JP2000234085A - 会合性増粘剤および増粘組成物 - Google Patents

会合性増粘剤および増粘組成物

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JP2000234085A JP11359225A JP35922599A JP2000234085A JP 2000234085 A JP2000234085 A JP 2000234085A JP 11359225 A JP11359225 A JP 11359225A JP 35922599 A JP35922599 A JP 35922599A JP 2000234085 A JP2000234085 A JP 2000234085A
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thickening
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克典 吉田
Isamu Kaneda
勇 金田
Toshio Hariki
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、粘度安定性および使用性に優れた
会合性増粘剤、それを配合した増粘組成物を提供するこ
とを目的とする。 【解決手段】 水溶性媒体中において会合し、それによ
ってその水溶性媒体の粘度を増加させることができる、
親水性部分と疎水性部分からなる下記一般式（１）で表
されるコポリマーであることを特徴とする会合性増粘剤
およびこれを配合した増粘組成物。また、さらに多価ア
ルコールや１価の低級アルコール、水溶性高分子を併用
した水中油型乳化組成物であることを特徴とする増粘組
成物。 Ｒ─Ｂ─(Ｘ─Ｂ)ｎ─Ｒ …（１） 〔式中、Ｒは疎水性部分、Ｘは活性水素基を少なくとも
２個有する有機化合物にエチレンオキサイドを含有する
アルキレンオキサイドを付加重合せしめた親水性部分、
Ｂはエーテル基またはエステル基の結合基を含む結合部
分を示し、ｎは１〜５の整数を示す〕

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は会合性増粘剤、それ
を含む増粘組成物、とくにその粘度安定性と使用性の改
善に関する。
【０００２】
【従来の技術】医薬品、化粧品等の分野においてその剤
型保持のために種々の水性の増粘剤が配合されている。
例えば、有機化合物としては多糖類、カゼイン、キサン
タンガム等の天然高分子、アクリル酸ポリマー、カルボ
キシビニルポリマー等の合成高分子やポリエチレンオキ
サイドが、また、無機化合物としては、モンモリロナイ
トをはじめとする各種粘土鉱物やシリカなどが、増粘剤
としてその目的効果に応じて適宜選択使用されている。
【０００３】そして、このような増粘剤を配合した組成
物を医薬品や化粧品に利用する場合、種々の温度範囲で
剤型を保持できる等安定した粘度が得られること、同時
に外用として皮膚に対して使用される場合が多いため、
使用したときの感触、すなわち使用性のよさなどが要求
される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
増粘剤を配合した増粘組成物には、粘度の安定性および
好ましい使用性を十分に満たすものは知られていなかっ
た。例えば、従来用いられてきたビニル系、セルロース
系等の慣用の高分子増粘剤を配合した増粘組成物は安全
性も比較的高く、増粘剤の添加も少量ですむが、皮膚に
使用した場合は高分子特有のぬめり感を生じ、好ましく
ない使用感を有する。また、粘土鉱物を配合した増粘組
成物はチキソトロピー性が高くてさっぱりとした使用後
感であり使用性的には好ましいものであるが、温度変化
により離液が起こりやすく不安定である。
【０００５】本発明は前記従来技術に鑑みなされたもの
であり、その目的は粘度の安定性および使用性に優れた
会合性増粘剤およびそれを配合した増粘組成物を提供す
ることにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、特定の会合性増
粘剤を増粘剤主成分として配合することにより優れた粘
度安定性および使用性が良好な増粘組成物が得られるこ
とを見い出した。また、増粘組成物が水中油型乳化組成
物の場合、多価アルコールや１価の低級アルコール、水
溶性高分子を併用することにより、乳化の経時安定性を
向上させることを見出した。
【０００７】すなわち、本発明にかかる会合性増粘剤
は、水溶性媒体中において会合し、それによってその水
溶性媒体の粘度を増加させることができる、親水性部分
と疎水性部分からなる下記式で表されるコポリマーであ
ることを特徴とする。 Ｒ─Ｂ─(Ｘ─Ｂ)ｎ─Ｒ …（１） 〔式中、Ｒは疎水性部分、Ｘは活性水素基を少なくとも
２個有する有機化合物にエチレンオキサイドを含有する
アルキレンオキサイドを付加重合せしめた親水性部分、
Ｂはエーテル基またはエステル基の結合基を含む結合部
分を示し、ｎは１〜５の整数を示す〕
【０００８】また、本発明にかかる会合性増粘剤におい
ては、コポリマーの親水性部分と疎水性部分の重量比率
が５：１〜１０００：１であることが好適である。ま
た、本発明にかかる会合性増粘剤においては、コポリマ
ーの親水性部分Ｘがポリエチレンオキサイドであること
が好適である。また、本発明にかかる会合性増粘剤にお
いては、コポリマーの疎水性部分Ｒが炭素数６以上の１
価の炭化水素基または炭素数４以上の１価のフッ化炭素
基であり、かつコポリマーの親水性部分がエチレンオキ
サイド単位で３０〜６０００（整数）のポリエチレンオ
キサイドであることが好適である。
【０００９】また、本発明にかかる増粘組成物において
は、上記会合性増粘剤コポリマーを配合したことを特徴
する。また、本発明にかかる増粘組成物においては、上
記会合性増粘剤コポリマーを０．０１〜１０重量％配合
することが好適である。
【００１０】また、本発明にかかる増粘組成物は、多価
アルコールを含む水中油型乳化組成物であることを特徴
とする。また、本発明にかかる水中油型乳化組成物の増
粘組成物においては、多価アルコールを０．１〜３０重
量％含有することが好適である。また、本発明にかかる
増粘組成物は、１価の低級アルコールを含む水中油型乳
化組成物であることを特徴とする。また、本発明にかか
る水中油型乳化組成物の増粘組成物においては、１価の
低級アルコールを０．１〜３０重量％含有することが好
適である。また、本発明にかかる増粘組成物は、水溶性
高分子を含む水中油型乳化組成物であることを特徴とす
る。
【００１１】また、本発明にかかる増粘組成物において
は、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重量
％以下、イオン性界面活性剤がcmc（臨界ミセル濃度）
の１０倍以下を含む水中油型乳化組成物であることを特
徴とする。また、本発明にかかる増粘組成物において
は、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重量
％以下、ＨＬＢ１２以下の非イオン性界面活性剤１０重
量％以下を含む水中油型乳化組成物であることを特徴と
する。また、本発明にかかる増粘組成物においては、会
合性増粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重量％以
下、ＨＬＢ１５以下の非イオン性界面活性剤８重量％以
下を含む水中油型乳化組成物であることを特徴とする。
また、本発明にかかる増粘組成物においては、会合性増
粘剤を０．１〜５重量％、油分を４０重量％以下、ＨＬ
