JP2000239120A - 化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、粘度安定性および使用性に優れた
化粧料組成物を提供することを目的とする。 【解決手段】 下記の一般式（１）で表される化合物か
らなる会合性増粘剤を含むことを特徴とする化粧料組成
物。さらに水溶性高分子を含むことを特徴とする化粧料
組成物。そして水中油型乳化組成物であることを特徴と
する化粧料組成物。 R^１─{(O─R^２)_ｋ─OCONH─R^３[─NHCOO─(R^４─O)_ｎ─
R^５]_ｈ}_ｍ …（１） 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は、互いに同一でも異なっ
ても良い炭化水素基を表し、Ｒ^３はウレタン結合を有し
ていても良い炭化水素基を表し、Ｒ^５は直鎖、分岐鎖又
は２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であり、ｈ
は１以上の数であり、ｋ及びｎは独立に０〜１０００の
範囲の数である。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は化粧料組成物、とく
にそれに配合される増粘剤の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】化粧品の分野においてはその剤型保持の
ために種々の水性の増粘剤が配合されている。例えば、
有機化合物としては多糖類、カゼイン、キサンタンガム
等の天然高分子、アクリル酸ポリマー、カルボキシビニ
ルポリマー等の合成高分子が、また、無機化合物として
は、モンモリロナイトをはじめとする各種粘土鉱物やシ
リカなどが、増粘剤としてその目的効果に応じて適宜選
択使用されている。

【０００３】そして、このような増粘剤を配合した組成
物を化粧品に利用する場合、種々の温度範囲で剤型を保
持できる等安定した粘度が得られること、同時に外用と
して皮膚に対して使用される場合が多いため、使用した
ときの感触、すなわち使用性のよさなどが要求される。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
増粘剤を配合した化粧料組成物には、粘度の安定性およ
び好ましい使用性を十分に満たすものは知られていなか
った。例えば、従来用いられてきたビニル系、セルロー
ス系等の慣用の高分子増粘剤を配合した化粧料組成物は
安全性も比較的高く、増粘剤の添加も少量ですむが、皮
膚に使用した場合は高分子特有のぬめり感を生じ、好ま
しくない使用感を有する。また、粘土鉱物を配合した化
粧料組成物はチキソトロピー性が高くてさっぱりとした
使用後感であり使用性的には好ましいものであるが、温
度変化により離液が起こりやすく不安定である。本発明
は前記従来技術に鑑みなされたものであり、その目的は
粘度の安定性および使用性に優れた化粧料組成物を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、特定の会合性増
粘剤を増粘剤主成分として配合することにより優れた粘
度安定性および使用性が良好な化粧料組成物が得られる
ことを見い出した。さらに本発明者等は会合性増粘剤に
水溶性高分子や多価の低級アルコール、１価の低級アル
コールを併用することにより、高温での粘度の経時安定
性が向上すること、また水中油型乳化組成物においては
乳化の経時安定性が向上することを見出し本発明を完成
させるに至った。

【０００６】すなわち、本発明の化粧料組成物は、下記
の一般式（１）で表される化合物からなる会合性増粘剤
を含むことを特徴とする。 R^１─{(O─R^２)_ｋ─OCONH─R^３[─NHCOO─(R^４─O)_ｎ─R^５]_ｈ}_ｍ …（１） 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^４は、互いに同一でも異な
っても良い炭化水素基を表し、Ｒ^３はウレタン結合を有
していても良い炭化水素基を表し、Ｒ^５は直鎖、分岐鎖
または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であ
り、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１
０００の範囲の数である。〕

【０００７】また、本発明にかかる化粧料組成物におい
ては、会合性増粘剤がＲ^２および／またはＲ^４が互いに
同一でも異なっても良い炭素数２〜４のアルキレン基、
またはフェニルエチレン基であることが好適である。ま
た、本発明にかかる化粧料組成物においては、Ｒ^３がＲ
^３─(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表されるポリイソシアネートの残
基であることが好適である。また、本発明にかかる化粧
料組成物においては、Ｒ^３─(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表される
ポリイソシアネートが、２〜８価のポリオールと、２〜
４価のポリイソシアネートを反応させて得られるウレタ
ン結合を有するポリイソシアネートであることが好適で
ある。

【０００８】また、本発明にかかる化粧料組成物におい
ては、Ｒ^１がＲ^１─(ＯＨ)_ｍで表されるポリオールの残
基であることが好適である。また、本発明にかかる化粧
料組成物においては、Ｒ^５が、炭素数８〜３６の直鎖、
分岐鎖または２級の炭化水素基であることが好適であ
る。また、本発明にかかる化粧料組成物においては、会
合性増粘剤が、Ｒ^１─[(Ｏ─Ｒ^２)_ｋ─ＯＨ]_ｍで表され
る１種または２種以上のポリエーテルポリオールと、Ｒ
^３がＲ^３─(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表される１種または２種以
上のポリイソシアネートと、ＨＯ─(Ｒ^４─Ｏ)_ｎ─Ｒ^５
で表される１種または２種以上のポリエーテルモノアル
コールの反応物であることが好適である。

【０００９】また、本発明にかかる化粧料組成物におい
ては、会合性増粘剤を０．０１〜１０重量％含むことが
好適である。また、本発明にかかる化粧料組成物におい
ては、さらに水溶性高分子を含むことが好適である。ま
た、本発明にかかる化粧料組成物においては、水溶性高
分子／会合性増粘剤の粘度比が０．０１〜１００である
ことが好適である。

【００１０】また、本発明にかかる化粧料組成物におい
ては、さらに多価の低級アルコールを含むことが好適で
ある。また、本発明にかかる化粧料組成物においては、
会合性増粘剤を０．０１〜１０重量％、多価の低級アル
コールを０．１〜３０重量％含むことが好適である。本
発明にかかる化粧料組成物においては、さらに１価の低
級アルコールを含むことが好適である。また、本発明に
かかる化粧料組成物においては、会合性増粘剤を０．０
１〜１０重量％、１価の低級アルコールを０．１〜３０
重量％含むことが好適である。また、本発明にかかる化
粧料組成物においては、該化粧料組成物が水中油型乳化
組成物であることを特徴とする。

【００１１】また、本発明にかかる化粧料組成物におい
ては、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重
量％以下、イオン性界面活性剤がcmc（臨界ミセル濃
度）の１０倍以下を含むことを特徴とする。また、本発
明にかかる化粧料組成物においては、会合性増粘剤を
０．１〜５重量％、油分を４０重量％以下、ＨＬＢ１２
以下の非イオン性界面活性剤１０重量％以下を含むこと
を特徴とする。また、本発明にかかる化粧料組成物にお
いては、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０
重量％以下、ＨＬＢ１５以下の非イオン性界面活性剤８
重量％以下を含むことを特徴とする。また、本発明にか
かる化粧料組成物においては、会合性増粘剤を０．１〜
５重量％、油分を４０重量％以下、ＨＬＢが１５を超え
る非イオン性界面活性剤６重量％以下を含むことを特徴
とする。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
てさらに詳細に説明する。本発明は以下の開発過程によ
ってなされた。

【００１３】水性溶媒の増粘には多くの場合、高分子増
粘ゲル化剤が用いられるが、高分子による溶媒の増粘機
構にはいくつかの基本理論が存在する。「鎖絡み合い」
説は高分子が、溶解状態において極めて大きな流体力学
的体積に変わる非常に大きな分子量を有することを必要
とする。増粘は溶媒和した長い重合体鎖が別のそれと混
ざり合って「鎖絡み合い」を生じさせることにより起こ
る。このモデルの要点は、（ａ）水溶性増粘剤重合体鎖
とラテックス粒子との相互作用が存在しないこと、
（ｂ）剪断条件下において水溶性増粘剤重合体鎖が延
伸、または粘弾性的に変形して低粘性となること、およ
び（ｃ）剪断をやめると直ちに粘弾性重合体鎖が回復し
て水性系に対し非常に乏しい流動性および均展性が生ず
ることである。よりいっそう確立された増粘剤、すなわ
ち慣用のセルロース誘導体、天然ゴムおよび非常に高分
子量の合成水溶性重合体は、この「鎖絡み合い」機構に
よってそれらの増粘機構を達成する。

【００１４】一方、水性系における高分子増粘について
もう一つの説は「会合性増粘」説と呼ばれる。この説
は、水溶性モノマーと疎水性モノマーからなる比較的低
分子量の共重合体が、水性溶媒中で疎水性相互作用によ
り会合することで、物理的に架橋しあたかも巨大な一つ
の分子として振る舞うことにより系を増粘させると考え
られる（会合性増粘剤は、例えばEncyclopedia of Poly
mer Science and Engineering、第2版、17、772−779に
定義される）。また、系中にラテックスなどの疎水性粒
子が存在する場合、高分子鎖の疎水基が粒子表面に吸着
し、物理的架橋を形成することによっても同様の増粘作
用を示す。「会合性増粘」説の重要な面は、（ａ）水溶
性溶媒中における高分子疎水基同士の会合、または疎水
性粒子表面における高分子疎水基の吸着、（ｂ）剪断場
下または剪断誘導下において、高分子同士の会合または
吸着基が分断、脱着され粘度が減少すること、（ｃ）剪
断力を取り除いた際、再会合、吸着によって制御された
速度において粘度が増大し、良好な流れ特性および平準
化特性が達成されることである。いわゆる会合性増粘剤
は「鎖絡み合い」機構により制御される高分子増粘剤よ
りもさらに良好なレオロジー特性を示すことが指摘され
ている。本発明は、この「会合性増粘」説によって裏付
けられる改良型の会合性増粘剤を配合した化粧料組成物
を提供しようというものである。

【００１５】本発明の化粧料組成物に配合される会合性
増粘剤は、図１に示すように親水基部を骨格とし、末端
に疎水性部分をもつコポリマーであり、水溶性媒体中で
コポリマーの疎水性部分同士が会合し増粘作用を示すも
のである。本発明の化粧料組成物に配合される会合性増
粘剤コポリマーを具体的に示すと下記式で特定される疎
水変性ポリウレタンになる。

【００１６】 R^１─{(O─R^２)_ｋ─OCONH─R^３[─NHCOO─(R^４─O)_ｎ─R^５]_ｈ}_ｍ …（１） 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^４は、互いに同一でも異な
っても良い炭化水素基を表し、Ｒ^３はウレタン結合を有
していても良い炭化水素基を表し、Ｒ^５は直鎖、分岐鎖
または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であ
り、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１
０００の範囲の数である。〕

【００１７】本発明の一般式（１）で表される疎水変性
ポリウレタンは、例えばＲ^１−[(Ｏ−Ｒ^２)_ｋ−ＯＨ]_ｍ
で表される１種または２種以上のポリエーテルポリオー
ルとＲ^３−(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表される１種または２種以
上のポリイソシアネートと、ＨＯ−(Ｒ^４−Ｏ)_ｎ−Ｒ^５
で表される１種または２種以上のポリモノアルコールと
を反応させることにより得ることができる。

