JP2000233468A - 積層材およびそれを使用した包装用容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性と酸素ガス、水蒸気等に対する
高いバリア性とを有し、更に、保香性、耐衝撃性、耐突
き刺し性、内容物に対する保存性等に富み、かつ、後加
工適性を有し、また、ラミネ−ト強度に優れ、内容物、
特に、液体調味料に対する充填包装適性の良好な積層材
およびそれを使用した包装用容器を提供することを目的
とするものである。 【解決手段】 ナイロンフィルムの一方の面に、少なく
とも、無機酸化物の薄膜を２層以上に重層し、多層化し
て設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカッ
プリング剤を含むプライマ−組成物、または、ポリエス
テル系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜を設け、更に
また、該コ−ティング薄膜の上に、少なくとも、ヒ−ト
シ−ル性樹脂層を積層したことを特徴とする積層材およ
びそれを使用した包装要容器に関するものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層材およびそれ
を使用した包装用容器に関し、更に詳しくは、透明性、
酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性、保香性、耐衝撃
性、耐突き刺し性、ラミネ−ト強度、内容物る対する保
存性等に優れ、食品包装分野、医薬品包装分野、洗剤、
シャンプ−、オイル、歯磨き等の非食品分野等における
種々の物品、特に、ドレッシング、油、醤油、味噌、ソ
−ス、酢、マヨネ−ズ等の液体調味料等に対する充填包
装適性を有し、更に、電子レンジ適性を備え、かつ、後
加工適性に優れた積層材およびそれを使用した包装用容
器に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸素ガス、水蒸気等に対するバリ
ア性を備え、良好な保存適性を有する包装用材料として
は、種々のものが開発され、提案されているが、近年、
それらの一つとして、可撓性プラスチック基材の上に、
酸化珪素、酸化アルミニウム等の無機酸化物の蒸着膜を
設けた構成からなる透明バリアフィルム、それを使用し
た包装用積層材および包装用容器等が提案されている。
このものは、従来のアルミニウム箔、ポリ塩化ビニリデ
ン系樹脂コ−トナイロンフィルム等を使用した包装用積
層材等と比較して、透明性に優れ、かつ、水蒸気、酸素
ガス等に対する高いバリア性と保香性等を有し、更に、
廃棄時における環境上の問題もなく、包装用材料、その
他等にその需要が大いに期待されているものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
透明バリアフィルム、それを使用した包装用積層材等に
おけるバリア性能は、アルミニウム箔等のバリア材と比
べて、酸素ガス、水蒸気等に対するバリア性能が劣ると
いう問題点がある。このため、上記の透明バリアフィル
ム、それを使用した包装用積層材等においては、バリア
性能を上げるために、蒸着膜の膜厚を厚くすること、あ
るいは、バリア層と共に積層材の全体の層の厚さを厚く
すること等が試みられている。しかしながら、上記のよ
うな透明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用
積層材においては、無機酸化物の蒸着膜からなるバリア
層それ自体が、可撓性に劣ることから、そのフィルムを
丸めたり、あるいは折り曲げたりすると、蒸着膜に簡単
にクラックを発生し易く、例えば、印刷・ラミネ−ト等
の後加工時に、上記のような操作を採ると、簡単にクラ
ックを発生し、一度、クラックが発生すると、バリア性
を著しく低下するという問題点がある。また、上記の透
明バリアフィルム、およびそれを使用した包装用積層材
等においては、例えば、そのバリア性を向上させるため
に、蒸着膜の膜厚を厚くすることを試みると、逆に、蒸
着膜の膜厚を厚くすることにより、クラック等が発生し
易くなり、上記と同様な問題点を有するものである。更
に、上記の透明バリアフィルム、およびそれを使用した
包装用積層材においては、これが吸湿により寸法変化等
を起こすと、蒸着膜がその寸法変化に追従し難く、簡単
にクラックが発生し、この場合も、上記と同様な問題点
を有することになるものである。また、上記の膜厚を向
上させると、蒸着膜に着色が起こり、例えば、包装用材
料等として使用すると、内容物の商品価値を著しく損な
うという問題点がある。次にまた、上記のような透明バ
リアフィルムに、他の樹脂のフィルムないしシ−ト等を
押し出しコ−ト加工、あるいは、ドライラミネ−ト加工
等を行って包装用積層材を製造する場合、透明バリアフ
ィルムとラミネ−ト用接着剤、アンカ−コ−ト剤等との
接着力が低いという問題点もあり、而して、そのような
ラミネ−ト強度の低下により、しばしば、袋体を構成す
る積層材において、層間剥離等を引き起こすという問題
点がある。特に、内容物として、液体調味料等の液状な
いし粘体状の内容物を充填包装すると、その内容物の影
響を受けて、その袋体を構成する積層材において、ラミ
ネ−ト強度に欠けて、その層間において剥離現象等を引
き起こし、その要をなさいないという問題点がある。而
して、上記のラミネ−ト強度等を向上させるために、コ
ロナ処理等の前処理を行う場合もあるが、透明バリアフ
ィルムにおいてはその効果があまり認められず、逆に、
蒸着層に傷をつけるという問題点がある。また、上記の
液体調味料等を充填包装する場合、無機酸化物の蒸着膜
を設ける基材フィルムとして、ナイロンフィルム等を使
用したものは、ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを
使用したものに比較して、基材フィルムの保香性の違い
から、保香性等が劣るという問題点がある。更にまた、
上記の場合に、無機酸化物の蒸着膜の上に、更に、金属
アルコキシド化合物あるいはその加水分解物を主材とす
るコ−ティング剤によるガスバリア性被膜を積層した透
明バリアフィルムも提案されているが、基材フィルムと
して、ポリエチレンテレフタレ−トフィルムを使用した
ものと比較して、保香性等が劣るという問題点を解決し
得ないものであるというのが実情である。そこで本発明
は、上記のような事情に鑑み、優れた透明性と酸素ガ
ス、水蒸気等に対する高いバリア性とを有し、更に、保
香性、耐衝撃性、耐突き刺し性、内容物に対する保存性
等に富み、かつ、後加工適性を有し、また、ラミネ−ト
強度に優れ、内容物、特に、液体調味料に対する充填包
装適性の良好な積層材およびそれを使用した包装用容器
を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な問題点を解決すべく種々研究の結果、酸素ガス、水蒸
気等に対するバリア性、耐衝撃性、耐突き刺し性等に優
れ、強靱性に富む二軸延伸ナイロンフィルム、無機酸化
物の薄膜の多層化、有機性と無機性とを有するシランカ
ップリング剤、伸長性を有するポリウレタン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂等に着目し、まず、二軸延伸ナイロン
フィルムの一方の面に、少なくとも、無機酸化物の薄膜
を２層以上重層し、多層化して設け、更に、該無機酸化
物の薄膜の上に、シランカップリング剤を含むプライマ
−組成物またはポリエステル系樹脂組成物によるコ−テ
ィング薄膜を設け、更にまた、該コ−ティング薄膜の上
に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して積層
材を製造し、而して、該積層材を使用して製袋または製
函して包装用容器を製造し、次いで、該包装用容器内に
内容物、特に、液体調味料等の液状ないし粘体状の内容
物を充填包装したところ、優れた透明性と、酸素ガスあ
るいは水蒸気等に対する高いバリア性を有し、更に、保
香性、耐衝撃性、耐突き刺し性、ラミネ−ト強度等に優
れ、また、液体調味料等の液状ないし粘体状の内容物に
対する保存性に優れ、かつ、後加工時にクラック等の発
生もなく、極めて高い後加工適性を有し、更に、包装製
品を電子レンジにかけても、十分にその電子レンジ適性
を有し、包装用材料として種々の物品の充填包装適性を
有するする積層材およびそれを使用した包装用容器等を
製造し得ることを見出して本発明を完成したものであ
る。

【０００５】すなわち、本発明は、ナイロンフィルムの
一方の面に、少なくとも、無機酸化物の薄膜を２層以上
重層して設け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シラ
ンカップリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエ
ステル系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜を設け、更
にまた、該コ−ティング薄膜の上に、少なくとも、ヒ−
トシ−ル性樹脂層を積層したことを特徴とする積層材お
よびそれを使用した包装用容器に関するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】上記の本発明について以下に更に
詳しく説明する。まず、本発明にかかる積層材およびそ
れを使用した包装用容器の構成についてその二三を例示
して図面を用いて説明すると、図１および図２は、本発
明にかかる積層材の層構成を示す概略的断面図であり、
図３および図４は、上記の本発明にかかる積層材を使用
して製袋ないし製函した包装用容器の構成を示す概略的
斜視図である。

【０００７】まず、本発明にかかる積層材Ａは、図１に
示すように、ナイロンフィルム１の一方の面に、少なく
とも、無機酸化物の薄膜２、２を２層以上重層し、多層
化して設け、更に、該無機酸化物の薄膜２の上に、シラ
ンカップリング剤を含むプライマ−組成物またはポリエ
ステル系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜３を設け、
更にまた、該コ−ティング薄膜３の上に、少なくとも、
ヒ−トシ−ル性樹脂層４を積層した構成からなることを
基本構造とするものである。更に、本発明にかかる積層
材について、他の例を例示すると、図２に示すように、
上記の図１に示す積層材Ａにおいて、コ−ティング薄膜
３とヒ−トシ−ル性樹脂層４との間に、アンカ−コ−ト
剤層５、または、ラミネ−ト用接着剤層５ａを介して、
少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層４を積層してなる積
層材Ｂを挙げることができる。而して、上記に挙げた例
は、本発明にかかる積層材を構成する二三の例示であ
り、これによって本発明は限定されるものではなく、例
えば、本発明においては、図示しないが、ヒ−トシ−ル
性樹脂層等の他に、更に、その使用目的、充填包装する
内容物、流通経路、販売形態、用途等によって、他の基
材を任意に積層して、種々の形態の積層材を設計して製
造することができるものである。なお、本発明におい
て、無機酸化物の薄膜と、シランカップリング剤を含む
プライマ−組成物またはポリエステル系樹脂組成物によ
るコ−ティング薄膜と、アンカ−コ−ト剤層、または、
ラミネ−ト用接着剤層とは、密接着性等の作用効果を奏
するために、この順序で相互に隣接して積層しているこ
とが重要であるが、その他の各基材は、その使用目的、
用途等によって、任意に積層して、種々の形態の積層材
を設計して製造することができるものである。

