as: JP3410378B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐塩素性および透湿性の優れた布帛用透湿防
水性コーティング剤および透湿防水布帛を提供するこ
と。【解決手段】有機ジイソシアネート（ａ）と、数平均
分子量が５，５００〜１２，０００で、オキシエチレン
単位の含有量が少なくとも２０重量％の高分子ジオール
（ｂ１）および必要により他の高分子ジオール（ｂ２）
からなる高分子ポリオール（ｂ）と、鎖伸長剤（ｃ）と
から誘導される数平均分子量が４０，０００〜５００，
０００の実質的に線状のポリウレタン樹脂（Ａ）からな
り、（Ａ）中のオキシエチレン単位の含有量が１０〜７
０重量％であることを特徴とする布帛用無孔質膜型透湿
防水性コーティング剤；並びに、該コーティングを用い
てなる透湿防水布帛。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は布帛用無孔質膜型透
湿防水性コーティング剤および透湿防水布帛に関し、更
に詳しくは耐塩素性に優れた布帛用無孔質膜型透湿防水
性コーティング剤およびそれを用いた透湿防水布帛に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、透湿防水布帛に用いる透湿性材料
としてはポリテトラフルオロエチレン樹脂を延伸して多
孔質化させたフイルム、ポリウレタン樹脂の湿式製膜フ
イルムのような微多孔質フイルムを利用するもの（例え
ば特開昭５９−１５８２５号公報）等が知られている。
しかしながら、従来の微多孔質のフイルムでは、汗、汚
れ等で目詰まりして透湿性が低下するという問題があ
る。このような問題点を解決するものとして、無孔質ポ
リウレタン樹脂フイルムが提案されており、この透湿性
ポリウレタン樹脂フイルムは、ポリウレタン樹脂中にポ
リオキシエチレン等の親水性セグメントを含有させたも
のである。また、ポリウレタン樹脂に親水性を付与する
方法として、ポリオール成分にポリオキシエチレングリ
コールやポリオキシエチレンとポリオキシプロピレンの
ブロック共重合体等を用いることはよく知られている
（特公昭５４−９６１号、特開昭６４−６２３２０号、
特開平４−１８０８１３号各公報等）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
親水性セグメントを含有させた無孔質ポリウレタン樹脂
フイルムの場合には、これを使用した衣料用品等を、次
亜塩素酸ナトリウム等を用いて繰り返し塩素漂白処理を
行うと、耐塩素性不足のためフイルムが劣化し、その結
果耐水性能が著しく低下するという問題点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、次亜塩素
酸ナトリウム等を用いて繰り返しての塩素漂白処理にと
もなうフイルムの劣化の問題のない耐塩素性に優れた布
帛用無孔質膜型透湿防水性コーティング剤を得るべく鋭
意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、有機ジイソシアネート
（ａ）と、数平均分子量が５，５００〜１２，０００
で、オキシエチレン単位の含有量が少なくとも２０重量
％の高分子ジオール（ｂ１）および必要により他の高分
子ジオール（ｂ２）からなる高分子ポリオール（ｂ）
と、鎖伸長剤（ｃ）とから誘導される数平均分子量が４
０，０００〜５００，０００の実質的に線状のポリウレ
タン樹脂（Ａ）からなり、該（Ａ）中のオキシエチレン
単位の含有量が１０〜７０重量％であることを特徴とす
る布帛用無孔質膜型透湿防水性コーティング剤；並び
に、請求項１〜３のいずれか記載のコーティング剤を離
型性支持体に塗布、乾燥の後、接着剤層を介して繊維布
帛に張り合わせる乾式転写方式、または該コーティング
剤を繊維布帛に直接塗布、乾燥する乾式方式で製造され
てなる透湿防水布帛である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、有機ジイソシア
ネート（ａ）としては、従来からポリウレタン製造に使
用されているものが使用できる。このような有機ジイソ
シアネートには、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以
下同様）６〜２０の芳香族ジイソシアネート、炭素数２
〜１８の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４〜１５の脂
環式ジイソシアネート、炭素数８〜１５の芳香脂肪族ジ
イソシアネート、これらのジイソシアネートの変性体
（カーボジイミド変性体、ウレタン変性体、ウレトジオ
ン変性体など）およびこれらの２種以上の混合物が含ま
れる。