【００１８】この場合、一般式（１）中のＲ^１〜Ｒ
^５は、用いるＲ^１−[(Ｏ−Ｒ^２)_ｋ−ＯＨ]_ｍ、Ｒ^３−
(ＮＣＯ)_ｈ＋１、ＨＯ−(Ｒ^４−Ｏ)_ｎ−Ｒ^５により決定
される。３者の仕込み比は、特に限定されないが、ポリ
エーテルポリオールおよびポリエーテルモノアルコール
由来の水酸基と、ポリイソシアネート由来のイソシアネ
ート基の比が、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１
であるのが好ましい。

【００１９】本発明の一般式（１）で表される会合性増
粘剤を得るのに好ましく用いることができるＲ^１−[(Ｏ
−Ｒ^２)_ｋ−ＯＨ]_ｍで表されるポリエーテルポリオール
化合物は、ｍ価のポリオールにエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピクロル
ヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等を付加重合することによりできる。

【００２０】ここでポリオールとしては、２〜８価のも
のが好ましく、例えばエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール、
グリセリン、トリオキシイソブタン、１,２,３−ブタン
トリオール、１,２,３−ペンタトリオール、２−メチル
−１,２,３−プロパントリオール、２−メチル−２,３,
４−ブタントリオール、２−エチル−１,２,３−ブタン
トリオール、２,３,４−ペンタントリオール、２,３,４
−ヘキサントリオール、４−プロピル−３,４,５−ヘプ
タントリオール、２,４−ジメチル−２,３,４−ペンタ
ントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセ
リン、１,２,４−ブタントリオール、１,２,４−ペンタ
ントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、
１,２,３,４−ペンタンテトロール、２,３,４,５−ヘキ
サンテトロール、１,２,４,５−ペンタンテトロール、
１,３,４,５−ヘキサンテトロール等の４価のアルコー
ル、アドニット、アラビット、キシリット等の５価アル
コール、ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニ
ット、イジット等の６価アルコール、ショ糖等の８価ア
ルコール等が挙げられる。

【００２１】また、付加させるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等により、Ｒ^２が決定され、特に入
手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭
素数２〜４のアルキレンオキサイドあるいはスチレンオ
キサイドが好ましい。

【００２２】付加させるアルキレンオキサイド、スチレ
ンオキサイド等は単独重合、２種類以上のランダム重合
あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は通常
の方法であって良い。また、重合度ｋは、０〜１０００
であり、好ましくは１〜５００、更に好ましくは１０〜
２００が良い。また、Ｒ^２に占めるエチレン基の割合
が、好ましくは全Ｒ^２の５０〜１００重量％であると、
今回の目的に良好な会合性増粘剤が得られる。

【００２３】また、Ｒ^１−[(Ｏ−Ｒ^２)_ｋ−ＯＨ]_ｍの分
子量は５００〜１０万のものが好ましく、１０００〜５
万のものが特に好ましい。

【００２４】本発明の一般式（１）で表される疎水変性
ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いることが
できるＲ^３−(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表されるポリイソシアネ
ートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有する
ものであれば特に限定されない。例えば、脂肪族ジイソ
シアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシ
アネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタ
ンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライ
ソシアネート等が挙げられる。

【００２５】脂肪族イソシアネートとしては、例えば、
メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネー
ト、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジ
イソシアネート、２,２−ジメチルペンタンジイソシア
ネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オク
タメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリメチルペ
ンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネー
ト、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキ
サンジイソシアネート、１,４−ブチレングリコールジ
プロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジ
イソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パ
ラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。

【００２６】芳香族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１,４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、２,６−ナフ
タレンジイソシアネート、２,７−ナフタレンジイソシ
アネート等が挙げられる。

【００２７】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。

【００２８】ビフェニルジイソシアネートとしては、例
えば、ビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメチル
ビフェニルジイソシアネート、３,３'−ジメトキシビフ
ェニルジイソシアネート等が挙げられる。

【００２９】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネ
ート、２,２'−ジメチルジフェニルメタン−４,４'−ジ
イソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４,４'−
ジイソシアネート、２,５,２',５'−テトラメチルジフ
ェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、シクロヘキ
シルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３,３'
−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネ
ート、４,４'−ジメトキシジフェニルメタン−３,３'−
ジイソシアネート、４,４'−ジエトキシジフェニルメタ
ン−３,３'−ジイソシアネート、２,２'−ジメチル−
５,５'−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソ
シアネート、３,３'−ジクロロジフェニルジメチルメタ
ン−４,４'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３,
３'−ジイソシアネート等が挙げられる。

【００３０】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２,４,６−トリイソシアネート、
１,３,５−トリメチルベンゼン−２,４,６−トリイソシ
アネート、１,３,７−ナフタレントリイソシアネート、
ビフェニル−２,４,４'−トリイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−２,４,４'−トリイソシアネート、３−メ
チルジフェニルメタン−４,６,４'−トリイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４,４',４''−トリイソシア
ネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、
１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イ
ソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられ
る。

【００３１】また、これらのポリイソシアネート化合物
のダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用い
られても良く、また、アミンと反応させてビウレットと
して用いても良い。

【００３２】さらに、これらのポリイソシアネート化合
物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有するポ
リイソシアネートも用いることができる。ポリオールと
しては、２〜８価のものが好ましく、前述のポリオール
が好ましい。なお、Ｒ^３−(ＮＣＯ)_ｈ＋１として３価以
上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタン
結合を有するポリイソシアネートが好ましい。

【００３３】本発明の一般式（１）で表される疎水性変
性ポリエーテルウレタンを得るのに好ましく用いること
ができるＨＯ─(Ｒ^４─Ｏ)_ｎ─Ｒ^５で表されるポリエー
テルモノアルコールは、直鎖および分岐鎖または２級の
１価アルコールのポリエーテルであれば特に限定されな
い。このような化合物は、直鎖および分岐鎖または２級
の１価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等
のアルキレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加
重合することにより得ることができる。

【００３４】ここでいう直鎖アルコールとは、下記の一
般式（２）で表される。 Ｒ^６−ＯＨ …（２） また、ここでいう分岐鎖アルコールとは、下記の一般式
（３）で表される。

【化１】

【００３５】また、２級アルコールとは、下記一般式
（４）で表される。

【化２】

【００３６】したがって、Ｒ^５は、上記の一般式（２）
〜（４）において水酸基を除いた基である。上記の一般
式（２）〜（４）においてＲ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１０お
よびＲ^１１は炭化水素基またはフッ素炭素基であり、例
えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等である。

【００３７】アルキル基としては、例えば、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペン
チル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシ
ル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチ
ル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシ
ル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オ
クチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テト
ラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリ
ル等が挙げられる。

【００３８】アルケニル基としては、例えば、ビニル、
アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペン
テニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オ
クテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセ
ニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。

【００３９】アルキルアリール基としては、フェニル、
トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、
フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、
トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチル
フェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプ
チルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α
−ナフチル、β−ナフチル基等が挙げられる。

【００４０】シクロアルキル基、シクロアルケニル基と
しては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シ
クロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘ
キシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シ
クロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペン
テニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテ
ニル基等が挙げられる。

【００４１】上記の一般式（３）において、Ｒ^９は炭化
水素基、またはフッ化炭素基であり、例えば、アルキレ
ン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロ
アルキレン基、シクロアルケニレン基等である。

【００４２】また、Ｒ^５は、炭化水素またはフッ化炭素
基であり、そのうちアルキル基であることが好ましく、
さらにその合計の炭素数が８〜３６が好ましく、１２〜
２４が特に好ましい。

【００４３】また、付加させるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等は、単独重合、２種以上のランダ
ム重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法
は通常の方法であって良い。重合度ｎは０〜１０００で
あり、好ましくは１〜２００、更に好ましくは１０〜２
００が良い。また、Ｒ^４に占めるエチレン基の割合が、
好ましくは、好ましくは全Ｒ^４の５０〜１００重量％、
さらに好ましくは、６５〜１００重量％であると、本発
明の目的に良好な会合性増粘剤が得られる。

【００４４】上記の一般式（１）で表される化合物を製
造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネ
ートとの反応と同様にして例えば８０〜９０℃で１〜３
時間加熱し、反応せしめて得ることができる。

【００４５】また、Ｒ^１−[(Ｏ−Ｒ^２)_ｋ−ＯＨ]_ｍで表
されるポリエーテルポリオール（ａ）と、Ｒ^３−(ＮＣ
Ｏ)_ｈ＋１で表されるポリイソシアネート（ｂ）と、Ｈ
Ｏ−(Ｒ^４−Ｏ)_ｎ−Ｒ^５で表されるポリエーテルモノア
ルコール（ｃ）とを反応させる場合には、一般式（１）
の構造の化合物以外のものも副生することがある。例え
ば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては
一般式（１）で表されるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型の化合物
が生成するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ型、ｃ−ｂ−(ａ−
ｂ)_ｘ−ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が副生することがあ
る。この場合、特に一般式（１）型の化合物を分離する
ことなく、一般式（１）型の化合物を含む混合物の状態
で本発明に使用することができる。

【００４６】会合性増粘剤の配合量 また、本発明にかかる化粧料組成物には、前記会合性増
粘剤を０．０１〜１０重量％配合することが好適であ
る。配合量が０．０１重量％より少ない場合には添加効
果が認められず、１０重量％より多い場合には、加熱溶
解時の粘度が高くなりすぎて、製造時の取り扱いに不都
合が生じるようになり作業効率が低下したり、使用性の
面でべたつきを生じることがあるので好ましくはない。

【００４７】水溶性高分子 本発明の化粧料組成物に配合される会合性増粘剤は、使
用性および温度等の外的要因に対して粘度安定性に優れ
ているが、高温での粘度の経時安定性に劣ることがあ
る。また、低シェアーでの粘度が低いため、特に化粧料
組成物が水中油型乳化組成物の場合、長期の乳化安定性
に劣ることがある。しかしながら、下記に示す水溶性高
分子や多価の低級アルコール、１価の低級アルコールを
併用することにより、これらの問題も解決することがで
きる。

