JP2000239507A - 共重合ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】耐油性、耐グリース性、耐熱エージング性に優
れたポリエステルエラストマ樹脂組成物を提供する。 【解決手段】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
−ブタンジオールを主成分とするグリコール成分（ｂ）
とから得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２０重量
部と、芳香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜５重
量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）０．
０１〜５重量部と、イオウ系酸化防止剤（Ｅ）０．０１
〜５重量部および／またはリン系酸化防止剤（Ｆ）０．
０１〜５重量部とを配合してなる共重合ポリエステル樹
脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐油性と耐グリー
ス性および耐熱エージング性にきわめて優れた共重合ポ
リエステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートのような結
晶性芳香族ポリエステルにダイマー酸を共重合した共重
合ポリエステル樹脂は、耐衝撃性、弾性回復性、柔軟性
などのゴム的性質を有し、しかも耐熱エージング性に優
れたポリエステル樹脂として知られている。たとえば、
特開昭５０−９０６９７号公報には、テレフタル酸の他
にダイマー酸を含む酸成分と、主として脂肪族ジオール
からなるグリコール成分から構成される共重合ポリエス
テル樹脂および、その重合時に芳香族アミン系安定剤を
使用することが開示されている。また、特開平５−２１
４２１９号公報には、水素添加ダイマー酸をポリブチレ
ンテレフタレートに共重合したポリエステルに、ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止剤と、
チオエーテル系酸化防止剤を配合した樹脂組成物が開示
されている。

【０００３】たしかに、上記特開昭５０−９０６９７号
公報に開示された共重合ポリエステル樹脂や、上記特開
平５−２１４２１９号公報に開示された共重合ポリエス
テル樹脂組成物は、耐熱エージング性に優れたものであ
るが、耐油性が不十分で、特に高温の油に長期にわたっ
て浸漬すると、強度や伸びが徐々に低下してしまうとい
う欠点を有しているため、特に高温の油に触れるような
用途においては、その使用に制限を受けているのが実状
である。また、共重合ポリエステル樹脂の用途の中に
は、ＡＳＴＭ Ｎｏ．３オイルのような粘性の低い潤滑
油に対する耐油性だけでなく、高級リチウム石けんや二
硫化モリブデンなどを含有する半固体状潤滑剤であるグ
リースに対する耐性が要求される場合があるが、上記特
開昭５０−９０６９７号公報に開示された共重合ポリエ
ステル樹脂も、上記特開平５−２１４２１９号公報に開
示された共重合ポリエステル樹脂組成物も、グリースに
対する耐性については未だ十分とは言い難いものであ
る。

【０００４】また、ポリブチレンテレフタレートのよう
な結晶性芳香族ポリエステル樹脂にポリオキシメチレン
オキシドグリコールのようなポリエーテルを共重合した
ポリエステルブロック共重合体に、ポリアミド樹脂と芳
香族アミン系酸化防止剤を配合した樹脂組成物が特開昭
５８−２３８４８号公報に、さらに、ポリエステルブロ
ック共重合体にポリアミド樹脂とヒンダードフェノール
系酸化防止剤とイオウ系酸化防止剤および／またはリン
系酸化防止剤を配合した樹脂組成物が特開平２−１７３
０５９号公報に開示されている。これらの樹脂組成物は
柔軟でゴム的弾性を有し、熱可塑性で成形性に優れ、あ
る程度耐熱エージング性や耐油性に優れた樹脂組成物で
あるが、過酷な条件での耐熱エージング性や耐グリース
性は不十分であるという問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術における問題点の解決を課題として検討した結果
なされたものである。

【０００６】したがって、本発明の目的は、ＡＳＴＭ
Ｎｏ．３オイルに代表される潤滑油に対してだけではな
く、グリースに対する耐性にも優れ、しかも過酷な酸化
雰囲気において引張破断伸度の保持率で評価した場合に
おいても、また１８０度折り曲げ試験で評価した場合
も、耐熱エージング性に優れた共重合ポリエステル樹脂
組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上述の目的を達成するた
めに、本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物は、芳香
族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添加したダイマー酸
（ａ−２）とを主成分とし、水素添加したダイマー酸
（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１〜６０モル％で
あるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４−ブタンジオー
ルを主成分とするグリコール成分（ｂ）とから得られる
共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２０重量部を配合してな
ることを特徴とする。