【０００８】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函してなる本発明にかかる包
装用容器の構成について説明すると、かかる包装用容器
としては、例えば、上記の図１に示す積層材Ａを使用し
て製袋ないし製函した包装用容器を例示して説明する
と、図３の概略的斜視図に示すように、上記の積層材
Ａ、Ａを２枚用意し、その最内層に位置するヒ−トシ−
ル性樹脂層４、４の面を対向させて重ね合わせ、しかる
後その外周周辺の端部の三方をヒ−トシ−ルしてシ−ル
部６、６、６を形成して、本発明にかかる三方シ−ル型
の軟包装用容器Ｃを製造することができる。而して、上
記の三方シ−ル型の軟包装用容器Ｃにおいては、その上
方の開口部から内容物を充填し、しかる後、その開口部
をヒ−トシ−ルして、各種の包装製品を製造することが
できる。

【０００９】或いはまた、本発明において、本発明にか
かる包装用容器としては、図４の概略的斜視図に示すよ
うに、上記の積層材Ａを使用し、その最内層に位置する
ヒ−トシ−ル性樹脂層４、４の面を対向させて重ね合わ
せ、しかる後その外周周辺の端部の二方をヒ−トシ−ル
してシ−ル部６、６を形成して、本発明にかかる二方シ
−ル型の軟包装用容器Ｄを製造することができる。而し
て、上記の二方シ−ル型の軟包装用容器Ｄにおいては、
上記と同様に、その上方の開口部から内容物を充填し、
しかる後、その開口部をヒ−トシ−ルして、各種の包装
製品を製造することができる。なお、本発明において
は、上記に図示した例示の包装用容器に限定されるもの
でないことは言うまでもないことであり、その目的、用
途等により、種々の形態の包装用容器を製造することが
できることは言うまでもないことである。

【００１０】次に、本発明において、上記のような本発
明にかかる積層材、包装用容器等を構成する材料、その
製造法等について説明すると、かかる材料、製造法等と
しては、種々のものを採用することができる。まず、本
発明において、本発明にかかる積層材、包装用容器を構
成するナイロンフィルムとしては、耐衝撃性、耐突き刺
し性等に優れ、強靱性に富み、更に、無機酸化物の非結
晶性の薄膜を保持し得るポリアミド系樹脂のフィルムな
いしシ−トであればいずれのものでも使用することがで
きる。具体的には、例えば、ナイロン４６、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、
ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２、その他等の
各種のポリアミド系樹脂（ナイロン）のフィルムないし
シ−トを使用することができる。而して、上記のポリア
ミド系樹脂（ナイロン）のフィルムないしシ−トは、例
えば、テンタ−方式、あるいは、チュ−ブラ−方式等の
通常の１〜２軸延伸方法で１〜２軸方向に延伸加工した
１〜２軸延伸ポリアミド系樹脂（ナイロン）のフィルム
ないしシ−トを使用することが望ましく、また、その膜
厚としては、５〜２００μｍ位、好ましくは、１０〜５
０μｍ位が望ましい。なお、上記のポリアミド系樹脂の
フィルムないしシ−トは、必要ならば、アンカ−コ−ト
剤等をコ−ティングして表面平滑化処理等を施すことも
でき、また、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、オゾ
ン処理、火炎処理、その他等の表面処理を任意に施すこ
とができる。本発明においては、上記のようなポリアミ
ド系樹脂（ナイロン）のフィルムないしシ−トを基材と
して使用することにより、それが有する強度、耐衝撃
性、耐突き刺し性等の強靱性を利用して、それらの特性
を有する積層材を製造することができるものである。

【００１１】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材を構成する無機酸化物の薄膜について説明すると、
かかる無機酸化物の薄膜は、基本的には金属の酸化物を
アモルファス（非晶質）化した薄膜であれば使用可能で
あり、例えば、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａ
ｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カ
リウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホ
ウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウ
ム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の金属の酸化物をア
モルファス（非晶質）化した薄膜を使用することができ
る。而して、包装用材料等に適するものとしては、ケイ
素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）等の金属の酸化物を
アモルファス（非晶質）化した薄膜を挙げることができ
る。而して、上記の金属の酸化物をアモルファス（非晶
質）化した薄膜は、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸
化マグネシウム等のように金属酸化物として呼ぶことが
でき、その表記は、例えば、ＳｉＯ_X 、ＡｌＯ_X 、Ｍｇ
Ｏ_X 等のようにＭＯ _X （ただし、式中、Ｍは、金属元素
を表し、Ｘの値は、金属元素によってそれぞれ範囲が異
なる。）で表される。また、上記のＸの値の範囲として
は、ケイ素（Ｓｉ）は、０〜２、アルミニウム（Ａｌ）
は、０〜１．５、マグネシウム（Ｍｇ）は、０〜１、カ
ルシウム（Ｃａ）は、０〜１、カリウム（Ｋ）は、０〜
０．５、スズ（Ｓｎ）は、０〜２、ナトリウム（Ｎａ）
は、０〜０．５、ホウ素（Ｂ）は、０〜１、５、チタン
（Ｔｉ）は、０〜２、鉛（Ｐｂ）は、０〜１、ジルコニ
ウム（Ｚｒ）は０〜２、イットリウム（Ｙ）は、０〜
１．５の範囲の値をとることができる。上記において、
Ｘ＝０の場合、完全な金属であり、透明ではなく全く使
用することができない、また、Ｘの範囲の上限は、完全
に酸化した値である。本発明において、包装用材料とし
ては、一般的に、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａ
ｌ）以外は、使用される例に乏しく、ケイ素（Ｓｉ）
は、１．０〜２．０、アルミニウム（Ａｌ）は、０．５
〜１．５の範囲の値のものを使用することができる。

【００１２】ところで、本発明において、無機酸化物の
薄膜としては、上記のような無機酸化物の薄膜を１層だ
けではなく、少なくとも、無機酸化物の薄膜を２層ある
いはそれ以上に重層し、多層化した積層構造からなる無
機酸化物の薄膜を使用するものである。而して、本発明
において、ナイロンフィルムの上に、少なくとも、無機
酸化物の薄膜を２層以上に重層する製膜化法について説
明すると、かかる方法としては、例えば、真空蒸着法、
スパッタリング法、イオンプレ−ティング法等の物理気
相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓ
ｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気
相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化
学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐ
ｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができ
る。本発明において、上記の製膜化法について更に説明
すると、例えば、上記のような金属の酸化物を原料と
し、これを加熱して蒸気化してナイロンフィルムの上に
蒸着する真空蒸着法、または、原料に金属または金属の
酸化物を使用し、酸素を導入して酸化させてナイロンフ
ィルムの上に蒸着する酸化反応蒸着法、更に、酸化反応
をプラズマで助成するプラズマ助成式の酸化反応蒸着法
等を用いて蒸着膜を形成することができる。また、本発
明においては、酸化ケイ素の蒸着膜を形成する場合、オ
ルガノシロキサンを原料とするプラズマ化学気相成長法
を用いて蒸着膜を形成することができる。本発明におい
て、上記の無機酸化物の薄膜の膜厚としては、使用する
金属または金属の酸化物の種類等によって異なるが、例
えば、無機酸化物の薄膜の１層の厚さとしては、５０〜
２０００Å位、好ましくは、１００〜１０００Å位の範
囲内で任意に選択して形成することが望ましく、而し
て、無機酸化物の薄膜を２層以上に重層し、多層化した
積層構造からなる無機酸化物の薄膜の厚さとしては、１
００〜４０００Å位、好ましくは、１２０〜２０００Å
位が望ましいものである。

【００１３】本発明において、無機酸化物の薄膜を２層
以上に重層する製膜化法について、その具体例を挙げる
と、図５は、巻き取り式真空蒸着機の一例を示す概略的
構成図である。図５に示すように、真空チャンバ−１１
１の中で、巻き出しロ−ル１１２から繰り出すナイロン
フィルム１１３は、コ−ティングドラム１１４を通り、
蒸着チャンバ−１１５の中に入り、ここで、るつぼ１１
６で熱せられた蒸着源を蒸発させ、更に、必要ならば、
酸素吹き出し口１１７より酸素等を噴出させながら、上
記の冷却したコ−ティングドラム１１４上のナイロンフ
ィルム１１３の上に、マスク１１８、１１８を介して無
機酸化物の蒸着膜を成膜化し、次いで蒸着膜を形成した
ナイロンフィルム１１３を真空チャンバ−１１１内に送
り出し、次いで、巻き取りロ−ル１１９に巻き取ること
によって、無機酸化物の薄膜を有するナイロンフィルム
１１３を製造することができ、而して、本発明において
は、上記のような製膜化を繰り返すか、あるいは、図示
しないが、上記のような巻き取り式真空蒸着機を２連な
いしそれ以上に連結して連続的に蒸着することにより、
無機酸化物の薄膜を２層以上重層し、多層化した積層構
造からなる無機酸化物の薄膜を製膜化することができる
ものである。

