JP2000242176A - 記録ラベル - Google Patents

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JP2000242176A
JP2000242176A JP11046027A JP4602799A JP2000242176A JP 2000242176 A JP2000242176 A JP 2000242176A JP 11046027 A JP11046027 A JP 11046027A JP 4602799 A JP4602799 A JP 4602799A JP 2000242176 A JP2000242176 A JP 2000242176A
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JP
Japan
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image forming
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layer
water
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JP11046027A
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English (en)
Inventor
Yuji Iguchi
裕二 井口
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】立体画像形成記録ラベルに関し、立体階調性、
カール性、接着性が良好な立体画像形成記録ラベルを提
供すること。 【解決手段】少なくとも1種の発泡性カプセルと水溶性
カチオン性染料定着剤を含有する立体画像形成層、布
帛、粘着樹脂層、剥離紙を積層した立体画像形成記録ラ
ベルにおいて、該立体画像形成層と該布帛の間に合成樹
脂層を設けた立体画像形成記録ラベル、および少なくと
も1種の発泡性カプセルと水溶性カチオン性染料定着剤
を含有する立体画像形成層、布帛、粘着樹脂層、剥離紙
を積層した立体画像形成記録ラベルにおいて、該布帛と
該粘着樹脂層の間に合成樹脂層を設けた立体画像形成記
録ラベル。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は立体画像形成記録ラ
ベルに関するものであり、さらに詳しくはインクジェッ
ト記録方式で印字記録し加熱することにより立体階調性
のあるラベルとすることができる立体画像形成記録ラベ
ルに関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来から紙、フィルム、合板、不織布、
皮製品、セラミック製品等の支持体上に立体画像を形成
させた立体画像形成記録材料が提案されている。
【0003】支持体上に発泡性カプセルを含有する立体
画像形成層を設けた立体画像形成記録材料は、熱によっ
て簡便に立体画像を形成できることから種々提案されて
いる。
【0004】例えば、特開昭63−48629号公報に
は、着色された基材上に発泡性カプセルを含む立体画像
形成層を設けた立体画像形成記録材料が提案されてい
る。また立体画像形成層の任意の箇所をサーマルヘッド
で加熱することにより、立体画像を形成する方法が提案
されている。サーマルヘッドによる加熱方法は、サーマ
ルヘッドと立体画像形成層が常に接触し圧力が加えられ
た状態であることから、発泡による凹凸を十分に得るこ
とができないばかりでなく、サーマルヘッドによって発
泡した部分が削られて、支持体から離脱することがあ
る。
【0005】特開平2−258246号公報には防滑性
シートの製造方法が開示されている。該公報には発泡前
に印刷を施すとの記載もあるが、インク中には可塑剤を
含有していないため、立体階調性のある立体画像を得る
ことはできない。むしろ、優れた防滑性を有するために
は、加熱した部分は印刷部、未印刷部の区別なく均一に
発泡することが望ましい。
【0006】特開昭55−28855号公報には、発泡
性カプセルを含む立体画像形成層の上に、カプセルの殻
壁を溶解させる発泡抑制インクを塗布または印刷するこ
とによって発泡性カプセルを破壊し、その後加熱して未
破壊の発泡性カプセルのみを膨張させることによって、
立体画像を形成する方法が提案されている。しかしなが
ら、この方法では、発泡抑制インクを塗布または印刷さ
れた箇所は全く発泡しなくなり、未破壊部分は全て発泡
するため、単に凹凸が認められるだけの立体階調性の乏
しい立体画像しか得られない。
【0007】特開平1−253789号公報には、支持
体上に発泡性カプセルの他に赤外光−熱変換物質を含む
立体画像形成層が提案されている。また、該立体画像形
成層の任意の箇所に、集光した光を照射することによ
り、立体画像を形成する方法が提案されている。しかし
ながら、赤外光−熱変換物質は一般に有色染料や有色顔
料(カーボンブラック等)である。それ故、任意の色彩
の立体画像を得ることはできない。また、熱変換させる
ほどのエネルギーを集光する光学系を組まなければなら
ず、簡便な方法ではない。
【0008】以上のごとく発泡性カプセルを用いること
により、熱により簡便に立体画像を得ることができるに