【００４８】本発明の化粧料組成物においては、会合性
増粘剤に水溶性高分子を組み合わせて用いると、高温で
の粘度の経時安定性が向上する。また、本化粧料組成物
が特に水中油型乳化組成物の場合は、水溶性高分子と組
み合わせることにより低シェアーでの粘度が増大し、乳
化の経時安定性を向上させることができる。本発明に用
いられる水溶性高分子には、通常化粧料に配合される増
粘剤を用いることができるが、例えば、グアーガム、ロ
ーカストビンガム、クインスシード、カラギーナン、ガ
ラクタン、アラビアガム、トラガカントガム、ペクチ
ン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、デキストラ
ン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼ
ラチン、アルブミン、コラーゲンなどの天然高分子、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリア
クリル酸ソーダ、分子量数万以上のポリエチレンオキサ
イド（低分子量のものは本発明でいう増粘剤の水溶性高
分子としては不適である）、エチレンオキシド・プロピ
レンオキシドブロック共重合体等の合成高分子、メチル
セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメ
チルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロー
ス、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチ
ルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステ
ル、アルギン酸塩等の半合成高分子などが挙げられる。

【００４９】本発明に用いられる増粘剤の粘度比（水溶
性高分子／会合性増粘剤）としては、０．０１〜１００
が好適である。本発明でいう粘度比とは、化粧料組成物
試料中の同量会合性増粘剤、同量水溶性高分子について
化粧料組成物試料と同量の水溶液を作製し別々に粘度を
測定し、水溶性高分子／会合性増粘剤の粘度の比を算出
したものである。すなわち、会合性増粘剤１重量％＋水
溶性高分子０．１重量％の化粧料組成物であれば、（水
溶性高分子０．１重量％水溶液の粘度／会合性増粘剤１
重量％水溶液の粘度）となる。なお、粘度の測定方法
は、ブルックフィールド型粘度計を用い、２５℃におい
て測定した粘性係数による。

【００５０】上記粘度比は０．０１より低いと、高温で
の粘度の経時安定性が得られなかったり、水中油型乳化
組成物においてはとくに低シェアーでの粘度の向上性が
得られないため乳化の経時安定性に劣ることがあり、１
００より高いと、水溶性高分子の影響が強くなり外的要
因、例えば塩濃度や温度により粘度安定性が低下するこ
とがあるので好ましくはない。

【００５１】多価の低級アルコール 本発明においては多価の低級アルコールを配合すること
により会合性増粘剤の高温での粘度の経時安定性、水中
油型乳化組成物においては乳化の経時安定性を向上させ
ることができる。本発明における多価の低級アルコール
としては、通常化粧料に配合されるものを用いることが
できるが、例えば、グリセリン、プロピレングリコー
ル、１,３−ブチレングリコール、エチレングリコー
ル、ソルビトール等が挙げられる。上記多価の低級アル
コールの配合量は、０．１〜３０重量％が好適である。
０．１重量％より少ないと高温での経時での粘度安定性
の向上が得られなかったり、水中油型乳化組成物におい
ては乳化の経時安定性に劣ることがあり、３０重量％よ
り多いと会合性増粘剤の増粘効果が低下したり、べたつ
きがでるなど使用感を損なうことがあるので好ましくな
い。

【００５２】１価の低級アルコール 本発明の化粧料組成物には１価の低級アルコールを用い
ることにより高温での粘度の経時安定性、水中油型乳化
組成物においては乳化の経時安定性を向上させることが
できる。本発明における１価の低級アルコールとしては
通常化粧料に配合されるアルコールを用いることができ
るが、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパ
ノール等が挙げられる。通常の増粘剤においてはこれら
１価の低級アルコールは粘度を低下させることが多い
が、本発明においては高温での粘度の経時安定性の向
上、水中油型乳化組成物においては乳化の経時安定性を
向上させることができる。上記１価の低級アルコールの
配合量は、０．１〜３０重量％が好適である。０．１重
量％より少ないと高温での粘度の経時安定性の向上、水
中油型乳化組成物においては乳化の経時安定性が得られ
ないことがあり、３０重量％より多いと会合性増粘剤の
増粘効果が低下することがあるので好ましくない。

【００５３】水中油型乳化組成物 本発明にかかる化粧料組成物を水中油型乳化組成物とし
て用いる場合、通常化粧料等に用いられる油分を４０重
量％程度まで好適に用いることができる。また、本発明
においては、界面活性剤の適量の存在により会合性増粘
剤の粘度を増強することができる。本発明に用いられる
界面活性剤としては、通常化粧料等に用いられるアニオ
ン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤および両性界面
活性剤を含むイオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤を用いることができる。その際の界面活性剤の配合量
としては、本発明の会合性増粘剤０．１〜５重量％含み
油分４０重量％以下含む系において、イオン性界面活性
剤の場合、cmc（臨界ミセル濃度）の１０倍以下、ＨＬ
Ｂ１２以下の非イオン性界面活性剤の場合、１０重量％
以下、ＨＬＢ１５以下の非イオン性界面活性剤の場合、
８重量％以下さらに好ましくは４重量％以下、ＨＬＢが
１５を超える非イオン性界面活性剤の場合、６重量％以
下さらに好ましくは２重量％以下が好ましい。この配合
量を越えると優れた粘度向上効果が得られないことがあ
る。

【００５４】保湿剤 本発明の化粧料組成物には保湿剤を配合することによ
り、水分保持機能の向上において会合性増粘剤との相乗
効果が得られる。本発明における保湿剤としては、前記
多価の低級アルコールの他、通常化粧料に用いられる保
湿剤を用いることができる。

【００５５】薬剤 また、本発明の化粧料組成物には、薬剤を配合すること
により、薬剤の経皮吸収促進効果の向上において、会合
性増粘剤との相乗効果が得られる。経皮吸収促進効果が
得られる薬剤としては、乳酸などのα−ヒドロキシ酸な
どが挙げられる。また、本発明の化粧料組成物にα−ヒ
ドロキシ酸などの刺激を伴う可能性のある薬剤を配合す
る場合、ひりつきなどの刺激緩和効果を得ることができ
る。

【００５６】その他の成分 本発明にかかる化粧料組成物に配合されるその他の成分
としては、化粧料に通常配合される香料、紫外線吸収
剤、樹脂等が挙げられ、これらを本発明の化粧料組成物
の効果を妨げない範囲で配合することができる。

【００５７】以下、製造例・実施例により本発明を更に
詳しく説明する。なお、本発明は実施例に限定されるも
のではない。また、配合量は特に指定がない限り重量％
で示す。まず、本発明の化粧料組成物に配合される会合
性増粘剤Ａ〜Ｇの製造例を示す。

【００５８】＜製造例Ａ＞温度計、窒素導入管および攪
拌機を付した容器１０００ｍＬの４つ口フラスコにポリ
エチレングリコール（ＰＥＧ）６０００（分子量約６０
００）（Ｒ^１−[(Ｏ−Ｒ^２)_ｋ−ＯＨ]_ｍに相当）を４８
０部、下記一般式（５）の分岐アルコールのエチレンオ
キサイド(ＥＯ)２０モル付加物（ＨＯ−(Ｒ^４−Ｏ)_ｎ−
Ｒ^５に相当）を１９８部仕込み、減圧下（１０ｍｍＨｇ
以下）にて９０〜１００℃で３時間脱水し、系の水分量
を０．０３重量％とした。次いで、８０℃に冷却しヘキ
サメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）（Ｒ^３−(Ｎ
ＣＯ)_ｈ＋１に相当）２９．６部を加え、窒素気流下８
０〜９０℃に２時間反応させ、イソシアネートが０％で
あることを確認し、常温で淡黄色固体の反応生成物を得
た。これを会合性増粘剤Ａとする。

【化３】

【００５９】＜製造例Ｂ＞製造例Ａの条件下、ＰＥＧ６
０００を５２２部、下記一般式（６）の分岐アルコール
のＥＯ１０モル付加物を１４５部とＨＭＤＩ３２．２部
から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを会合性増粘
剤Ｂとする。

【化４】

【００６０】＜製造例Ｃ＞製造例Ａの条件下、ＰＥＧ２
００００を５８０部、下記一般式（７）の分岐アルコー
ルのＥＯ３５モル付加物を１０９部とトリレンジイソシ
アネート（ＴＤＩ）を１１．１部から淡黄色固体の反応
生成物を得た。これを会合性増粘剤Ｃとする。

【化５】

【００６１】＜製造例Ｄ＞製造例Ａの条件下、ＰＥＧ６
０００を３６０部、Ｃ_１１〜Ｃ_１４の２級アルコールに
ＥＯを５０モル付加した化合物を３０３部とＨＭＤＩ２
２．２部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを会
合性増粘剤Ｄとする。

【００６２】＜製造例Ｅ＞製造例Ａの条件下、ＰＥＧ２
０００を１２０部、Ｃ_１１〜Ｃ_１４の２級アルコールに
ＥＯを１００モル付加した化合物とテトラメチレンジイ
ソシアネート１８．５部から淡黄色固体の反応生成物を
得た。これを会合性増粘剤Ｅとする。

【００６３】＜製造例Ｆ＞製造例Ａの条件下、ＰＥＧ１
００００を５５０部、下記一般式（８）の分岐アルコー
ルのＥＯ５０モル付加物を１３３部とＨＭＤＩ２０．４
部から淡黄色固体の反応生成物を得た。これを会合性増
粘剤Ｆとする。

【化６】

【００６４】＜製造例Ｇ＞製造例Ａの条件下、トリメチ
ロールプロパンの１００ＥＯ付加物を３６７部、下記一
般式（９）の分岐アルコールのＥＯ２０モル付加物を２
８６部とＨＭＤＩ４０．８部から淡黄色固体の反応生成
物を得た。これを会合性増粘剤Ｇとする。

【化７】

【００６５】＜製造例Ｈ＞製造例Ａの条件下、ポリエチ
レングリコールＰＥＧ−２００００（分子量２０００
０）を２８８８．２部、下記一般式（１０）のｉ−Ｃ１
６アルコール７．０部とヘキサメチレンジイソシアネー
トＨＭＤＩ４．８部から淡黄色固体の反応生成物を得
た。これを会合性増粘剤Ｈとする。

【化８】 製造例Ａ〜Ｇの会合性増粘剤の構造を図２に示す。

【００６６】まず、本発明者らは本会合性増粘剤の基本
的な性質を調べるため以下の試験を行った。サンプルと
して、本発明にかかる会合性増粘剤Ａ、化粧料に多用さ
れる従来の水溶性高分子増粘剤のカルボキシビニルポリ
マー、キサンタンガムを用いた。

【００６７】塩濃度の粘度に及ぼす影響 まず、本発明者らは１重量％会合性増粘剤、０．１重量
％カルボキシビニルポリマー、１重量％キサンタンガム
の水溶液にＮａＣｌを０〜２重量％添加した組成物の粘
度（ｍPa・s、Ｂ型粘度計、25℃）がどのように変化す
るかを調べた。結果を次の表に示す。