【００１４】また、本発明において、上記のプラズマ化
学気相成長法によって無機酸化物の薄膜を２層以上に重
層する製膜化法について具体例を例示すると、図６は、
プラズマ化学蒸着装置の一例を例示する概略的構成図で
ある。図６に示すように、プラズマ化学蒸着装置２１１
の真空チャンバ−２１２内に配置された巻き出しロ−ル
２１３からナイロンフィルム２１４を繰り出し、更に、
補助ロ−ル２１５を介して一定の速度で搬送され、次い
で、冷却・電極ドラム２１６周面上において、原料揮発
供給装置２１７、２１８、２１９から供給される、例え
ば、有機珪素化合物、酸素ガス、不活性ガス等からなる
混合ガスを原料供給ノズル２２０を通して導入し、グロ
−放電プラズマ２２１によって、ナイロンフィルム２１
４の一方の面に、酸化珪素の蒸着膜等の無機酸化物の薄
膜を形成し製膜化し、而して、冷却・電極ドラム２１６
は、真空チャンバ−２１２外に配置されている電源２２
２から所定の電圧が印加されており、また、冷却・電極
ドラム２１６の近傍には、マグネット２２３を配置して
プラズマの発生を促進し、次に、上記で酸化珪素の蒸着
膜等の無機酸化物の薄膜を形成したナイロンフィルム２
１４は、補助ロ−ル２１５を介して巻き取りロ−ル２２
４に巻き取って、無機酸化物の薄膜を有するナイロンフ
ィルムを製造することができ、而して、本発明において
は、上記のような製膜化を繰り返すか、あるいは、図示
しないが、上記のようなプラズマ化学蒸着装置を２連な
いしそれ以上に連結して連続的に蒸着することにより、
無機酸化物の薄膜を２層以上に重層し、多層化した積層
構造からなる無機酸化物の薄膜を製膜化することができ
るものである。なお、図中、２２５は、真空ポンプを表
す。

【００１５】更に、本発明において、無機酸化物の薄膜
を２層以上に重層する製膜化法としては、前述の例え
ば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティ
ング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐ
ｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）とプラズマ
化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法
等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ
Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）とを組み合わせ
て、その両者からなる無機酸化物の薄膜を２層以上に重
層して製膜化することにより、無機酸化物の薄膜を２層
以上に重層し、多層化した積層構造からなる無機酸化物
の薄膜を製造することもできる。すなわち、図示しない
が、まず、上記の巻き取り式真空蒸着機を用いて、第１
の無機酸化物の薄膜を形成し、次に、その無機酸化物の
薄膜の上に、上記のプラズマ化学蒸着装置を用いて、第
２の無機酸化物の薄膜を形成し、その第１および第２の
無機酸化物の薄膜により、無機酸化物の薄膜を２層以上
に重層し、多層化した積層構造からなる無機酸化物の薄
膜を形成することができる。上記において、製膜化の順
序は、いずれでもよく、例えば、先に、巻き取り式真空
蒸着機を用いて製膜化し、次に、プラズマ化学蒸着装置
を用いて製膜化してもよく、その逆の順序で製膜化して
もよいものである。

【００１６】上記において、無機酸化物の薄膜としての
酸化珪素の蒸着膜を主体とする薄膜は、少なくとも珪素
と酸素とを構成元素として有する珪素化合物からなり、
更に、微量構成元素として、炭素または水素の一種以上
の元素を含み、また、その膜厚が、５０〜５００Åの範
囲内であることが好ましいものである。而して、本発明
において、上記のような酸化珪素の薄膜としては、有機
珪素化合物を原料とし、低温プラズマ発生装置等を利用
するプラズマ化学気相成長法を用いて形成した蒸着膜を
使用することができる。上記において、有機珪素化合物
としては、例えば、１．１．３．３−テトラメチルジシ
ロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチ
ルシラン、メチルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシ
ラン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラ
ン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、その他等を
使用することができる。本発明において、上記のような
有機珪素化合物の中でも、１．１．３．３−テトラメチ
ルジシロキサン、または、ヘキサメチルジシロキサンを
原料として使用することが、その取り扱い性、形成され
た蒸着膜の特性等から、特に、好ましい原料である。ま
た、上記において、低温プラズマ発生装置としては、例
えば、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波
プラズマ等の発生装置を使用することがてき、而して、
本発明においては、高活性の安定したプラズマを得るた
めには、高周波プラズマ方式による発生装置を使用する
ことが望ましい。

【００１７】次にまた、本発明において、本発明にかか
る積層材を構成するシランカップリング剤を含むプライ
マ−組成物によるコ−ティング薄膜について説明する
と、まず、シランカップリング剤を含むプライマ−組成
物としては、具体的には、シランカップリング剤と充填
剤とを含むポリウレタン系樹脂組成物、または、シラン
カップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物を使用す
ることができる。上記において、ポリウレタン系樹脂組
成物を構成するシランカップリング剤としては、二元反
応性を有する有機官能性シランモノマ−類を使用するこ
とができ、例えば、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニル−トリス（β−メトキシエトキシ）シラ
ン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、
ビス（β−ヒドロキシエチル）−γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルシリコ−ンの水
溶液等の１種ないしそれ以上を使用することができる。
上記のようなシランカップリング剤は、その分子の一端
にある官能基、通常、クロロ、アルコキシ、または、ア
セトキシ基等が加水分解し、シラノ−ル基（ＳｉＯＨ）
を形成し、これが、無機酸化物の薄膜を構成する金属、
あるいは無機酸化物の薄膜表面上の活性な基、例えば、
水酸基等の官能基と何らかの作用により、例えば、脱水
縮合反応等の反応を起こして、無機酸化物の薄膜表面上
にシランカップリング剤が共有結合等で修飾され、更
に、シラノ−ル基自体の無機酸化物の薄膜表面に吸着や
水素結合等により強固な結合を形成する。他方、シラン
カップリング剤の他端にあるビニル、メタクリロキシ、
アミノ、エポキシ、あるいは、メルカプト等の有機官能
基が、そのシランカップリング剤の薄膜の上に形成され
る、例えば、ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤
層、その他の層等を構成する物質と反応して強固な結合
を形成する。而して、本発明においては、上記のような
化学結合等により、ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ
−ト剤層等を介して、無機酸化物の薄膜とヒ−トシ−ル
性樹脂層とが強固に密接着して、そのラミネ−ト強度を
高め、ラミネ−ト強度の高い強固な積層構造を形成可能
とするものである。本発明においては、シランカップリ
ング剤が有する無機性と有機性とを利用し、無機酸化物
の薄膜と、ラミネ−ト用接着剤層あるいはアンカ−コ−
ト剤層を介して、ヒ−トシ−ル性樹脂層との密接着性を
向上させ、これにより、そのラミネ−ト強度等を高める
ものである。

【００１８】次に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成する充填剤としては、例えば、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワイト、シリ
カ、タルク、ガラスフリット、樹脂粉末、その他等のも
のを使用することができる。これは、ポリウレタン系樹
脂組成物について、その粘度等を調整し、そのコ−ティ
ング適性等を高めるものである。

【００１９】更に、本発明において、上記のポリウレタ
ン系樹脂組成物を構成するポリウレタン系樹脂として
は、例えば、多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含
有化合物との反応により得られるポリマ−、具体的に
は、例えば、トリレンジイソシアナ−ト、ジフェニルメ
タンジイソシアナ−ト、ポリメチレンポリフェニレンポ
リイソシアナ−ト等の芳香族ポリイソシアナ−ト、ある
いは、ヘキサメチレンジイソシアナ−ト、キシリレンジ
イソシアナ−ト等の脂肪族ポリイソシアナ−ト等の多官
能イソシアネ−トと、ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエ
ステルポリオ−ル、ポリアクリレ−トポリオ−ル等のヒ
ドロキシル基含有化合物との反応により得られる一液な
いし二液型ポリウレタン系樹脂を使用することができ
る。而して、本発明において、上記のようなポリウレタ
ン系樹脂を使用することにより、コ−ティング薄膜の伸
長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加工、あるいは、
製袋加工等の後加工適性を向上させ、後加工時における
無機酸化物の薄膜のクラック等の発生を防止するもので
ある。

【００２０】而して、本発明において、上記のポリウレ
タン系樹脂組成物としては、ポリウレタン系樹脂、１〜
３０重量％に対し、シランカップリング剤、０．０５〜
１０重量％位、好ましくは、０．１重量％〜５重量％
位、充填剤０．１〜２０重量％位、好ましくは、１〜１
０重量％位の割合で添加し、更に、必要ならば、安定
剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他等の
添加剤を任意に添加し、溶媒、希釈剤等を加えて充分に
混合してポリウレタン系樹脂組成物を調整する。而し
て、本発明においては、上記のようなポリウレタン系樹
脂組成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、
ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他
のコ−ティング法で無機酸化物の薄膜の上にコ−ティン
グし、しかる後コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈
剤等を除去して、本発明にかかるコ−ティング薄膜を形
成することができる。なお、本発明において、ポリウレ
タン系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜の膜厚として
は、例えば、０．０１〜５０μｍ位、好ましくは、０．
１〜５μｍ位が望ましい。なお、本発明において、上記
のポリウレタン系樹脂組成物には、更に、必要な場合に
は、例えば、ニトロセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、
その他等の結合剤を任意に添加することができる。