も拘わらず、発泡性カプセルを用いた立体画像形成記録
材料で、立体階調性を有する立体画像形成記録材料が提
案されてこなかった中で、近年、立体階調性を有する画
像形成記録材料が提案されてきている。
【0009】その中では、インクジェット記録方式を用
いて行う立体画像の形成方法も提案されている。
【0010】インクジェット記録方式は、種々の作動原
理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シ
ートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうもので
あるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの
融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、
漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置と
して種々の用途において急速に普及している。さらに、
多色インクジェット方式により形成される画像は、製版
方式による多色印刷に比較して遜色のない記録を得るこ
とが可能である。また、作成部数が少なくて済む用途に
おいては、安価であることからフルカラー画像記録分野
にまで広く応用されつつある。
【0011】このインクジェット記録方式で使用される
記録シートとしては、通常の印刷や筆記に使われる上質
紙やコーテッド紙を使うべく、装置やインク組成の面か
ら努力がなされてきた。しかし、装置の高速化・高精細
化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の
性能の向上や用途の拡大に伴い、記録シートに対しても
より高度な特性が要求されるようになった。
【0012】即ち、当該記録シートとしては、印字ドッ
トの濃度が高く色調が明るく鮮やかであること、インク
の吸収が早く印字ドットが重なった場合においてもイン
クが流れ出したりにじんだりしないこと、印字ドットの
横方向への拡散が必要以上に大きくなく、かつ周辺が滑
らかでぼやけないことなどの高い画像再現性が要求され
る。
【0013】このインクジェット記録シートの支持体と
して布帛を用いたものが、各種提案されるようになって
きた。それらは布帛独特の柔らかい風合いを生かしたイ
ンクジェット記録シートとなる。
【0014】そこで、この柔らかな風合いを持った布帛
を支持体とした立体画像形成記録シートを本発明者らは
提案している。さらに、その立体画像形成記録シートの
裏面に粘着加工を施し、ラベルとしてポスター、掲示物
等に利用することも容易に想像できるが、実際該立体画
像形成記録シートの裏面に粘着樹脂層を設けた場合、該
粘着樹脂層に含有される可塑剤の影響か、立体階調性が
劣るものとなってしまう。
【0015】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、立体
画像形成記録ラベルに関し、立体階調性、カール性、接
着性が良好な立体画像形成記録ラベルを提供することで
ある。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以上のよ
うな問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の発明
に至った。
【0017】すなわち、少なくとも1種の発泡性カプセ
ルと水溶性カチオン性染料定着剤を含有する立体画像形
成層、合成樹脂層、布帛、粘着樹脂層、剥離紙を順次積
層した立体画像形成記録ラベルの発明である。
【0018】また、少なくとも1種の発泡性カプセルと
水溶性カチオン性染料定着剤を含有する立体画像形成
層、布帛、合成樹脂層、粘着樹脂層、剥離紙を順次積層
した立体画像形成記録ラベルの発明である。
【0019】さらに、布帛がウォータージェット法によ
り処理された、合成繊維を主体とするスパンレース不織
布である前記立体画像形成記録ラベルの発明である。
【0020】
【発明の実施の形態】本発明の立体画像形成記録ラベル
において、立体画像形成層と布帛の間に合成樹脂層を設
けること、あるいは布帛と粘着樹脂層の間に合成樹脂層
を設けることにより立体画像形成層の立体階調性は良好
なものとなる。合成樹脂層がない場合、立体画像形成層
は布帛内部で裏面の粘着樹脂層と接しないまでも両層で
構成成分の移行が可能となり、粘着樹脂層中に存在する
可塑剤が立体画像形成層に移行し、立体化する必要がな
い部分まで立体化し、立体階調性が劣ったものとなる。
このような立体階調性の低下を防止するため、本発明者
らは鋭意研究を重ねた結果、立体画像形成層と布帛の
間、あるいは粘着樹脂層と布帛の間に合成樹脂層を設け
ることにより可塑剤の移行を防止し、優れた立体階調性
を発現することが可能であることを見いだした。
【0021】さらに、立体画像形成層と布帛の間に合成
樹脂層を設けることにより立体画像形成時の加熱による
カールの発生が抑えられることが判明した。これは、立
体画像形成層中に残留している溶媒が該立体画像中にの
み局在しているために起こると推測される。
【0022】また、布帛と粘着樹脂層の間に合成樹脂層
を設けることにより粘着樹脂層の接着特性が良好とな
る。おそらく、合成樹脂層を設けることにより布帛中に
しみ込む粘着樹脂の量が減り、粘着樹脂層の表面平滑性