【００６８】

【表１】 ＮaＣl添加量／重量％ ０ 0.1 0.5 １ ２ 会合性増粘剤Ａ 3100 3240 3120 2960 2800カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 3200 20 10 10 10 キサンタンガム 3400 12000 15250 17250 17000

【００６９】上記表の結果より、会合性増粘剤水溶液の
粘度は、塩化ナトリウム添加量に依存しないことがわか
る。一方、カルボキシビニルポリマーは塩化ナトリウム
添加により顕著に減粘し、キサンタンガムは塩化ナトリ
ウム添加により顕著に増粘することがわかる。

【００７０】つぎに本発明者らは塩の影響と同様にｐＨ
の粘度に及ぼす影響について調べた。ｐＨの粘度に及ぼす影響 １重量％会合性増粘剤、０．１重量％カルボキシビニル
ポリマー、１重量％キサンタンガムの水溶液をｐＨ４〜
８に調整し、各水溶液の粘度（ｍPa・s Ｂ型粘度計、2
5℃）を測定した。結果をつぎの表に示す。

【００７１】

【表２】 ｐＨ ４ ５ ６ ７ ８ 会合性増粘剤Ａ 2800 2810 3050 3100 3070カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 100 2020 6250 8100 9900 キサンタンガム 3920 1980 3260 3800 4200

【００７２】上記結果より、会合性増粘剤の粘度は、ｐ
Ｈの影響を全く受けないことがわかる。一方カルボキシ
ビニルポリマーは、低ｐＨで著しく減粘し、キサンタン
ガムは、ｐＨにより複雑な挙動をとり、ｐＨによって粘
度が変化することがわかる。

【００７３】つぎに、本発明者らは前記増粘剤の粘度の
経時安定性について調べた。粘度の経時安定性 １重量％会合性増粘剤、０．１重量％カルボキシビニル
ポリマー、１重量％キサンタンガムの各水溶液の粘度
（ｍPa・s Ｂ型粘度計、25℃）を、５０℃に０〜８週
間保存し、経時での粘度変化を測定した。結果をつぎの
表に示す。

【００７４】

【表３】 保存期間／週 ０ ２ ４ ８ 会合性増粘剤Ａ 3200 1800 1010 840カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 8150 8100 8100 7700 キサンタンガム 3800 3760 3600 3560

【００７５】上記結果より、本会合性増粘剤の粘度は、
高温で保存した場合、経時で粘度が低下していく傾向が
あることがわかる。一方カルボキシビニルポリマーおよ
びキサンタンガムは、経時での粘度安定性に強い傾向が
あることがわかる。

【００７６】総じて見ると、表１〜３の結果より、本発
明の化粧料組成物における会合性増粘剤は塩濃度やｐＨ
などの外的要因に対する粘度安定性に効果があるが、高
温での粘度の経時安定性に劣る傾向があることがわか
る。一方、カルボキシビニルポリマーやキサンタンガム
などの従来の水溶性高分子増粘剤は塩濃度やｐＨなどの
外的要因により粘度が不安定の傾向があるが、経時での
粘度の安定性に比較的優れているとがわかる。

【００７７】そこで本発明者等は会合性増粘剤の欠点で
ある高温での粘度の経時安定性を改善するべく、水溶性
高分子増粘剤と組み合わせて用いることを考え、下記試
験を行った。水溶性高分子増粘剤と組合せたときの粘度の経時安定性 会合性増粘剤１重量％にカルボキシビニルポリマー０．
１重量％、またはキサンタンガム１重量％を組合せた水
溶液を５０℃に０〜８週間保存し、経時での粘度変化を
測定した。結果をつぎの表に示す。

【００７８】

【表４】 週間 ０ ２ ４ ８ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー ＋会合性増粘剤Ａ 5800 5800 5780 5720 キサンタンガム ＋会合性増粘剤Ａ 6020 6000 5970 5900

【００７９】上記表の結果より、水溶性高分子であるカ
ルボキシビニルポリマーまたはキサンタンガムと会合性
増粘剤を組合せることで、水溶液の高温での粘度の経時
安定性が改善されていることがわかる。

【００８０】つぎに本発明者らは、水溶性高分子と組み
合わせたときの塩濃度の粘度に及ぼす影響について調べ
た。水溶性高分子増粘剤と組合せたときの塩濃度の粘度に及
ぼす影響 会合性増粘剤１重量％にカルボキシビニルポリマー０．
１重量％、またはキサンタンガム１重量％を組合せた水
溶液を調製し、前記同様ＮａＣｌ添加量を０〜２重量％
と変化させ化粧料組成物の粘度（ｍPa・s、Ｂ型粘度
計、25℃）の変化を調べた。その結果を次の表に示す。

【００８１】

【表５】 ＮaＣl添加量／重量％ ０ 0.1 0.5 １ ２ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー ＋会合性増粘剤Ａ 5800 4500 4220 4200 4120 キサンタンガム ＋会合性増粘剤Ａ 6020 6800 7060 7120 7100

【００８２】上記表の結果より、会合性増粘剤と水溶性
高分子増粘剤であるカルボキシビニルポリマーまたはキ
サンタンガムとを組合せても、適量であれば水溶液の粘
度は塩化ナトリウム添加の影響を受けにくくなることが
わかる。

【００８３】つぎに本発明者らは、水溶性高分子増粘剤
と組み合わせたときのｐＨの粘度に及ぼす影響について
調べた。水溶性高分子増粘剤と組合せたときのｐＨの粘度に及ぼ
す影響 会合性増粘剤１重量％にカルボキシビニルポリマー０．
１重量％、またはキサンタンガム１重量％を組合せた水
溶液を調製し、前記同様ｐＨを４〜８と変化させたとき
の化粧料組成物の粘度（ｍPa・s、Ｂ型粘度計、25℃）
を調べた。その結果を次の表に示す。

【００８４】

【表６】 ｐＨ ４ ５ ６ ７ ８ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー ＋会合性増粘剤Ａ 3000 4800 5120 6510 7800 キサンタンガム ＋会合性増粘剤Ａ 6200 6020 6540 6660 6800

【００８５】上記結果より、会合性増粘剤とカルボキシ
ビニルポリマーの混合系では、粘度にｐＨ依存性が見ら
れるが、低ｐＨ（ｐＨ４）でも、充分な増粘効果が見ら
れることがわかる。また、会合性増粘剤とキサンタンガ
ムの混合系でも、粘度にｐＨ依存性が見られず、安定し
た粘度挙動が見られることがわかる。したがって、本発
明者らは会合性増粘剤と水溶性高分子増粘剤を適度に組
み合わせることにより会合性増粘剤の高温での粘度の経
時安定性における欠点を改善できるという知見を得た。

【００８６】本発明者らは、後述する各実施例および試
験例等の組成物に対して、その効果を確かめるために、
使用性および粘度の安定性、乳化安定性に対して４つの
試験を行ったので、各組成物の記載に先だってその内容
と評価方法を以下に記載する。なお、その他の試験につ
いてはその都度示すことにする。

【００８７】試験１ 官能試験（しっとりさ、べたつき
のなさ） 専門パネル１０名により、調製した試料を実際に使用
し、官能試験を行った。評価結果は、次の表示で表すこ
とにする。 ◎：１０名中８名以上が良好と回答した ○：１０名中６名以上が良好と回答した △：１０名中４名以上が良好と回答した ×：１０名中４名未満が良好と回答した

【００８８】試験２ 粘度の耐塩性試験 調製した試料
に０．５％となる塩化ナトリウム溶液を加え撹拌混合し
た。塩添加前後の粘度を２５℃にて測定し、粘度の耐塩
性を評価した。評価結果は次の表示で表すことにする。
◎：粘度の低下が１０％未満○：粘度の低下が３０％未
満 △：粘度の低下が５０％未満 ×：粘度の低下が５０％以上

【００８９】試験３ 粘度の温度安定性試験 調製した
サンプルを５、５０℃に保存し、各温度で粘度を測定し
た。５および５０℃における粘度の違いを粘度の温度安
定性とし、評価結果は次の表示で表すことにする。 ◎：粘度の差が１０％未満 ○：粘度の差が３０％未満 △：粘度の差が５０％未満 ×：粘度の差が５０％以上

【００９０】試験４ 乳化の経時安定性試験 調製した
サンプルを５０℃にて３ヶ月保存後、乳化状態を観察し
た。乳化安定性とし、評価結果は次の表示で表すことに
する。 ○：分離がまったく認められない △：少し分離が認められる ×：二層に分離した

【００９１】本発明者らは、本発明に特徴的な会合性増
粘剤を化粧料組成物に用いるための試験を行った。ベー
スとなった組成物を下記表に示す。なお、試験例１は化
粧料として一般的な水中油型乳化組成物に会合性増粘剤
を配合したもの、試験例２は増粘剤としてカルボキシビ
ニルポリマーを配合したもの、試験例３は増粘剤として
キサンタンガムを配合したものである。試験例４は増粘
剤として、会合性増粘剤と水溶性高分子を組み合わせた
ものである。

【００９２】

【表７】 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 １ ２ ３ ４ ５ ステアリン酸 ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ セチルアルコール １.５ １.５ １.５ １.５ １.５ ワセリン ４.０ ４.０ ４.０ ４.０ ４.０ スクワラン ５.０ ５.０ ５.０ ５.０ ５.０ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ＰＥＧ１５００(*) ３.０ ３.０ ３.０ ３.０ ３.０ トリエタノールアミン １.０ １.０ １.０ １.０ １.０ メチルパラベン ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ 香料 ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ 製造例Ａの化合物 １.０ − − １.０ １.０ カルボキシビニルポリマー − ０.１ − ０.１ − キサンタンガム − − １.０ − ０.１ 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 試験１：官能試験 ◎ △ △ ◎ ◎ 試験２：粘度の耐塩性 ◎ × × ◎ ◎ 試験３：粘度の温度安定性 ○ ○ △ ○ ○ 試験４：乳化の経時安定性 × ○ ○ ○ ○ * ホ゜リエチレンク゛リコール1500（平均分子量１５００）、以下同じ。

【００９３】上記表の結果より、本発明にかかる試験例
１、４および５の組成物は、使用性および粘度の耐塩
性、温度安定性に優れていることがわかる。これに対し
て、従来の増粘剤である水溶性高分子のみを用いた試験
例２および３の組成物は、使用性および粘度の耐塩性に
おいて劣っていることがわかる。一方、乳化の経時安定
性においては、本発明にかかる試験例１は劣っており、
従来の増粘剤を配合した試験例２および３、会合性増粘
剤と従来の増粘剤を組み合わせた試験例４および５のほ
うが優れていた。したがって、会合性増粘剤のみでは化
粧料組成物を水中油型乳化組成物として用いるときは経
時の乳化安定性に問題があることがわかる。