【０００８】また、芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、
水素添加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水
素添加したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成
分の１〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、
１，４−ブタンジオールを主成分とするグリコール成分
（ｂ）とから得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１
００重量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２
０重量部と、芳香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）０．０１
〜５重量部とを配合してなることも特徴とする。

【０００９】さらに、芳香族ジカルボン酸（ａ−１）
と、水素添加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分と
し、水素添加したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボ
ン酸成分の１〜６０モル％であるジカルボン酸成分
（ａ）と、１，４−ブタンジオールを主成分とするグリ
コール成分（ｂ）とから得られる共重合ポリエステル樹
脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）
０．１〜２０重量部と、ヒンダードフェノール系酸化防
止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部と、イオウ系酸化防止剤
（Ｅ）０．０１〜５重量部および／またはリン系酸化防
止剤（Ｆ）０．０１〜５重量部とを配合してなることも
特徴とする。

【００１０】さらにまた、芳香族ジカルボン酸（ａ−
１）と、水素添加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分
とし、水素添加したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカル
ボン酸成分の１〜６０モル％であるジカルボン酸成分
（ａ）と、１，４−ブタンジオールを主成分とするグリ
コール成分（ｂ）とから得られる共重合ポリエステル樹
脂（Ａ）１００重量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）
０．１〜２０重量部と、芳香族アミン系酸化防止剤
（Ｃ）０．０１〜５重量部と、ヒンダードフェノール系
酸化防止剤（Ｄ）０．０１〜５重量部と、イオウ系酸化
防止剤（Ｅ）０．０１〜５重量部および／またはリン系
酸化防止剤（Ｆ）０．０１〜５重量部とを配合してなる
ことも特徴とする。

【００１１】また、本発明の共重合ポリエステル樹脂組
成物においては、前記芳香族ジカルボン酸（ａ−１）が
テレフタル酸またはナフタレンジカルボン酸であるこ
と、前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の純度が９
４％以上であること、前記水素添加したダイマー酸（ａ
−２）の純度が９８％以上であること、前記ポリアミド
樹脂（Ｂ）が共重合ポリアミド樹脂であること、前記芳
香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）がジフェニルアミン系化
合物であること、前記ヒンダードフェノール系酸化防止
剤（Ｄ）が分子量５００以上のヒンダードフェノール系
化合物であること、前記イオウ系酸化防止剤（Ｅ）がチ
オジプロピオン酸エステル化合物であること、前記リン
系酸化防止剤（Ｆ）が分子中にリン原子とともにイオウ
原子も有する化合物であること、前記リン系酸化防止剤
（Ｆ）が分子中に２つ以上のリン原子を有する化合物で
あること、が、いずれも好ましい条件であり、これらの
条件を適用した場合には一層優れた効果の取得を期待す
ることができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００１３】本発明に用いられる 本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を形成する共重
合ポリエステル樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分（ａ）
は、芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添加したダ
イマー酸（ａ−２）とを主成分とする。芳香族ジカルボ
ン酸（ａ−１）の具体例としては、テレフタル酸または
ナフタレンジカルボン酸、あるいはそのエステル形成性
誘導体が好ましく、この他にイソフタル酸、フタル酸、
ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエ
タンジカルボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいは
これらのエステル形成性誘導体などを用いることができ
る。本発明に用いられる水素添加したダイマー酸（ａ−
２）は、精製した植物性不飽和脂肪酸の二量化物の水素
添加によって得られたもの、あるいはこれらのエステル
形成性誘導体などを用いることができる。水素添加した
ダイマー酸（ａ−２）は、蒸留精製によって単量体や３
量体を除去した高純度化したダイマー酸を水素添加した
ものを用いることが好ましい。重合反応性および共重合
体の物性が優れていることから、水素添加したダイマー
酸（ａ−２）の純度が９４％以上であるものが好まし
く、９８％以上であるものが特に好ましい。