が良好となるからと推察される。
【0023】本発明の立体画像形成層において、発泡性
カプセルの殻壁を形成する可塑剤を該立体画像形成層に
塗布または印刷することにより、該塗布部または該印刷
部が発泡し立体階調性を示すようになる。
【0024】また、インクジェット記録用の市販のイン
クには、発泡性カプセルの殻壁を形成する可塑剤を含有
しているものもあり、そのようなインクを用いればイン
クジェット記録方式で印字を行い、該印字部を発泡させ
立体階調性を示すことができる。
【0025】本発明における布帛に合成樹脂層を設ける
方法としては、(1)走行する布帛上に熱可塑性樹脂組
成物を熱溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイか
らフィルム状に流延して被覆する、いわゆる熱溶融押し
出しラミネート法、(2)熱可塑性の合成樹脂フィルム
を布帛と積層して熱圧処理で一体化したり、合成樹脂フ
ィルムを接着剤により布帛と積層する、いわゆるフィル
ム積層法、(3)合成樹脂の溶液や分散液を布帛表面に
塗布、乾燥、平滑化処理等を行って合成樹脂層を設け
る、いわゆる塗布法、が挙げられる。
【0026】好ましくは合成樹脂層を熱溶融押し出しラ
ミネート法により布帛上に被覆する方が良い。その理由
は、布帛との接着性が良好となることにある。又、接着
剤を用いる場合の乾燥装置や溶剤回収装置等の後工程が
不要であり、作業環境の点でも好ましい。
【0027】フィルム積層法では布帛の柔らかな風合い
が失われやすくなり溶融押し出しラミネート法より劣
る。
【0028】塗布法では、塗布した面には布帛の繊維に
由来する微細な凹凸の他に塗布むらやひび割れが発生
し、熱カレンダー等の後処理でも熱溶融押し出しラミネ
ート法のような均一な面が得られず、粘着樹脂層の粘着
特性に劣る。操業性も工程が多くなる。
【0029】熱溶融押し出しラミネート法では、熱溶融
押し出し時の温度は樹脂の種類により適宜選択される
が、布帛に熱融着性繊維を使用している場合にはその軟
化温度か溶融温度以上の温度が好ましい。一般的には、
ポリオレフィンを押し出す場合の温度は200〜340
℃である。スリットダイとしては、T型ダイ、L型ダ
イ、フィッシュテイル型ダイのフラットダイが好まし
く、スリット開口径は0.1〜2mmであることが望ま
しい。
【0030】また、熱可塑性樹脂組成物を布帛にラミネ
ートする前に、布帛にコロナ放電処理、火炎処理などの
活性化処理を施すことは布帛と合成樹脂層との接着性を
向上させるために好ましい。
【0031】本発明の合成樹脂層を形成する合成樹脂
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコー
ル、スチレン−ブタジェン共重合体、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン及び
それらの変性樹脂等が好ましく使用される。
【0032】特に熱溶融押し出しラミネート法で合成樹
脂層を設ける場合で、合成樹脂としてポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた
場合が、面状、布帛との層間剥離のしにくさ、触感の点
で好ましい。
【0033】本発明において、布帛とは一般的な織布、
編布、不織布等を指し、これらを構成する繊維として
は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、又はこれらポリマーの変性ポリマー
等のホモポリマー及びコポリマーのようなポリエステル
系繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレ
ン、又はこれらポリマーの変性ポリマー等のホモポリマ
ー及びコポリマーのようなポリオレフィン系繊維、アク
リル繊維、モダクリル繊維等のようなポリアクリロニト
リル系繊維、ナイロン6、ナイロン66等のようなナイ
ロン繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ウレタン繊維
/等の有機合成繊維;又、レーヨン等の再生セルロース
繊維やコラーゲン、アルギン酸、キチン質等を溶液にし
たものを紡糸した繊維等のような再生繊維;アセテート
繊維等のような半合成繊維;麻、コットン、パルプ等の
セルロース系繊維や羊毛、絹等の蛋白質系繊維等のよう
な天然繊維;金属繊維、ガラス繊維、炭素繊維のような
無機系繊維、等の各種繊維が挙げられ、これらを単独又
は組み合わせて使用することが出来る。
【0034】一般に不織布には、大別して、湿式不織
布、又はステッチボンド方式、スパンボンド方式、メル
トブローン方式、サーマルボンド方式等による乾式不織
布、或いは湿式不織布又は乾式不織布を用いたスパンレ
ース不織布がある。その中でも、本発明において、布帛
にウォータージェット法により処理された、合成繊維を
主体とするスパンレース不織布を用いることが好まし
い。
【0035】さらに、本発明において布帛にスパンレー
ス不織布を用いることにより柔らかな風合いが保たれた
立体画像形成記録ラベルを得ることができる。さらに、
スパンレース不織布の中でも湿式抄紙法により得られた
不織布にウォータージェット法により処理された湿式ス
パンレース不織布が、その構成繊維の均一性より一層好
ましい。
【0036】本発明において、発泡性カプセルとは、熱
