JP2000223126A - 電極及びその製造方法 - Google Patents
電極及びその製造方法Info
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- JP2000223126A JP2000223126A JP11024704A JP2470499A JP2000223126A JP 2000223126 A JP2000223126 A JP 2000223126A JP 11024704 A JP11024704 A JP 11024704A JP 2470499 A JP2470499 A JP 2470499A JP 2000223126 A JP2000223126 A JP 2000223126A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の課題は、繰り返し特性に優れたリチウ
ム２次電池を提供することにある。 【解決手段】少なくとも、化合物（１−１）で示される
ポリシロキサン、化合物（２−１）で示されるポリアル
キレンオキサイド、及び化合物（３−１）で示される多
官能性化合物を反応して得られる架橋構造体を含有する
ことを特徴とする電極。 【化４５】
ム２次電池を提供することにある。 【解決手段】少なくとも、化合物（１−１）で示される
ポリシロキサン、化合物（２−１）で示されるポリアル
キレンオキサイド、及び化合物（３−１）で示される多
官能性化合物を反応して得られる架橋構造体を含有する
ことを特徴とする電極。 【化４５】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、電極及びその製
造方法に関する。
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】リチウム２次電池は多の２次電池に比
べ、理論エネルギー密度が高く、ポータブル電子機器電
源をはじめ、電気自動車、電力貯蔵用電源などその応用
範囲は広い。しかし、理論容量３７２ｍＡｈ／ｇを有す
る炭素系材料も、実用的に１２０〜１４０ｍＡｈ／ｇ程
度の容量しか取り出せておらず、改良が急務である。
べ、理論エネルギー密度が高く、ポータブル電子機器電
源をはじめ、電気自動車、電力貯蔵用電源などその応用
範囲は広い。しかし、理論容量３７２ｍＡｈ／ｇを有す
る炭素系材料も、実用的に１２０〜１４０ｍＡｈ／ｇ程
度の容量しか取り出せておらず、改良が急務である。
【０００３】近年、更に理論容量の大きな電極活物質が
登場しているが、その充放電容量が増大するに従い、活
物質のリチウムイオンの吸蔵放出量が増大し、その結
果、充放電時に活物質の体積変化が大きくなり、電極構
造の変化、崩壊が進み、繰り返し特性が低下するとい事
態に陥っている。
登場しているが、その充放電容量が増大するに従い、活
物質のリチウムイオンの吸蔵放出量が増大し、その結
果、充放電時に活物質の体積変化が大きくなり、電極構
造の変化、崩壊が進み、繰り返し特性が低下するとい事
態に陥っている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、繰り
返し使用によっても充放電容量の低下しない、リチウム
２次電池に好適に用いられる電極及びその製造方法を提
供することにある。
返し使用によっても充放電容量の低下しない、リチウム
２次電池に好適に用いられる電極及びその製造方法を提
供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】少なくとも、化合物（１
−１）で示されるポリシロキサン、化合物（２−１）で
示されるポリアルキレンオキサイド、及び化合物（３−
１）で示される多官能性化合物を反応して得られる架橋
構造体を含有することを特徴とする電極によって上記問
題を解決した。
−１）で示されるポリシロキサン、化合物（２−１）で
示されるポリアルキレンオキサイド、及び化合物（３−
１）で示される多官能性化合物を反応して得られる架橋
構造体を含有することを特徴とする電極によって上記問
題を解決した。
【０００６】
【化１５】
【０００７】式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
【０００８】
【化１６】
【０００９】式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
【００１０】
【化１７】
【００１１】式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接結合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ数の価数を持つ基である。
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接結合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ数の価数を持つ基である。
【００１２】更に、少なくとも、化合物（１−１）で示
されるポリシロキサン、化合物（２−１）で示されるポ
リアルキレンオキサイド、及び化合物（３−１）で示さ
れる多官能性化合物を混合し、加熱成形することを特徴
とする電極の製造方法によって上記問題を解決した。
されるポリシロキサン、化合物（２−１）で示されるポ
リアルキレンオキサイド、及び化合物（３−１）で示さ
れる多官能性化合物を混合し、加熱成形することを特徴
とする電極の製造方法によって上記問題を解決した。
【００１３】
【化１８】
【００１４】式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
【００１５】
【化１９】
【００１６】式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
【００１７】
【化２０】
【００１８】式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接結合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ数の価数を持つ基である。
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接結合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ数の価数を持つ基である。
【００１９】また、少なくとも、三つ以上のＳｉ−Ｈ基
を有するポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化
合物（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）
を反応して得られる架橋構造体を含有することを特徴と
する電極によって上記問題を解決した。
を有するポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化
合物（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）
を反応して得られる架橋構造体を含有することを特徴と
する電極によって上記問題を解決した。
【００２０】
【化２１】
【００２１】式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
【００２２】
【化２２】