【００１４】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を
形成する共重合ポリエステル樹脂（Ａ）においては、水
素添加したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成
分の１〜６０モル％、好ましくは５〜５５モル％、さら
に好ましくは１０〜５０モル％である。水素添加したダ
イマー酸（ａ−２）をこの範囲に調整することにより、
共重合ポリエステル樹脂組成物の耐衝撃性などのゴム的
弾性がすぐれ、また剛性の低下、融点の低下を防止し、
結晶化速度を速め、成形性にすぐれた共重合ポリエステ
ル樹脂組成物を得ることができる。

【００１５】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を
形成する共重合ポリエステル樹脂（Ａ）のグリコール成
分（ｂ）は、１，４−ブタンジオールを主成分とする
が、この他に、エチレングリコール、トリメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリ
コールなどの脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、トリシクロデカンジメチロールなどの
脂環式グリコール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−
ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス［４−（２−ヒドロキシエ
トキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２−ヒドロ
キシ）フェニル］スルホン、１，１−ビス［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロヘキサン、４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル、および４，
４’−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルなどの芳
香族グリコールを用いることができる。また、これらの
グリコール成分を２種以上併用することもできる。

【００１６】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を
形成する共重合ポリエステル樹脂（Ａ）においては、必
要に応じてトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリッ
ト酸などの３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官能
オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分を、重縮合中
にゲル化しない程度の少量、例えば、全ジカルボン酸成
分に対して０．０５〜３ｍｏｌ％程度用いることができ
る。

【００１７】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物を
形成する共重合ポリエステル樹脂（Ａ）の好ましい製造
方法としては、例えば、芳香族ジカルボン酸の低級アル
コールジエステルと、水素添加したダイマー酸と、過剰
量の低分子量グリコールを、チタン化合物、およびヒン
ダードフェノール化合物の存在下にエステル交換反応お
よびエステル化反応せしめ、得られる反応生成物を重縮
合する方法、あるいは芳香族ジカルボン酸と、水素添加
したダイマー酸と、過剰量のグリコールを、チタン化合
物、スズ化合物、およびヒンダードフェノール化合物の
存在下にエステル化反応せしめ、得られる反応生成物を
重縮合する方法などが挙げられる。また、ヒンダードフ
ェノール化合物は重縮合時に添加してもよいし、その一
部を重縮合終了後に配合してもよい。

【００１８】本発明のポリエステルエラストマ樹脂組成
物に用いられる成分の一つであるポリアミド樹脂（Ｂ）
とは、分子鎖中にアミド結合を有する高分子化合物であ
り、ラクタムからの重合体や、アジピン酸、セバシン
酸、ドデカンジオン酸などと、エチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、メタキシレンジアミンなどとの反
応により得られる塩の重合体、または、ω−アミノカル
ボン酸からの重合体などが挙げられる。これらのポリア
ミド樹脂は共重合体でも良いし、異なる重合体を２種類
以上組み合わせて使用してもよい。これらのポリアミド
樹脂の中でも、２元あるいは３元以上の共重合ポリアミ
ド樹脂を用いた場合に、さらに高い効果が得られる。

【００１９】ポリアミド樹脂（Ｂ）の配合量は、共重合
ポリエステル樹脂（Ａ）１００重量部に対し０．１〜２
０重量部、好ましくは０．３〜１０重量部、さらに好ま
しくは０．５〜５重量部である。このポリアミド樹脂
（Ｂ）の配合量は、共重合ポリエステル樹脂の本来有し
ている柔軟性やゴム的性質が損なわれることのないよう
に考慮したものである。

【００２０】本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一
つである芳香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）としては、フ
ェニルナフチルアミン、４，４’−ジメトキシジフェニ
ルアミン、４，４’−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）ジフェニルアミン、および４−イソプロポキシジフ
ェニルアミンなどを用いることができるが、これらの中
でもジフェニルアミン系化合物の使用が好ましい。