【００２１】次に、本発明において、上記のシランカッ
プリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物について説明
すると、本発明においては、上記のシランカップリング
剤の１種ないしそれ以上に、溶媒、希釈剤として、水
（１００）％若しくは、少なくとも、水を含むエタノ−
ル、イソプロピルアルコ−ル（ＩＰＡ）、あるいは、酢
酸エチル等の単体あるいは混合体からなる溶媒、希釈剤
等を加えて充分に溶解ないし混合してシランカップリン
グ剤を含む水・アルコ−ル系組成物を調整する。次に、
本発明においては、上記で調整した水・アルコ−ル系組
成物を、例えば、ロ−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイ
フコ−ト、デップコ−ト、スプレイコ−ト、その他のコ
−ティング法で無機酸化物の薄膜の上にコ−ティング
し、しかる後コ−ティング膜を乾燥させて溶媒、希釈剤
等を除去して、本発明にかかるコ−ティング薄膜を形成
することができる。而して、本発明において、上記のコ
−ティング薄膜の膜厚としては、例えば、シランカップ
リング剤による単分子膜の状態でコ−ティング薄膜が形
成されていることが最も望ましく、従って、数十Å〜数
千Å位、更には、数μｍ位の膜厚であることが望まし
い。上記において、シランカップリング剤を含む水・ア
ルコ−ル系組成物の調整に際しては、必要ならば、樹脂
等の結合剤、安定剤、充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、そ
の他等の添加剤を任意に添加することができる。また、
上記のシランカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組
成物において、シランカップリング剤の含有量として
は、０．０５〜１０重量％位、好ましくは、０．１〜５
重量％位が望ましく、また、水の含有量としては、１．
０〜１００重量％位、好ましくは、５．０〜７５重量％
位が望ましく、更に、アルコ−ルの含有量としては、
０．５〜７５重量％位、好ましくは、１．０〜５０重量
％位が望ましい。而して、本発明においては、前述と同
様に、シランカップリング剤による化学結合等により、
ラミネ−ト用接着剤層、アンカ−コ−ト剤層等を介し
て、無機酸化物の薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂層とが強固
に密接着し、そのラミネ−ト強度を高め、ラミネ−ト強
度の高い強固な積層構造を形成可能とするものである。
更に、本発明においては、シランカップリング剤が有す
る無機性と有機性とを利用し、無機酸化物の薄膜と、接
着剤層あるいはアンカ−コ−ト剤層を介して、ヒ−トシ
−ル性樹脂層との密接着性を向上させ、これにより、そ
のラミネ−ト強度等を高めるものである。

【００２２】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材を構成するポリエステル系樹脂組成物によるコ−テ
ィング薄膜について説明すると、上記のポリエステル系
樹脂としては、例えば、テレフタル酸等のベンゼン核を
基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸の一種またはそ
れ以上と、飽和二価アルコ−ルの一種またはそれ以上と
の重縮合により生成する熱可塑性のポリエステル系樹脂
を使用することができる。上記において、ベンゼン核を
基本骨格とする芳香族飽和ジカルボン酸としては、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ジフェニ
ルエ−テル−４、４−ジカルボン酸、その他等を使用す
ることができる。また、上記において、飽和二価アルコ
−ルとしては、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラメチレングリコ
−ル、ジエチレングリコ−ル、ポリエチレングリコ−
ル、ポリプロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル、ヘキサメチレングリコ−ル、ドデカメチレン
グリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ
−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族グリコ−
ル、２．２−ビス（４′−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、ナフタレンジオ−ル、その他の芳香族
ジオ−等を使用することができる。本発明において、ポ
リエステル系樹脂としては、具体的には、例えば、テレ
フタル酸とエチレングリコ−ルとの重縮合により生成す
る熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタ
ル酸とテトラメチレングリコ−ルとの重縮合により生成
する熱可塑性ポリブチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフ
タル酸と１、４−シクロヘキサンジメタノ−ルとの重縮
合により生成する熱可塑性ポリシクロヘキサンジメチレ
ンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸と
エチレングリコ−ルとの共重縮合により生成する熱可塑
性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とエ
チレングリコ−ルと１、４−シクロヘキサンジメタノ−
ルとの共重縮合により生成する熱可塑性ポリエチレンテ
レフタレ−ト樹脂、テレフタル酸とイソフタル酸とエチ
レングリコ−ルとプロピレングリコ−ルとの共重縮合に
より生成する熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹
脂、ポリエステルポリオ−ル樹脂、その他等を使用する
ことができる。なお、本発明においては、上記のような
ベンゼン核を基本骨格とする飽和芳香族ジカルボン酸
に、更に、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、
アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン酸等の脂肪族飽和ジカルボン酸の
一種ないしそれ以上を添加して共重縮合することもで
き、その使用量としては、ベンゼン核を基本骨格とする
芳香族飽和ジカルボン酸に対し、１〜１０重量％位を添
加して使用することが好ましい。

【００２３】而して、本発明において、上記のポリエス
テル系樹脂組成物としては、上記のポリエステル系樹脂
の１種ないしそれ以上をビヒクルの主成分とし、更に、
必要ならば、例えば、シランカップリング剤、充填剤、
安定剤、硬化剤、架橋剤、滑剤、紫外線吸収剤、その他
等の添加剤の１種ないしそれ以上を任意に添加し、溶
媒、希釈剤等を加えて充分に混練してポリエステル系樹
脂組成物を調整する。而して、本発明においては、上記
のようなポリエステル系樹脂組成物を、例えば、ロ−ル
コ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−
ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法で無機酸
化物の薄膜の上にコ−ティングし、しかる後コ−ティン
グ膜を乾燥させて溶媒、希釈剤等を除去して、本発明に
かかるコ−ティング薄膜を形成することができる。な
お、本発明において、ポリエステル系樹脂組成物による
コ−ティング薄膜の膜厚としては、例えば、０．０１〜
５０μｍ位、好ましくは、０．１〜５μｍ位が望まし
い。

【００２４】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材を構成するヒ−トシ−ル性樹脂層を形成するヒ−ト
シ−ル性樹脂としては、熱によって溶融し相互に融着し
得る樹脂のフィルムないしシ−トを使用することがで
き、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状（線状）低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル
酸メチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、メ
チルペンテンポリマ−、ポリブテンポリマ−、ポリエチ
レンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン
酸、フマ−ル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変
性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹
脂、その他等の樹脂のフィルムないしシ−トを使用する
ことができる。而して、上記のフィルムないしシ−ト
は、その樹脂を含む組成物によるコ−ティング膜の状態
で使用することができる。その膜もしくはフィルムない
しシ−トの厚さとしては、５μｍないし３００μｍ位が
好ましくは、更には、１０μｍないし１５０μｍ位が望
ましい。

【００２５】なお、本発明において、上記のヒ−トシ−
ル性樹脂層を形成するヒ−トシ−ル性樹脂としては、特
に、メタロセン触媒を用いて重合したエチレン・α−オ
レフィン共重合体を使用することが好ましいものであ
る。而して、上記のメタロセン触媒を用いて重合したエ
チレン・α−オレフィン共重合体としては、例えば、二
塩化ジルコノセンとメチルアルモキサンの組み合わせに
よる触媒等のメタロセン錯体とアルモキサンとの組み合
わせによる触媒、すなわち、メタロセン触媒を使用して
重合してなるエチレン−α−オレフィン共重合体を使用
することができる。メタロセン触媒は、現行の触媒が、
活性点が不均一でマルチサイト触媒と呼ばれているのに
対し、活性点が均一であることからシングルサイト触媒
とも呼ばれているものである。具体的には、三菱化学株
式会社製の商品名「カ−ネル」、三井石油化学工業株式
会社製の商品名「エボリュ−」、米国、エクソン・ケミ
カル（ＥＸＸＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名
「エクザクト（ＥＸＡＣＴ）」、米国、ダウ・ケミカル
（ＤＯＷ ＣＨＥＭＩＣＡＬ）社製の商品名「アフィニ
ティ−（ＡＦＦＩＮＩＴＹ）、商品名「エンゲ−ジ（Ｅ
ＮＧＡＧＥ）」等のメタロセン触媒を用いて重合したエ
チレン・α−オレフィン共重合体を使用することができ
る。而して、本発明において、上記のようなメタロセン
触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合
体の樹脂としては、そのフィルムないしシ−ト、あるい
はその共重合体を含む組成物によるコ−ティング膜等の
状態で使用することができ、それによって、最内層を構
成するヒ−トシ−ル性を有する樹脂のフィルムないしシ
−トとして機能し、而して、その低温ヒ−トシ−ル性に
より、製袋時等の後加工において、無機酸化物の薄膜等
に生じるクラック等の発生を防止することが可能となる
ものである。その膜もしくはフィルムないしシ−トの厚
さとしては、３μｍないし３００μｍ位、好ましくは、
５μｍないし１００μｍ位が望ましい。なお、本発明に
おいては、上記のメタロセン触媒を使用して重合してな
るエチレン−α−オレフィン共重合体に、更に、例え
ば、部分架橋エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、
エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、スチレン−ブタ
ジエン−スチレンブロックコ−ポリマ−（ＳＢＳ）、ス
チレン−イソブチレン−スチレンブロックコポリマ−
（ＳＩＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロックコポリマ−（ＳＥＢＳ）等の熱可塑性エラスト
マ−の１種ないしそれ以上を添加してなる樹脂組成物に
よるヒ−トシ−ル性樹脂層を使用することもできる。ま
た、本発明において、ヒ−トシ−ル性樹脂層としては、
例えば、上記の線状低密度ポリエチレンと、メタロセン
触媒を用いて重合したエチレン・α−オレフィン共重合
体とを使用し、それらを共押し出し、あるいは、タンデ
ム押し出し等により２層以上に積層してヒ−トシ−ル性
樹脂層を構成することもできるものである。