【０００７】上記芳香族ジイソシアネートの具体例とし
ては、１，３−および／または１，４−フェニレンジイ
ソシアネート、２，４−および／または２，６−トリレ
ンジイソシアネート、２，４’−および／または４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩ
と略記）、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，
３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニ
ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジ
フェニルメタン、１，５−ナフチレンジイソシアネート
などが挙げられる。

【０００８】上記脂肪族ジイソシアネートの具体例とし
ては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデ
カメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネ
ート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビ
ス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソ
シアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエー
トなどの脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

【０００９】上記脂環式ジイソシアネートの具体例とし
ては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシル
メタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシレ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシ
アネート、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シク
ロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−
および／または２，６−ノルボルナンジイソシアネート
などが挙げられる。

【００１０】上記芳香脂肪族ジイソシアネートの具体例
としては、ｍ−および／またはｐ−キシリレンジイソシ
アネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００１１】これらのうち好ましいものは芳香族ジイソ
シアネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、さら
に好ましいものは芳香族ジイソシアネートであり、特に
好ましいのはＭＤＩである。

【００１２】本発明において、オキシエチレン単位の含
有量が少なくとも２０重量％の高分子ジオール（ｂ１）
としては、例えばポリエチレングリコール（以下ＰＥＧ
と略記）、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロッ
ク共重合ジオール、ポリオキシエチレンオキシテトラメ
チレンブロック共重合ジオール；エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、４，
４’−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプ
ロパンなどの低分子グリコールのエチレンオキシド付加
物；分子量２，０００以下のＰＥＧと、ジカルボン酸
［炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸（例えばコハク
酸、アジピン酸、セバシン酸など）、炭素数８〜１５の
芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル
酸など）など］の１種以上とを反応させて得られる縮合
ポリエーテルエステルジオール；およびこれらの２種以
上混合物が挙げられる。好ましくはＰＥＧ、ポリオキシ
エチレンオキシプロピレンブロック共重合ジオールおよ
びポリオキシエチレンオキシテトラメチレンブロック共
重合ジオールであり、特に好ましくはＰＥＧである。該
（ｂ１）中のオキシエチレン単位の含有量は通常少なく
とも２０重量％、好ましくは３０重量％以上、さらに好
ましくは４０重量％以上である。オキシエチレン単位の
含有量が２０重量％未満では透湿性が不十分となる。ま
た、該（ｂ１）の数平均分子量は通常５，５００〜１
２，０００、好ましくは６，０００〜１１，０００であ
る。数平均分子量が分子量が５，５００未満では得られ
るポリウレタン樹脂のモジュラスが高く、風合いの硬い
塗膜となり、１２，０００を越えると塗膜の強度が低く
なる。また、透湿性を阻害しない範囲で該（ｂ１）と共
に必要により他の高分子ジオール（ｂ２）を併用するこ
とができる。該（ｂ２）の数平均分子量は６００〜５０
００である。