Ｂが１５を超える非イオン性界面活性剤６重量％以下を
含む水中油型乳化組成物であることを特徴とする。ま
た、本発明にかかる増粘組成物は、化粧料として好適で
ある。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
てさらに詳細に説明する。本発明は以下の開発過程によ
ってなされた。水性溶媒の増粘には多くの場合、高分子
増粘ゲル化剤が用いられるが、高分子による溶媒の増粘
機構にはいくつかの基本理論が存在する。「鎖絡み合
い」説は高分子が、溶解状態において極めて大きな流体
力学的体積に変わる非常に大きな分子量を有することを
必要とする。増粘は溶媒和した長い重合体鎖が別のそれ
と混ざり合って「鎖絡み合い」を生じさせることにより
起こる。このモデルの要点は、（ａ）水溶性増粘剤重合
体鎖とラテックス粒子との相互作用が存在しないこと、
（ｂ）剪断条件下において水溶性増粘剤重合体鎖が延
伸、または粘弾性的に変形して低粘性となること、
（ｃ）剪断をやめると直ちに粘弾性重合体鎖が回復して
水性系に対し非常に乏しい流動性および均展性が生ずる
ことである。よりいっそう確立された増粘剤、すなわち
慣用のセルロース誘導体、天然ゴムおよび非常に高分子
量の合成水溶性重合体は、この「鎖絡み合い」機構によ
ってそれらの増粘機構を達成する。
【００１３】一方、水性系における高分子増粘について
もう一つの説は「会合性増粘」説と呼ばれる。この説
は、水溶性モノマーと疎水性モノマーからなる比較的低
分子量の共重合体が、水性溶媒中で疎水性相互作用によ
り会合することで、物理的に架橋しあたかも巨大な一つ
の分子として振る舞うことにより系を増粘させると考え
られる（会合性増粘剤は、例えばEncyclopedia of Poly
mer Science and Engineering、第2版、17、772−779に
定義される）。また、系中にラテックスなどの疎水性粒
子が存在する場合、高分子鎖の疎水基が粒子表面に吸着
し、物理的架橋を形成することによっても同様の増粘作
用を示す。「会合性増粘」説の重要な面は、（ａ）水溶
性溶媒中における高分子疎水基同士の会合、または疎水
性粒子表面における高分子疎水基の吸着、（ｂ）剪断場
下または剪断誘導下において、高分子同士の会合または
吸着基が分断、脱着され粘度が減少すること、（ｃ）剪
断力を取り除いた際、再会合、吸着によって制御された
速度において粘度が増大し、良好な流れ特性および平準
化特性が達成されることである。いわゆる会合性増粘剤
は「鎖絡み合い」機構により制御される高分子増粘剤よ
りもさらに良好なレオロジー特性を示すことが指摘され
ている。本発明は、この「会合性増粘」説によって裏付
けられる改良型の会合性増粘剤と、それを配合した増粘
組成物を提供しようというものである。
【００１４】会合性増粘剤 本発明にかかる会合性増粘剤は、図１に示すように親水
基部を骨格とし、両末端に疎水性部分をもつコポリマー
であり、水溶性媒体中でコポリマーの疎水性部分同士が
会合し増粘作用を示すものである。本発明にかかる会合
性増粘剤コポリマーを具体的に示すと下記式になる。 Ｒ─Ｂ─(Ｘ─Ｂ)ｎ─Ｒ …（１） 〔式中、Ｒは疎水性部分、Ｘは活性水素基を少なくとも
２個有する有機化合物にエチレンオキサイドを含有する
アルキレンオキサイドを付加重合せしめた親水性部分、
Ｂはエーテル基またはエステル基の結合基を含む結合部
分を示し、ｎは１〜５の整数を示す〕
【００１５】つぎに本発明の会合性増粘剤の製造につい
て述べる。本発明に用いる会合性増粘剤において、活性
水素基を少なくとも２個有する有機化合物としては、例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
テトラメチレングリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、アニリン等を用いることができる。
【００１６】上記活性水素基を２個有する有機化合物に
付加重合せしめるエチレンオキサイドを含有するアルキ
レンオキサイドとしては、エチレンオキサイド単独又は
エチレンオキサイドを含有するアルキレンオキサイドで
ある。エチレンオキサイド以外のアルキレンオキサイド
としては炭素数３〜３０のものであり、例えばプロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド、α−オレフィンエポキシド又は、グリシジルエーテ
ル類を用いることができる。
【００１７】アルキレンオキサイドの付加重合は公知の
方法に従い行うことができ、また、エチレンオキサイド
と他のアルキレンオキサイドの付加方法はランダム及び
／又はブロックで重合するものなど適宜選択できる。上
記で得られる親水性部分はポリエチレンオキサイドであ
ることがとくに好適である。親水性部分をポリエチレン
オキサイドにする場合、エチレンオキサイド単位（整
数）で概ね３０〜６０００、より好ましくは３０〜３０
００の鎖長が好適である。
【００１８】次にこの親水性部分を含むポリアルキレン
オキサイド化合物と疎水性部分として高級脂肪酸もしく
は高級アルコールとを反応させる。この疎水性部分とし
ては、炭素数６以上の１価の炭化水素基または炭素数４
以上の１価のフッ化炭素基を形成するものが好適であ
る。
【００１９】高級脂肪酸としては、例えば、デカン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸（ベヘニン酸）、オレイン酸、１２−ヒド
ロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソ
ステアリン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコサペン
タエン酸、ドコサヘキサエン酸等を用いることができ
る。
【００２０】高級アルコールとしては、例えば、デシル
アルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、
ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチ
ルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルア
ルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリ
ンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデ
シルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロー
ル、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソス
テアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分岐鎖
アルコール等を用いることができる。
【００２１】こうして製造された会合性増粘剤コポリマ
ー中の親水性部分と疎水性部分の重量比率は概ね５：１
〜１０００：１が好適である。この比率の範囲から外れ
ると十分な増粘作用およびその安定性が得られないこと
がある。
【００２２】＜増粘組成物＞本発明にかかる増粘組成物
は良好な使用性および粘度安定性を特に必要とする化粧
料や医薬品として最適である。また、本発明にかかる増
粘組成物には、上記会合性増粘剤を０．０１〜１０重量
％配合することが好適である。配合量が０．０１重量％
より少ない場合には添加効果が認められず、１０重量％
より多い場合には、溶解時の粘度が高くなりすぎて、製