【００９４】この会合性増粘剤のみの水中油型乳化組成
物が乳化の経時安定性に劣る原因の一つは、前記で述べ
た会合性増粘剤が粘度の経時安定性に劣ることも一つの
原因と考えられるが、本発明者らはさらに原因を探るべ
く以下の試験を行った。

【００９５】ずり速度（shear rate）粘度 本発明者らは前記乳化安定性が劣っている原因が低シェ
アーの粘度に起因すると考え、会合性増粘剤Ａおよび水
溶性高分子のカルボキシビニルポリマー、キサンタンガ
ムの０．１重量％水溶液のずり速度が０、０．０００
１、０．０１、１０ｓ^−１のときの粘度を測定した。結
果を次表に示す。

【００９６】

【表８】 ずり速度(ｓ^−１) 会合性増粘剤Ａ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー キサンタンガム 0 5.1 17600 610 0.0001 5.1 3600 590 0.01 5.8 260 54 10 0.98 1.0 0.48

【００９７】上記表の結果より、会合性増粘剤は低シェ
アー（０〜０．０１Ｓ^−１）での粘度が、従来の増粘剤
に比べかなり低いことが分かる。そこで、本発明者らは
低シェアーでの粘度がとくに乳化の経時安定性に影響を
与えていると考えた。この低シェアーでの粘度を改善す
るためにも水溶性高分子増粘剤と組み合わせることが好
適であるといえる。

【００９８】水溶性高分子増粘剤／会合性増粘剤の粘度
比 水溶性高分子増粘剤と会合性増粘剤を組み合わせること
により乳化安定性が向上するという知見を得た本発明者
らは、つぎに好適な配合比を検討した。評価について
は、下記の通りである。なお、耐塩性については前記試
験２の通り、温度安定性については前記試験３の通り、
乳化の経時安定性については前記試験４の通りである。
まず、カルボキシビニルポリマーとの組合せの結果につ
いてつぎの表に示す。

【００９９】

【表９】 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 例６ 例７ 例８ 例９ 例10 例11 例12 ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セチルアルコール 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ワセリン 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 スクワラン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ＰＥＧ１５００ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 トリエタノールアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 メチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 製造例Ａの化合物 3.0 2.0 2.0 1.0 1.0 0.5 0.3 カルボキシビニルポリマー 0.01 0.01 0.02 0.05 0.1 0.1 0.1 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 残量 （粘度ｍＰａ・ｓ） 会合性増粘剤Ａ 30000 11000 11000 3100 3100 200 50カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 100 100 200 3000 8100 8100 8100 粘度比(*) 0.003 0.009 0.018 0.968 2.61 40.5 162 試験２：粘度の耐塩性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ 試験４：乳化の経時安定性 × △ ○ ○ ○ ○ ○ *：カルボキシビニルポリマーの粘度／会合性増粘剤Ａの粘度

【０１００】上記結果より、カルボキシビニルポリマー
／会合性増粘剤の粘度比が約０．０１より小さいと乳化
安定性の向上が得られないことがわかる。また、粘度比
が約１００より大きいと塩濃度変化により粘度が大きく
変化し、粘度安定性が悪いことがわかる。つぎに、もう
一つの水溶性高分子として、キサンタンガムについて検
討した。

【０１０１】

【表１０】 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 例13 例14 例15 例16 例17 例18 例19 ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セチルアルコール 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ワセリン 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 スクワラン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ＰＥＧ１５００ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 トリエタノールアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 メチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 製造例Ａの化合物 3.0 2.0 2.0 1.0 1.0 0.5 0.3 キサンタンガム 0.1 0.1 0.2 0.5 1.0 1.0 1.5 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 残量 （粘度ｍＰａ・ｓ） 会合性増粘剤Ａ 30000 11000 11000 3100 3100 200 50 キサンタンガム 80 80 150 1000 3800 3800 6600 粘度比(*) 0.003 0.007 0.014 0.32 1.23 19 132 試験２：粘度の耐塩性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ 試験４：乳化の経時安定性 × △ ○ ○ ○ ○ ○ *：キサンタンガムの粘度／会合性増粘剤Ａの粘度

【０１０２】上記結果より、キサンタンガム／会合性増
粘剤の粘度比が約０．０１より小さいと乳化安定性の十
分な向上が認められないことがわかる。また、粘度比が
１００より大きいと塩濃度の変化により粘度が大きく変
化し、粘度安定性が悪いことがわかる。したがって、前
記カルボキシビニルポリマーについての結果を合わせて
見ると、水溶性高分子／会合性増粘剤の粘度比が約０．
０１〜１００であることが好適であるといえる。なお、
この比の範囲においてはカルボキシビニルポリマー、キ
サンタンガムともに粘度の経時安定性は良好であった。
つぎに本発明者らは水溶性高分子の他に乳化を安定させ
たり、粘度の経時安定性を高める成分について検討を行
った。

【０１０３】多価の低級アルコールとの組合せ つぎに本発明者らは水溶性高分子の他に多価の低級アル
コールとの組合せを検討した。試験例１の水中油型乳化
組成物中に、以下の多価の低級アルコールを０〜２０重
量％加え、５０℃での粘度の経時安定性、乳化の経時安
定性を調べた。保存期間は０〜８週間とした。下記表１
１に、多価の低級アルコールとしてジプロピレングリコ
ールを添加したときの結果を、下記表１２にグリセリン
を添加したときの結果を、下記表１３に１,３−ブチレ
ングリコールを添加したときの結果を示す。

【０１０４】

【表１１】ジプロピレングリコールを添加した場合の粘度変化（ｍＰａ・ｓ） 保存期間（週） 添加量（重量％） ０ ２ ４ ８ ０ ３２００ １８００ １０１０ 二層分離 ０．０５ ３２００ ２０６０ １２００ 二層分離 ０．１ ３１６０ ２９００ ２６３０ ２４５０ １ ３１５０ ３１５０ ２９８０ ２７００ ５ ３１００ ３０１０ ３０５０ ２５６０ １０ ２９００ ２９２０ ３０００ ２９００ ２０ ２５６０ ２６００ ２５６０ ２５５０ ３０ １８８０ １８００ １８２０ １７９０ ４０ ７８０ ６９０ ７００ ６９０

【０１０５】

【表１２】グリセリンを添加した場合の粘度変化（ｍＰａ・ｓ） 保存期間（週） 添加量（重量％） ０ ２ ４ ８ ０ ３２００ １８００ １０１０ 二層分離 ０．０５ ３２２０ １６７０ ９００ 二層分離 ０．１ ３１００ ２５７０ ２３２０ ２１００ １ ３１６０ ２６００ ２４８０ ２２２０ ５ ３３００ ２５６０ ２２００ ２０６０ １０ ３２６０ ３２００ ３３００ ３２２０ ２０ ３０１０ ３０００ ３０２０ ３０１０ ３０ ２７７０ ２６９０ ２７００ ２６００ ４０ １１４０ １１００ ７８０ ７００

【０１０６】

【表１３】１,３-ブチレングリコールを添加した場合の粘度変化（ｍＰａ・ｓ） 保存期間（週） 添加量（重量％） ０ ２ ４ ８ ０ ３２００ １８００ １０１０ 二層分離 ０．０５ ３２４０ ２７３０ ２０１０ 二層分離 ０．１ ３１９０ ３０３０ ２８３０ ２６４０ １ ３２２０ ３２００ ３０１０ ２８８０ ５ ３２１０ ３２１０ ３２００ ３１７０ １０ ３１８０ ３２００ ３２００ ３１９０ ２０ ２９８０ ２９６０ ２９６０ ２９５０ ３０ １９００ １９００ １８９０ １９００ ４０ ５６０ ５８０ ５００ ４１０

【０１０７】上記表１１〜表１３に示されるように、い
ずれの多価の低級アルコールでも０．１重量％より少な
い添加量では、会合性増粘剤の増粘効果が弱まるととも
に、使用感にべたつきを伴い好ましくないものとなっ
た。

【０１０８】１価の低級アルコールとの組合せ つぎに本発明者らは、１価の低級アルコールとの併用を
検討するため、試験例１の組成物中に、１価の低級アル
コールとしてエタノールを０〜５０重量％加え、５０℃
での粘度安定性を調べた。下記表に結果を示す。

【０１０９】

【表１４】エタノールを添加した場合の粘度変化（ｍＰａ・ｓ） 保存期間（週） 添加量（重量％） ０ ２ ４ ８ ０ ３２００ １８００ １０１０ 二層分離 ０．０５ ３２００ １８２０ １１００ 二層分離 ０．１ ３１９０ ２８６０ ２５３０ ２３５０ １ ３１２０ ３１２０ ２８８０ ２６００ ５ ３３００ ３１５０ ３２００ ３１８０ １０ ２８５０ ２８３０ ２８３０ ２８１０ ２０ １８６０ １８００ １８２０ １８１０ ３０ ８６０ ８６０ ８５０ ８３０ ４０ ２０ ２０ ２０ ２０ ５０ ２０ ２０ ２０ ２０

【０１１０】上記表の結果より、エタノールに代表され
る１価の低級アルコールは通常増粘剤の粘度を低下させ
るが、意外にも本発明においては多価の低級アルコール
と同様に粘度の経時安定性の向上に効果があることがわ
かる。ただし、４０重量％以上のエタノール配合系では
増粘作用をほとんど示さなくなる。また、０．１重量％
より少ないと粘度安定性の向上を得るのは困難である。
したがって、１価のアルコールの配合量は約０．１〜３
０重量％が好ましいといえる。

【０１１１】上記結果より、会合性増粘剤を化粧料組成
物として配合する場合は、粘度の経時安定性の観点から
水溶性高分子、多価の低級アルコール、１価の低級アル
コールのいずれかと組み合わせたほうがよいといえる。
また、特に本化粧料組成物が水中油型乳化組成物である
場合には、乳化の経時安定性の観点からそのほうがよい
といえる。

【０１１２】つぎに、本発明者らは本発明にかかる具体
的な化粧料組成物と従来技術の化粧料組成物との比較を
行った。結果を次の表に示す。なお、比較例１は会合性
増粘剤を従来化粧料等に用いられていたカルボキシビニ
ルポリマーに変えたものとした。

【０１１３】

【表１５】 ローション 実施例 比較例 １ １ ステアリン酸 ２．０ ２．０ セチルアルコール １．５ １．５ ワセリン ４．０ ４．０ スクワラン ５．０ ５．０ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル ２．０ ２．０ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル ２．０ ２．０ ＰＥＧ１５００ ３．０ ３．０ トリエタノールアミン １．０ １．０ フェノキシエタノール ０．２ ０．２ 香料 ０．１ ０．１ ヒドロキシエチルセルロース ０．３ ０．３ 製造例Ａの化合物 １．０ − （粘度比^＊＝0.11） カルボキシビニルポリマー − ０．１ 精製水 残 量 残 量 試験１：官能試験 ◎ △ 試験２：粘度の耐塩性 ◎ × 試験３：粘度の温度安定性 ○ △ 試験４：乳化の安定性 ○ ○ *粘度比＝ヒト゛ロキシエチルセルロース(320mPa・s）／会合性増粘剤Ａ（3000mPa・s）