によりガス化またはガスを発生する物質を熱可塑性樹脂
の殻壁で内包したものである。
【0037】発泡性カプセルの殻壁に用いられる熱可塑
性樹脂としては、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、
塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリル
系樹脂、スチレン等の芳香族ビニル化合物を主成分とす
る熱可塑性樹脂等があげられるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【0038】また、内包される、熱によりガス化または
ガスを発生する物質としては、n−ブタン、イソブタ
ン、n−ペンタン、ネオペンタン等の低沸点の炭化水素
が好ましく用いられるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【0039】本発明の立体画像形成層において、発泡性
カプセルの殻壁樹脂の可塑剤を塗布または印刷すると、
該可塑剤が発泡性カプセルの殻壁樹脂に浸透し、殻壁樹
脂を可塑化させる。更に詳しく述べれば、該殻壁樹脂の
可塑剤を塗布または印刷された箇所は、殻壁樹脂の熱軟
化温度が低下する為、未塗布、未印刷箇所よりも低温で
発泡(膨張)する。
【0040】本発明において可塑剤とは、発泡性カプセ
ルの殻壁樹脂に浸透し、殻壁樹脂を可塑化させるもの、
または本発明に係わる立体画像形成層の強度増強剤、兼
可塑剤吸収増強剤として添加することが好ましい、ポリ
ビニルピロリドンの如き水溶性高分子を可塑化させるも
のである。
【0041】なお、立体画像形成層に添加することがで
きる水溶性高分子としては、例えば完全ケン化または部
分ケン化のポリビニルアルコール、でんぷんおよび変性
でんぷん、ゼラチンおよび変性ゼラチン、カゼイン、プ
ルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天
然高分子樹脂またはこれらの誘導体、カチオン変性、シ
ラノール変性等のポリビニルアルコールの変性物、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレン
イミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリ
コール、無水マレイン酸またはその共重合体等の水溶性
高分子等を挙げることができるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。また、可塑剤の吸収性、立体画
像形成層の強度等からポリビニルピロリドンが特に好ま
しい。
【0042】殻壁樹脂の可塑剤としては、例えば、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポ
リアルキレングリコール類。エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,2,6−ヘキサントリオール、
チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレン
グリコール、グリセリン等の多価アルコール類。エチレ
ングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメ
チルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、
トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチ
レングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコール
の低級アルキルエーテル類等の水溶性の可塑剤。
【0043】フタル酸ビス(2−エチルヘキシル)、フ
タル酸ジイソオクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル
酸ジブチル等のフタル酸エステル類。アジピン酸ジオク
チル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジオクチ
ル等の二塩基酸エステル類。ジエチレングリコールジベ
ンゾエート、トリエチレングリコールビス(2−エチル
ヘキソエート)等のグリコールエステル類。ステアリン
酸ブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪酸エステル類。エ
ポキシステアリン酸ブチル、エポキシステアリン酸オク
チル等のエポキシ類。リン酸トリス(2−エチルヘキシ
ル)等のリン酸エステル類等の油溶性の可塑剤等をあげ
ることができるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
【0044】本発明で添加することが好ましいポリビニ
ルピロリドンの如き水溶性高分子の可塑剤としては、例
えば前述の、ポリアルキレングリコール類、多価アルコ
ール類、多価アルコール類の低級アルキルエーテル類等
の水溶性可塑剤が好ましいが、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等の低沸点溶剤
や水等も用いることができる。
【0045】また、発泡性カプセルを加熱せしめること