造時の取り扱いに不都合が生じるようになり、作業効率
が低下したり、使用感としてべたつきを伴うことがある
ので好ましくはない。
【００２３】また本発明の増粘組成物は水中油型乳化組
成物（以下、「乳化組成物」という）としても用いるこ
とができるが、本発明の会合性増粘剤は、使用性及び粘
度安定性に優れているが、乳化組成物にした場合、経時
での乳化安定性に劣ることがある。しかしながら、下記
に示す多価アルコールや１価の低級アルコール、水溶性
高分子を併用することにより、これらの問題も解決する
ことができる。
【００２４】多価アルコール 本発明の増粘組成物が水中油型乳化組成物の場合、多価
アルコールを配合することにより乳化の経時安定性を向
上させることができる。本発明に用いられる多価アルコ
ールとしては、通常化粧料に配合されるものを用いるこ
とができるが、例えば、グリセリン、プロピレングリコ
ール、１,３−ブチレングリコール、エチレングリコー
ル、ソルビトール等が挙げられる。上記多価アルコール
の配合量は、０．１〜３０重量％が好適である。０．１
重量％より少ないと水中油型乳化組成物においては乳化
の経時安定性に劣ることがあり、３０重量％より多いと
会合性増粘剤の増粘効果が低下したり、べたつきがでる
など使用感を損なうことがあるので好ましくない。
【００２５】１価の低級アルコール 本発明の増粘組成物には１価の低級アルコールを用いる
ことにより水中油型乳化組成物においては乳化の経時安
定性を向上させることができる。本発明における１価の
低級アルコールとしては通常化粧料に配合されるアルコ
ールを用いることができるが、例えば、エタノール、プ
ロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。通常の
増粘剤においてはこれら１価の低級アルコールは粘度を
低下させることが多いが、本発明においては乳化の経時
安定性を向上させることができる。上記１価の低級アル
コールの配合量は、０．１〜３０重量％が好適である。
０．１重量％より少ないと乳化の経時安定性の向上が得
られないことがあり、３０重量％より多いと会合性増粘
剤の増粘効果が低下することがあるので好ましくない。
【００２６】水溶性高分子 本発明の増粘組成物が水中油型乳化組成物の場合、会合
性増粘剤に水溶性高分子を本発明の効果を損なわない程
度に組み合わせて用いると、乳化の経時安定性を向上さ
せることができる。本発明に用いられる水溶性高分子と
しては、通常化粧料に配合される増粘剤を用いることが
できるが、例えば、グアーガム、ローカストビンガム、
クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビア
ガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプ
ン、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカ
ン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、アルブミ
ン、コラーゲンなどの天然高分子、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテ
ル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソー
ダ、分子量数万以上のポリエチレンオキサイド（低分子
量のものは本発明でいう増粘剤の水溶性高分子としては
不適である）、エチレンオキシド・プロピレンオキシド
ブロック共重合体等の合成高分子、メチルセルロース、
エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセル
ロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、
メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエス
テル、アルギン酸塩等の半合成高分子などが挙げられ
る。
【００２７】水中油型乳化組成物 本発明にかかる増粘組成物を水中油型乳化組成物として
用いる場合は、通常化粧料等に用いられる油分を４０重
量％程度まで用いることができる。本発明にかかる増粘
組成物に用いられる界面活性剤としては、通常化粧料等
に用いられるアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活
性剤および両性界面活性剤を含むイオン性界面活性剤、
非イオン性界面活性剤を用いることができる。その際の
界面活性剤の配合量としては、本発明の会合性増粘剤
０．１〜５重量％含み油分４０重量％以下含む系におい
て、イオン性界面活性剤の場合、cmc（臨界ミセル濃
度）の１０倍以下、ＨＬＢ１２以下の非イオン性界面活
性剤の場合、１０重量％以下、ＨＬＢ１５以下の非イオ
ン性界面活性剤の場合、８重量％以下さらに好ましくは
４重量％以下、ＨＬＢが１５を超える非イオン性界面活
性剤の場合、６重量％以下さらに好ましくは２重量％以
下が好ましい。この配合量を越えると優れた増粘効果が
得られないことがある。
【００２８】その他の成分 本発明にかかる増粘組成物に配合されるその他の成分と
しては、化粧料に通常配合される保湿剤、香料、紫外線
吸収剤、樹脂等が挙げられ、これらを本発明の会合性増
粘剤の効果を妨げない範囲で配合することができる。
【００２９】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。また、配合量は特に指定がない限り重量％で示
す。本発明者らは、後述する各実施例及び試験例等の組
成物に対して、その効果を確かめるために、使用性およ
び粘度の安定性、乳化安定性に対して４つの試験を行っ
たので、各組成物の記載に先だってその内容と評価方法
を以下に記載する。
【００３０】試験１ 官能試験（しっとりさ、べたつき
のなさ） 専門パネル１０名により、調製した試料を実際に使用
し、官能試験を行った。評価結果は、次の表示で表すこ
とにする。 ◎：１０名中８名以上が良好と回答した ○：１０名中６名以上が良好と回答した △：１０名中４名以上が良好と回答した ×：１０名中４名未満が良好と回答した
【００３１】試験２ 耐塩性試験 調製した試料に０．
５％となる塩化ナトリウム溶液を加え撹拌混合した。塩
添加前後の粘度を２５℃にて測定し、粘度の耐塩性を評
価した。評価結果は次の表示で表すことにする。 ◎：粘度の低下が１０％未満 ○：粘度の低下が３０％未満 △：粘度の低下が５０％未満 ×：粘度の低下が５０％以上
【００３２】試験３ 粘度の温度安定性試験 調製した
サンプルを５、５０℃に保存し、各温度で粘度を測定し
た。５および５０℃における粘度の違いを粘度の温度安
定性とし、評価結果は次の表示で表すことにする。 ◎：粘度の差が１０％未満 ○：粘度の差が３０％未満 △：粘度の差が５０％未満 ×：粘度の差が５０％以上
【００３３】試験４ 乳化の経時安定性試験 調製した
サンプルを５０℃にて３ヶ月保存後、乳化状態を観察し
た。乳化安定性とし、評価結果は次の表示で表すことに
する。 ○：分離がまったく認められない △：少し分離が認められる ×：二層に分離した
【００３４】まず、本発明者らは、本発明に特徴的な会
合性増粘剤を配合した組成物の検討を行った。ベースと
なった乳化組成物を下記表に示す。なお、試験例１、
４、５には会合性増粘剤が配合され、試験例２、３、５
には従来の増粘剤である水溶性高分子のカルボキシビニ
ルポリマーが配合され、試験例３と４には多価アルコー
ルのグリセリンが配合されている。
【００３５】