【０１１４】−製法− 一部の精製水に保湿剤、アルカリを加え７０℃に加熱調
整する。油分を溶解し、これに界面活性剤、防腐剤、香
料を加え７０℃に調整する。増粘剤を残りの精製水溶解
する。油相を、先に調製した水相に加え、予備乳化を行
い、増粘剤水溶液を加える。ホモミキサーにて乳化粒子
を均一にした後、脱気、ろ過、冷却する。なお、前記試
験例もこれに準じた。

【０１１５】上記表の結果より、本発明にかかる会合性
増粘剤を配合した化粧料組成物は粘度の安定性（耐塩
性、広範囲温度安定性）に優れるだけでなく、使用性
（しっとりさ、べたつきのなさ）にも優れていることが
わかる。これに対して、従来の増粘剤を配合した比較例
１の化粧料組成物は、ほとんどの試験においても本発明
より劣っていることがわかる。

【０１１６】会合性増粘剤の配合量 つぎに、発明者らは本発明にかかる化粧料組成物におけ
る会合性増粘剤の配合量の検討を前記実施例１の組成に
基づいて行った。以下の表にその結果を示す。

【０１１７】

【表１６】 クレンジングフォーム 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 １９ ２０ ２１ ２２ ２３ ２４ ステアリン酸 １５ １５ １５ １５ １５ １５ パルミチン酸 ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ヤシ油 ２ ２ ２ ２ ２ ２ 水酸化カリウム ６ ６ ６ ６ ６ ６ グリセリン １５ １５ １５ １５ １５ １５ ＰＥＧ１５００ １０ １０ １０ １０ １０ １０ ク゛リセロールモノステアリン酸エステル ２ ２ ２ ２ ２ ２ POE(20)ソルヒ゛タンモノステアリン酸 ２ ２ ２ ２ ２ ２ 会合性増粘剤Ｂ 0.001 0.01 ０.１ ５ １０ １５ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 フェノキシエタノール ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ キレート剤 適量 適量 適量 適量 適量 適量 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 （粘度ｍＰａ・ｓ） 会合性増粘剤Ｂ 20 40 120 58000 167000 560000カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 3000 3000 3000 3000 3000 3000 粘度比(*) 150 75 25 0.052 0.018 0.005 試験１：官能試験 △ ○ ◎ ◎ ○ △ * 粘度比＝カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマーの粘度／会合性増粘剤Ｂの粘度

【０１１８】−製法− 脂肪酸、エモリエント剤、保湿剤、防腐剤を加熱溶解し
７０℃に保つ。予めアルカリを溶解してあった精製水
を、撹拌している油相中に添加した。添加後はしばらく
７０℃に保ち中和反応を終了させた。つぎに融解した界
面活性剤、キレート剤、増粘剤を添加し、撹拌混合、脱
気、ろ過の後冷却を行った。

【０１１９】上記表の結果より、本発明にかかる化粧料
組成物に配合される会合性増粘剤の量としては０．０１
〜１０重量％が好適であり、より好適には０．１〜５重
量％であることがわかる。１０重量％を越えて配合され
ると、べたつきが生じて使用性を損ねることになる。ま
た、０．０１重量％より少ないと増粘剤としての効果が
なくなるだけでなく、使用性においてもべたつきはない
もののしっとりさにおいてやや劣ったものとなった。

【０１２０】以下、さらに実施例を挙げるが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。また、配合量
は重量％で示す。

【０１２１】

【表１７】 実施例２ 化粧水 保湿剤 ：ソルビット ４．０ ジプロピレングリコール ６．０ ＰＥＧ１５００ ５．０ 界面活性剤 ：ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル ０．５ 水溶性高分子 ：カルボキシビニルポリマー ０．０５ （Pemulen TR-2,Goodrich社製） 会合性増粘剤 ：製造例Ｃの化合物 ０．１ （粘度比^＊＝5.2） アルコール ：エタノール １０．０ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 香料 適 量 キレート剤 適 量 緩衝剤 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー（780mPa・s）／会合性増粘剤Ｃ（150mPa・s）

【０１２２】−製法− 精製水の一部を取りキレート剤を溶解し、これに増粘剤
を混合、撹拌し粘調液を調製した。精製水の残部に保湿
剤、緩衝剤を加え室温下で溶解し、これに前述の粘調液
を加え均一な水溶液を得た。エタノールに防腐剤、界面
活性剤、香料を加えアルコール溶液とし、これを前述の
水溶液に添加混合して可溶化を行った。

【０１２３】

【表１８】 実施例３ エモリエントローション 油分 ：セチルアルコール １ ミツロウ ０．５ ワセリン ２ スクワラン ６ ジメチルポリシロキサン ２ アルコール ：エタノール ５ 保湿剤 ：グリセリン ４ １，３ブチレングリコール ４ 界面活性剤 ：ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル １ グリセロールモノステアリン酸エステル １ 会合性増粘剤 ：製造例Ｄの化合物 ２ 水溶性高分子 ：寒天 ０．１ （粘度比^＊＝0.011） 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 精製水 残 量 * 粘度比＝寒天（200mPa・s）／会合性増粘剤Ｄ（18000mPa・s）

【０１２４】−製法− 精製水に保湿剤を加え、７０℃に加熱した。油分に界面
活性剤、防腐剤を加え７０℃に加熱した。これを先の水
相に加え予備乳化を行った。ここに増粘剤とエタノール
を加え撹拌、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした
後、脱気、ろ過、冷却を行った。

【０１２５】

【表１９】 実施例４ エモリエントクリーム 油分 ：セチルアルコール ５ ステアリン酸 ３ ワセリン ５ スクワラン １０ グリセロールトリ２−エチルヘキサン酸エステル ７ 保湿剤 ：ジプロピレングリコール ５ グリセリン ５ 界面活性剤 ：プロピレングリコールモノステアリン酸エステル ３ ＰＯＥ（２０）セチルアルコールエーテル ３ アルカリ ：トリエタノールアミン １ 会合性増粘剤 ：製造例Ｅの化合物 ３ 水溶性高分子 ：ヒドロキシエチルセルロース １ （ナトロソ゛ールフ゜ラス330,Hercules社製） （粘度比^＊＝0.138） 防腐剤 ：フェノキシエタノール ０．２ 酸化防止剤 ：アイオノール ０．１ 香料 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝ヒト゛ロキシエチルセルロース（3200mPa・s）／会合性増粘剤Ｅ（23200mPa・s）

【０１２６】−製法− 精製水に保湿剤、アルカリ、増粘剤を加えて７０℃に加
温した。油分を加熱溶解後、界面活性剤、防腐剤、酸化
防止剤、香料を加え７０℃に加温した。これを先の水相
に添加し、予備乳化を行った。ホモミキサーにより乳化
粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行った。

【０１２７】

【表２０】 実施例５ モイスチャージェル 保湿剤 ：ジプロピレングリコール ７ ＰＥＧ１５００ ８ 会合性増粘剤：製造例Ｆの化合物 １ 水溶性高分子：カチオン化セルロース ０．４ （カチナールPC-100;東邦化学社製） メチルセルロース ０．２ （粘度比^＊＝15） アルカリ ：水酸化カリウム ０．１ 防腐剤 ：メチルパラベン 適 量 キレート剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝カチオン化セルロース＋メチルセルロース(34600mPa・s)／会合性増粘剤Ｆ(2300mPa・s)

【０１２８】−製法− 精製水に会合性増粘剤、水溶性高分子を均一に溶解させ
た後、ＰＥＧ１５００、キレート剤を添加した。ジプロ
ピレングリコールに界面活性剤を加え、５０℃で加熱溶
解し、これに防腐剤、香料を加えた。先に調製した水相
を撹拌しながら徐々に添加した。最後にアルカリ水溶液
を添加し、中和のために十分に撹拌した。

【０１２９】

【表２１】 実施例６ エッセンス 保湿剤 ：ソルビトール ８．０ １，３ブチレングリコール ５．０ ＰＥＧ１５００ ７．０ ヒアルロン酸 ０．１ アルコール ：エタノール ７．０ 界面活性剤 ：ＰＯＥオレイルアルコールエーテル １．０ エモリエント剤：オリーブ油 ０．２ 会合性増粘剤 ：製造例Ｇの化合物 ０．５ （粘度比^＊＝2.26） 防腐剤 ：フェノキシエタノール ０．２ 香料 適 量 緩衝剤 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝ヒアルロン酸（2600mPa・s）／会合性増粘剤Ｇ（1150mPa・s）

【０１３０】−製法− 精製水に保湿剤、緩衝剤、増粘剤を室温にて溶解した。
エタノールに界面活性剤、エモリエント剤、香料、防腐
剤を溶解後、前述の水相に可溶化した。

【０１３１】

【表２２】 実施例７ パック 皮膜剤 ：ポリビニルアルコール １５ 会合性増粘剤：製造例Ａの化合物 ５ （粘度比^＊＝2.92） 保湿剤 ：１，３ブチレングリコール ５ 界面活性剤 ：ＰＯＥオレイルアルコールエーテル ０．５ アルコール ：エタノール １２ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 香料 適 量 緩衝剤 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝ホ゜リヒ゛ニルアルコール（48000mPa・s）／会合性増粘剤Ａ（140000mPa・s）

【０１３２】−製法− 精製水に緩衝剤、保湿剤を７０℃に加熱した。ここに増
粘剤、皮膜剤を添加し、撹拌しながら溶解した。エタノ
ールに香料、防腐剤、界面活性剤を添加、溶解後、前述
の水相に添加し可溶化した。

【０１３３】

【表２３】 実施例８ リキッドファンデーション 粉末 ：タルク ３ 二酸化チタン ５ ベンガラ ０．５ 黄酸化鉄 １．４ 黒酸化鉄 ０．１ 水相 ：ベントナイト ０．５ モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン ０．９ トリエタノールアミン １ プロピレングリコール １０ 会合性増粘剤Ｂ ０．５ カラギーナン ０．１ （粘度比^＊＝0.539） 精製水 残 量 油相 ：ステアリン酸 ２．２ イソヘキサデシルアルコール ７ モノステアリン酸グリセリン ２ 液状ラノリン ２ 流動パラフィン ８ 防腐剤 適 量 香料 適 量 * 粘度比＝カラギーナン（550mPa・s）／会合性増粘剤Ｂ（1020mPa・s）

【０１３４】−製法− 油相と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解した。水相
に油相及び粉末を加え、ホモミキサーで乳化後、防腐剤
および香料を添加し撹拌しながら冷却した。