により、発泡性カプセルに内包されている物質はガス化
するか、またはガスを発生しようとする。殻壁樹脂の軟
化温度が高い場合には発泡性カプセル内の内圧が一旦は
高くなるが、加熱を長時間継続しない限り、殻壁樹脂が
硬いために十分に発泡しないまま発泡性カプセルは徐々
に冷え、内圧が低下すると共に殻壁樹脂は更に硬くな
る。一方、殻壁樹脂の軟化温度が低い場合には、同じ熱
量であっても、殻壁樹脂が柔らかいために発泡性カプセ
ルは短時間で十分に発泡することができる。発泡性カプ
セルは発泡すると元の形状には戻らないため、殻壁樹脂
の軟化温度が低い場合には発泡性カプセルの見かけの膨
張率が高くなる。言い換えれば、殻壁樹脂の軟化温度を
可塑剤により低くし、殻壁樹脂を柔らかくすることによ
って、発泡性カプセルの見かけの膨張率(以下、単に膨
張率と言う)を高くすることができる。
【0046】一方、ポリビニルピロリドンの如き水溶性
高分子の可塑剤は立体画像形成層を柔らかくするため、
発泡性カプセルを膨張しやすくする。言い換えれば、可
塑剤が塗布されていない部分は、立体画像形成層が硬い
ため、加熱によって発泡性カプセルの内圧が高くなって
も、カプセルの膨張が抑制される。
【0047】また立体画像形成層中に含まれるポリビニ
ルピロリドンの如き水溶性高分子の塗布量は、0.5g
/m2以上、好ましくは2g/m2以上であることが、可塑
剤の吸収性から好ましい。0.5g/m2以下である場合
には十分な可塑剤の吸収性を得ることができないことが
ある。
【0048】また該ポリビニルピロリドンの如き水溶性
高分子の含有量が多すぎると該立体画像形成層自体の塗
工量が増加するため、立体画像形成材料のカールや立体
画像形成層の布帛からの剥離などが起こるため、30g
/m2以下、好ましくは20g/m2以下が好ましい。
【0049】立体画像は、発泡性カプセルの膨張変形に
よるものであるが、該立体画像形成層の変形も同時に引
き起こされる。従って立体画像の強度が不十分な場合に
は、立体画像が支持体から脱離することがある。
【0050】このような場合、該立体画像形成層中に常
温または加温によって成膜性のあるラテックスを含有さ
せることが可能であり、また強度増強効果が大きい。
【0051】このようなラテックスとしては、スチレン
・ブタジエンラテックス、アクリロニトリル・ブタジエ
ンラテックス、アクリル酸エステル系ラテックス、塩化
ビニリデン系ラテックス、酢酸ビニル系ラテックス、メ
チルメタクリレート・ブタジエンラテックス等を挙げる
ことができるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
【0052】また、スチレン・ブタジエンラテックス、
アクリロニトリル・ブタジエンラテックス、アクリル酸
エステル系ラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス
が、発泡を抑制することなく、立体画像形成体の強度を
向上させるため、特に好ましい。
【0053】上述のアクリル酸エステル系ラテックスと
は、エステル部がメチル、エチル、ブチル、t−ブチ
ル、プロピル、イソプロピル等の脂肪族炭化水素、ベン
ジル、パラメチルベンジル等の芳香族置換基を有する脂
肪族炭化水素、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシ
ブチル、3−ヒドロキシブチル等のヒドロキシル基を置
換基として有する脂肪族炭化水素等で置換されたアクリ
ル酸エステルの乾留成分と、メタクリル酸エステル、ス
チレン、アクリルニトリル等の硬留成分との共重合ポリ
マーのラテックスであり、必要に応じてアクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸やアクリルアミドが共重合され
ていてもよい。
【0054】塩化ビニリデン系ラテックスとは、ポリ塩
化ビニリデンの結晶化を調整するために、他のモノマー
と共重合させて得られるポリマーのラテックスであり、
共重合成分モノマーとしては、例えばアクリル酸エステ
ル、塩化ビニル等が一般に用いられる。
【0055】該立体画像形成層中に含まれるラテックス
の量としては、多すぎると熱発泡性カプセルの膨張を抑
制し、少なすぎると立体画像の強度が弱くなるため、熱
発泡性カプセルに対して、該ラテックスの固形分が10
%から500%、好ましくは25%から200%の重量
比であることが好ましい。
【0056】熱発泡性カプセルに対して、該ラテックス
の固形分が10%未満である場合、十分な強度が発現で
きず脆弱な立体画像形成体となる。また500%を越え
た場合、立体画像形成層の厚さが増加し、立体画像形成
層中に含まれる熱発泡性カプセルへの熱伝達が効率的に
行えず、十分な立体画像を得ることができない。
【0057】本発明の立体画像形成記録ラベルに、着色
剤と可塑剤とを含有するインクを用いて着色印刷した
後、加熱発泡せしめることにより、立体階調性に色彩表
現を加味した立体画像を得ることができる。
【0058】着色剤としては、水溶性染料、水分散性顔
料、疎水性染料を溶解した有機溶剤等を用いることがで
きるが、水溶性染料、水分散性顔料が可塑剤と混合し易
いため、特に好ましい。
【0059】水溶性染料としては、直接染料、酸性染
料、反応性染料、食用染料、塩基性染料等をあげること
ができる。
【0060】下記に水溶性染料の具体例をあげるが、本