【表１】 ローション 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 １ ２ ３ ４ ５ ステアリン酸 ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ セチルアルコール １.５ １.５ １.５ １.５ １.５ ワセリン ４.０ ４.０ ４.０ ４.０ ４.０ スクワラン ５.０ ５.０ ５.０ ５.０ ５.０ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ２.０ ＰＥＧ１５００(*) ３.０ ３.０ ３.０ ３.０ ３.０ トリエタノールアミン １.０ １.０ １.０ １.０ １.０ メチルパラベン ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ ０.２ 香料 ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ ０.１ POE(100)シ゛ステアリン酸エステル ２ − ２ ２ １.５ カルボキシビニルポリマー − ２ − − ０.５ グリセリン − − １５ − − エタノール − − − ５ − 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 試験１：官能試験 ◎ × ◎ ◎ ◎ 試験２：粘度の耐塩性 ◎ × ◎ ◎ ◎ 試験３：粘度の温度安定性 ○ × ○ ○ ○ 試験４：乳化の経時安定性 × ○ ○ ○ ○ * ホ゜リエチレンク゛リコール1500（平均分子量１５００）、以下同じ。
【００３６】−製法− 一部の精製水に保湿剤、アルカリを加え７０℃に加熱調
整する。油分を溶解し、これに界面活性剤、防腐剤、香
料を加え７０℃に調整する。増粘剤を残りの精製水溶解
する。油相を、先に調製した水相に加え、予備乳化を行
い、増粘剤水溶液を加える。ホモミキサーにて乳化粒子
を均一にした後、脱気、ろ過、冷却する。他の試験例も
これに準じた。
【００３７】上記表の結果より、本発明にかかる試験例
１、３、４及び５の組成物は、使用性及び粘度の耐塩
性、温度安定性に優れていることがわかる。これに対し
て、従来の増粘剤である水溶性高分子のみを用いた試験
例２の組成物は、使用性及び粘度の安定性において劣っ
ていることがわかる。一方、乳化の経時安定性において
は、本発明にかかる試験例１は劣っており、従来の増粘
剤を配合した試験例２のほうが優れていた。しかしなが
ら、会合性増粘剤に多価アルコールを組み合わせた試験
例３、１価の低級アルコールを組み合わせた試験例４、
従来の増粘剤である水溶性高分子を組み合わせた試験例
５では乳化安定性に優れていた。したがって、増粘組成
物を乳化組成物として用いるときは多価アルコール、１
価の低級アルコール、水溶性高分子いずれかと併用する
ことが好ましい。
【００３８】多価アルコールと会合性増粘剤を組み合わ
せることにより乳化安定性が向上するという知見を得た
本発明者らは、つぎに好適な配合量を検討した。評価の
結果については下記の通りである。なお、試験について
は前記の通りである。多価アルコールとの組合せ つぎに本発明者らは下記表の組成物を用いて、多価アル
コールの配合量を検討した。
【００３９】
【表２】 ローション 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 ６ ７ ８ ９ 10 11 ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セチルアルコール 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ワセリン 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 スクワラン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ＰＥＧ１５００ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 トリエタノールアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 メチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 POE(100)シ゛ステアリン酸エステル 2 2 2 2 2 2 グリセリン 0.1 1 5 10 20 30 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 試験１：官能試験 ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ 試験４：乳化の経時安定性 △ ○ ○ ○ ○ ○
【００４０】上記表より、多価アルコールの配合量が
０．１重量％より少ないと乳化安定性が低下し、３０重
量％より多いとべたつきを生じるため使用感が劣ること
がわかる。また、多価アルコールが３０重量％より多い
と会合性増粘剤の増粘効果が低下する。したがって、本
発明における多価アルコールの配合量は０．１〜３０重
量％が好適といえる。
【００４１】１価の低級アルコールとの組合せ つぎに本発明者らは下記表の組成物を用いて、１価の低
級アルコールの配合量を検討した。
【００４２】
【表３】 ローション 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 例12 例13 例14 例15 例16 例17 例18 ステアリン酸 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 セチルアルコール 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ワセリン 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 スクワラン 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0ソルヒ゛タンモノオレイン 酸エステル 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 ＰＥＧ１５００ 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 3.0 トリエタノールアミン 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 メチルパラベン 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 香料 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 POE(100)シ゛ステアリン酸エステル 2 2 2 2 2 2 2 エタノール 0.1 1 5 10 20 30 40 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 残量 試験４：乳化の経時安定性 △ ○ ○ ○ ○ ○ ○
【００４３】上記表の結果より、エタノールに代表され
る１価の低級アルコールにも意外にも多価アルコールと
同様に乳化の経時安定性の向上効果があることがわか
る。ただし、１価の低級アルコールを添加した場合は添
加量の増加に従いやはり粘度低下が見られ、４０重量％
以上のエタノール配合系では会合性増粘剤の増粘作用を
ほとんど示さなくなるので、増粘組成物としては不適で