【００２６】次に、本発明において、上記のコ−ティン
グ薄膜面に、上記のヒ−トシ−ル性樹脂層を積層する方
法としては、例えば、ラミネ−ト用接着剤によるラミネ
−ト用接着剤層を介して積層するドライラミネ−ション
法、あるいは、溶融押し出し接着性樹脂による溶融押し
出し樹脂層を介して積層する押し出しラミネ−ション法
等で行うことができる。上記において、ラミネ−ト用接
着剤としては、例えば、１液、あるいは、２液型の硬化
ないし非硬化タイプのビニル系、（メタ）アクリル系、
ポリアミド系、ポリエステル系、ポリエ−テル系、ポリ
ウレタン系、エポキシ系、ゴム系、その他等の溶剤型、
水性型、あるいは、エマルジョン型等のラミネ−ト用接
着剤を使用することができる。而して、上記のラミネ−
ト用接着剤のコ−ティング法としては、例えば、ダイレ
クトグラビアロ−ルコ−ト法、グラビアロ−ルコ−ト
法、キスコ−ト法、リバ−スロ−ルコ−ト法、フォンテ
ン法、トランスファ−ロ−ルコ−ト法、その他等の方法
で塗布することができ、そのコ−ティング量としては、
０．１〜１０ｇ／ｍ² （乾燥状態）位、より好ましく
は、１〜６ｇ／ｍ² （乾燥状態）位が望ましい。なお、
本発明においては、上記のラミネ−ト用接着剤には、例
えば、シランカップリング剤等の接着促進剤を任意に添
加することができる。次にまた、上記において、溶融押
し出し接着性樹脂としては、前述の熱可塑性樹脂層を形
成する熱可塑性樹脂を同様に使用することができる。而
して、本発明において、溶融押し出し接着性樹脂として
は、特に、低密度ポリエチレン、特に、線状低密度ポリ
エチレン、酸変性ポリエチレンを使用することが好まし
いものである。上記の溶融押し出し接着性樹脂による溶
融押し出し樹脂層の膜厚としては、５〜１００μｍ位、
より好ましくは、１０〜５０μｍ位が望ましい。なお、
本発明において、上記の押し出しラミネ−ション法によ
り積層を行う際に、より強固な接着強度を得る必要があ
る場合には、例えば、コ−ティング薄膜面に、アンカ−
コ−ト剤等の接着改良剤等をコ−トすることもできる。
上記のアンカ−コ−ト剤としては、具体的には、例え
ば、アルキルチタネ−ト等の有機チタン系アンカ−コ−
ト剤、イソシアネ−ト系アンカ−コ−ト剤、ポリエチレ
ンイミン系アンカ−コ−ト剤、ポリブタジエン系アンカ
−コ−ト剤、その他等の水性あるいは油性等の各種のア
ンカ−コ−ト剤を使用することができる。而して、本発
明においては、上記のアンカ−コ−ト剤を、例えば、ロ
−ルコ−ト、グラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ
−ト、スプレイコ−ト、その他のコ−ティング法でコ−
ティングし、溶剤、希釈剤等を乾燥して、アンカ−コ−
ト剤層を形成することができる。上記のおいて、アンカ
−コ−ト剤の塗布量としては、０．１〜５ｇ／ｍ² （乾
燥状態）位が望ましい。

【００２７】なお、本発明において、上記のラミネ−ト
用接着剤としては、特に、ポリエステルポリオ−ルまた
はポリエ−テルポリオ−ルとイソシアネ−トとの硬化反
応により皮膜形成されてラミネ−ト用接着剤を使用して
形成することが好ましいものである。具体的には、前述
の多官能イソシアネ−トとヒドロキシル基含有化合物と
の反応により得られるポリマ−、例えば、トリレンジイ
ソシアナ−ト、ジフェニルメタンジイソシアナ−ト、ポ
リメチレンポリフェニレンポリイソシアナ−ト等の芳香
族ポリイソシアナ−ト、あるいは、ヘキサメチレンジイ
ソシアナ−ト、キシリレンジイソシアナ−ト等の脂肪族
ポリイソシアナ−ト等の多官能イソシアネ−トと、ポリ
エ−テルポリオ−ル、ポリエステルポリオ−ル、ポリア
クリレ−トポリオ−ル等のヒドロキシル基含有化合物と
の反応により得られる一液ないし二液型硬化型ポリウレ
タン系樹脂をビヒクルの主成分とするラミネ−ト用接着
剤組成物を使用し、これを、例えば、ロ−ルコ−ト、グ
ラビアコ−ト、ナイフコ−ト、デップコ−ト、スプレイ
コ−ト、その他のコ−ティング法でコ−ティングし、溶
剤、希釈剤等を乾燥して、本発明にかかる積層材を構成
するラミネ−ト用接着剤層を形成することができる。上
記のおいて、ラミネ−ト用接着剤層のの膜厚としては、
０．１〜６ｇ／ｍ²（乾燥状態）位が望ましい。而し
て、本発明において、上記のようなポリウレタン系樹脂
を使用することにより、上記と同様に、接着剤層を構成
する薄膜の伸長度を向上させ、例えば、ラミネ−ト加
工、あるいは、製袋加工等の後加工適性を向上させ、後
加工時における無機酸化物の薄膜のクラック等の発生を
防止するものである。

【００２８】ところで、本発明において、上記の本発明
にかかる積層材を構成するポリエステルポリオ−ルまた
はポリエ−テルポリオ−ルとイソシアネ−トとの硬化反
応により皮膜形成されるラミネ−ト用接着剤層として
は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準じた４号ダンベルにて２３
℃、５０％ＲＨの環境下で３００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度
条件で測定して、３００％〜５５０％の引っ張り伸度を
有するものであることが望ましいものである。本発明に
おいて、上記のラミネ−ト用接着剤層の引っ張り伸度
は、前述のコ−ティング薄膜等と相乗し、積層材を構成
する無機酸化物の薄膜、コ−ティング薄膜、ラミネ−ト
用接着剤層、ヒ−トシ−ル性樹脂層等との密接着性を向
上させ、これにより、無機酸化物の薄膜のクラック等の
発生を防止するものである。上記において、引っ張り伸
度が、３００％未満であると、柔軟性に欠け、ラミネ−
トあるいは製袋または製函等の後加工において、無機酸
化物の薄膜にクラック等が発生して好ましくなく、ま
た、引っ張り伸度が、５５０％を越えると、柔軟性が過
剰になり、引き裂き性に劣り、例えば、包装用容器の開
封性に劣るので好ましいないものである。

【００２９】なお、本発明にかかる積層材においては、
これを構成するいずれかの層に、例えば、文字、図形、
絵柄、記号等からなる印刷絵柄層を形成することができ
る。上記の印刷絵柄層としては、例えば、上記の第１の
バリア性薄膜の上に、通常のグラビアインキ組成物、オ
フセットインキ組成物、凸版インキ組成物、スクリ−ン
インキ組成物、その他等のインキ組成物を使用し、例え
ば、グラビア印刷方式、オフセット印刷方式、凸版印刷
方式、シルクスクリ−ン印刷方式、その他等の印刷方式
を使用し、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他等
からなる所望の印刷絵柄を形成することにより構成する
ことができる。

【００３０】次に、本発明において、本発明にかかる積
層材を構成する材料として、例えば、水蒸気、水等のバ
リア−性を有する低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体等
の樹脂のフィルムないしシ−ト、あるいは、酸素、水蒸
気等に対するバリア−性を有するポリビニルアルコ−
ル、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の樹脂の
フィルムないしシ−ト、樹脂に顔料等の着色剤を、その
他、所望の添加剤を加えて混練してフィルム化してなる
遮光性を有する各種の着色樹脂のフィルムないしシ−ト
等を使用することができる。これらの材料は、一種ない
しそれ以上を組み合わせて使用することができる。上記
のフィルムないしシ−トの厚さとしては、任意である
が、通常、５μｍないし３００μｍ位、更には、１０μ
ｍないし１００μｍ位が望ましい。

【００３１】なお、本発明においては、通常、包装用容
器は、物理的にも化学的にも過酷な条件におかれること
から、包装用容器を構成する包装材料には、厳しい包装
適性が要求され、変形防止強度、落下衝撃強度、耐ピン
ホ−ル性、耐熱性、密封性、品質保全性、作業性、衛生
性、その他等の種々の条件が要求され、このために、本
発明においては、上記のような諸条件を充足する材料を
任意に選択して使用することができ、具体的には、例え
ば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度
ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマ−樹脂、エチレン−アクリル
酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸またはメタク
リル酸共重合体、メチルペンテンポリマ−、ポリブテン
系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹
脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、ポリ（メタ）アクリル系樹脂、ポリア
クリルニトリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ系樹脂）、アクリロ
ニトリル−ブタジェン−スチレン共重合体（ＡＢＳ系樹
脂）、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカ
−ボネ−ト系樹脂、ポリビニルアルコ−ル系樹脂、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体のケン化物、フッ素系樹脂、
ジエン系樹脂、ポリアセタ−ル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ニトロセルロ−ス、その他等の公知の樹脂のフィ
ルムないしシ−トから任意に選択して使用することがで
きる。その他、例えば、セロハン等のフィルム、合成紙
等も使用することができる。本発明において、上記のフ
ィルムないしシ−トは、未延伸、一軸ないし二軸方向に
延伸されたもの等のいずれのものでも使用することがで
きる。また、その厚さは、任意であるが、数μｍから３
００μｍ位の範囲から選択して使用することができる。
更に、本発明においては、フィルムないしシ−トとして
は、押し出し成膜、インフレ−ション成膜、コ−ティン
グ膜等のいずれの性状の膜でもよい。また、本発明にお
いて、本発明にかかる積層材を構成するいずれかの層
に、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、シルクス
クリ−ン印刷、その他により、文字、図形、絵柄、記号
等からなる所望の印刷絵柄層を形成することもできるこ
とは言うまでもないことである。