【００２３】式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
【００２４】
【化２３】
【００２５】式中、Ｒ22は末端二重結合を有する一価の
炭化水素基を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水
素基またはアシル基を示し、ｂは２から４の整数を示
し、ｎ22は１以上の整数を示す。
炭化水素基を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水
素基またはアシル基を示し、ｂは２から４の整数を示
し、ｎ22は１以上の整数を示す。
【００２６】
【化２４】
【００２７】式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接接合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ価数を持つ基である。
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接接合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ価数を持つ基である。
【００２８】更に、少なくとも、三つ以上のＳｉ−Ｈ基
を有するポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化
合物（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）
を混合し、電極として加熱成形することを特徴とする電
極の製造方法によって上記問題を解決した。
を有するポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化
合物（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）
を混合し、電極として加熱成形することを特徴とする電
極の製造方法によって上記問題を解決した。
【００２９】
【化２５】
【００３０】式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
を含まない一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５０
０までの整数を示す。
【００３１】
【化２６】
【００３２】式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は
１以上の整数を示す。
【００３３】
【化２７】
【００３４】式中、Ｒ22は末端二重結合を有する一価の
炭化水素基を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水
素基またはアシル基を示し、ｂは２から４の整数を示
し、ｎ22は１以上の整数を示す。
炭化水素基を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水
素基またはアシル基を示し、ｂは２から４の整数を示
し、ｎ22は１以上の整数を示す。
【００３５】
【化２８】
【００３６】式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接接合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ価数を持つ基である。
示し、Ｒ32は二価の有機基又は直接接合を示す。ｌ3は
２以上の整数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換
基であってｌ3と同じ価数を持つ基である。
【００３７】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に係る架橋構造体は、電解質をゲル化させるため
に高次の架橋構造体或いは高分子量構造体を形成しうる
材料であって、これは優れた電極のバインダーとなり得
る。本発明に係る架橋構造体は、何れもモノマー或いは
オリゴマーの状態からヒドロシリル化反応によって重合
して、作製される。
本発明に係る架橋構造体は、電解質をゲル化させるため
に高次の架橋構造体或いは高分子量構造体を形成しうる
材料であって、これは優れた電極のバインダーとなり得
る。本発明に係る架橋構造体は、何れもモノマー或いは
オリゴマーの状態からヒドロシリル化反応によって重合
して、作製される。
【００３８】ヒドロシリル化反応とは、アリル、ビニル
などのアルケニル基とＳｉ−Ｈ基との付加反応であっ
て、その触媒としては白金、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物が知ら
れている。しかし、迅速に反応が進行し、反応が完了す
るための高い活性を有すること、反応生成物と２次反応
を起こさないこと、電池特性に影響を与えないことなど
の条件が必要で、特に白金化合物が有用である。
などのアルケニル基とＳｉ−Ｈ基との付加反応であっ
て、その触媒としては白金、ルテニウム、ロジウム、パ
ラジウム、オスミウム、イリジウムなどの化合物が知ら
れている。しかし、迅速に反応が進行し、反応が完了す
るための高い活性を有すること、反応生成物と２次反応
を起こさないこと、電池特性に影響を与えないことなど
の条件が必要で、特に白金化合物が有用である。
【００３９】白金化合物の例としては、塩化白金酸、白
金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの
坦体に固体白金を坦持させたもの、白金−ビニルシロキ
サン錯体、白金−フォスフィン錯体、白金−フォスファ
イト錯体、白金アルコラート触媒などが使用できる。ヒ
ドロシリル化反応の際、白金触媒は０．０００１重量％
から０．１重量％程度添加される。また、この反応は反
応速度の温度依存性が大きいことから、加熱をして反応
を促進させることができる。これはヒドロシリル化反応
の大きな利点であって、反応物を適度な粘性で混合し、
成形した後加熱すれば、一気に所望の形状のゲル状物が
得られる。また、この時、水などの他の副生成物や、反
応直後の体積変動がほとんど無く、電池用のゲル化方法
としては優れた手法である。
金の単体、アルミナ、シリカ、カーボンブラックなどの
坦体に固体白金を坦持させたもの、白金−ビニルシロキ
サン錯体、白金−フォスフィン錯体、白金−フォスファ
イト錯体、白金アルコラート触媒などが使用できる。ヒ
ドロシリル化反応の際、白金触媒は０．０００１重量％
から０．１重量％程度添加される。また、この反応は反
応速度の温度依存性が大きいことから、加熱をして反応
を促進させることができる。これはヒドロシリル化反応
の大きな利点であって、反応物を適度な粘性で混合し、
成形した後加熱すれば、一気に所望の形状のゲル状物が
得られる。また、この時、水などの他の副生成物や、反
応直後の体積変動がほとんど無く、電池用のゲル化方法
としては優れた手法である。
【００４０】ヒドロシリル化反応を利用して、ポリシロ
キサン構造とポリアルキレンオキサイド構造が交互に入
り込み、高分子である化合物が得られる。このような構
造物の合成方法としては、例えば、まず、ジメチルジク
ロロシランとジメチルクロロシランの加水分解や、ジメ
トキシジメチルシランとメトキシジメチルシランの加水
分解により合成し、両末端Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロ
キサン化合物（１−１）を得る。この時、Ｓｉ−Ｈ基を