【００１３】他の高分子ジオール（ｂ２）としては、例
えば、ポリエーテルジオール（イ）、ポリエステルジオ
ール（ロ）、ポリカーボネートジオール（ハ）などおよ
びこれらの混合物が挙げられる。ポリエーテルジオール
（イ）としてはオキシエチレン基を含有しないもの、例
えばポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（以下ＰＴＭＧと略記）、ポリオキシプ
ロピレンオキシテトラメチレンブロック共重合ジオール
などおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００１４】ポリエステルジオール（ロ）としては、低
分子ジオールおよび／または分子量１，０００以下のポ
リエーテルジオールと前述のジカルボン酸の１種以上と
を反応させて得られる縮合ポリエステルジオールや、炭
素数４〜１２のラクトンの開環重合により得られるポリ
ラクトンジオールなどが挙げられる。上記低分子ジオー
ルとしてはオキシエチレン単位含有ポリエーテルジオー
ル（ｂ１）の項で例示した低分子グリコールなど挙げら
れる。上記分子量１，０００以下のポリエーテルジオー
ルとしてはポリプロピレングリコール、ＰＴＭＧなどが
挙げられる。上記ラクトンとしては、例えばε−カプロ
ラクトン、γ−バレロラクトンなどが挙げられる。該
（ロ）の具体例としては、ポリエチレンアジペートジオ
ール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリネオペン
チレンアジペートジオール、ポリ（３−メチル−１，５
−ペンチレンアジペート）ジオール、ポリヘキサメチレ
ンアジペートジオール、ポリカプロラクトンジオールお
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。ポリカー
ボネートジオール（ハ）としては、例えばポリヘキサメ
チレンカーボネートジオールが挙げられる。

【００１５】高分子ポリオール（ｂ）として（ｂ１）と
（ｂ２）とを併用する場合の（ｂ１）の量は通常５０重
量％以上、好ましくは７０重量％以上であることが望ま
しい。また、該（ｂ）中のオキシエチレン単位の含有量
は少なくとも２０重量、好ましくは３０重量％以上であ
る。２０重量％未満では透湿性が不十分となる。

【００１６】鎖伸長剤（ｃ）としては、例えば炭素数２
〜１０の低分子ジオール［例えばエチレングリコール
（以下ＥＧと略記）、プロピレングリコール、１，４−
ブタンジオール（以下１４ＢＧと略記）、ジエチレング
リコール（以下ＤＥＧと略記）、１，６−ヘキサメチレ
ングリコールなど］；ジアミン類［炭素数２〜６の脂肪
族ジアミン（例えばエチレンジアミン、１，２−プロピ
レンジアミンなど）、炭素数６〜１５の脂環式ジアミン
（例えばイソホロンジアミン、４，４’−ジアミノジシ
クロヘキシルメタンなど）、炭素数６〜１５の芳香族ジ
アミン（例えば４，４’−ジアミノジフェニルメタンな
ど）など］；モノアルカノールアミン（例えばモノエタ
ノールアミンなど）、ヒドラジンもしくはその誘導体
（例えばアジピン酸ジヒドラジドなど）およびこれらの
２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましい
ものは低分子ジオールであり、特に好ましいものはＥ
Ｇ、ＤＥＧおよび１４ＢＧである。

【００１７】本発明におけるポリウレタン樹脂（Ａ）を
構成する有機ジイソシアネート（ａ）、高分子ポリオー
ル（ｂ）および鎖伸長剤（ｃ）各成分の当量比は、
（ａ）／（ｂ）の当量比が通常１０〜３０／１、好まし
くは１１〜２８／１である。（ａ）の比率が１０当量未
満では耐塩素性が不十分となり、３０当量を越えるとモ
ジュラスが高くなり、風合いの硬い塗膜となる。また
（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕の当量比は通常０．９〜
１．１／１、好ましくは０．９５〜１．０５／１であ
る。この範囲外の場合ではポリウレタン樹脂が十分に高
分子量にならず、実用的に有用な物性を有するポリウレ
タン樹脂を製造することが困難となる。ポリウレタン樹
脂（Ａ）の数平均分子量は、通常４０，０００〜５０
０，０００、特に好ましくは５０，０００〜４００，０
００である。４０，０００未満では塗膜の強度が低くな
り、５００，０００を越えると溶液粘度が高くなって塗
工性が不良となり、均一塗膜が得られない。該（Ａ）は
実質的に線状構造のポリウレタン樹脂であることが必要
である。三次元構造を有するものでは、塗工性の良い均
一な溶剤溶液が得られない。