【００３２】次に、本発明において、上記のような積層
材を使用して製袋ないし製函する方法について説明する
と、例えば、包装用容器がプラスチックフィルム等から
なる軟包装袋の場合、上記のような方法で製造した積層
材を使用し、その内層のヒ−トシ−ル性樹脂層の面を対
向させて、それを折り重ねるか、或いはその二枚を重ね
合わせ、更にその周辺端部をヒ−トシ−ルしてシ−ル部
を設けて袋体を構成することができる。而して、その製
袋方法としては、上記の積層材を、その内層の面を対向
させて折り曲げるか、あるいはその二枚を重ね合わせ、
更にその外周の周辺端部を、例えば、側面シ−ル型、二
方シ−ル型、三方シ−ル型、四方シ−ル型、封筒貼りシ
−ル型、合掌貼りシ−ル型（ピロ−シ−ル型）、ひだ付
シ−ル型、平底シ−ル型、角底シ−ル型、その他等のヒ
−トシ−ル形態によりヒ−トシ−ルして、本発明にかか
る種々の形態の包装用容器を製造することができる。そ
の他、例えば、自立性包装袋（スタンディングパウチ）
等も製造することが可能であり、更に、本発明において
は、上記の積層材を使用してチュ−ブ容器等も製造する
ことができる。上記において、ヒ−トシ−ルの方法とし
ては、例えば、バ−シ−ル、回転ロ−ルシ−ル、ベルト
シ−ル、インパルスシ−ル、高周波シ−ル、超音波シ−
ル等の公知の方法で行うことができる。なお、本発明に
おいては、上記のような包装用容器には、例えば、ワン
ピ−スタイプ、ツウ−ピ−スタイプ、その他等の注出
口、あるいは開閉用ジッパ−等を任意に取り付けること
ができる。

【００３３】本発明において、上記のようにして製造し
た包装用容器は、種々の飲食品、接着剤、粘着剤等の化
学品、化粧品、医薬品、その他等の種々の物品、特に、
液体調味料等の液状ないし粘体状の物品の充填包装に使
用されるものである。而して、本発明においては、本発
明にかかる包装用容器に内容物、特に、液体調味料等の
液状ないし粘体状の内容物を充填包装する場合、内容物
が、袋体内面に影響し、しばしば、層間剥離等の現象を
発生し、その要なさないことがあることから、袋体を構
成する積層材において、該積層材を構成する無機酸化物
の薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂層との間の水中での剥離強
度が、５０ｇ／１５ｍｍ巾以上であり、更に、２５℃下
での剥離強度が、２００ｇ／１５ｍｍ巾以上であること
が望ましいものである。上記において、水中での剥離強
度が、５０ｇ／１５ｍｍ巾未満であると、例えば、ボイ
ル、レトルト等の熱水中で殺菌する用途等の場合、ある
いは、高湿度下で使用する場合、包装用材料として、十
分な強度が得られず、例えば、酸素ガスバリア性等の低
下をきたすことから好ましくはなく、更に、２５℃下で
の剥離強度が、２００ｇ／１５ｍｍ巾未満であると、包
装用材料としての実用強度が得られないとういことから
好ましくないものである。なお、本発明にかかる積層材
は、例えば、プラスチック成形容器のフランジ部に貼り
合わせて、蓋材としても使用することができるものであ
る。

【００３４】

【実施例】上記の本発明について実施例を挙げて更に具
体的に説明する。 実施例１ まず、シランカップリング剤として、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを使用
し、該シランカップリング剤１．０重量％、シリカ粉末
１．０重量％、ポリウレタン系樹脂１３〜１５重量％、
ニトロセルロ−ス３〜４重量％、トルエン３１〜３８重
量％、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量
％、イソプロピ−ルアルコ−ル（ＩＰＡ）１５〜１６％
からなるポリウレタン系樹脂組成物を調整した。他方、
厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムの一方の面
に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を利用して、厚さ２００
Åの酸化珪素の蒸着膜を２層重層して形成した。次に、
上記のポリウレタン系樹脂組成物を使用して、これを、
上記で形成した厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を２層
重層し多層化した酸化珪素の蒸着膜面に、ロ−ルコ−ト
法を利用してコ−ティングし、次いで、１００℃で５秒
間乾燥して、上記のポリウレタン系樹脂組成物によるコ
−ティング薄膜（厚さ１．０ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形
成した。次に、上記で形成したポリウレタン系樹脂組成
物によるコ−ティング薄膜面上に、ポリエステルポリオ
−ルとイソシアネ−トとからなる２液硬化型ポリウレタ
ン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるラ
ミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ
−ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティングしてラミネ
−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着
剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒
を使用して重合したエチレン−α−オレフィン共重合体
とを使用し、これらを各々厚さ３０μｍに共押し出しし
て、厚さ６０μｍに共押し出しフィルムからなるヒ−ト
シ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構成からなる本発
明にかかる積層材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ２０
０Åの酸化珪素の蒸着膜２層／ポリウレタン系樹脂組成
物によるコ−ティング薄膜／厚さ１μｍのラミネ−ト用
接着剤層／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア
性を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、ラ
ミネ−ト強度に優れた極めて良好な結果を得た。

【００３５】実施例２ まず、シランカップリング剤として、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを使用し、該シランカップ
リング剤１．０重量％、シリカ粉末１．０重量％、ポリ
ウレタン系樹脂１３〜１５重量％、ニトロセルロ−ス３
〜４重量％、トルエン３１〜３８重量％、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量％、イソプロピ−ルア
ルコ−ル（ＩＰＡ）１５〜１６％からなるポリウレタン
系樹脂組成物を調整した。他方、厚さ１５μｍの二軸延
伸ナイロン６フィルムの一方の面に、物理気相成長法
（ＰＶＤ）を利用して、厚さ２００Åの酸化アルミニウ
ムの蒸着膜を２層重層して形成した。次に、上記のポリ
ウレタン系樹脂組成物を使用して、上記で形成した厚さ
２００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を２層重層し、多
層化した酸化アルミニウムの蒸着膜面に、グラビアロ−
ルコ−ト法を利用してコ−ティングし、次いで、１２０
℃で２０秒間乾燥して、ポリウレタン系樹脂組成物によ
るコ−ティング薄膜（厚さ１．０ｇ／ｍ² 、乾燥状態）
を形成した。上記で形成したポリウレタン系樹脂組成物
によるコ−ティング薄膜面上に、ポリエ−テルポリオ−
ルとイソシアネ−トとからなる２液硬化型ポリウレタン
系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるラミ
ネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−
ト法を利用して、膜厚１μｍにコ−ティングしてラミネ
−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着
剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒
を使用して重合したエチレン−α−オレフィン共重合体
とを使用し、これらを各々厚さ３０μｍに共押し出しし
て、厚さ６０μｍに共押し出しフィルムからなるヒ−ト
シ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構成からなる本発
明にかかる積層材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ２０
０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜２層／ポリウレタン系
樹脂組成物によるコ−ティング薄膜／厚さ１μｍのラミ
ネ−ト用接着剤層／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂
層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア
性を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、ラ
ミネ−ト強度に優れた極めて良好な結果を得た。

【００３６】実施例３ まず、厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムの一
方の面に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を利用して、厚さ
１５０Åの酸化珪素の蒸着膜を２層重層して形成した。
他方、シランカップリング剤として、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを使用
し、該シランカップリング剤１．０重量％を、水：イソ
プロピ−ルアルコ−ル（ＩＰＡ）＝１：１からなる混合
溶媒１００重量部に溶解させ、濃度１．０％ｗｔのシラ
ンカップリング剤を含む水・アルコ−ル系組成物を調整
した。次に、上記で調整した水・アルコ−ル系組成物を
使用し、上記ので形成した厚さ１５０Åの酸化珪素の蒸
着膜を２層重層し、多層化した酸化珪素の蒸着膜面にグ
ラビアロ−ルコ−ト法を利用して、コ−ティングし、次
いで、１２０℃で２０秒間乾燥して、上記の水・アルコ
−ル系組成物によるコ−ティング薄膜（厚さ０．５ｇ／
ｍ² 、乾燥状態）を形成した。次に、上記で形成したコ
−ティング薄膜面上に、ポリエ−テルポリオ−ルとイソ
シアネ−トとからなる２液硬化型ポリウレタン系樹脂の
７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるラミネ−ト用
接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法を用
いて、膜厚１μｍにコ−ティングしてラミネ−ト用接着
剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、
線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒を使用して
重合したエチレン−α−オレフィン共重合体とを使用
し、これらを各々厚さ３０μｍに共押し出しして、厚さ
６０μｍに共押し出しフィルムからなるヒ−トシ−ル性
樹脂層を形成して、下記の層構成からなる本発明にかか
る積層材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ１５
０Åの酸化珪素の蒸着膜２層／水・アルコ−ル系組成物
によるコ−ティング薄膜／厚さ１μｍのラミネ−ト用接
着剤層／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア
性を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、ラ
ミネ−ト強度に優れた極めて良好な結果を得た。