ある。また、０．１重量％より少ないと乳化安定性の向
上を得るのは困難である。したがって、１価の低級アル
コールの配合量は約０．１〜３０重量％が好ましいとい
える。
【００４４】つぎに、本発明者らは本発明にかかる具体
的な増粘組成物と従来技術の増粘組成物との比較を行っ
た。結果を次の表に示す。なお、試験例１、２は従来化
粧料等に用いられていたポリエチレンオキサイド、カル
ボキシビニルポリマーに変えたものとした。
【００４５】
【表４】 ローション 実施例 試験例 比較例 １ 19 １ ステアリン酸 ２.０ ２.０ ２.０ セチルアルコール １.５ １.５ １.５ ワセリン ４.０ ４.０ ４.０ スクワラン ５.０ ５.０ ５.０ク゛リセロールトリ -2-エチルヘキサン酸エステル ２.０ ２.０ ２.０ ソルビタンモノオレイン酸エステル ２.０ ２.０ ２.０ ＰＥＧ１５００ ３.０ ３.０ ３.０ トリエタノールアミン １.０ １.０ １.０ フェノキシエタノール ０.２ ０.２ ０.２ 香料 ０.１ ０.１ ０.１ POE(100)シ゛ステアリン酸エステル(*1) ２.０ − −ホ゜リエチレンオキサイト゛ (n=１００) − ２.０ − カルボキシビニルポリマー − − ２.０ 精製水 残量 残量 残量 試験１：官能試験 ◎ × △ 試験２：粘度の耐塩性 ◎ × × 試験３：粘度の温度安定性 ○ × × 試験４：乳化の経時安定性 ○ ○ ○ *1：［親水性部分：疎水性部分＝９：１］
【００４６】上記表の結果より、本発明にかかる会合性
増粘剤を配合した増粘組成物は粘度の安定性（耐塩性、
広範囲温度安定性）に優れるだけでなく、使用性（しっ
とりさ、べたつきのなさ）にも優れていることがわか
る。これに対して、従来の増粘剤である水溶性高分子を
配合した比較例１および試験例１９の増粘組成物はいず
れの試験においても本発明より劣っていることがわか
る。また、実施例１と試験例１９の結果より、本発明に
かかる会合性増粘剤はポリエチレンオキサイドの末端に
疎水性部分を導入することにより、ポリエチレンオキサ
イド鎖が比較的短いにも関わらず増粘剤として優れた効
果を生じていることがわかる。
【００４７】会合性増粘剤の配合量 つぎに、発明者らは本発明にかかる増粘組成物における
会合性増粘剤の配合量の検討を下記の組成に基づいて行
った。以下の表にその結果を示す。
【００４８】
【表５】 クレンジングフォーム 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 20 21 22 23 24 25 ステアリン酸 １５ １５ １５ １５ １５ １５ パルミチン酸 ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ヤシ油 ２ ２ ２ ２ ２ ２ 水酸化カリウム ６ ６ ６ ６ ６ ６ グリセリン １５ １５ １５ １５ １５ １５ ＰＥＧ１５００ １０ １０ １０ １０ １０ １０ ク゛リセロールモノステアリン酸エステル ２ ２ ２ ２ ２ ２ POE(20)ソルヒ゛タンモノステアリン酸 ２ ２ ２ ２ ２ ２ POE(100)シ゛ステアリン酸エステル 0.001 0.01 ０．１ ５ １０ １５ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 フェノキシエタノール ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ キレート剤 適量 適量 適量 適量 適量 適量 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 試験１ △ ○ ◎ ◎ ○ △
【００４９】−製法− 脂肪酸、エモリエント剤、保湿剤、防腐剤を加熱溶解し
７０℃に保つ。予めアルカリを溶解してあった精製水
を、撹拌している油相中に添加した。添加後はしばらく
７０℃に保ち中和反応を終了させた。つぎに融解した界
面活性剤、キレート剤、増粘剤を添加し、撹拌混合、脱
気、ろ過の後冷却を行った。試験例２６〜３１もこれに
準ずる。
【００５０】上記表の結果より、本発明にかかる増粘組
成物に配合される会合性増粘剤の量としては０．０１〜
１０重量％が好適であり、より好適には０．１〜５重量
％であることがわかる。１０重量％を越えて配合される
と、べたつきが生じて使用性を損ねることになる。ま
た、０．０１重量％より少ないと増粘剤としての効果が
なくなるだけでなく、使用性においてもべたつきはない
もののしっとりさにおいてもやや劣ったものとなった。
【００５１】会合性増粘剤の親水性部分と疎水性部分の
比 つぎに、発明者らは本発明にかかる増粘組成物に配合す
る会合性増粘剤の親水性部分と疎水性部分の重量比の検
討を前記実施例１に基づいて行った。以下の表にその結
果を示す。
【００５２】
【表６】 クレンジングフォーム 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 試験例 26 27 28 29 30 31 ステアリン酸 １５ １５ １５ １５ １５ １５ パルミチン酸 ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ２０ ヤシ油 ２ ２ ２ ２ ２ ２ 水酸化カリウム ６ ６ ６ ６ ６ ６ グリセリン １５ １５ １５ １５ １５ １５ ＰＥＧ１５００ １０ １０ １０ １０ １０ １０ ク゛リセロールモノステアリン酸エステル ２ ２ ２ ２ ２ ２ POE(20)ソルヒ゛タンモノステアリン酸 ２ ２ ２ ２ ２ ２ POE(20)シ゛ラウリン酸エステル ２ − − − − − POE(40)シ゛ラウリン酸エステル − ２ − − − − POE(100)シ゛ステアリン酸エステル − − ２ − − − POE(600)シ゛ステアリン酸エステル − − − ２ − − POE(5000)シ゛イソオクチル酸エステル − − − − ２ − POE(10000)シ゛ミリスチン酸エステル − − − − − ２ カルホ゛キシヒ゛ニルホ゜リマー 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 フェノキシエタノール ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ キレート剤 適量 適量 適量 適量 適量 適量 精製水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 親水性部分：疎水性部分の比 3：1 6：1 9：1 55:1 973:1 1202:1 試験２ △ ○ ◎ ◎ ○ △ 試験３ △ ○ ○ ◎ ○ △
【００５３】上記表の結果より、本発明にかかる増粘組
成物に配合される会合性増粘剤の親水性部分と疎水性部
分の重量比としては概ね５：１〜１０００：１が好適で
あることがわかる。この比を外れて親水性部分の割合が
多かったり、あるいは逆に疎水性部分の割合が多かった
りすると、粘度の安定性（耐塩性、広範囲温度安定性）
を損ねることになる。また、親水性部分にポリエチレン
オキサイドを用いる場合、エチレンオキサイド単位（整
数）で３０〜６０００が好適であることがわかる。
【００５４】以下、さらに実施例を挙げるが、本発明は
これら実施例に限定されるものではない。また、配合量
は重量％で示す。
【００５５】