【００１８】該ポリウレタン樹脂（Ａ）は通常の方法で
製造することができ、例えば有機ジイソシアネート
（ａ）と高分子ポリオール（ｂ）と鎖伸長剤（ｃ）とを
同時に反応させるワンショット法や、（ａ）と（ｂ）と
を先に反応させた後に（ｃ）を続けて反応させるプレポ
リマー法が挙げられる。また、該（Ａ）の製造は、イソ
シアネート基に対して不活性な溶媒の存在下または非存
在下で行うことができる。溶媒の存在下で行う場合の適
当な溶媒としては、アミド系溶媒［ジメチルホルムアミ
ド（以下ＤＭＦと略記）、ジメチルアセトアミドなど］
スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシドなど）、ケ
トン系溶媒［メチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略
記）、メチルイソブチルケトンなど］、芳香族系溶媒
（トルエン、キシレンなど）、エーテル系溶媒（ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、エステル系溶媒（酢
酸エチル、酢酸ブチルなど）およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。これらのうちこのましいものはア
ミド系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族系溶媒およびこれら
の２種以上の混合物である。

【００１９】ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造に際し、反
応温度はポリウレタン化反応に通常採用される温度と同
じでよく、溶媒を使用する場合は通常２０〜１００℃、
無溶媒の場合は通常２０〜２２０℃である。

【００２０】反応を促進させるために必要により、ポリ
ウレタン反応に通常使用される触媒［例えばアミン系触
媒（トリエチルアミン、トリエチレンジアミンなど）、
錫系触媒（ジブチルチンジラウレートなど）］を使用す
ることができる。

【００２１】また、必要により重合停止剤［例えば１価
アルコール（エタノール、イソプロピルアルコール、ブ
タノールなど）、１価アミン（ジメチルアミン、ジブチ
ルアミンなど）など］を用いることもできる。

【００２２】該ポリウレタン樹脂（Ａ）の製造は当該業
界において通常採用されている製造装置で行うことがで
きる。また溶媒を使用しない場合はニーダーやエクスト
ルーダーなどの製造装置を用いることができる。このよ
うにして製造されるポリウレタン樹脂（Ａ）は、３０重
量％（固形分）ＤＭＦ溶液として測定した溶液粘度が通
常１０〜１０，０００ポイズ／２０℃であり、実用上好
ましいのは１００〜２，０００ポイズ／２０℃である。

【００２３】本発明のコーティング剤は、該ポリウレタ
ン樹脂（Ａ）の前記有機溶媒溶液からなる。有機溶媒の
量は、樹脂溶液の樹脂固形分濃度が通常５〜５０重量
％、好ましくは１０〜４０重量％となる量である。

【００２４】本発明のコーティング剤には、必要により
耐候性、耐熱劣化等の向上のための各種安定剤や多官能
イソシアネート化合物等の架橋剤、着色剤、無機充填
剤、有機改質剤、その他の添加剤等を含有させることが
できる。

【００２５】本発明のコーティング剤を用いた透湿防水
布帛の製造は、離型性支持体上にコーティング剤を塗布
し、加熱乾燥して樹脂被膜を形成させた後、接着剤層を
介して繊維布帛と貼合わせ離型性支持体より剥す乾式転
写方式、あるいは、繊維布帛にコーティング剤を直接塗
布し、乾燥させて繊維布帛に樹脂被膜を形成させる乾式
方式で製造される。

【００２６】コーテイング剤を離型性支持体上に塗布す
るには、通常のコーティング法、例えばナイフオーバー
ロール等を用いて塗布し、乾式製膜後、ポリウレタン系
接着剤にて繊維布帛に張り合わせればよい。また、繊維
布帛に直接塗布するには、例えばナイフコーターやコン
マコーター等を用いた塗布法等により行えばよい。