【００３７】実施例４ まず、熱可塑性ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂をビヒ
クルの主成分とするポリエステル系樹脂組成物を調整し
た（固形分１５％）。他方、厚さ１５μｍの二軸延伸ナ
イロン６フィルムの上に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を
利用して厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜を形成し、更
に、該厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着膜の上に、物理気
相成長法（ＰＶＤ）を用いて、厚さ２００Åの酸化アル
ミニウムの蒸着膜を形成し、２層の蒸着膜を重層した。
次に、上記の２層重層し、多層化した酸化アルミニウム
の蒸着膜面に、上記で調整したポリエステル系樹脂組成
物を使用し、これをグラビアロ−ルコ−ト法を利用して
コ−ティングし、次いで、１００℃で５秒間乾燥して、
上記のポリエステル系樹脂組成物によるコ−ティング薄
膜（厚さ１．０ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形成した。次
に、上記で形成したコ−ティング薄膜面上に、ポリエス
テルポリオ−ルとイソシアネ−トとからなる２液硬化型
ポリウレタン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液
からなるラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビ
アロ−ルコ−ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティング
してラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ
−ト用接着剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタ
ロセン触媒を使用して重合したエチレン−α−オレフィ
ン共重合体とを使用し、これらを各々厚さ３０μｍに共
押し出しして、厚さ６０μｍに共押し出しフィルムから
なるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構成か
らなる本発明にかかる積層材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ２０
０Åの酸化珪素の蒸着膜・厚さ２００Åの酸化アルミニ
ウムの蒸着膜の２層／ポリエステル系樹脂組成物による
コ−ティング薄膜／厚さ１μｍのラミネ−ト用接着剤層
／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア
性を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、ラ
ミネ−ト強度に優れた極めて良好な結果を得た。

【００３８】実施例５ まず、シランカップリング剤として、Ｎ−β（アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを使用
し、該シランカップリング剤１．０重量％、シリカ粉末
１．０重量％、ポリウレタン系樹脂１３〜１５重量％、
ニトロセルロ−ス３〜４重量％、トルエン３１〜３８重
量％、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量
％、イソプロピ−ルアルコ−ル（ＩＰＡ）１５〜１６％
からなるポリウレタン系樹脂組成物を調整した。他方、
厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルムの一方の面
に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を用いて、厚さ２００Å
の酸化珪素の蒸着膜を２層重層して形成た。次に、上記
のポリウレタン系樹脂組成物を使用して、これを、上記
で形成した２層の蒸着膜を重層した厚さ２００Åの酸化
珪素の蒸着膜面に、ロ−ルコ−ト法を利用してコ−ティ
ングし、次いで、１００℃で５秒間乾燥して、上記のポ
リウレタン系樹脂組成物によるコ−ティング薄膜（厚さ
０．４ｇ／ｍ² 、乾燥状態）を形成した。次に、上記で
形成したポリウレタン系樹脂組成物によるコ−ティング
薄膜面上に、ポリエステルポリオ−ルとイソシアネ−ト
とからなる２液硬化型ポリウレタン系樹脂の７％の酢酸
エチルとトルエン溶液からなるラミネ−ト用接着剤を使
用し、これを、グラビアロ−ルコ−ト法を用いて、膜厚
１μｍにコ−ティングしてラミネ−ト用接着剤層を形成
し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤層面に、線状低密度
ポリエチレンと、メタロセン触媒を使用して重合したエ
チレン−α−オレフィン共重合体とを使用し、これらを
各々厚さ３０μｍに共押し出しして、厚さ６０μｍに共
押し出しフィルムからなるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成
して、下記の層構成からなる本発明にかかる積層材を製
造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ２０
０Åの酸化珪素の蒸着膜の２層／ポリウレタン系樹脂組
成物によるコ−ティング薄膜／厚さ１μｍのラミネ−ト
用接着剤層／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア
性を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、ラ
ミネ−ト強度に優れた極めて良好な結果を得た。

【００３９】実施例６ まず、シランカップリング剤として、γ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシランを使用し、該シランカップ
リング剤１．０重量％、シリカ粉末１．０重量％、ポリ
ウレタン系樹脂１３〜１５重量％、ニトロセルロ−ス３
〜４重量％、トルエン３１〜３８重量％、メチルエチル
ケトン（ＭＥＫ）２９〜３０重量％、イソプロピ−ルア
ルコ−ル（ＩＰＡ）１５〜１６％からなるポリウレタン
系樹脂組成物を調整した。他方、厚さ１５μｍの二軸延
伸ナイロン６６フィルムの一方の面に、物理気相成長法
（ＰＶＤ）を用いて、厚さ２００Åの酸化アルミニウム
の蒸着膜を形成し、次に、該酸化アルミニウムの蒸着膜
の上に、化学気相成長法（ＣＶＤ）を用いて、厚さ２０
０Åの酸化ケイ素の蒸着膜を形成し、２層の蒸着膜を重
層して形成した。次に、上記のポリウレタン系樹脂組成
物を使用して、上記で形成した２層の蒸着膜を重層した
厚さ２００Åの酸化ケイ素の蒸着膜面に、グラビアロ−
ルコ−ト法を利用してコ−ティングし、次いで、１２０
℃で２０秒間乾燥して、ポリウレタン系樹脂組成物によ
るコ−ティング薄膜（厚さ０．３ｇ／ｍ² 、乾燥状態）
を形成した。上記で形成したポリウレタン系樹脂組成物
によるコ−ティング薄膜面上に、ポリエ−テルポリオ−
ルとイソシアネ−トとからなる２液硬化型ポリウレタン
系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるラミ
ネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−
ト法を利用して、膜厚１μｍにコ−ティングしてラミネ
−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着
剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒
を使用して重合したエチレン−α−オレフィン共重合体
とを使用し、これらを各々厚さ３０μｍに共押し出しし
て、厚さ６０μｍに共押し出しフィルムからなるヒ−ト
シ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構成からなる本発
明にかかる積層材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６６フィルム・厚さ２
００Åの酸化アルミニウムの蒸着膜・厚さ２００Åの酸
化珪素の蒸着膜／ポリウレタン系樹脂組成物によるコ−
ティング薄膜／厚さ１μｍのラミネ−ト用接着剤層／厚
さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造したところ、高度なバリア
性を有し、そのバリア性の劣化も認められず、また、ラ
ミネ−ト強度に優れた極めて良好な結果を得た。

【００４０】比較例１ 化学気相成長法（ＣＶＤ）を利用して形成した厚さ２０
０Åの酸化珪素の蒸着膜を有する厚さ１５μｍの二軸延
伸ナイロン６フィルムの厚さ２００Åの酸化珪素の蒸着
膜面に、上記の実施例１と同じ２液硬化型ポリウレタン
系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン溶液からなるラミ
ネ−ト用接着剤を使用し、これを、グラビアロ−ルコ−
ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティングしてラミネ−
ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラミネ−ト用接着剤
層面に、線状低密度ポリエチレンと、メタロセン触媒を
使用して重合したエチレン−α−オレフィン共重合体と
を使用し、これらを各々厚さ３０μｍに共押し出しし
て、厚さ６０μｍに共押し出しフィルムからなるヒ−ト
シ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構成からなる積層
材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ２０
０Åの酸化ケイ素の蒸着膜／厚さ１μｍのラミネ−ト用
接着剤層／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造した。

【００４１】比較例２ 物理気相成長法（ＰＶＤ）を利用して形成した厚さ２０
０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜を有する厚さ１５μｍ
の二軸延伸ナイロン６フィルムの厚さ２００Åの酸化ア
ルミニウムの蒸着膜面に、上記の実施例２と同じ２液硬
化型ポリウレタン系樹脂の７％の酢酸エチルとトルエン
溶液からなるラミネ−ト用接着剤を使用し、これを、グ
ラビアロ−ルコ−ト法を用いて、膜厚１μｍにコ−ティ
ングしてラミネ−ト用接着剤層を形成し、次いで、該ラ
ミネ−ト用接着剤層面に、線状低密度ポリエチレンと、
メタロセン触媒を使用して重合したエチレン−α−オレ
フィン共重合体とを使用し、これらを各々厚さ３０μｍ
に共押し出しして、厚さ６０μｍに共押し出しフィルム
からなるヒ−トシ−ル性樹脂層を形成して、下記の層構
成からなる積層材を製造した。 厚さ１５μｍの二軸延伸ナイロン６フィルム・厚さ２０
０Åの酸化アルミニウムの蒸着膜／厚さ１μｍのラミネ
−ト用接着剤層／厚さ６０μｍのヒ−トシ−ル性樹脂層 上記で製造した積層材を使用し、ダイロ−ル充填包装機
により三方シ−ル型のプラスチック袋を製造すると共に
液体調味料を充填し、しかる後、その開口部をヒ−トシ
−ルして充填包装製品を製造した。

【００４２】実験例１ 上記の実施例１〜６で製造した各積層材と包装用容器、
上記の比較例１〜２で製造した各積層材と包装用容器を
使用し、実施例１〜６のものは、コ−ティング薄膜の面
と厚さ６０μｍの低密度ポリエチレン層あるいは低密度
ポリエチレンフィルムの面、比較例１〜２のものは、厚
さ２００Åの蒸着膜の面と厚さ６０μｍの低密度ポリエ
チレン層あるいは低密度ポリエチレンフィルムの面との
ラミネ−ト強度試験及び引き裂き性試験を行なった。上
記のラミネ−ト強度試験は、剥離試験機（株式会社オリ
エンテック製、機種名、テンシロン万能試験機）を使用
し、試料１５ｍｍ巾、剥離角度９０度、ロ−ドセル５ｋ
ｇｆ、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎの条件で行なった。ま
た、引き裂き性試験は、積層材の端に５ｍｍの切り込み
を入れ、手で引き裂き、その引き裂き感を評価した。そ
の結果を下記の表１に示す。

【００４３】（表１） 上記の表１において、引き裂き性の見方は、○は、抵抗
なく引き裂けること、×は、基材とシ−ラント層とが泣
き別れし、引き裂けないことを意味するものである。