【表７】 実施例２ 化粧水 保湿剤 ：ソルビット ４．０ ジプロピレングリコール ６．０ ＰＥＧ１５００ ５．０ 界面活性剤 ：ＰＯＥ（２０）オレイルアルコールエーテル ０．５ 会合性増粘剤 ：ＰＯＥ（２００）ジラウリルエーテル ０．１ ［親水性部分：疎水性部分＝２８：１］ アルコール ：エタノール １０．０ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 香料 適 量 キレート剤 適 量 緩衝剤 適 量 精製水 残 量
【００５６】−製法− 精製水の一部を取りキレート剤を溶解し、これに増粘剤
を混合、撹拌し粘調液を調製した。精製水の残部に保湿
剤、緩衝剤を加え室温下で溶解し、これに前述の粘調液
を加え均一な水溶液を得た。エタノールに防腐剤、界面
活性剤、香料を加えアルコール溶液とし、これを前述の
水溶液に添加混合して可溶化を行った。
【００５７】
【表８】 実施例３ エモリエントローション 油分 ：セチルアルコール １ ミツロウ ０．５ ワセリン ２ スクワラン ６ ジメチルポリシロキサン ２ アルコール ：エタノール ５ 保湿剤 ：グリセリン ４ １，３ブチレングリコール ４ 界面活性剤 ：ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル １ グリセロールモノステアリン酸エステル １ 会合性増粘剤 ：ＰＯＥ（３００）ジイソステアリン酸エステル ２ ［親水性部分：疎水性部分＝２８：１］ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 精製水 残 量
【００５８】−製法− 精製水に保湿剤を加え、７０℃に加熱した。油分に界面
活性剤、防腐剤を加え７０℃に加熱した。これを先の水
相に加え予備乳化を行った。ここに増粘剤とエタノール
を加え撹拌、ホモミキサーにて乳化粒子を均一にした
後、脱気、ろ過、冷却を行った。
【００５９】
【表９】 実施例４ エモリエントクリーム 油分 ：セチルアルコール ５ ステアリン酸 ３ ワセリン ５ スクワラン １０ グリセロールトリ２−エチルヘキサン酸エステル ７ 保湿剤 ：ジプロピレングリコール ５ グリセリン ５ 界面活性剤 ：プロピレングリコールモノステアリン酸エステル ３ ＰＯＥ（２０）セチルアルコールエーテル ３ アルカリ ：トリエタノールアミン １ 会合性増粘剤 ：ＰＯＥ（１０００）ジオレイルエーテル ３ ［親水性部分：疎水性部分＝９３：１］ 防腐剤 ：フェノキシエタノール ０．２ 酸化防止剤 ：アイオノール ０．１ 香料 適 量 精製水 残 量
【００６０】−製法− 精製水に保湿剤、アルカリ、増粘剤を加えて７０℃に加
温した。油分を加熱溶解後、界面活性剤、防腐剤、酸化
防止剤、香料を加え７０℃に加温した。これを先の水相
に添加し、予備乳化を行った。ホモミキサーにより乳化
粒子を均一にした後、脱気、ろ過、冷却を行った。
【００６１】
【表１０】 実施例５ モイスチャージェル 保湿剤 ：ジプロピレングリコール ７ ＰＥＧ１５００ ８ 会合性増粘剤：ＰＯＥ（２５０）ジミリスチルエステル １ ［親水性部分：疎水性部分＝３０：１］ 水溶性高分子：カルボキシビニルポリマー ０．４ メチルセルロース ０．２ アルカリ ：水酸化カリウム ０．１ 防腐剤 ：メチルパラベン 適 量 キレート剤 適 量 香料 適 量 精製水 残 量
【００６２】−製法− 精製水に会合性増粘剤、水溶性高分子を均一に溶解させ
た後、ＰＥＧ１５００、キレート剤を添加した。ジプロ
ピレングリコールに界面活性剤を加え、５０℃で加熱溶
解し、これに防腐剤、香料を加えた。先に調製した水相
を撹拌しながら徐々に添加した。最後にアルカリ水溶液
を添加し、中和のために十分に撹拌した。
【００６３】
【表１１】 実施例６ エッセンス 保湿剤 ：ソルビトール ８．０ １，３ブチレングリコール ５．０ ＰＥＧ１５００ ７．０ ヒアルロン酸 ０．１ アルコール ：エタノール ７．０ 界面活性剤 ：ＰＯＥオレイルアルコールエーテル １．０ エモリエント剤：オリーブ油 ０．２ 会合性増粘剤 ：ＰＯＥ（５００）ジベヘニルエステル ０．５ ［親水性部分：疎水性部分＝３７：１］ 防腐剤 ：フェノキシエタノール ０．２ 香料 適 量 緩衝剤 適 量 精製水 残 量
【００６４】−製法− 精製水に保湿剤、緩衝剤、増粘剤を室温にて溶解した。
エタノールに界面活性剤、エモリエント剤、香料、防腐
剤を溶解後、前述の水相に可溶化した。
【００６５】
【表１２】 実施例７ パック 皮膜剤 ：ポリビニルアルコール １５ 会合性増粘剤：ＰＯＥ（２０００）ジイソオクチルエーテル ５ ［親水性部分：疎水性部分＝３８９：１］ 保湿剤 ：１，３ブチレングリコール ５ 界面活性剤 ：ＰＯＥオレイルアルコールエーテル ０．５ アルコール ：エタノール １２ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 香料 適 量 緩衝剤 適 量 精製水 残 量
【００６６】−製法− 精製水に緩衝剤、保湿剤を７０℃に加熱した。ここに増
粘剤、皮膜剤を添加し、撹拌しながら溶解した。エタノ
ールに香料、防腐剤、界面活性剤を添加、溶解後、前述
の水相に添加し可溶化した。
【００６７】
【表１３】 実施例８ リキッドファンデーション 粉末 ：タルク ３ 二酸化チタン ５ ベンガラ ０．５ 黄酸化鉄 １．４ 黒酸化鉄 ０．１ 水相 ：ベントナイト ０．５ モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン ０．９ トリエタノールアミン １ プロピレングリコール １０ ＰＯＥ（２００）ジステアリルエーテル ０．５ ［親水性部分：疎水性部分＝１８：１］ 精製水 残 量 油相 ：ステアリン酸 ２．２ イソヘキサデシルアルコール ７ モノステアリン酸グリセリン ２ 液状ラノリン ２ 流動パラフィン ８ 防腐剤 適 量 香料 適 量
【００６８】−製法− 油相と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解した。水相
に油相及び粉末を加え、ホモミキサーで乳化後、防腐剤
および香料を添加し撹拌しながら冷却した。
【００６９】
【表１４】 実施例９ ネールエナメル 樹脂 ：ポリマーエマルジョン（＊） ８５．０ 可塑剤 ：アシピン酸ジイソブチル ４．０ 成膜助剤 ：カービトール ４．０ 防腐剤 ：メチルパラベン ０．２ 消泡剤 適 量 顔料 ：赤色２２０号 ０．３ 酸化チタン ０．２ 会合性増粘剤：ＰＯＥ（６０００）ジステアリルエーテル ０．２ ［親水性部分：疎水性部分＝５５２：１］ イオン交換水 ６．１ ＊：ダイトゾール５０００Ａ−Ｓ（大東化成工業製）
【００７０】−製法− 会合製増粘剤をイオン交換水に加熱溶解し、ポリマーエ
マルジョンに添加した。さらに、アジピン酸ジイソブチ
ル、カービトールを徐添し、その他の成分を添加、均一
に分散した後、脱気した。
【００７１】
【表１５】 実施例１０ シャンプー 界面活性剤 ：ラウリルＰＯＥ硫酸エステルナトリウム ９ ミリスチン酸アミドプロピルベタイン ３ ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド ４ 保湿剤 ：グリセリン １ 会合性増粘剤 ：ＰＯＥ（５００）ジステアリルエステル ２ ［親水性部分：疎水性部分＝４６：１］ 香料 適 量 色素 適 量 防腐剤 適 量 金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤 適 量 精製水 残 量
【００７２】−製法− 精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した
後、冷却した。
【００７３】