【００２７】前記離型性支持体としては、例えば離型紙
やポリエステルフイルム等が使用できる。また、前記繊
維布帛としては、例えば天然繊維、合成繊維の全てを使
用できる。具体例としては木綿、スフ、ポリエステル、
ナイロン、アクリルおよびこれらの２種以上の混紡であ
ってもよい。また形態は織物、編物、不織布、起毛布な
どが挙げられる。また繊維布帛の片面にポリウレタン樹
脂の多孔質膜を有する積層基材であってもよい。またこ
れらの繊維布帛はシリコン樹脂、弗素樹脂などではっ水
処理されていてもよい。

【００２８】コーティング剤を塗布したポリウレタン樹
脂膜の膜厚は樹脂固形分として通常１〜２００μｍ、好
ましくは５〜１００μｍである。

【００２９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明するが
本発明はこれに限定されるものではない。実施例および
比較例中の部は重量部、％は重量％を表す。

【００３０】なお、試験例中の耐塩素性および透湿性の
評価は次の方法に従って行った。（１）耐塩素性試験溶液作成：次亜塩素酸ナトリウム（有効成分５
％）３０ｇおよびザブ（［花王（株）社製洗剤］２ｇを
全量が１，０００ｍｌとなる量の蒸留水で溶解し、有
効塩素濃度１，５００ｐｐｍとなる試験液を作成した。試験片（１０ｃｍ×１０ｃｍのフイルム）を前記試験
液２００ｍｌ中に入れ、撹拌下、室温で３６０分浸漬
し、その後水洗浄、乾燥した。試験後の試験片をＤＭＦに浸漬し、ポリウレタン樹脂
を抽出し、ゲルパーミエィションクロマトグラフィー
（以下ＧＰＣと略記）でポリウレタン樹脂の重量分子量
を測定し、試験前のポリウレタン樹脂の重量分子量に対
して試験後のポリウレタン樹脂の分子量保持率が１〜２
０％未満：１級、２０以上〜４０％未満：２級、４０以
上〜６０％未満：３級、６０以上〜８０％未満：４級、
８０％以上：５級とし、５段階評価をした。（２）透湿性ＪＩＳ−Ｚ０２０８（条件Ｂ）に準じて透湿度を測定し
た。

【００３１】実施例１撹拌機および温度計を備えた四つ口フラスコに、数平均
（ＯＨ価から計算）分子量６，０００のＰＥＧ（ｂ）５
７．４部、ＥＧ（ｃ）８．０部、ＭＤＩ（ａ）３４．７
部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で
７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度６０
０ポイズ（２０℃）のポリウレタン樹脂（Ａ１）溶液を
得た。得られたポリウレタン樹脂（Ａ１）の（ａ）／
（ｂ）当量比は１４．５、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕
当量比は１．０、オキシエチレン基（ＯＥ基と略記）含
量は５７％である。ポリウレタン樹脂（Ａ１）１００部
をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリウレタン樹脂濃度１２
％のコーティング剤を得た。