有する単量体の仕込量を変えることによって、ポリシロ
キサン化合物の分子量を変えることができる。
キサン構造とポリアルキレンオキサイド構造が交互に入
り込み、高分子である化合物が得られる。このような構
造物の合成方法としては、例えば、まず、ジメチルジク
ロロシランとジメチルクロロシランの加水分解や、ジメ
トキシジメチルシランとメトキシジメチルシランの加水
分解により合成し、両末端Ｓｉ−Ｈ基を有するポリシロ
キサン化合物（１−１）を得る。この時、Ｓｉ−Ｈ基を
有する単量体の仕込量を変えることによって、ポリシロ
キサン化合物の分子量を変えることができる。
【００４１】
【化２９】
【００４２】ここで、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽
和を含まない一価の炭化水素基を示す。ｍ1は０から５
００までの整数であって、好ましくは２から１００まで
の整数、更に好ましくは５から３０程度の整数である。
化合物（１−１）の具体例としては、Ｒ1がメチル基、
ｍ1がそれぞれ２０、１２、４である化合物（１−１−
１）、化合物（１−１−２）、化合物（１−１−３）が
ある。
和を含まない一価の炭化水素基を示す。ｍ1は０から５
００までの整数であって、好ましくは２から１００まで
の整数、更に好ましくは５から３０程度の整数である。
化合物（１−１）の具体例としては、Ｒ1がメチル基、
ｍ1がそれぞれ２０、１２、４である化合物（１−１−
１）、化合物（１−１−２）、化合物（１−１−３）が
ある。
【００４３】
【化３０】
【００４４】次に、エチレングリコールなどのジアルコ
ール体にエチレンオキサイドなどをエポキシ基の開環反
応にて連鎖重合させると、両末端に水酸基を有するポリ
アルキレングリコールが得られる。例えば、このように
得られたポリアルキレングリコールの両末端の水酸基を
ビニルオキシ基、アリルオキシ基、或いは２−メチルア
リルオキシ基などに置換し、両末端にアルキレン基を有
するポリアルキレンオキサイド化合物（２−１）を得
る。この際、ポリエチレンオキサイドのようにオキシエ
チレンユニット単独でもよいが、オキシエチレン基、メ
チルオキシエチレン基、エチルオキシエチレン基などの
ユニットを、ランダム或いはブロック状に重合し、これ
をポリアルキレンオキサイド化合物として用いることも
できる。
ール体にエチレンオキサイドなどをエポキシ基の開環反
応にて連鎖重合させると、両末端に水酸基を有するポリ
アルキレングリコールが得られる。例えば、このように
得られたポリアルキレングリコールの両末端の水酸基を
ビニルオキシ基、アリルオキシ基、或いは２−メチルア
リルオキシ基などに置換し、両末端にアルキレン基を有
するポリアルキレンオキサイド化合物（２−１）を得
る。この際、ポリエチレンオキサイドのようにオキシエ
チレンユニット単独でもよいが、オキシエチレン基、メ
チルオキシエチレン基、エチルオキシエチレン基などの
ユニットを、ランダム或いはブロック状に重合し、これ
をポリアルキレンオキサイド化合物として用いることも
できる。
【００４５】
【化３１】
【００４６】ここで、Ｒ21は末端二重結合を有する一価
の炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21
は１以上の整数を示す。Ｒ21の具体例としては、ＣＨ2
＝ＣＨＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4
−などがあり、好ましくはＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−である。
ｎ21の好ましい範囲としては４から２０程度である。化
合物（２−１）の具体例としては、化合物（２−１−
１）、化合物（２−１−２）がある。
の炭化水素基を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21
は１以上の整数を示す。Ｒ21の具体例としては、ＣＨ2
＝ＣＨＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4
−などがあり、好ましくはＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−である。
ｎ21の好ましい範囲としては４から２０程度である。化
合物（２−１）の具体例としては、化合物（２−１−
１）、化合物（２−１−２）がある。
【００４７】
【化３２】
【００４８】両末端にＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサ
ン化合物（１−１）に、両末端にアルキレン基を有する
ポリアルキレンオキサイド化合物（２−１）と架橋構造
を形成するための多官能性化合物（３−１）を混合し、
ヒドロシリル化反応によって得られる構造体も、本発明
に係る架橋構造体である。この時、化合物（１−１）、
化合物（２−１）、化合物（３−１）の比率は、化合物
（１−１）のＳｉ−Ｈ基を１として、化合物（２−１）
のアルケニル基が０．１から１．９９程度、化合物（３
−１）のアルケニル基が０．０１から１．９程度で反応
させて得られる。
ン化合物（１−１）に、両末端にアルキレン基を有する
ポリアルキレンオキサイド化合物（２−１）と架橋構造
を形成するための多官能性化合物（３−１）を混合し、
ヒドロシリル化反応によって得られる構造体も、本発明
に係る架橋構造体である。この時、化合物（１−１）、
化合物（２−１）、化合物（３−１）の比率は、化合物
（１−１）のＳｉ−Ｈ基を１として、化合物（２−１）
のアルケニル基が０．１から１．９９程度、化合物（３
−１）のアルケニル基が０．０１から１．９程度で反応
させて得られる。
【００４９】多官能性化合物（３−１）は二つ以上の不
飽和炭化水素基を有し、化合物（１−１）或いは化合物
（１−１）と化合物（２−１）の反応物のＳｉ−Ｈ基と
前記と同様のヒドロシリル化反応によって架橋構造体を
形成する。
飽和炭化水素基を有し、化合物（１−１）或いは化合物
（１−１）と化合物（２−１）の反応物のＳｉ−Ｈ基と
前記と同様のヒドロシリル化反応によって架橋構造体を
形成する。
【００５０】
【化３３】
【００５１】ここで、Ｒ31は水素原子或いはメチル基、
エチル基などのアルキル基を示し、好ましくは水素原子
或いはメチル基である。Ｒ32は二価の有機基又は直接結
合を示し、二価の有機基の例としては、メチレン基、エ
チレン基、フェニレン基などがある。ｌ3は２以上の整
数であり、好ましくは３または４である。Ｚ31は炭素ま
たは窒素を含む置換基であり、ｌ3と同じ価数を持つ基
である。化合物（３−１）の具体例としては、化合物
（３−１−１）、化合物（３−１−２）、化合物（３−
１−３）、化合物（３−１−４）、化合物（３−１−
５）、化合物（３−１−６）、化合物（３−１−７）、
化合物（３−１−８）、化合物（３−１−９）、化合物
（３−１−１０）、化合物（３−１−１１）、化合物
（３−１−１２）などがある。
エチル基などのアルキル基を示し、好ましくは水素原子
或いはメチル基である。Ｒ32は二価の有機基又は直接結
合を示し、二価の有機基の例としては、メチレン基、エ
チレン基、フェニレン基などがある。ｌ3は２以上の整
数であり、好ましくは３または４である。Ｚ31は炭素ま
たは窒素を含む置換基であり、ｌ3と同じ価数を持つ基
である。化合物（３−１）の具体例としては、化合物
（３−１−１）、化合物（３−１−２）、化合物（３−
１−３）、化合物（３−１−４）、化合物（３−１−