【０１３５】

【表２４】 実施例９ ネールエナメル 樹脂 ：ポリマーエマルジョン（*） ８５．０ 可塑剤 ：アシピン酸ジイソブチル ４．０ 成膜助剤 ：カービトール ４．０ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 消泡剤 適 量 顔料 ：赤色２２０号 ０．３ 酸化チタン ０．２ 会合性増粘剤：製造例Ｃの化合物 ０．２ イオン交換水 ６．１ * ダイトゾール５０００Ａ−Ｓ（大東化成工業社製）

【０１３６】−製法−会合性増粘剤をイオン交換水に加
熱溶解し、ポリマーエマルジョンに添加した。さらに、
アジピン酸ジイソブチル、カービトールを徐添し、その
他の成分を添加、均一に分散した後、脱気した。

【０１３７】

【表２５】 実施例１０ シャンプー 界面活性剤 ：ラウリルＰＯＥ硫酸エステルナトリウム ９ ミリスチン酸アミドプロピルベタイン ３ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ 保湿剤 ：グリセリン １ 水溶性高分子 ：カチオン化セルロース ０．２ （Quatrisoft LM-200,Amercol社製） 会合性増粘剤 ：製造例Ｄの化合物 ２ （粘度比^＊＝0.214） 香料 適 量 色素 適 量 防腐剤 適 量 金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝カチオン化セルロース（1200mPa・s）／会合性増粘剤Ｄ（5600mPa・s）

【０１３８】−製法−精製水を７０℃に加熱し、他成分
を加え均一に溶解した後、冷却した。

【０１３９】

【表２６】 実施例１１ リンス 油分 ：シリコーン油 ３ 流動パラフィン １ セチルアルコール １．５ ステアリルアルコール １ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．７ 保湿剤 ：グリセリン ３ 会合性増粘剤：製造例Ｅの化合物 ０．５ 水溶性高分子：ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム ０．５ （マーコート100,Calgon社製） （粘度比^＊＝0.82） 香料、色素、防腐剤 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝ホ゜リ塩化シ゛メチルメチレンヒ゜ヘ゜リシ゛ニウム(820mPa・s)/会合性増粘剤Ｅ(1000mPa・s)

【０１４０】−製法− 精製水に会合性増粘剤、水溶性高分子、塩化ステアリル
トリメチルアンモニウム、グリセリン、色素を加え７０
℃に保ち（水相）、他の成分を混合し、加熱融解し７０
℃に保つ（油相）。水相に油相を加えホモミキサーで乳
化後、撹拌しながら冷却した。

【０１４１】

【表２７】 実施例１２ ヘアジェル 水溶性高分子：アクリル樹脂アルカノールアミン液 ２ 会合性増粘剤：製造例Ｆの化合物 ２ （粘度比^＊＝0.019） 保湿剤 ：グリセリン ５ アルコール ：エタノール ２０ 界面活性剤 ：ＰＯＥオクチルドデシルエーテル １ 香料、キレート剤 適 量 精製水 残 量 * 粘度比＝アクリル樹脂アルカノールアミン液（480mPa・s）／会合性増粘剤Ｆ（25000mPa・s）

【０１４２】−製法− 会合性増粘剤とグリセリンに一部の精製水を加え７０℃
で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹
拌しながら添加した。

【０１４３】

【表２８】 実施例１３ サンスクリーン 油相：パラメトキシケイ皮酸オクチル ３ ミリスチン酸イソプロピル ２ オレイルオレート ４ ワセリン １ ステアリルアルコール ２ ステアリン酸 ２ グリセリルモノステアレート ２ ビタミンＥアセテート ０．０５ 防腐剤、香料 適 量 水相：１，３ブチレングリコール ５ 会合性増粘剤Ｈ １ ポリアクリルアミド ０．４ （粘度比^＊＝0.276） 精製水 残 量 * 粘度比＝ホ゜リアクリルアミト゛（1880mPa・s）／会合性増粘剤Ｈ（6800mPa・s）

【０１４４】−製法− 油相と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解した。水相
に油相を加え、ホモジナイザーを用いて乳化し、熱交換
器を用い冷却した。

【０１４５】つぎに、前記実施例１〜１３で調製したサ
ンプルを試験１〜３に供した結果を以下の表に示す。ま
た、水中油型乳化組成物においては、試験４についても
行った。なお、比較例１〜１３として実施例１〜１３の
会合性増粘剤を従来の化粧料等の増粘剤として比較的優
れていたカルボキシビニルポリマーに変えて同様に調製
したものを使用した。比較例サンプルの製法は各実施例
に準ずる。

【０１４６】

【表２９】 Ｎｏ． 実施例 比較例 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ １ ◎ ◎ ○ ○ △ × × ○ ２ ○ ◎ ◎ − △ △ △ − ３ ○ ◎ ○ ○ × × × ○ ４ ◎ ◎ ◎ ○ △ × × ○ ５ ◎ ◎ ○ − △ × △ − ６ ◎ ◎ ◎ − × × △ − ７ ○ ◎ ◎ − × × × − ８ ◎ ◎ ◎ ○ △ △ × ○ ９ ◎ ◎ ◎ − × × × − １０ ◎ ◎ ○ − △ × × − １１ ◎ ◎ ○ ○ × × × ○ １２ ○ ◎ ◎ − △ × △ − １３ ○ ◎ ◎ ○ △ × × ○ 試験１：官能試験（しっとりさ、べたつきのなさ） 試験２：粘度の耐塩性試験 試験３：粘度の温度安定性試験 試験４：乳化の経時安定性試験

【０１４７】上記表の結果より、いずれの化粧料組成物
においてもその使用性、粘度の安定性において、本発明
にかかる会合性増粘剤を用いた化粧料組成物のほうがカ
ルボキシビニルポリマーを用いた従来技術の化粧料組成
物より優位性を示すことがわかる。なお、本発明にかか
る水中油型乳化組成物においては、いずれの実施例も乳
化の経時安定性は良好であった。

【０１４８】本発明者らは、前記の他、以下のような知
見を得ている。界面活性剤による粘度向上効果 本発明者らは、本発明の会合性増粘剤と界面活性剤との
関係について油分が存在しない系において調べた。会合
性増粘剤（製造例Ｅの化合物）と界面活性剤の組合せ
（１重量％会合性増粘剤共存下の粘度）について検討し
た。まず、アニオン性界面活性剤であるラウリル硫酸ナ
トリウムと会合性増粘剤との関係について以下の表に示
す。

【０１４９】

【表３０】 アニオン性界面活性剤（ラウリル硫酸ナトリウム） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.03 0.14 0.29 1.44 2.88 粘度（mPa/s） 3000 3900 19200 ＜50 ＜50 ＜50

【０１５０】上記結果より、油分を含まない系において
は、ラウリル硫酸ナトリウムのcmc（臨界ミセル濃度）
は約８mmol/Lであるから、１重量％の会合性増粘剤に対
し、アニオン性界面活性剤濃度がcmc（臨界ミセル濃
度）の約５倍以下の範囲が化粧料組成物として好適な範
囲であることがわかる。ただし、界面活性剤濃度の上限
は会合性増粘剤濃度に比例する。すなわち、２重量％会
合性増粘剤に対しては、cmcの１０倍以下の範囲が好適
となる。以下、カチオン、両性界面活性剤についても同
様のことがいえる。この現象は、後述の図３からも理解
できる。

【０１５１】つぎに、カチオン性界面活性剤であるラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライドと会合性増粘剤
との関係について以下の表に示す。

【０１５２】

【表３１】 カチオン性界面活性剤（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライト゛） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.03 0.13 0.26 1.32 2.64 粘度（mPa/s） 3000 5850 7700 14200 ＜50 ＜50

【０１５３】上記結果より、油分を含まない系において
は、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドのcmc
（臨界ミセル濃度）は約１４mmol/Lであるから、１重量
％の会合性増粘剤に対し、カチオン性界面活性剤濃度が
cmc（臨界ミセル濃度）の約５倍以下の範囲が化粧料組
成物として好適な範囲であることがわかる。

【０１５４】つぎに、HLB10.9の非イオン性界面活性剤
であるポリオキシエチレン(７)ラウリルエーテルと会合
性増粘剤との関係について以下の表に示す。

【０１５５】

【表３２】 非イオン性界面活性剤 HLB10.9（POE(7)ラウリルエーテル） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 0.01 0.1 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.0005 0.005 0.05 0.24 0.49 2.39 4.78 粘度（mPa/s） 3000 3950 2750 4700 18000 34800 3050 1450

【０１５６】上記結果より、油分を含まない系において
は１重量％の会合性増粘剤に対し、非イオン性界面活性
剤濃度が、HLB12以下では５重量％以下の範囲が化粧料
組成物として好適な範囲であることがわかる。

【０１５７】つぎに、HLB14.1の非イオン性界面活性剤
であるポリオキシエチレン(15)ラウリルエーテルと会合
性増粘剤との関係について以下の表に示す。

【０１５８】

【表３３】 非イオン性界面活性剤 HLB14.1（POE(15)ラウリルエーテル） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 0.01 0.1 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.00083 0.0083 0.083 0.415 0.83 4.15 8.3 粘度（mPa/s） 3000 2960 3300 6800 42400 32000 ＜50 ＜50

【０１５９】上記結果より、油分を含まない系において
は１重量％の会合性増粘剤に対し、非イオン性界面活性
剤濃度が、HLB15以下では２重量％以下の範囲が化粧料
組成物として好適な範囲であることがわかる。なお、HL
Bが15を超えるときは、非イオン性界面活性剤濃度が１
重量％以下の範囲が化粧料組成物として好適な範囲であ
る。

【０１６０】なお、本発明の化粧料組成物に４０重量％
以下の油分を含む場合、０．１〜５重量％の会合性増粘
剤に対して、非イオン性界面活性剤がHLB12以下では１
０重量％以下、HLB15以下では８重量％以下、HLB15以上
では６重量％以下、イオン性界面活性剤においては、cm
c（臨界ミセル濃度）の１０倍以下の範囲が好適である
ことがわかっている。すなわち、油分を配合した場合、
界面活性剤は油分の乳化に消費される分、界面活性剤を
多く配合することができる。

【０１６１】したがって、本発明の会合性増粘剤は界面
活性剤の適量の存在によって、著しい増粘作用をもたら
すことがわかる。図３はその増粘機構の説明図である。
すなわち、本発明の会合性増粘剤は界面活性剤の適量の
添加によって、界面活性剤と会合性増粘剤の混合ミセル
を形成し架橋点が増加することによって、粘度がさらに
増加する。しかしながら、適量以上に界面活性剤が添加
されると、末端疎水基が界面活性剤ミセルで飽和し、架
橋点が減少して粘度が低下することになる。