【００３２】実施例２数平均分子量６，０００のＰＥＧ（ｂ）４６．０部、Ｄ
ＥＧ（ｃ）１５．５部、ＭＤＩ（ａ）３８．５部および
ＤＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で
１０時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度５００ポイズ
（２０℃）のポリウレタン樹脂（Ａ２）溶液を得た。得
られたポリウレタン樹脂（Ａ２）の（ａ）／（ｂ）当量
比は２０．１、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は
１．０、ＯＥ基含量は４６％である。ポリウレタン樹脂
（Ａ２）１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリウレ
タン樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【００３３】実施例３数平均分子量８，０００のＰＥＧ（ｂ）５５．２部、Ｅ
Ｇ（ｃ）８．６部、ＭＤＩ（ａ）３６．２部およびＤＭ
Ｆ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０
時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度８００ポイズ（２
０℃）のポリウレタン樹脂（Ａ３）溶液を得た。得られ
たポリウレタン樹脂（Ａ３）の（ａ）／（ｂ）当量比は
２０．０、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．
０、ＯＥ基含量は５５％である。ポリウレタン樹脂（Ａ
３）１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリウレタン
樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【００３４】実施例４数平均分子量８，０００のＰＥＧ（ｂ）５２．３部、Ｄ
ＥＧ（ｃ）９．２部、ＭＤＩ（ａ）３８．６部およびＤ
ＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１
０時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度７００ポイズ
（２０℃）のポリウレタン樹脂（Ａ４）溶液を得た。得
られたポリウレタン樹脂（Ａ４）の（ａ）／（ｂ）当量
比は２３．６、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は
１．０、ＯＥ基含量は５２％である。ポリウレタン樹脂
（Ａ４）１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリウレ
タン樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【００３５】実施例５数平均分子量１０，０００のＰＥＧ（ｂ１）４０．９
部、数平均分子量２０００のポリブチレンアジペート
（ｂ２）１０．３部、１４ＢＧ（ｃ）１２．１部、ＭＤ
Ｉ（ａ）３６．７部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾
燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度
３０％、粘度６００ポイズ（２０℃）のポリウレタン樹
脂（Ａ５）溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（Ａ
５）の（ａ）／（ｂ１）＋（ｂ２）当量比は１５．９、
（ａ）／〔（ｂ１）＋（ｂ２）＋（ｃ）〕当量比は１．
０、ＯＥ基含量は４１％である。ポリウレタン樹脂（Ａ
５）１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリウレタン
樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【００３６】比較例１数平均分子量２，０００のＰＥＧ（ｂ）５８．１部、Ｅ
Ｇ（ｃ）６．８部、ＭＤＩ（ａ）３５．２部およびＤＭ
Ｆ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０
時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度６００ポイズ（２
０℃）のポリウレタン樹脂（Ｈ１）溶液を得た。得られ
たポリウレタン樹脂（Ｈ１）の（ａ）／（ｂ）当量比は
４．９、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．０、
ＯＥ基含量は５８％である。ポリウレタン樹脂（Ｈ１）
１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリウレタン樹脂
濃度１２％の比較のコーティング剤を得た。

【００３７】比較例２数平均分子量６，０００のテトラヒドロフラン／エチレ
ンオキサイド共重合ジオール（０Ｅ基含量１５％）
（ｂ）５６．９部、ＥＧ（ｃ）８．０部、ＭＤＩ（ａ）
３５．１部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰
囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度３０％、
粘度８００ポイズ（２０℃）のポリウレタン樹脂（Ｈ
３）溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（Ｈ３）の
（ａ）／（ｂ）当量比は１４．８、（ａ）／〔（ｂ）＋
（ｃ）〕当量比は１．０、ＯＥ基含量は８．５％であ
る。ポリウレタン樹脂（Ｈ２）１００部をＤＭＦ１５０
部で希釈し、ポリウレタン樹脂濃度１２％のコーティン
グ剤を得た。

【００３８】性能試験例〈調整溶液の作成および試験片の作成と評価〉実施例１
〜５および比較例１，２で得られた各コーティング剤
を、ポリエステル織物上に約１５０μｍ厚さに塗布し、
１００℃で２０分間乾燥し、ポリウレタン樹脂目付量１
２ｇ／ｍ²（固形分）の透湿防水布を得た。得られた透
湿防水布を使って、前記評価方法に従って耐塩素性およ
び透湿度を評価した。その結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】表１から明らかなように、本発明の実施例
１〜５のコーティング剤からなる塗膜は、従来のもの
（比較例１）に比べ耐塩素性が著しく向上しており、透
湿度も高い水準にある。また、比較例２は耐塩素性は良
好であるが透湿度が低く、実用に供し得ない。