【００２１】本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一
つであるヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）とし
ては、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、ヒドロキシメチル−２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−α−ジメ
チルアミノ−ｐ−クレゾール、２，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−エチルフェノール、、４，４’−ビス（２，６−
ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビ
ス−４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，２’
−メチレン−ビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４’−メチレン−ビス（６−ｔ−ブチル−
ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−
ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチ
ル−３−メチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルベンジル）スルフィド、
４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾー
ル）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、２，６−ビス（２’−ヒドロキシ−
３’−ｔ−ブチル−５’−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェノール、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンゼンスルホン酸のジエチルエステル、２，２’−
ジヒドロキシ−３，３’−ジ（α−メチルシクロヘキシ
ル）−５，５’−ジメチル−ジフェニルメタン、α−オ
クタデシル−３（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、６−（ヒドロキ
シ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−２，４−ビス
−オクチル−チオ−１，３，５−トリアジン、ヘキサメ
チレングリコール−ビス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート］、
Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）、２，２−
チオ［ジエチル−ビス−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゼンホスホン酸の
ジオクタデシルエステル、テトラキス［メチレン−３
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、１，１，３−トリス（２
−メチル−４−ヒドロキシ−５−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、およびトリス
［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニル−オキシエチル］イソシアヌレートな
どが挙げられる。これらの中でも特にテトラキス［メチ
レン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタンのような分子量が５０
０以上のものの使用が好ましい。

【００２２】本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一
つであるイオウ系酸化防止剤（Ｅ）とは、チオエーテル
系、ジチオ酸塩系、メルカプトベンズイミダゾール系、
チオカルバニリド系、およびチオジプロピオンエステル
系などのイオウを含む化合物である。これらの中でも、
特にチオジプロピオンエステル系化合物の使用が好まし
い。

【００２３】本発明の樹脂組成物に用いられる成分の一
つであるリン系酸化防止剤（Ｆ）とは、リン酸、亜リン
酸、次亜リン酸誘導体、フェニルホスホン酸、ポリホス
ホネート、ジアルキルペンタエリスリトールジホスファ
イト、およびジアルキルビスフェノールＡジホスファイ
トなどのリンを含む化合物である。これらの中でも、分
子中にリン原子とともにイオウ原子も有する化合物、あ
るいは分子中に２つ以上のリン原子を有する化合物の使
用が好ましい。

【００２４】これらの酸化防止剤（Ｃ）〜（Ｆ）の配合
量は、いずれもポリエーテルエステルブロック共重合体
（Ａ）１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好まし
くは０．０５〜３重量部、さらに好ましくは０．１〜１
重量部である。酸化防止剤（Ｃ）〜（Ｆ）の配合量を上
記の範囲に調整することにより、ブルーミングを防止
し、ポリエーテルエステルブロック共重合体の機械的強
度が低下を防止することができる。

【００２５】なお、上記酸化防止剤（Ｃ）〜（Ｆ）は、
（Ｃ）〜（Ｆ）の４種類、あるいは（Ｃ）〜（Ｅ）また
は（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｆ）の各３種類を組み合わせて配
合することが必須であり、これらの組合わせから１成分
でも欠いた場合には、目的とする効果を得ることができ
ない。

【００２６】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物に
は、上記添加剤（Ｃ）〜（Ｆ）以外に、本発明の目的を
損なわない範囲で種々の添加剤を添加することができ
る。例えば公知の結晶核剤や滑剤などの成形助剤、耐光
剤、顔料や染料などの着色剤、帯電防止剤、導電剤、難
燃剤、補強剤、充填剤、可塑剤、離型剤などを任意に含
有することができる。