【表１６】 実施例１１ リンス 油分 ：シリコーン油 ３ 流動パラフィン １ セチルアルコール １．５ ステアリルアルコール １ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ０．７ 保湿剤 ：グリセリン ３ 会合性増粘剤：ＰＯＥ（２５０）ジステアリルエステル ０．５ ［親水性部分：疎水性部分＝２３：１］ 香料、色素、防腐剤 適 量 精製水 残 量
【００７４】−製法− 精製水に会合性増粘剤、塩化ステアリルトリメチルアン
モニウム、グリセリン、色素を加え７０℃に保ち（水
相）、他の成分を混合し、加熱融解し７０℃に保つ（油
相）。水相に油相を加えホモミキサーで乳化後、撹拌し
ながら冷却した。
【００７５】
【表１７】 実施例１２ ヘアジェル 会合性増粘剤：ＰＯＥ（５００）ジイソステアリルエーテル ２ ［親水性部分：疎水性部分＝４６：１］ 保湿剤 ：グリセリン ５ アルコール ：エタノール ２０ 界面活性剤 ：ＰＯＥオクチルドデシルエーテル １ 香料、キレート剤 適 量 精製水 残 量
【００７６】−製法− 会合性増粘剤とグリセリンに一部の精製水を加え７０℃
で加熱溶解した。他の成分を残部の精製水に溶解し、撹
拌しながら添加した。
【００７７】
【表１８】 実施例１３ サンスクリーン 油相：パラメトキシケイ皮酸オクチル ３ ミリスチン酸イソプロピル ２ オレイルオレート ４ ワセリン １ ステアリルアルコール ２ ステアリン酸 ２ グリセリルモノステアレート ２ ビタミンＥアセテート ０．０５ 防腐剤、香料 適 量 水相：１，３ブチレングリコール ５ ＰＯＥ（６００）ジパルミチルエーテル １ ［親水性部分：疎水性部分＝６３：１］ 精製水 残 量
【００７８】−製法− 油相と水相部をそれぞれ７０℃に加熱し溶解した。水相
に油相を加え、ホモジナイザーを用いて乳化し、熱交換
器を用い冷却した。
【００７９】つぎに、前記実施例１〜１３で調製したサ
ンプルを試験１〜３に供した結果を以下の表に示す。ま
た乳化組成物においては、試験４についても行った。な
お、比較例１〜１３として実施例１〜１３の会合性増粘
剤を従来の化粧料等の増粘剤として比較的優れていたカ
ルボキシビニルポリマーに変えて同様に調製したものを
使用した。比較例サンプルの製法は各実施例に準ずる。
【００８０】
【表１９】 Ｎｏ． 実施例 比較例 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 試験 １ ２ ３ ４ １ ２ ３ ４ １ ◎ ◎ ○ ○ △ × × ○ ２ ○ ◎ ◎ − △ △ △ − ３ ○ ◎ ○ ○ × × × ○ ４ ◎ ◎ ◎ ○ △ × × ○ ５ ◎ ◎ ○ − △ × △ − ６ ◎ ◎ ◎ − × × △ − ７ ○ ◎ ◎ − × × × − ８ ◎ ◎ ◎ ○ △ △ × ○ ９ ◎ ◎ ◎ − × × × − １０ ◎ ◎ ○ − △ × × − １１ ◎ ◎ ○ ○ × × × ○ １２ ○ ◎ ◎ − △ × △ − １３ ○ ◎ ◎ ○ △ × × ○ 試験１：官能試験（しっとりさ、べたつきのなさ） 試験２：粘度の耐塩性試験 試験３：粘度の温度安定性試験 試験４：乳化の経時安定性試験
【００８１】上記表の結果より、いずれの増粘組成物に
おいてもその使用性、粘度の安定性において、本発明に
かかる会合性増粘剤を用いた増粘組成物のほうがカルボ
キシビニルポリマーを用いた従来技術の増粘組成物より
優位性を示すことがわかる。なお、本発明の水中油型乳
化組成物においては、いずれの実施例も乳化の経時安定
性は良好であった。
【００８２】なお、本発明者らは前記の他、以下の知見
を得ている。本発明者らは、本発明にかかる増粘組成物
における界面活性剤の影響について油分が存在しない系
において調べた。会合性増粘剤（実施例４に記載のＰＯ
Ｅ(３００)ジイソステアリン酸エステル）と界面活性剤
の組合せ（１重量％会合性増粘剤共存下の粘度）につい
て検討した。まず、アニオン性界面活性剤であるラウリ
ル硫酸ナトリウムと会合性増粘剤との関係について以下
の表に示す。
【００８３】
【表２０】 アニオン性界面活性剤（ ラウリル硫酸ナトリウム ） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.03 0.14 0.29 1.44 2.88 粘度（mPa/s） 3000 3900 19200 ＜50 ＜50 ＜50
【００８４】上記結果より、油分を含まない系において
は、ラウリル硫酸ナトリウムのcmc（臨界ミセル濃度）
は約８mmol/Lであるから、１重量％の会合性増粘剤に対
し、アニオン性界面活性剤濃度がcmc（臨界ミセル濃
度）の約５倍以下の範囲が増粘組成物として好適な範囲
であることがわかる。ただし、界面活性剤濃度の上限は
会合性増粘剤濃度に比例する。すなわち、２重量％会合
性増粘剤に対しては、cmcの１０倍以下の範囲が好適と
なる。カチオン、両性界面活性剤についても同様のこと
がいえる。この現象は、後述する図３からも理解でき
る。
【００８５】つぎに、カチオン性界面活性剤であるラウ
リルトリメチルアンモニウムクロライドと会合性増粘剤
との関係について以下の表に示す。
【００８６】
【表２１】 カチオン性界面活性剤（ ラウリルトリメチルアンモニウムクロライト゛ ） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.03 0.13 0.26 1.32 2.64 粘度（mPa/s） 3000 5850 7700 14200 ＜50 ＜50
【００８７】上記結果より、油分を含まない系において
は、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドのcmc
（臨界ミセル濃度）は約１４mmmol/Lであるから、１重
量％の会合性増粘剤に対し、カチオン性界面活性剤濃度
がcmc（臨界ミセル濃度）の約５倍以下の範囲が増粘組
成物として好適な範囲であることがわかる。つぎに、Ｈ
ＬＢ１０.９の非イオン性界面活性剤であるポリオキシ
エチレン(７)ラウリルエーテルと会合性増粘剤との関係
について以下の表に示す。
【００８８】
【表２２】 非イオン性界面活性剤 ＨＬＢ１０.９（ POE(7)ラウリルエーテル ） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 0.01 0.1 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.0005 0.005 0.05 0.24 0.49 2.39 4.78 粘度（mPa/s） 3000 3950 2750 4700 18000 34800 3050 1450
【００８９】上記結果より、油分を含まない系において
は１重量％の会合性増粘剤に対し、非イオン性界面活性
剤濃度が、ＨＬＢ１２以下では５重量％以下の範囲が増
粘組成物として好適な範囲であることがわかる。つぎ
に、ＨＬＢ１４.１の非イオン性界面活性剤であるポリ
オキシエチレン(１５)ラウリルエーテルと会合性増粘剤
との関係について以下の表に示す。
【００９０】
【表２３】 非イオン性界面活性剤 ＨＬＢ１４.１（ POE(15)ラウリルエーテル ） 界面活性剤濃度（mmol/L） 0 0.01 0.1 1 5 10 50 100 界面活性剤濃度（重量％） 0 0.00083 0.0083 0.083 0.415 0.83 4.15 8.3 粘度（mPa/s） 3000 2960 3300 6800 42400 32000 ＜50 ＜50
【００９１】上記結果より、油分を含まない系において
は１重量％の会合性増粘剤に対し、非イオン性界面活性
剤濃度が、ＨＬＢ１５以下では２重量％以下の範囲が増