【００４１】

【発明の効果】本発明のコーティング剤は、従来のもの
に比べ、耐塩素性に優れしかも透湿性の良好な塗膜を与
える。上記効果を奏することから本発明のコーティング
剤は、衣料用、傘用、帆布用、テント用等の布帛用透湿
防水コーティング剤として極めて有用である。

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【手続補正書】

【提出日】平成１２年４月５日（２０００．４．５）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】実施例１撹拌機および温度計を備えた四つ口フラスコに、数平均
（ＯＨ価から計算）分子量６，０００のＰＥＧ（ｂ）５
７．４部、ＥＧ（ｃ）８．０部、ＭＤＩ（ａ）３４．７
部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で
７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度６０
０ポイズ（２０℃）のポリウレタン樹脂（Ａ１）溶液を
得た。得られたポリウレタン樹脂（Ａ１）の（ａ）／
（ｂ）当量比は１４．５、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕
当量比は１．０、オキシエチレン基（ＯＥ基と略記）含
量は５７％である。該溶液１００部をＤＭＦ１５０部で
希釈し、ポリウレタン樹脂濃度１２％のコーティング剤
を得た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３２】実施例２実施例１と同様の反応容器に、数平均分子量６，０００
のＰＥＧ（ｂ）４６．０部、ＤＥＧ（ｃ）１５．５部、
ＭＤＩ（ａ）３８．５部およびＤＭＦ２３３部を仕込
み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹
脂濃度３０％、粘度５００ポイズ（２０℃）のポリウレ
タン樹脂（Ａ２）溶液を得た。得られたポリウレタン樹
脂（Ａ２）の（ａ）／（ｂ）当量比は２０．１、（ａ）
／〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．０、ＯＥ基含量は４
６％である。該溶液１００部をＤＭＦ１５０部で希釈
し、ポリウレタン樹脂濃度１２％のコーティング剤を得
た。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３３】実施例３実施例１と同様の反応容器に、数平均分子量８，０００
のＰＥＧ（ｂ）５５．２部、ＥＧ（ｃ）８．６部、ＭＤ
Ｉ（ａ）３６．２部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾
燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度
３０％、粘度８００ポイズ（２０℃）のポリウレタン樹
脂（Ａ３）溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（Ａ
３）の（ａ）／（ｂ）当量比は２０．０、（ａ）／
〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．０、ＯＥ基含量は５５
％である。該溶液１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、
ポリウレタン樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３４】実施例４実施例１と同様の反応容器に、数平均分子量８，０００
のＰＥＧ（ｂ）５２．３部、ＤＥＧ（ｃ）９．２部、Ｍ
ＤＩ（ａ）３８．６部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、
乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹脂濃
度３０％、粘度７００ポイズ（２０℃）のポリウレタン
樹脂（Ａ４）溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂
（Ａ４）の（ａ）／（ｂ）当量比は２３．６、（ａ）／
〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．０、ＯＥ基含量は５２
％である。該溶液１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、
ポリウレタン樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３５】実施例５実施例１と同様の反応容器に、数平均分子量１０，００
０のＰＥＧ（ｂ１）４０．９部、数平均分子量２０００
のポリブチレンアジペート（ｂ２）１０．３部、１４Ｂ
Ｇ（ｃ）１２．１部、ＭＤＩ（ａ）３６．７部およびＤ
ＭＦ２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１
０時間反応させて樹脂濃度３０％、粘度６００ポイズ
（２０℃）のポリウレタン樹脂（Ａ５）溶液を得た。得
られたポリウレタン樹脂（Ａ５）の（ａ）／（ｂ１）＋
（ｂ２）当量比は１５．９、（ａ）／〔（ｂ１）＋（ｂ
２）＋（ｃ）〕当量比は１．０、ＯＥ基含量は４１％で
ある。該溶液１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、ポリ
ウレタン樹脂濃度１２％のコーティング剤を得た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】比較例１実施例１と同様の反応容器に、数平均分子量２，０００
のＰＥＧ（ｂ）５８．１部、ＥＧ（ｃ）６．８部、ＭＤ
Ｉ（ａ）３５．２部およびＤＭＦ２３３部を仕込み、乾
燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時間反応させて樹脂濃度
３０％、粘度６００ポイズ（２０℃）のポリウレタン樹
脂（Ｈ１）溶液を得た。得られたポリウレタン樹脂（Ｈ
１）の（ａ）／（ｂ）当量比は４．９、（ａ）／
〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．０、ＯＥ基含量は５８
％である。該溶液１００部をＤＭＦ１５０部で希釈し、
ポリウレタン樹脂濃度１２％の比較のコーティング剤を
得た。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】比較例２実施例１と同様の反応容器に、数平均分子量６，０００
のテトラヒドロフラン／エチレンオキサイド共重合ジオ
ール（ＯＥ基含量１５％）（ｂ）５６．９部、ＥＧ
（ｃ）８．０部、ＭＤＩ（ａ）３５．１部およびＤＭＦ
２３３部を仕込み、乾燥窒素雰囲気下で７０℃で１０時
間反応させて樹脂濃度３０％、粘度８００ポイズ（２０
℃）のポリウレタン樹脂（Ｈ２）溶液を得た。得られた
ポリウレタン樹脂（Ｈ２）の（ａ）／（ｂ）当量比は１
４．８、（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕当量比は１．０、
ＯＥ基含量は８．５％である。該溶液１００部をＤＭＦ
１５０部で希釈し、ポリウレタン樹脂濃度１２％の比較
のコーティング剤を得た。