【００２７】本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物の
製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、
共重合ポリエステル樹脂組成物とポリアミド樹脂および
酸化防止剤を配合した原料を、スクリュー型押出機に供
給し溶融混練する方法、またスクリュー型押出機に、ま
ず共重合ポリエステル樹脂を供給して溶融し、さらに他
の供給口よりポリアミド樹脂を供給して混練し、さらに
他の供給口より酸化防止剤や他の配合物を供給混練する
方法など、適宜採用することができる。

【００２８】このように構成される本発明の共重合ポリ
エステル樹脂組成物は、ＡＳＴＭＮｏ．３オイルに代表
される潤滑油だけではなく、グリースに対する耐性にも
優れ、しかも過酷な酸化雰囲気において引張破断伸度の
保持率で評価した場合にも、１８０度折り曲げ試験で評
価した場合にも、優れた耐熱エージング性を発揮する。

【００２９】したがって、本発明の共重合ポリエステル
樹脂組成物は、耐グリース性と耐熱エージング性に極め
て優れ、柔軟性、反発性、弾性回復性などのゴム的性質
を有するばかりか、押出成形性、射出成形性にも優れる
樹脂組成物であり、自動車部品、電気・電子部品、繊維
およびフィルムなどの分野に極めて有用である。

【００３０】

【実施例】以下に実施例によって本発明の構成・効果を
さらに説明する。なお、実施例中の％および部とは、こ
とわりのない場合すべて重量基準である。また、参考例
中に示される物性は次のように測定した。 ［相対粘度］ｏ−クロロフェノールを溶媒とした０．５
％のポリマ溶液を２５℃で測定した。 ［融点］差動走査熱量計（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製ＤＳＣ−
９１０型）を使用して、窒素ガス雰囲気下、１０℃／分
の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定
した。 ［硬度（ショアＤスケ−ル）］ＪＩＳ Ｋ−７２１５に
従って測定した。 ［耐油性］射出成形して作ったＪＩＳ ２号型ダンベル
試験片を、１２０℃のＡＳＴＭＮｏ．３オイルに浸漬
し、引張破断伸度が初期の半分に低下する時間を測定し
た。 ［耐グリース性］射出成形して作ったＪＩＳ ２号型ダ
ンベル試験片を、１２０℃の昭和石油（株）製「昭石サ
ンライトグリースＳＷ−２」（高級リチウム石けんグリ
ース）と、１２０℃の協同油脂（株）製「モリレックス
Ｎｏ．２」（高級リチウム石けんグリースに二硫化モリ
ブデンを配合）にそれぞれ浸漬し、同様に引張破断伸度
が初期の半分に低下する時間を測定した。 ［耐熱エージング性］ ［共重合ポリエステル樹脂（Ａ−１）〜（Ａ−３）の製
造］ ［参考例］テレフタル酸１４５部、純度９８％の水素添
加したダイマー酸である”プリポール”１００９（ユニ
ケマ社製）１１７部および１，４−ブタンジオール１６
０部を、テトラ−ｎ−ブチルチタネート０．１５部、モ
ノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズオキサイド０．０
３部とともに、ヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容
器に仕込み、１９０〜２２５℃で反応水を系外に留出し
ながらエステル化反応を行なった。反応混合物にテトラ
−ｎ−ブチルチタネート０．４５部を追添加し、さら
に”イルガノックス”１０９８（チバガイギー社製アミ
ド基含有ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤、分子量６
３７）０．１５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次
いで５０分かけて系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧と
し、その条件下で２時間４５分重合を行わせた。得られ
たポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティング
によりペレット化して、水素添加したダイマー酸が全ジ
カルボン酸成分の１９モル％である共重合ポリエステル
樹脂（Ａ−１）を得た。これと同様に、表１に示す共重
合ポリエステル樹脂（Ａ−２）と（Ａ−３）を得た。得
られた共重合ポリエステル樹脂の物性を表１に示す。 ［ポリエステルブロック共重合体（Ｘ−１）の製造］テ
レフタル酸１５１部、１，４−ブタンジオール１４７部
および数平均分子量約１４００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール１０７部をチタンテトラブトキシ
ド０．１５部、モノ−ｎ−ブチル−モノヒドロキシスズ
オキサイド０．０３部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を
備えた反応容器に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加
熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応をお
こなった。反応混合物に”イルガノックス”１０９８
（チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止
剤）０．１５部を添加した後、２４５℃に昇温し、次い
で４０分かけて系内の圧力を２７Ｐａの減圧とし、その
条件下で２時間５０分重合をおこなった。得られたポリ
マを水中にストランド状で吐出し、カッティングにより
ペレット化してポリエステルブロック共重合体（Ｘ−
１）を得た。物性を表１に示す。