５）、化合物（３−１−６）、化合物（３−１−７）、
化合物（３−１−８）、化合物（３−１−９）、化合物
（３−１−１０）、化合物（３−１−１１）、化合物
（３−１−１２）などがある。
【００５２】
【化３４】
【００５３】
【化３５】
【００５４】
【化３６】
【００５５】この架橋構造体を得る場合、分子量の関係
などから化合物（１−１）のポリシロキサン化合物、化
合物（２−１）のポリアルキレンオキサイド化合物、更
には多官能性化合物（３−１）の各化合物の相溶性が著
しく悪くなる場合がある。この場合、予め化合物（１−
１）の過剰な状態で化合物（２−１）をヒドロシリル化
反応によって反応させて、適度の分子量を持つ前駆体を
作製し、これに化合物（３−１）を作用させて、架橋構
造体を得ることもできる。具体的には、化合物（１−
１）のＳｉ−Ｈ基１に対し、化合物（２−１）のアルケ
ニル基を０．１から１．９９程度の比率で反応させて前
駆体を作製し、更に化合物（３−１）のアルケニル基を
０．０１から１．９程度の比率で反応させて得られる。
などから化合物（１−１）のポリシロキサン化合物、化
合物（２−１）のポリアルキレンオキサイド化合物、更
には多官能性化合物（３−１）の各化合物の相溶性が著
しく悪くなる場合がある。この場合、予め化合物（１−
１）の過剰な状態で化合物（２−１）をヒドロシリル化
反応によって反応させて、適度の分子量を持つ前駆体を
作製し、これに化合物（３−１）を作用させて、架橋構
造体を得ることもできる。具体的には、化合物（１−
１）のＳｉ−Ｈ基１に対し、化合物（２−１）のアルケ
ニル基を０．１から１．９９程度の比率で反応させて前
駆体を作製し、更に化合物（３−１）のアルケニル基を
０．０１から１．９程度の比率で反応させて得られる。
【００５６】化合物（２−２）の製造方法としては、例
えば、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアル
コールにエチレンオキサイドなどのエポキシ基を有する
化合物を、開環重合によって重合させて、一方の末端に
水酸基を有するポリアルキレンオキサイドを得る。この
ように得られたポリアルキレンオキサイドの一方の末端
の水酸基を、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、或いは
２−メチルアリルオキシ基などに置換し、一方にアルケ
ニル基を有し、片末端がアルコキシ変性されたポリアル
キレンオキサイド化合物（２−２）を得る。
えば、メタノール、エタノール、ブタノールなどのアル
コールにエチレンオキサイドなどのエポキシ基を有する
化合物を、開環重合によって重合させて、一方の末端に
水酸基を有するポリアルキレンオキサイドを得る。この
ように得られたポリアルキレンオキサイドの一方の末端
の水酸基を、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、或いは
２−メチルアリルオキシ基などに置換し、一方にアルケ
ニル基を有し、片末端がアルコキシ変性されたポリアル
キレンオキサイド化合物（２−２）を得る。
【００５７】
【化３７】
【００５８】ここで、Ｒ22は末端二重結合を有する炭化
水素基を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水素基
またはアシル基を示し、ｂは２から４の整数を示し、ｎ
22は１以上の整数を示す。Ｒ22の具体例としては、ＣＨ
2＝ＣＨＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4
−などがあり、好ましくはＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−やＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2−などである。ｎ22の好ましい範囲
としては、４から２０程度である。Ｒ23における一価の
飽和炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基など
の炭素数１から１８のアルキル基などが挙げられる。Ｒ
23の好ましい例としては、水素原子、メチル基、エチル
基、ブチル基、またはアシル基である。ポリアルキレン
オキサイド化合物（２−２）の具体例としては、化合物
（２−２−１）がある。
水素基を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水素基
またはアシル基を示し、ｂは２から４の整数を示し、ｎ
22は１以上の整数を示す。Ｒ22の具体例としては、ＣＨ
2＝ＣＨＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2−、ＣＨ2＝Ｃ
Ｈ−、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2−、ＣＨ2＝ＣＨＣ6Ｈ4
−などがあり、好ましくはＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−やＣＨ2
＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＨ2−などである。ｎ22の好ましい範囲
としては、４から２０程度である。Ｒ23における一価の
飽和炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基など
の炭素数１から１８のアルキル基などが挙げられる。Ｒ
23の好ましい例としては、水素原子、メチル基、エチル
基、ブチル基、またはアシル基である。ポリアルキレン
オキサイド化合物（２−２）の具体例としては、化合物
（２−２−１）がある。
【００５９】
【化３８】
【００６０】少なくとも、三つ以上のＳｉ−Ｈ基を有す
るポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化合物
（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）を反
応して得られる構造体も、本発明の架橋構造体である。
三つ以上のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンとは、下
記化合物（１−２）で示される直鎖状ポリシロキサンや
化合物（１−３）で示される環状ポリシロキサン、更に
は化合物（１−４）で示されるラダー状ポリシロキサン
などがある。
るポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化合物
（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）を反
応して得られる構造体も、本発明の架橋構造体である。
三つ以上のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンとは、下
記化合物（１−２）で示される直鎖状ポリシロキサンや
化合物（１−３）で示される環状ポリシロキサン、更に
は化合物（１−４）で示されるラダー状ポリシロキサン
などがある。
【００６１】
【化３９】
【００６２】ここで、Ｒ12は互いに独立して脂肪族不飽
和を含まない一価の炭化水素基または水素原子を示す
が、分子中のＲ12の３つ以上は水素原子であり、５０個
以下が好ましく、更に好ましくは３から１０程度であ
る。ｍ12は０から５００の整数を示す。ｍ12の好ましい