フロントページの続きＦターム(参考） 4J034 BA07 BA08 CA02 CA04 CA13 CA15 CA17 CB01 CB03 CB05 CB07 CB08 CC03 CC07 CC08 CC12 CC23 CC26 CC45 CC52 CC61 CC62 CC65 CC67 CE03 DA01 DB04 DB07 DF02 DF11 DF12 DF16 DF20 DF22 DG03 DG04 DG06 DG08 DG12 DG14 DG15 DG16 DH02 DH06 DH10 HA01 HA07 HB12 HC03 HC09 HC12 HC13 HC17 HC22 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA01 JA02 JA42 KA01 KB02 KC17 KD02 KD12 KE02 QA05 QC03 RA07 4J038 DG101 DG111 DG121 DG131 DG261 DG271 DG281 MA14 NA04 NA08 PC10 4L033 AB04 AC07 AC15 CA50 CA70

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】有機ジイソシアネート（ａ）と、数平均
分子量が５，５００〜１２，０００で、オキシエチレン
単位の含有量が少なくとも２０重量％の高分子ジオール
（ｂ１）および必要により他の高分子ジオール（ｂ２）
からなる高分子ポリオール（ｂ）と、鎖伸長剤（ｃ）と
から誘導される数平均分子量が４０，０００〜５００，
０００の実質的に線状のポリウレタン樹脂（Ａ）からな
り、（Ａ）中のオキシエチレン単位の含有量が１０〜７
０重量％であることを特徴とする布帛用無孔質膜型透湿
防水性コーティング剤。
【請求項２】（ｂ）中のオキシエチレン単位の含有量
が少なくとも２０重量％である請求項１記載のコーティ
ング剤。
【請求項３】（Ａ）を構成する（ａ）と（ｂ）と
（ｃ）の当量比が、（ａ）／（ｂ）＝１０〜３０／１
で、かつ（ａ）／〔（ｂ）＋（ｃ）〕＝０．９〜１．１
／１である請求項１または２記載のコーティング剤。
【請求項４】請求項１〜３のいずれか記載のコーティ
ング剤を離型性支持体に塗布、乾燥の後、接着剤層を介
して繊維布帛に張り合わせる乾式転写方式、または該コ
ーティング剤を繊維布帛に直接塗布、乾燥する乾式方式
で製造されてなる透湿防水布帛。