【００３１】

【表１】 ［ポリアミド樹脂の製造］ポリカプロラクタムとポリヘ
キサメチレンアジパミドの組成比が約６５／３５からな
る共重合体（ポリアミド樹脂（Ｂ−１））、およびポリ
カプロラクタムとポリヘキサメチレンアジパミドおよび
ポリヘキサメチレンセバカミドの組成比が約４５／３５
／２０からなる３元共重合体（ポリアミド樹脂（Ｂ−
２））を製造した。 ［酸化防止剤］下記実施例において使用した酸化防止剤
（Ｃ−１）、（Ｄ−１）、（Ｅ−１）、（Ｆ−１）およ
び（Ｆ−２）の略号と構造式を表２に示す。

【００３２】

【表２】 ［実施例１〜６］参考例で得られた共重合ポリエステル
樹脂（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）に、ポリアミ
ド樹脂と各酸化防止剤をいずれも表３に示すような配合
比率でドライブレンドし、４５ｍｍφのスクリューを有
する２軸押出機を用いて、２４０℃で溶融混練したのち
ペレット化した。このペレットを８０℃で５時間乾燥
後、成形温度２４０℃、金型温度６０℃で、ＪＩＳ ２
号型ダンベルに射出成形した。このダンベルを用いて、
耐油性、耐グリース性、耐熱エージング性を評価した。
これらの結果を表４に示す。

【００３３】

【表３】

【００３４】

【表４】 ［比較例１〜６］樹脂組成物の原料を表３に示した各配
合比率でドライブレンドし、実施例１〜６と同様にペレ
ット化を行った。これらのペレットと、参考例で得られ
たポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）、（Ａ−
２）、（Ａ−３）そのものから、実施例１〜６と同様に
射出成形してダンベルを作り、同様に評価した。これら
の結果を表４に併せて示す。 ［比較例７〜１０］共重合ポリエステル樹脂の代わりに
ポリエステルブロック共重合体（Ｘ−１）を使用して表
３に示すような配合比率でドライブレンドし、実施例１
〜６と同様に射出成形してダンベルを作り、同様に評価
した。これらの結果を表４に併せて示す。

【００３５】表４の結果から明らかなように、共重合ポ
リエステル樹脂に、ポリアミド樹脂を配合した本発明の
共重合ポリエステル樹脂組成物（実施例１）、共重合ポ
リエステル樹脂に、ポリアミド樹脂と、芳香族アミン系
酸化防止剤を配合した本発明の共重合ポリエステル樹脂
組成物（実施例２）、共重合ポリエステル樹脂にポリア
ミド樹脂と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、イ
オウ系酸化防止剤とを配合した本発明の共重合ポリエス
テル樹脂組成物（実施例３）、共重合ポリエステル樹脂
に、ポリアミド樹脂と、芳香族アミン系酸化防止剤と、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤と、リン系酸化防止
剤とを配合した本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物
（実施例４〜６）、耐油性、耐グリース性、耐熱エージ
ング性に優れている。一方、比較例の樹脂組成物は、本
発明の組成物に比較して、耐油性、耐グリース性、耐熱
エージング性が劣っている。