範囲は２から１００程度であって、更に好ましくは５か
ら３０程度である。化合物（１−２）の具体例として
は、化合物（１−２−１）がある。
和を含まない一価の炭化水素基または水素原子を示す
が、分子中のＲ12の３つ以上は水素原子であり、５０個
以下が好ましく、更に好ましくは３から１０程度であ
る。ｍ12は０から５００の整数を示す。ｍ12の好ましい
範囲は２から１００程度であって、更に好ましくは５か
ら３０程度である。化合物（１−２）の具体例として
は、化合物（１−２−１）がある。
【００６３】
【化４０】
【００６４】
【化４１】
【００６５】ここで、Ｒ13は水素原子または互いに独立
して脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基を示し、
分子中のＲ13の３から８個は水素原子である。ｍ13は３
から８の整数を示す。化合物（１−３）の具体例として
は、化合物（１−３−１）がある。
して脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基を示し、
分子中のＲ13の３から８個は水素原子である。ｍ13は３
から８の整数を示す。化合物（１−３）の具体例として
は、化合物（１−３−１）がある。
【００６６】
【化４２】
【００６７】
【化４３】
【００６８】ここで、Ｒ14は水素原子または互いに独立
して脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基を示し、
分子中のＲ14の３つ以上は水素原子であり、好ましくは
５０個以下である。ｍ14は１から５０までの整数であっ
て、好ましくは２から３０程度、更に好ましくは４から
２０程度である。化合物（１−４）の具体例としては、
化合物（１−４−１）がある。
して脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基を示し、
分子中のＲ14の３つ以上は水素原子であり、好ましくは
５０個以下である。ｍ14は１から５０までの整数であっ
て、好ましくは２から３０程度、更に好ましくは４から
２０程度である。化合物（１−４）の具体例としては、
化合物（１−４−１）がある。
【００６９】
【化４４】
【００７０】本発明のもう一つの架橋構造体は、このよ
うな３つ以上のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンのＳ
ｉ−Ｈ基１に対し、化合物（２−１）のアルケニル基が
０．１から０．９９程度の比率で、化合物（２−２）の
アルケニル基が０．１から０．９程度の比率で、更に化
合物（３−１）のアルケニル基が０．０１から０．８程
度の比率で反応させて得られる。先と同様に、予め３つ
以上のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンと、化合物
（２−１）や化合物（２−２）をこのような比率で反応
させて前駆体を得、続いて化合物（３−１）と反応させ
て得ることもできる。
うな３つ以上のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンのＳ
ｉ−Ｈ基１に対し、化合物（２−１）のアルケニル基が
０．１から０．９９程度の比率で、化合物（２−２）の
アルケニル基が０．１から０．９程度の比率で、更に化
合物（３−１）のアルケニル基が０．０１から０．８程
度の比率で反応させて得られる。先と同様に、予め３つ
以上のＳｉ−Ｈ基を有するポリシロキサンと、化合物
（２−１）や化合物（２−２）をこのような比率で反応
させて前駆体を得、続いて化合物（３−１）と反応させ
て得ることもできる。
【００７１】このようにして作製された架橋構造体は、
リチウム電池に使用される電解質、電解液などとの相溶
性が非常に高く、またゲル強度も高く、その粘弾性も自
由にコントロールできるために、特にリチウム電池のよ
うに、充放電によって各電極の体積が変動するような電
池では、この架橋構造体を利用することは特に有利であ
る。架橋は前駆体や触媒の濃度によっても異なるが、８
０℃から１５０℃程度に数分から１時間程度加熱して行
われる。
リチウム電池に使用される電解質、電解液などとの相溶
性が非常に高く、またゲル強度も高く、その粘弾性も自
由にコントロールできるために、特にリチウム電池のよ
うに、充放電によって各電極の体積が変動するような電
池では、この架橋構造体を利用することは特に有利であ
る。架橋は前駆体や触媒の濃度によっても異なるが、８
０℃から１５０℃程度に数分から１時間程度加熱して行
われる。
【００７２】リチウム電池は正極、負極及びこの二極の
短絡を防止しかつリチウムイオン伝導性を有する隔壁部
よりなる。正極は、少なくとも正極活物質、導電剤及び
架橋構造体よりなる。正極活物質とは、ＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＮｉＯ2、スピネル型ＬｉＭｎ2Ｏ4、アモルファス
状Ｖ2Ｏ5、β−ＭｎＯ2とＬｉ2ＭｎＯ3の混合物、スピ
ネル超格子構造のＬｉ4/3Ｍｎ5/3Ｏ4、２，５−ジメル
カプト−３，４−チアジアゾールなどの有機ジスルフィ
ド化合物などである。導電剤は天然黒鉛や合成黒鉛など
の黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、炭素
繊維、金属粉末、金属繊維、或いは特開昭５９−２０９
７１号公報に記載されているポリフェニレン誘導体、ポ
リアニリン、ポリピロールなどが用いられるが、好まし
くはアセチレンブラックである。
短絡を防止しかつリチウムイオン伝導性を有する隔壁部
よりなる。正極は、少なくとも正極活物質、導電剤及び
架橋構造体よりなる。正極活物質とは、ＬｉＣｏＯ2、
ＬｉＮｉＯ2、スピネル型ＬｉＭｎ2Ｏ4、アモルファス
状Ｖ2Ｏ5、β−ＭｎＯ2とＬｉ2ＭｎＯ3の混合物、スピ
ネル超格子構造のＬｉ4/3Ｍｎ5/3Ｏ4、２，５−ジメル
カプト−３，４−チアジアゾールなどの有機ジスルフィ
ド化合物などである。導電剤は天然黒鉛や合成黒鉛など
の黒鉛、カーボンブラック、アセチレンブラック、炭素
繊維、金属粉末、金属繊維、或いは特開昭５９−２０９
７１号公報に記載されているポリフェニレン誘導体、ポ
リアニリン、ポリピロールなどが用いられるが、好まし
くはアセチレンブラックである。
【００７３】負極は、金属リチウム、リチウム・アルミ
ニウム合金、Ｌｉ・Ｐｂ・Ｃｄ・Ｉｎ合金など金属や、
負極活物質としてリチウム・黒鉛化合物、リチウム・難
黒鉛化炭素化合物、リチウム・非晶質錫複合酸化物、非
晶質コバルト置換窒化リチウムなどが用いられる。負極
活物質は正極と同様、少なくとも導電剤及び架橋構造体
よりなる。
ニウム合金、Ｌｉ・Ｐｂ・Ｃｄ・Ｉｎ合金など金属や、
負極活物質としてリチウム・黒鉛化合物、リチウム・難
黒鉛化炭素化合物、リチウム・非晶質錫複合酸化物、非
晶質コバルト置換窒化リチウムなどが用いられる。負極
活物質は正極と同様、少なくとも導電剤及び架橋構造体
よりなる。
【００７４】隔壁部は電解質を有する。電解質として
は、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ
（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ、ＬｉＢＰｈ4（ここでＰｈはフェニ
ル基を示す）などのリチウム塩が使用できる。
は、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓ
Ｆ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、Ｌｉ（ＣＦ3ＳＯ2）2Ｎ、Ｌｉ
（ＣＦ3ＳＯ2）3Ｃ、ＬｉＢＰｈ4（ここでＰｈはフェニ
ル基を示す）などのリチウム塩が使用できる。
【００７５】また、リチウム塩を溶解させるための溶剤
も使用できる。使用できる溶剤としては、プロピレンカ
ーボネイト、エチレンカーボネイト、γ−ブチロラクト
ン、ジメチルカーボネイト、ジエチルカーボネイトなど
のカルボニル結合を有するエステル系化合物、テトラヒ
ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−エト
キシエタン、１，３−ジオキサンなどのエーテル系化合
物などを単独で或いは混合して使用することができる。
も使用できる。使用できる溶剤としては、プロピレンカ
ーボネイト、エチレンカーボネイト、γ−ブチロラクト
ン、ジメチルカーボネイト、ジエチルカーボネイトなど
のカルボニル結合を有するエステル系化合物、テトラヒ
ドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−エト
キシエタン、１，３−ジオキサンなどのエーテル系化合
物などを単独で或いは混合して使用することができる。
【００７６】更に、テトラエチレングリコールジメチル
エーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテ
ルなどのポリアルキレンオキサイド化合物、ポリアルキ
レンオキサイドを側鎖に有する変性ポリジメチルシロキ
サン、ポリアルキレンオキサイドを構造単位に持つ変性
ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化
ビニリデン、ポリアルキレンオキサイドを構造単位に持
つ変性ポリフォスファゼンなどのイオン導電性ポリマー
も混合できる。
エーテル、テトラプロピレングリコールジメチルエーテ
ルなどのポリアルキレンオキサイド化合物、ポリアルキ
レンオキサイドを側鎖に有する変性ポリジメチルシロキ
サン、ポリアルキレンオキサイドを構造単位に持つ変性
ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリフッ化
ビニリデン、ポリアルキレンオキサイドを構造単位に持
つ変性ポリフォスファゼンなどのイオン導電性ポリマー
も混合できる。
【００７７】架橋構造体は、既に述べたように加熱によ
って生成されるが、電極を形成し、加熱して電極構造体
を作製した後に隔壁部を設け、電池とすることができる
他に、電極を形成し、隔壁部を設けた後に加熱して、電
池構造体を作製することもできる。また、この架橋構造
体を隔壁部に用いることもできる。
って生成されるが、電極を形成し、加熱して電極構造体
を作製した後に隔壁部を設け、電池とすることができる
他に、電極を形成し、隔壁部を設けた後に加熱して、電
池構造体を作製することもできる。また、この架橋構造
体を隔壁部に用いることもできる。
【００７８】
【実施例】以下、実施例により更に本発明を詳細に説明
するが、本発明の主旨を越えない限り、これらに限定さ
れるものではない。
するが、本発明の主旨を越えない限り、これらに限定さ
れるものではない。
【００７９】実施例１ 次の各材料を混合し、負極を作製した。 高結晶性天然黒鉛 ５０ 重量部 アセチレンブラック ３３．６重量部 化合物（１−１−１） ６．７重量部 化合物（２−１−１） ８．４重量部 化合物（３−１−１） １．３重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００８０】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
【００８１】次の各材料を混合し、正極を得た。 ＬｉＣｏＯ2 ６０ 重量部 アセチレンブラック ２３．６重量部 化合物（１−１−２） ６．７重量部 化合物（２−１−１） ８．４重量部 化合物（３−１−１） １．３重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００８２】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１０５ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９０％であった。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１０５ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９０％であった。
【００８３】実施例２ 次の各材料を混合し、負極を作製した。 ポリアセチレン ４８ 重量部 アセチレンブラック ３３．４重量部 化合物（１−２−１） ４．３重量部 化合物（２−１−１） ５．０重量部 化合物（２−２−１） ７．２重量部 化合物（３−１−６） ２．１重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００８４】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
【００８５】次の各材料を混合し、正極を得た。 ＬｉＭｎ2Ｏ4 ５８ 重量部 アセチレンブラック ２３．４重量部 化合物（１−２−１） ４．３重量部 化合物（２−１−２） ５．０重量部 化合物（２−２−１） ７．２重量部 化合物（３−１−２） ２．１重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００８６】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１１５ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９１％であった。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１１５ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９１％であった。
【００８７】実施例３ 次の各材料を混合し、負極を作製した。 高結晶性天然黒鉛 ５０ 重量部 アセチレンブラック ３３．６重量部 化合物（１−１−３） ６．７重量部 化合物（２−１−１） ８．４重量部 化合物（３−１−３） １．３重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００８８】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
【００８９】次の各材料を混合し、正極を得た。 ＬｉＣｏＯ2 ５８ 重量部 アセチレンブラック ２３．４重量部 化合物（１−１−１） ４．３重量部 化合物（２−１−１） ５．０重量部 化合物（３−１−４） ７．２重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００９０】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１００ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９２％であった。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１００ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９２％であった。