発明はこれらに限定されるものではない。
【0061】直接染料としては、例えば、C.I.ダイ
レクトレッド2、4、9、23、26、31、39、6
2、63、72、75、76、79、80、81、8
3、84、89、92、95、111、173、18
4、207、211、212、214、218、22
1、223、224、225、226、227、23
2、233、240、241、242、243、24
7、
【0062】C.I.ダイレクトバイオレット7、9、
47、48、51、66、90、93、94、95、9
8、100、101、
【0063】C.I.ダイレクトイエロー8、9、1
1、12、27、28、29、33、35、39、4
1、44、50、53、58、59、68、86、8
7、93、95、96、98、100、106、10
8、109、110、130、132、142、14
4、161、163、
【0064】C.I.ダイレクトブルー1、10、1
5、22、25、55、67、68、71、76、7
7、78、80、84、86、87、90、98、10
6、108、109、151、156、158、15
9、160、168、189、192、193、19
4、199、200、201、202、203、20
7、211、213、214、218、225、22
9、236、237、244、248、249、25
1、252、264、270、280、288、28
9、291、
【0065】C.I.ダイレクトブラック9、17、1
9、22、32、51、56、62、69、77、8
0、91、94、97、108、112、113、11
4、117、118、121、122、125、13
2、146、154、166、168、173、199
等。
【0066】酸性染料としては、例えば、C.I.アシ
ッドレッド35、42、52、57、62、80、8
2、111、114、118、119、127、12
8、131、143、151、154、158、24
9、254、257、261、263、266、28
9、299、301、305、336、337、36
1、396、397、
【0067】C.I.アシッドバイオレット5、34、
43、47、48、90、103、126、
【0068】C.I.アシッドイエロー17、19、2
3、25、39、40、42、44、49、50、6
1、64、76、79、110、127、135、14
3、151、159、169、174、190、19
5、196、197、199、218、219、22
2、227、
【0069】C.I.アシッドブルー9、25、40、
41、62、72、76、78、80、82、92、1
06、112、113、120、127:1、129、
138、143、175、181、205、207、2
20、221、230、232、247、258、26
0、264、271、277、278、279、28
0、288、290、326、
【0070】C.I.アシッドブラック7、24、2
9、48、52:1、172等。
【0071】反応性染料としては、例えば、C.I.リ
アクティブレッド3、13、17、19、21、22、
23、24、29、35、37、40、41、43、4
5、49、55、
【0072】C.I.リアクティブバイオレット1、
3、4、5、6、7、8、9、16、17、22、2
3、24、26、27、33、34、C.I.リアクテ
ィブイエロー2、3、13、14、15、17、18、
23、24、25、26、27、29、35、37、4
1、42、
【0073】C.I.リアクティブブルー2、3、5、
8、10、13、14、15、17、18、19、2
1、25、26、27、28、29、38、
【0074】C.I.リアクティブブラック4、5、
8、14、21、23、26、31、32、34等。
【0075】塩基性染料としては、例えば、C.I.ベ
ーシックレッド12、13、14、15、18、22、
23、24、25、27、29、35、36、38、3
9、45、46、
【0076】C.I.ベーシックバイオレット1、2、
3、7、10、15、16、20、21、25、27、
28、35、37、39、40、48、
【0077】C.I.ベーシックイエロー1、2、4、
11、13、14、15、19、21、23、24、2
5、28、29、32、36、39、40、
【0078】C.I.ベーシックブルー1、3、5、
7、9、22、26、41、45、46、47、54、
57、60、62、65、66、69、71、
【0079】C.I.ベーシックブラック8等があげら
れる。
【0080】また、本発明で用いる水分散性顔料として
は、顔料として無機顔料(カーボンブラック)、有機顔
料(不溶性アゾ顔料、油性アゾ顔料、フタロシアニン系
顔料、イソインドリン系顔料、キナクリドン系顔料、ペ
リノン・ペリレン系顔料)等を用いることができる。ま
た、顔料表面を樹脂等で処理した加工顔料(グラフトカ
ーボン等)を用いることができる。
【0081】なお、本発明で言う水分散性顔料とは、所
望により分散剤を用いて、水を主成分とした溶媒に分散
し得る非水溶性顔料を表すことにする。
【0082】これら水分散性顔料の分散方法としては、
公知の方法を用いることができる。具体例としては、ボ
ールミル、メディアミル、ロールミル、高速ラインミ
ル、ホモミキサー、サンドグライダー、高速ディスクイ