粘組成物として好適な範囲であることがわかる。なお、
ＨＬＢが１５を超えるときは、非イオン性界面活性剤濃
度が１重量％以下の範囲が増粘組成物として好適な範囲
である。
【００９２】なお、本発明の増粘組成物に４０重量％以
下の油分を含む水中油型乳化組成物の場合、０．１〜５
重量％の会合性増粘剤に対して、非イオン性界面活性剤
がＨＬＢ１２以下では１０重量％以下、ＨＬＢ１５以下
では８重量％以下、ＨＬＢ１５以上では６重量％以下、
イオン性界面活性剤においては、cmc（臨界ミセル濃
度）の１０倍以下の範囲が好適であることがわかってい
る。すなわち、油分を配合した場合、界面活性剤は油分
の乳化に消費される分、界面活性剤を多く配合すること
ができる。
【００９３】したがって、本発明の会合性増粘剤は界面
活性剤の適量の存在によって、著しい増粘作用をもたら
すことがわかる。図２はその増粘機構の説明図である。
すなわち、本発明の会合性増粘剤は界面活性剤の適量の
添加によって、界面活性剤と会合性増粘剤の混合ミセル
を形成し架橋点が増加することによって、粘度がさらに
増加する。しかしながら、適量以上に界面活性剤が添加
されると、末端疎水基が界面活性剤ミセルで飽和し、架
橋点が減少して粘度が低下することになる。
【００９４】なお、発明者らは上記増粘機構に基づいて
鋭意検討の結果つぎのような知見を得た。会合性増粘剤
と界面活性剤が共存する系においては、会合性増粘剤１
分子に対して、界面活性剤ミセル２個以下のときに著し
い増粘作用が認められる。すなわち、界面活性剤の種類
に関わらず、会合性増粘剤モル濃度Ｃｐと界面活性剤ミ
セルモル濃度Ｃｍの比が１：２以下のとき増粘組成物と
して有効なものとなることを見出した。
【００９５】ただしＣｍは下記のように示される。 Ｃｍ＝（Ｃｓ−cac）／Ｎ'ａｇｇ Ｃｍ ：ミセルモル濃度 Ｃｓ ：界面活性剤モノマーモル濃度 cac：会合性増粘剤共存下で界面活性剤がミセルを形成
し始める臨界濃度 Ｎ'ａｇｇ：会合性増粘剤共存下の界面活性剤ミセルの
会合数
【００９６】
【発明の効果】以上説明したように本発明にかかる会合
性増粘剤は、水溶性媒体中において会合し、それによっ
てその水溶性媒体の粘度を増加させることができる親水
性部分と疎水性部分からなる特定コポリマーである。本
発明にかかる会合性増粘剤を配合することにより、粘度
安定性および使用性に優れた増粘組成物とすることがで
きる。また、増粘組成物が水中油型乳化組成物である場
合、多価アルコールや１価の低級アルコール、水溶性高
分子を併用することにより乳化の経時安定性を向上させ
ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の会合性増粘剤の説明図である。
【図２】本発明の会合性増粘剤の界面活性剤による増粘
機構の説明図である。

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水溶性媒体中において会合し、それによ
    ってその水溶性媒体の粘度を増加させることができる、
    親水性部分と疎水性部分からなる下記一般式（１）で表
    されるコポリマーであることを特徴とする会合性増粘
    剤。 Ｒ─Ｂ─(Ｘ─Ｂ)ｎ─Ｒ …（１） 〔式中、Ｒは疎水性部分、Ｘは活性水素基を少なくとも
    ２個有する有機化合物にエチレンオキサイドを含有する
    アルキレンオキサイドを付加重合せしめた親水性部分、
    Ｂはエーテル基またはエステル基の結合基を含む結合部
    分を示し、ｎは１〜５の整数を示す〕
  2. 【請求項２】 請求項１に記載の増粘剤において、コポ
    リマーの親水性部分と疎水性部分の重量比率が５：１〜
    １０００：１であることを特徴とする会合性増粘剤。
  3. 【請求項３】 請求項１または２に記載の増粘剤におい
    て、コポリマーの親水性部分Ｘがポリエチレンオキサイ
    ドであることを特徴とする会合性増粘剤。
  4. 【請求項４】 請求項３に記載の増粘剤において、コポ
    リマーの疎水性部分Ｒが炭素数６以上の１価の炭化水素
    基または炭素数４以上の１価のフッ化炭素基であり、か
    つコポリマーの親水性部分がエチレンオキサイド単位で
    ３０〜６０００（整数）のポリエチレンオキサイドであ
    ることを特徴とする会合性増粘剤。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の会合性
    増粘剤が配合されたことを特徴とする増粘組成物。
  6. 【請求項６】 請求項５に記載の増粘組成物において、
    会合性増粘剤コポリマーが０．０１〜１０重量％配合さ
    れたことを特徴とする増粘組成物。
  7. 【請求項７】 請求項５または６に記載の増粘組成物に
    おいて、多価アルコールを含む水中油型乳化組成物であ
    ることを特徴とする増粘組成物。
  8. 【請求項８】 請求項７に記載の増粘組成物において、
    多価アルコールを０．１〜３０重量％含有することを特
    徴とする増粘組成物。
  9. 【請求項９】 請求項５〜８のいずれかに記載の増粘組
    成物において、１価の低級アルコールを含む水中油型乳
    化組成物であることを特徴とする増粘組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項９に記載の増粘組成物におい
    て、１価の低級アルコールを０．１〜３０重量％含有す
    ることを特徴とする増粘組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項５〜１０のいずれかに記載の増
    粘組成物において、水溶性高分子を含む水中油型乳化組
    成物であることを特徴とする増粘組成物。
  12. 【請求項１２】 請求項５〜１１のいずれかに記載の増
    粘組成物において、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、
    油分を４０重量％以下、イオン性界面活性剤がcmc（臨
    界ミセル濃度）の１０倍以下を含む水中油型乳化組成物
    であることを特徴とする増粘組成物。
  13. 【請求項１３】 請求項５〜１１のいずれかに記載の増
    粘組成物において、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、
    油分を４０重量％以下、ＨＬＢ１２以下の非イオン性界
    面活性剤１０重量％以下を含む水中油型乳化組成物であ
    ることを特徴とする増粘組成物。
  14. 【請求項１４】 請求項５〜１１のいずれかに記載の増
    粘組成物において、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、
    油分を４０重量％以下、ＨＬＢ１５以下の非イオン性界
    面活性剤８重量％以下を含む水中油型乳化組成物である
    ことを特徴とする増粘組成物。
  15. 【請求項１５】 請求項５〜１１のいずれかに記載の増
    粘組成物において、会合性増粘剤を０．１〜５重量％、
    油分を４０重量％以下、ＨＬＢが１５を超える非イオン
    性界面活性剤６重量％以下を含む水中油型乳化組成物で
    あることを特徴とする増粘組成物。
  16. 【請求項１６】 請求項５〜１５のいずれかに記載の組
    成物において、化粧料であることを特徴とする増粘組成
    物。
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