【００９１】実施例４ 次の各材料を混合し、負極を作製した。 高結晶性天然黒鉛 ５８ 重量部 アセチレンブラック ２３．４重量部 化合物（１−１−１） ４．３重量部 化合物（２−１−１） ５．０重量部 化合物（２−２−１） ７．２重量部 化合物（３−１−１０） ２．１重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００９２】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
【００９３】次の各材料を混合し、正極を得た。 Ｌｉ11/6Ｃｒ1/12Ｂ1/12Ｏ4 ６０ 重量部 アセチレンブラック ２３．６重量部 化合物（１−１−１） ６．７重量部 化合物（２−１−１） ８．４重量部 化合物（３−１−１２） １．３重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００９４】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１８０ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９０％であった。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、正極ペレットとした。次に、溶
剤としてエチレンカーボネイトとジエチルカーボネイト
との当量混合液を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リッ
トルの濃度で混合し電解液とした。この電解液を浸漬し
たセパレータを挟んで、先に作製した負極及び正極を取
り付け電池を作製し、この繰り返し使用による充放電容
量の変化を測定した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ
／ｃｍ2で、初回の充放電容量は１８０ｍＡｈ／ｇであ
り、１００回後の充放電容量は初回の９０％であった。
【００９５】実施例６ 次の各材料を混合し、負極を作製した。 高結晶性天然黒鉛 ５０ 重量部 アセチレンブラック ３３．６重量部 化合物（１−１−１） ６．７重量部 化合物（２−１−１） ８．４重量部 化合物（３−１−９） １．３重量部 エチレンカーボネイト ５ 重量部
【００９６】更に触媒を少量加え、混練した後、フィル
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
ム状にし、加熱してゲル化させ、円形に打ち抜いて１１
０℃で１２時間加熱し、負極ペレットとした。
【００９７】次の各材料を混練しフィルム状に圧延し
た。 Ｌｉ11/6Ｃｒ1/12Ｂ1/12Ｏ4 ６０重量部 アセチレンブラック ３５重量部 ポリテトラフルオロエチレン ５重量部
た。 Ｌｉ11/6Ｃｒ1/12Ｂ1/12Ｏ4 ６０重量部 アセチレンブラック ３５重量部 ポリテトラフルオロエチレン ５重量部
【００９８】次に円形に打ち抜いて１１０℃で１２時間
加熱し、正極ペレットとした。次に、溶剤としてエチレ
ンカーボネイトとジエチルカーボネイトとの当量混合液
を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リットルの濃度で混
合し電解液とした。この電解液を浸漬したセパレータを
挟んで、先に作製した負極及び正極を取り付け電池を作
製し、この繰り返し使用による充放電容量の変化を測定
した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ／ｃｍ2で、初
回の充放電容量は１０５ｍＡｈ／ｇであり、１００回後
の充放電容量は初回の８８％であった。
加熱し、正極ペレットとした。次に、溶剤としてエチレ
ンカーボネイトとジエチルカーボネイトとの当量混合液
を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リットルの濃度で混
合し電解液とした。この電解液を浸漬したセパレータを
挟んで、先に作製した負極及び正極を取り付け電池を作
製し、この繰り返し使用による充放電容量の変化を測定
した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ／ｃｍ2で、初
回の充放電容量は１０５ｍＡｈ／ｇであり、１００回後
の充放電容量は初回の８８％であった。
【００９９】比較例１ 次の各材料を混練し、フィルム状に圧延した。 高結晶性天然黒鉛 ６０重量部 アセチレンブラック ３５重量部 ポリテトラフルオロエチレン ５重量部
【０１００】これを円形に打ち抜いて１１０℃で１２時
間加熱し、負極ペレットとした。
間加熱し、負極ペレットとした。
【０１０１】次の各材料を混練し圧延してフィルム状に
した。 ＬｉＣｏＯ2 ６０重量部 アセチレンブラック ３５重量部 ポリテトラフルオロエチレン ５重量部
した。 ＬｉＣｏＯ2 ６０重量部 アセチレンブラック ３５重量部 ポリテトラフルオロエチレン ５重量部
【０１０２】更に円形に打ち抜いて１１０℃で１２時間
加熱し、正極ペレットとした。次に、溶剤としてエチレ
ンカーボネイトとジエチルカーボネイトとの当量混合液
を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リットルの濃度で混
合し電解液とした。この電解液を浸漬したセパレータを
挟んで、先に作製した負極及び正極を取り付け電池を作
製し、この繰り返し使用による充放電容量の変化を測定
した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ／ｃｍ2で、初
回の充放電容量は１０５ｍＡｈ／ｇであり、１００回後
の充放電容量は初回の８０％であった。
加熱し、正極ペレットとした。次に、溶剤としてエチレ
ンカーボネイトとジエチルカーボネイトとの当量混合液
を用い、ＬｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／リットルの濃度で混
合し電解液とした。この電解液を浸漬したセパレータを
挟んで、先に作製した負極及び正極を取り付け電池を作
製し、この繰り返し使用による充放電容量の変化を測定
した。充放電時の電流密度は０．１ｍＡ／ｃｍ2で、初
回の充放電容量は１０５ｍＡｈ／ｇであり、１００回後
の充放電容量は初回の８０％であった。
【０１０３】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明の電極によ
れば、繰り返し特性の優れたリチウム２次電池を得るこ
とができた。
れば、繰り返し特性の優れたリチウム２次電池を得るこ
とができた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 4/04 Ｈ０１Ｍ 4/04 Ａ 10/40 10/40 Ｚ Ｆターム(参考） 4J002 CH052 CP041 DA117 DD047 EC077 EH076 EU186 EX006 EZ007 FD157 GQ00 5H003 AA04 AA06 BA01 BB11 BD00 5H014 AA02 BB01 EE01 HH00 5H029 AJ05 AJ11 AK03 AK15 AL01 AL03 AL06 AL11 AM00 AM02 AM03 AM07 AM16 BJ03 CJ02 DJ08 EJ12 HJ02
Claims (4)
- 【請求項１】 少なくとも、化合物（１−１）で示され