ンペラー、サンドミル、バッチ粉砕機等を用いることが
できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【0083】また、水分散性顔料を水を主成分とする溶
媒に分散するには、分散剤を用いることが多い。分散剤
の具体例としては、例えば、アルキル硫酸塩、ジオクチ
ルスルホこはく酸塩、ポリオキシアルキルフェニルエー
テル等の界面活性剤、ポリビニルアルコール、アニオン
変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、アクリ
ル酸と無水マレイン酸の共重合物、スチレンとアクリル
酸の共重合物等の高分子分散剤等をあげることができ
る。また、特許第2512861号公報に記載されてい
る如き、顔料分散用の疎水性の高分子と親水性の高分子
からなるブロックポリマー等をあげることができるが、
本発明はこれらに限定されるものではない。
【0084】インク中の着色剤の種類や添加量は、要求
特性等によって決定されるが、インク全重量に対し、
0.2重量%以上10重量%以下、好ましくは0.5重
量%以上5重量%以下の範囲で添加するのがよい。
【0085】インク中の着色剤の添加量が多すぎると、
少量のインクで着色濃度が非常に高くなるため、色調の
濃度階調をとるのが難しくなる。一方、添加量が少なす
ぎると十分な着色濃度を得ることができなくなる。
【0086】本発明で用いる可塑剤を塗布または印刷す
る方法としては、インクジェット記録方式が、簡便に精
細で緻密な立体画像を形成することができることから、
特に好ましい。
【0087】インクジェット記録方式では、装置によっ
て異なるが、記録媒体に印字される最小ドット径は40
μm〜200μm程度であり、非常に精細で緻密な画像
を得ることができる。従って、本発明に係わる可塑剤の
塗布または印刷をインクジェット記録方式で行うことに
より、簡便に精細で緻密な立体画像を形成することがで
きる。
【0088】なお、インクジェット記録方式の市販のイ
ンクには、本発明の可塑剤を含有しているものもあり、
必要であれば市販のインクジェット記録方式用のインク
を使用して可塑剤を塗布または印刷してもよい。
【0089】本発明に於いて用いられる、水溶性カチオ
ン性染料定着剤とは、水に溶解したとき離解してカチオ
ン性を呈する1級〜3級アミン又は4級アンモニウム塩
のモノマー、オリゴマー、ポリマーの少なくとも1種以
上を使用するものであり、好ましくは、オリゴマー又は
ポリマーである。特に好ましくはメチレン(3,4−ピ
ロリジンジイル)メチレンを構成単位として有するポリ
マーである。
【0090】発泡性カプセルを発泡させるための加熱方
法としては、特に限定される必要はなく、適当な熱源を
用いればよい。熱源としては例えば、赤外線ランプやハ
ロゲンランプ等の熱光源、レーザー光、サーマルヘッ
ド、熱ロール、熱スタンプ、高周波加熱、電熱ヒーター
からの輻射熱、熱風等を用いることができる。
【0091】更に、立体画像形成層には、界面活性剤の
他に、無機顔料、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防
腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、pH調節剤等の公知の
各種添加剤を添加することもできる。
【0092】本発明において、立体画像形成層塗液の塗
布方法としては、例えば、スライドホッパーコーティン
グ方式、カーテンコーティング方式、エクストルージョ
ンコーティング方式、エアナイフコーティング方式、バ
ーコーティング方式、ブレードコーティング方式、ロー
ルコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等の
通常用いられている塗布方法が用いられる。
【0093】本発明における粘着樹脂層は、下記に述べ
る剥離紙の剥離剤塗布面に粘着樹脂を設けた後、粘着樹
脂面と立体画像形成記録シートのインク受理層が塗設さ
れていない面を重ねて、プレスロール等で圧着する方法
が一般に行われるが、該記録シートに粘着樹脂を先に塗
布して、剥離紙の剥離剤塗布面と貼り合わせても良い。
該粘着樹脂には、ゴム系又はアクリル樹脂系の粘着剤を
用いることができる。ゴム系の主原料は天然ゴム又はス
チレン・ブタジエンラバーであり、天然ゴムでは、ロジ
ン系樹脂や可塑剤なとが添加され、通常ノルマルヘキサ
ンを溶媒として塗工する。又、スチレン・ブタジエンラ
バーを主原料とした場合は溶融して塗工する。アクリル
樹脂系においては、2−エチルヘキシルアクリレート、
ブチルアクリレート、エチルアクリレート、アクリル
酸、β−ヒドロキシエチルアクリレート等のアクリル系
モノマーを重合して作る。重合の方法により、酢酸エチ
ルやトルエン等の有機溶媒を用いたり、界面活性剤を用
いて水中で乳化させながら重合したエマルジョンタイプ
を用いることができる。
【0094】又、粘着樹脂の耐熱性や耐溶剤性等の物性
を向上させるために、上記原料に、イソシアネート系、
メラミン系、金属キレート系等の架橋剤を用いて架橋反
応させても良いし、シリカ、カオリン、クレー、炭酸カ
ルシウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、メラミン樹脂粒子、澱粉粒子等の顔料を添加した
り、水溶性高分子、石油系樹脂、各種パラフィンワック