【０１６２】なお、発明者らは上記増粘機構に基づいて
鋭意検討の結果つぎのような知見を得た。会合性増粘剤
と界面活性剤が共存する系においては、会合性増粘剤１
分子に対して、界面活性剤ミセル２個以下のときに著し
い増粘作用が認められる。すなわち、界面活性剤の種類
に関わらず、会合性増粘剤モル濃度Ｃ_ｐと界面活性剤ミ
セルモル濃度Ｃ_ｍの比が１：２以下のとき化粧料組成物
として有効なものとなることを見出した。

【０１６３】ただしＣ_ｍは下記のように示される。 Ｃ_ｍ＝（Ｃ_ｓ−cac）／Ｎ'_ａｇｇ Ｃ_ｍ ：ミセルモル濃度 Ｃ_ｓ ：界面活性剤モノマーモル濃度 cac ：会合性増粘剤共存下で界面活性剤がミセルを形
成し始める臨界濃度 Ｎ'_ａｇｇ：会合性増粘剤共存下の界面活性剤ミセルの
会合数

【０１６４】つぎに本発明者らは会合性増粘剤と保湿剤
との併用効果について検討した。保湿機能改善 皮膚の水分保持機能の改善をコンダクタンスの測定によ
り評価した。保湿剤としてグリセリンおよびジプロピレ
ングリコールを含む化粧水（下記処方）に、前述の会合
性増粘剤Ｃを添加した場合と、無添加の場合について、
皮膚コンダクタンスを比較した。すなわち、試料による
処理前と試料溶液１時間処理後、２４時間後の胸部の皮
膚コンダクタンスを測定し、この変化率から判定した。
なお、皮膚コンダクタンスの変化率により角層の吸水
性、水分保持能への影響を検討することが可能であり、
変化率が大きいと、角層水分の減少等の点で好ましくな
い。コンダクタンス変化率＝処理後コンダクタンス／処
理前コンダクタンス結果を下記表に示す。

【０１６５】

【表３４】 構成成分 比較例１４ 比較例１５ 実施例１４ グリセリン ５ − ５ ジプロピレングリコール ５ − ５ POE(20)オレイルアルコールエーテル ０．５ ０．５ ０．５ 会合性増粘剤Ｃ − １ １ エタノール ５ ５ ５ メチルパラベン ０．２ ０．２ ０．２ 香料 適量 適量 適量 精製水 残量 残量 残量 コンダクタンスの変化率 0.54±0.05 0.31±0.03 0.86±0.06

【０１６６】上記表の結果から、会合性増粘剤と保湿剤
を配合した実施例１４は、会合性増粘剤を含まない比較
例１４や保湿剤を含まない比較例１５と比較して、顕著
に皮膚コンダクタンスの変化を抑制し、水分保持機能の
改善が認められる。

【０１６７】つぎに、本発明者らは本発明の組成物の応
用として会合性増粘剤と薬剤との併用効果について検討
した。経皮吸収促進効果 乳酸のようなα−ヒドロキシ酸には、古い角質層を剥離
し、皮膚をなめらかで柔らかくする作用がある。５重量
％乳酸を配合したクリーム（下記処方）に、前述の会合
性増粘剤Ａを添加した場合と、無添加の場合について、
乳酸の皮膚透過性を比較した。これらの試験は、インビ
トロ標準フランツ型経皮拡散セルおよび切除したブタの
皮膚を用いて行った（次の文献に記載：T.Jfranz,J.Inv
est.Dermatol.,64:190-195(1975)）。

【０１６８】

【表３５】 構成成分 比較例１６ 実施例１５ セチルアルコール ２．５ ２．５ ステアリン酸 １．５ １．５ ワセリン ２ ２ スクワラン ５ ５ ジプロピレングリコール ５ ５ グリセリン ５ ５ POE(20)セチルアルコールエーテル ３ ３ トリエタノールアミン ０．５ ０．５ 会合性増粘剤Ａ − ２ フェノキシエタノール ０．２ ０．２ 乳酸 ５ ５ 香料 適量 適量 精製水 残量 残量

【０１６９】図４からわかるように、会合性増粘剤Ａを
配合した実施例１５のクリームは、ブランクの会合性増
粘剤を含まない比較例１６と比較して、乳酸の皮膚透過
性を向上させることがわかる。

【０１７０】刺激緩和効果 α−ヒドロキシ酸は、上述のように、古い角質層を剥離
し、皮膚をなめらかで柔らかくする作用が知られている
が、一方でこれを含む製剤を塗布した場合、一部でひり
つき、皮膚の赤みなどの刺激を伴う場合がある。１〜１
０重量％の乳酸を配合したクリームを上記実施例と同様
にして調製し、前述の会合性増粘剤Ｂを添加した場合
と、無添加の場合について、皮膚刺激性に及ぼす影響を
パッチ試験にて調べた。０．３ｍＬの製剤をパネリスト
の背中に閉塞して貼りつけた。２４時間後、パッチを除
去し、専門評価者により刺激評点を行った。

【０１７１】図５から明らかなように、会合性増粘剤Ｂ
を含む製剤は、ブランクの会合性増粘剤を含まない製剤
と比較して乳酸による皮膚刺激が低減されることがわか
る。

【０１７２】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかる化粧
料組成物は、特定の会合性増粘剤を配合することによ
り、粘度の安定性および使用性に優れた化粧料組成物と
することができる。また、本発明の化粧料組成物は、水
溶性高分子や多価の低級アルコール、１価の低級アルコ
ールを併用することにより、高温での粘度の経時安定性
を向上させることができる。また、本発明の化粧料組成
物が水中油型乳化組成物の場合、水溶性高分子や多価の
低級アルコール、１価の低級アルコールを併用すること
により、乳化の経時安定性を向上させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化粧料組成物に配合される会合性増粘
剤の説明図である。

【図２】製造例Ａ〜Ｇにより生産される本発明の化粧料
組成物に配合される会合性増粘剤を示す。

【図３】本発明の化粧料組成物に配合される会合性増粘
剤の界面活性剤による増粘機構の説明図である。

【図４】本発明の化粧料組成物による薬剤の経皮吸収促
進効果を示す。

【図５】本発明の化粧料組成物の刺激緩和効果を示す図
である。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記の一般式（１）で表される化合物か
   らなる会合性増粘剤を含むことを特徴とする化粧料組成
   物。 R^１─{(O─R^２)_ｋ─OCONH─R^３[─NHCOO─(R^４─O)_ｎ─R^５]_ｈ}_ｍ …（１） 〔式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^４は、互いに同一でも異な
   っても良い炭化水素基を表し、Ｒ^３はウレタン結合を有
   していても良い炭化水素基を表し、Ｒ^５は直鎖、分岐鎖
   または２級の炭化水素基を表し、ｍは２以上の数であ
   り、ｈは１以上の数であり、ｋおよびｎは独立に０〜１
   ０００の範囲の数である。〕
2. 【請求項２】 請求項１記載の化粧料組成物において、
   会合性増粘剤がＲ^２および／またはＲ^４が互いに同一で
   も異なっても良い炭素数２〜４のアルキレン基、または
   フェニルエチレン基であることを特徴とする化粧料組成
   物。
3. 【請求項３】 請求項１または２記載の化粧料組成物に
   おいて、Ｒ^３がＲ^３─(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表されるポリイ
   ソシアネートの残基であることを特徴とする化粧料組成
   物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料
   組成物において、Ｒ ^３─(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表されるポリ
   イソシアネートが、２〜８価のポリオールと、２〜４価
   のポリイソシアネートを反応させて得られるウレタン結
   合を有するポリイソシアネートであることを特徴とする
   化粧料組成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料
   組成物において、Ｒ ^１がＲ^１─(ＯＨ)_ｍで表されるポリ
   オールの残基であることを特徴とする化粧料組成物。
6. 【請求項６】 請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料
   組成物において、Ｒ ^５が、炭素数８〜３６の直鎖、分岐
   鎖または２級の炭化水素基であることを特徴とする化粧
   料組成物。
7. 【請求項７】 請求項１に記載の化粧料組成物におい
   て、会合性増粘剤が、Ｒ^１─[(Ｏ─Ｒ^２)_ｋ─ＯＨ]_ｍで
   表される１種または２種以上のポリエーテルポリオール
   と、Ｒ^３がＲ^３─(ＮＣＯ)_ｈ＋１で表される１種または
   ２種以上のポリイソシアネートと、ＨＯ─(Ｒ^４─Ｏ)_ｎ
   ─Ｒ^５で表される１種または２種以上のポリエーテルモ
   ノアルコールの反応物であることを特徴とする化粧料組
   成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の化粧料
   組成物において、会合性増粘剤を０．０１〜１０重量％
   含むことを特徴とする化粧料組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の化粧料
   組成物において、さらに水溶性高分子を含むことを特徴
   とする化粧料組成物。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載の化粧料組成物におい
    て、水溶性高分子／会合性増粘剤の粘度比が０．０１〜
    １００であることを特徴とする化粧料組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のいずれかに記載の化
    粧料組成物において、さらに多価の低級アルコールを含
    むことを特徴とする化粧料組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１１に記載の化粧料組成物にお
    いて、会合性増粘剤を０．０１〜１０重量％、多価の低
    級アルコールを０．１〜３０重量％含むことを特徴とす
    る化粧料組成物。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれかに記載の化
    粧料組成物において、さらに１価の低級アルコールを含
    むことを特徴とする化粧料組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１３に記載の化粧料組成物にお
    いて、会合性増粘剤を０．０１〜１０重量％、１価の低
    級アルコールを０．１〜３０重量％含むことを特徴とす
    る化粧料組成物。
15. 【請求項１５】 請求項９〜１４のいずれかに記載の化
    粧料組成物において、該化粧料組成物が水中油型乳化組
    成物であることを特徴とする化粧料組成物。
16. 【請求項１６】 請求項１５に記載の化粧料組成物にお
    いて、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重
    量％以下、イオン性界面活性剤がcmc（臨界ミセル濃
    度）の１０倍以下を含むことを特徴とする化粧料組成
    物。
17. 【請求項１７】 請求項１５に記載の化粧料組成物にお
    いて、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重
    量％以下、ＨＬＢ１２以下の非イオン性界面活性剤１０
    重量％以下を含むことを特徴とする化粧料組成物。
18. 【請求項１８】 請求項１５に記載の化粧料組成物にお
    いて、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重
    量％以下、ＨＬＢ１５以下の非イオン性界面活性剤８重
    量％以下を含むことを特徴とする化粧料組成物。
19. 【請求項１９】 請求項１５に記載の化粧料組成物にお
    いて、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重
    量％以下、ＨＬＢが１５を超える非イオン性界面活性剤
    ６重量％以下を含むことを特徴とする化粧料組成物。