るポリシロキサン、化合物（２−１）で示されるポリア
ルキレンオキサイド、及び化合物（３−１）で示される
多官能性化合物を反応して得られる架橋構造体を含有す
ることを特徴とする電極。 【化１】 （式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和を含まない
一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５００までの整
数を示す。） 【化２】 （式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の炭化水素基
を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は１以上の整
数を示す。） 【化３】 （式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を示し、Ｒ32
は二価の有機基又は直接結合を示す。ｌ3は２以上の整
数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換基であって
ｌ3と同じ数の価数を持つ基である。） - 【請求項２】 少なくとも、化合物（１−１）で示され
るポリシロキサン、化合物（２−１）で示されるポリア
ルキレンオキサイド、及び化合物（３−１）で示される
多官能性化合物を混合し、加熱成形することを特徴とす
る電極の製造方法。 【化４】 （式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和を含まない
一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５００までの整
数を示す。） 【化５】 （式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の炭化水素基
を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は１以上の整
数を示す。） 【化６】 （式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を示し、Ｒ32
は二価の有機基又は直接結合を示す。ｌ3は２以上の整
数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換基であって
ｌ3と同じ数の価数を持つ基である。） - 【請求項３】 少なくとも、三つ以上のＳｉ−Ｈ基を有
するポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化合物
（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）を反
応して得られる架橋構造体を含有することを特徴とする
電極。 【化７】 （式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和を含まない
一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５００までの整
数を示す。） 【化８】 （式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の炭化水素基
を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は１以上の整
数を示す。） 【化９】 （式中、Ｒ22は末端二重結合を有する一価の炭化水素基
を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水素基または
アシル基を示し、ｂは２から４の整数を示し、ｎ22は１
以上の整数を示す。） 【化１０】 （式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を示し、Ｒ32
は二価の有機基又は直接接合を示す。ｌ3は２以上の整
数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換基であって
ｌ3と同じ価数を持つ基である。） - 【請求項４】 少なくとも、三つ以上のＳｉ−Ｈ基を有
するポリシロキサン、ポリアルキレンオキサイド化合物
（２−１）又は（２−２）、及び化合物（３−１）を混
合し、加熱成形することを特徴とする電極の製造方法。 【化１１】 （式中、Ｒ1は互いに独立して脂肪族不飽和を含まない
一価の炭化水素基を示し、ｍ1は０から５００までの整
数を示す。） 【化１２】 （式中、Ｒ21は末端二重結合を有する一価の炭化水素基
を示し、ａは２から４の整数を示し、ｎ21は１以上の整
数を示す。） 【化１３】 （式中、Ｒ22は末端二重結合を有する一価の炭化水素基
を示し、Ｒ23は水素原子、一価の飽和炭化水素基または
アシル基を示し、ｂは２から４の整数を示し、ｎ22は１
以上の整数を示す。） 【化１４】 （式中、Ｒ31は水素原子或いはアルキル基を示し、Ｒ32
は二価の有機基又は直接接合を示す。ｌ3は２以上の整
数であり、Ｚ31は炭素または窒素を含む置換基であって
ｌ3と同じ価数を持つ基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11024704A JP2000223126A (ja) | 1999-02-02 | 1999-02-02 | 電極及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11024704A JP2000223126A (ja) | 1999-02-02 | 1999-02-02 | 電極及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000223126A true JP2000223126A (ja) | 2000-08-11 |
Family
ID=12145578
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11024704A Pending JP2000223126A (ja) | 1999-02-02 | 1999-02-02 | 電極及びその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000223126A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001090249A1 (en) * | 2000-05-24 | 2001-11-29 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Gel-type composition, gel-type ionic conducting compositions containing the same as the base and baterries and electrochemical elements made by using the compositions |
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-
1999
- 1999-02-02 JP JP11024704A patent/JP2000223126A/ja active Pending
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