【００４４】上記の表１に示すように、実施例１〜６の
ものは、比較例１〜２のものに対し、ラミネ−ト強度が
著しく高く、このことより、コ−ティング薄膜を形成す
ることで剥離強度が向上することが判明した。また、引
き裂き性も良好であった。一方、比較例１〜２のもの
は、ラミネ−ト強度はあまり向上せず、好ましくなかっ
た。

【００４５】実験例２ 更に、上記の実施例１〜６で製造した積層材と、上記の
比較例１〜２で製造した積層材について、これらを使用
して製袋ないし製函して製造した包装用容器について、
下記のデ−タを測定した。 （１）．酸素透過度の測定 これは、温度２３℃、湿度９０％ＲＨの条件で、米国、
モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、オクスト
ラン（ＯＸＴＲＡＮ）〕にて測定した。 （２）．水蒸気透過度の測定 これは、温度４０℃、湿度１００％ＲＨの条件で、米
国、モコン（ＭＯＣＯＮ）社製の測定機〔機種名、パ−
マトラン（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ）〕で測定した。上記の
測定結果について、下記の表２に示す。

【００４６】（表２） 上記の表２において、酸素透過度は、ｃｍ³ ／ｍ² ／ｄ
ａｙ・２３℃・９０％ＲＨの単位であり、また、水蒸気
透過度は、ｇ／ｍ² ／ｄａｙ・４０℃・１００％ＲＨの
単位である。

【００４７】上記の表２に示す結果より明らかなよう
に、実施例１〜４のものは、酸素透過度および水蒸気透
過度において良好であったが、これに対し、比較例１〜
２のものは、そのいずれも、劣っていた。

【００４８】実験例３ 更に、上記の実施例１〜６で製造した積層材と、上記の
比較例１〜２で製造した積層材について、これらを使用
して製袋ないし製函して小袋包装用容器を製造し、該小
袋包装用容器について、下記のデ−タを測定した。 （１）．官能評価の測定 これは、上記で製造した小袋包装用容器内に、ドレッシ
ング（青ジソドレッシング）を１０ｃｃを充填し、密封
した包装体２５０袋を、アルミニウム箔積層パウチ中に
入れて密封し、３７℃で２日間保管した後、アルミニウ
ム箔積層パウチを開封し、パネラ−５人で官能評価を行
った。その結果を下記の表３に示す。

【００４９】（表３） 上記の表３における官能評価点は、殆ど臭わない、５
点、多少臭い、３点、かなり臭う、１点の評価点で評価
し、５人の合計点を官能評価得点として評価したもので
ある。

【００５０】上記の表３に示す結果より明らかなよう
に、実施例１〜６のものは、保香性に優れ保存適性を有
するものであるのに対し、比較例１〜２のものは、保香
性に劣り保存適性に欠けるものであった。

【００５１】

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明
は、耐衝撃性、耐突き刺し性等に優れた強靱性を有する
ナイロンフィルム、無機酸化物の薄膜の多層化、有機性
と無機性とを有するシランカップリング剤、伸長性を有
するポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等に着目
し、まず、ナイロンフィルムの一方の面に、少なくと
も、無機酸化物の薄膜を２層以上重層し、多層化して設
け、更に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカップリ
ング剤を含むプライマ−組成物またはポリエステル系樹
脂組成物によるコ−ティング薄膜を設け、更に、該コ−
ティング薄膜面に、ポリエステルポリオ−ルまたはポリ
エ−テルポリオ−ルとイソシアネ−トとの硬化反応によ
り皮膜形成されるラミネ−ト用接着剤層を介して、少な
くとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層して積層材を製造
し、而して、該積層材を使用して製袋または製函して包
装用容器を製造し、次いで、該包装用容器内に内容物、
特に、液体調味料等の液状ないし粘体状の内容物を充填
包装して、優れた透明性と、酸素ガスあるいは水蒸気等
に対する高いバリア性を有し、更に、耐衝撃性、耐突き
刺し性、ラミネ−ト強度等に優れ、液状ないし粘体状の
内容物の充填包装適性を有し、かつ、後加工時にクラッ
ク等の発生もなく、極めて高い後加工適性を有し、更
に、包装製品を電子レンジにかけても、十分にその電子
レンジ適性を有し、包装用材料として種々の物品、特
に、液状ないし粘体状の内容物の包装適性を有するする
透明バリアフィルム、それを使用した積層材および包装
用容器等を製造し得ることができるというものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる積層材の層構成を示す概略的断
面図である。

【図２】本発明にかかる積層材の層構成を示す概略的断
面図である。

【図３】本発明にかかる積層材を使用して製袋ないし製
函した包装用容器の構成を示す概略的斜視図である。

【図４】本発明にかかる積層材を使用して製袋ないし製
函した包装用容器の構成を示す概略的斜視図である。

【図５】巻き取り式蒸着機の一例を示す概略的構成図で
ある。

【図６】プラズマ化学蒸着装置の一例を示す概略的構成
図である。

【符号の説明】

１ ナイロンフィルム ２ 無機酸化物の薄膜 ３ コ−ティング薄膜 ４ ヒ−トシ−ル性樹脂層 ５ アンカ−コ−ト剤層 ５ａ ラミネ−ト用接着剤層 ６ シ−ル部 Ａ 積層材 Ｂ 積層材 Ｃ 三方シ−ル型の軟包装用容器 Ｄ 二方シ−ル型の軟包装用容器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＧ Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＦＧ Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ０９Ｊ 175/04 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ｃ２３Ｃ 14/08 Ａ 14/10 14/10 // Ｃ０８Ｌ 77:10 (72)発明者 都築 充典 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 高橋 秀明 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 山本 浩 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 Ｆターム(参考） 3E086 AD01 AD02 BA04 BA15 BA24 BA40 BB01 BB22 BB31 BB51 CA01 CA11 CA28 4F071 AA54 AF07 AF23 AH04 BA01 BB08 BC01 4F100 AA01H AA17B AA17C AA19B AA20B AH06D AH10D AJ06 AK01E AK41D AK41G AK41K AK46A AK51D AK51G AK51J AK51K AK52D AK54G AK54J AK54K AK62 AK63 AL01G AL05D BA05 BA07 CA23D CB00 DA01 EH66B EH66C EJ38A EJ61D EJ67D GB16 JC00 JD03 JD04 JK02G JK06 JK08G JK10 JL01 JL11 JL12E JM02B JM02C JN01 YY00G 4J040 EF111 EF131 LA06 NA06 NA08 4K029 AA11 AA25 BA44 BA46 BB02 GA03

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナイロンフィルムの一方の面に、少なく
   とも、無機酸化物の薄膜を２層以上重層して設け、更
   に、該無機酸化物の薄膜の上に、シランカップリング剤
   を含むプライマ−組成物またはポリエステル系樹脂組成
   物によるコ−ティング薄膜を設け、更にまた、該コ−テ
   ィング薄膜の上に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層
   を積層したことを特徴とする積層材。
2. 【請求項２】 ナイロンフィルムが、二軸延伸ナイロン
   フィルムであることを特徴とする上記の請求項１に記載
   する積層材。
3. 【請求項３】 無機酸化物の薄膜が、無機酸化物の蒸着
   膜からなることを特徴とする上記の請求項１〜２に記載
   する積層材。
4. 【請求項４】 無機酸化物の蒸着膜が、酸化珪素または
   酸化アルミニウムの蒸着膜からなることを特徴とする上
   記の請求項１〜３に記載する積層材。
5. 【請求項５】 無機酸化物の薄膜が、物理気相成長法に
   よる無機酸化物の蒸着膜からなることを特徴とする上記
   の請求項１〜４に記載する積層材。
6. 【請求項６】 無機酸化物の薄膜が、化学気相成長法に
   よる無機酸化物の蒸着膜からなることを特徴とする上記
   の請求項１〜４に記載する積層材。
7. 【請求項７】 プライマ−組成物が、シランカップリン
   グ剤と充填剤とを含むポリウレタン系樹脂組成物からな
   ることを特徴とする上記の請求項１〜６に記載する積層
   材。
8. 【請求項８】 プライマ−組成物が、シランカップリン
   グ剤を含む水・アルコ−ル系組成物からなることを特徴
   とする上記の請求項１〜６に記載する積層材。
9. 【請求項９】 コ−ティング薄膜とヒ−トシ−ル性樹脂
   層との間に、アンカ−コ−ト剤層、または、ラミネ−ト
   用接着剤層を介して積層してなることを特徴とする上記
   の請求項１〜８に記載する積層材。
10. 【請求項１０】 ラミネ−ト用接着剤層が、ポリエステ
    ルポリオ−ルまたはポリエ−テルポリオ−ルと多官能イ
    ソシアネ−トとの硬化反応により皮膜形成されるラミネ
    −ト用接着剤層からなることを特徴とする上記の請求項
    ９に記載する積層材。
11. 【請求項１１】 ラミネ−ト用接着剤層が、ＪＩＳ Ｋ
    ６３０１に準じた４号ダンベルにて２３℃、５０％ＲＨ
    の環境下で３００ｍｍ／ｍｉｎ．の速度条件で測定し
    て、３００％〜５５０％の引っ張り伸度を有することを
    特徴とする上記の請求項１０に記載する積層材。
12. 【請求項１２】 ナイロンフィルムの一方の面に、少な
    くとも、無機酸化物の薄膜を２層以上設け、更に、該無
    機酸化物の薄膜の上に、シランカップリング剤を含むプ
    ライマ−組成物またはポリエステル系樹脂組成物による
    コ−ティング薄膜を設け、また、該コ−ティング薄膜の
    上に、少なくとも、ヒ−トシ−ル性樹脂層を積層した積
    層材を使用し、これを製袋または製函してなることを特
    徴とする包装用容器。