【００３６】また、ポリエステルブロック共重合体に、
ポリアミド樹脂と、芳香族アミン系酸化防止剤および／
またはヒンダードフェノール系酸化防止剤と、イオウ系
酸化防止剤および／またはリン系酸化防止剤とを配合し
た比較例の樹脂組成物は、本発明の組成物に比較して、
耐熱エージング性も耐油性も劣っている。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明の共重合ポ
リエステル樹脂組成物は、共重合ポリエステル樹脂に、
ポリアミド樹脂と、芳香族アミン系酸化防止剤と、ヒン
ダードフェノール系酸化防止剤と、イオウ系酸化防止剤
および／またはリン系酸化防止剤とを配合することによ
り、優れた耐油性、耐グリース性および耐熱エージング
性を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 67/02 77:00）

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
   加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
   したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
   〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
   −ブタンジオールを主成分とするグリコール成分（ｂ）
   とから得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
   量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２０重量
   部を配合してなる共重合ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
   加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
   したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
   〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
   −ブタンジオールを主成分とするグリコール成分（ｂ）
   とから得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
   量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２０重量
   部と、芳香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜５重
   量部とを配合してなる共重合ポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
   加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
   したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
   〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
   −ブタンジオールを主成分とするグリコール成分（ｂ）
   とから得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
   量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２０重量
   部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）０．０
   １〜５重量部と、イオウ系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜
   ５重量部および／またはリン系酸化防止剤（Ｆ）０．０
   １〜５重量部とを配合してなる共重合ポリエステル樹脂
   組成物。
4. 【請求項４】芳香族ジカルボン酸（ａ−１）と、水素添
   加したダイマー酸（ａ−２）とを主成分とし、水素添加
   したダイマー酸（ａ−２）が、全ジカルボン酸成分の１
   〜６０モル％であるジカルボン酸成分（ａ）と、１，４
   −ブタンジオールを主成分とするグリコール成分（ｂ）
   とから得られる共重合ポリエステル樹脂（Ａ）１００重
   量部に対して、ポリアミド樹脂（Ｂ）０．１〜２０重量
   部と、芳香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）０．０１〜５重
   量部と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（Ｄ）０．
   ０１〜５重量部と、イオウ系酸化防止剤（Ｅ）０．０１
   〜５重量部および／またはリン系酸化防止剤（Ｆ）０．
   ０１〜５重量部とを配合してなる共重合ポリエステル樹
   脂組成物。
5. 【請求項５】前記芳香族ジカルボン酸（ａ−１）がテレ
   フタル酸またはナフタレンジカルボン酸である請求項１
   〜４のいずれか１項に記載の共重合ポリエステル樹脂組
   成物。
6. 【請求項６】前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の
   純度が９４％以上である請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の共重合ポリエステル樹脂組成物。
7. 【請求項７】前記水素添加したダイマー酸（ａ−２）の
   純度が９８％以上である請求項１〜６のいずれか１項に
   記載の共重合ポリエステル樹脂組成物。
8. 【請求項８】前記ポリアミド樹脂（Ｂ）が共重合ポリア
   ミド樹脂である請求項１〜７のいずれか１項に記載の共
   重合ポリエステル樹脂組成物。
9. 【請求項９】前記芳香族アミン系酸化防止剤（Ｃ）がジ
   フェニルアミン系化合物である請求項２、請求項４〜８
   のいずれか１項に記載の共重合ポリエステル樹脂組成
   物。
10. 【請求項１０】前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤
    （Ｄ）が分子量５００以上のヒンダードフェノール系化
    合物である請求項３〜９のいずれか１項に記載の共重合
    ポリエステル樹脂組成物。
11. 【請求項１１】前記イオウ系酸化防止剤（Ｅ）がチオジ
    プロピオン酸エステル化合物である請求項３〜１０のい
    ずれか１項に記載の共重合ポリエステル樹脂組成物。
12. 【請求項１２】前記リン系酸化防止剤（Ｆ）が分子中に
    リン原子とともにイオウ原子も有する化合物である請求
    項３〜１１のいずれか１項に記載の共重合ポリエステル
    樹脂組成物。
13. 【請求項１３】前記リン系酸化防止剤（Ｆ）が分子中に
    ２つ以上のリン原子を有する化合物である請求項３〜１
    ２のいずれか１項に記載の共重合ポリエステル樹脂組成
    物。