ス、脂肪酸又はその誘導体、高級アルコール類、金属石
鹸類、シリコーン類、更には帯電防止剤、増粘剤、分散
剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤等を添加しても良い。
これらの粘着剤は、立体画像形成記録ラベルの使用され
る用途に合わせた選択をすれば良い。
【0095】粘着樹脂層を設ける装置には、エアーナイ
フコータ、ブレードコータ、バーコータ、ロールコータ
の他、スロットノズル、スロットダイ、ロータリースク
リーンプリンタ、グラビアコータ、オフセットグラビア
コータ、ホットメルトホイール、スパイラルスプレー等
があり、粘着樹脂の種類及び塗布量、塗布した粘着樹脂
にパターンを付与する必要性等、用途に合った選択を適
宜行えば良い。
【0096】本発明の立体画像形成記録ラベルは、剥離
紙と共に用いることができる。剥離紙の基材としては、
上質紙、クラフト紙、グラシン紙、プラスチックフィル
ム等があり、これらの基材上に剥離剤として、シリコー
ン樹脂を塗布する。紙系基材の場合には、基材に熱可塑
性樹脂をラミネートし、平滑な面を得た方が剥離性が向
上する。シリコーン樹脂を紙系基材に直接塗布したもの
はダイレクトタイプ、紙基材上に熱可塑性樹脂をラミネ
ートした後に塗布したものはポリラミタイプ、プラスチ
ックフィルム上に直接塗布したものはフィルムタイプと
呼ばれ、それぞれの中から剥離紙として選択する基準
は、インクジェット記録装置内で、剥離紙が搬送途中で
剥がれることのない接着力を有することにある。従っ
て、用途にあった剥離紙の選択をすれば良く、更に、カ
ール適性の確保が必要な場合には、シリコーン樹脂を塗
布した基材の反対面に裏面処理として、熱可塑性樹脂を
ラミネートしたり、合成樹脂をコーティングすることが
好ましい。又、特殊な用途には、非シリコーン系の剥離
剤を使用しても構わない。
【0097】
【実施例】以下に、本発明の実施例をあげて説明する
が、本発明はこれらの例に限定されるものではない。ま
た、実施例、及び比較例において「部」及び「%」は、
特に明示しない限り重量部及び重量%を示す。
【0098】〈予備操作〉 〈水溶性カチオン性染料定着剤の合成〉 合成例1:ジアリルアミン30部を水70部に溶解し、
塩酸でpHを7に調整して、ジアリルアミンの30%溶
液を調製した。別にアクリルアミド70部を水105部
に溶解し、アクリルアミドの40%溶液を調製し、両者
を混合してモノマー水溶液を調製した。水225部にモ
ノマー水溶液55部を添加後、乾燥窒素ガスを導入し、
撹拌しながら液温を60℃まで上昇させた。液温が60
℃に達したところで、重合開始剤としてV−50(水溶
性アゾ系重合開始剤、和光純薬製)を1部加えて重合を
開始した。重合を開始してから30分後に残りのモノマ
ー溶液(220部)の滴下を開始し、約2時間かけて全
量滴下した。なお、適下は液温を約70℃に保ちながら
行った。適下終了後、液温を80℃に上昇させ、更に1
時間撹拌を続け、メチレン(3,4−ピロリジンジイ
ル)メチレンを構成単位として有するポリマーの淡黄色
で粘調な20重量%水溶液を得た。
【0099】〈立体画像形成層塗液の作製〉合成例1で
得られたポリマーの20重量%水溶液10部、ポリビニ
ルピロリドン(K−90、東京化成製)の20%水溶液
100部に発泡性カプセル(マツモトマイクロスフェア
ーF−30、最高膨張倍率:約70倍、粒子径:10〜
20μm、松本油脂製)10部を加えて固形分を20%
として調製し、立体画像形成層塗液を作製した。
【0100】〈不織布の作製〉使用する不織布は、下記
の繊維構成で丸網抄紙機により抄造した後、ウェットプ
レスパート、乾燥パート、カレンダーパートを適宜調節
して目付50g/m2、厚さ120μmの湿式不織布を作
製した。 PET繊維(0.4d×10mm) 70部 PP/PE芯鞘繊維(2d×10mm) 30部
【0101】上記不織布に表裏共水圧100kg/c
2、速度20m/分でウォー タージェット処理を行
い、120℃で乾燥し、スパンレース不織布を作製し、
本発明で使用する不織布とした。
【0102】実施例1 予備操作で作製した不織布の一方の面に合成樹脂層を溶
融温度300℃でポリエチレン樹脂を溶融押し出し機に
より厚さが15μmとなるようにラミネートを行うこと
により設け、該合成樹脂層上に予備操作で作製した立体
画像形成層塗液を乾燥後の塗工量が30g/m2となるよ
うにコンマコーターで塗布し、乾燥した。次に剥離紙と
して厚さ70μmのグラシンセパを用い、該剥離紙の剥
離面にコンマコーターで粘着樹脂として粘着剤(アロン
タック HVC−3300、東亞合成化学工業製)を乾
燥塗布量25g/m2となるように塗布し、乾燥後、立体
画像形成記録層を設けた不織布の該立体画像形成記録層
の反対面と重ね合わせて粘着樹脂層と剥離紙を積層し、
本発明の立体画像形成記録ラベルを得た。
【0103】実施例2 予備操作で作製した不織布の一方の面に合成樹脂層を溶
融温度300℃でポリエチレン樹脂を溶融押し出し機に
より厚さが15μmとなるようにラミネートを行うこと
により設け、該合成樹脂層の反対面に予備操作で作製し
た立体画像形成層塗液を乾燥後の塗工量が30g/m2
なるようにコンマコーターで塗布し、乾燥した。次に剥
離紙として厚さ70μmのグラシンセパを用い、該剥離
紙の剥離面にコンマコーターで粘着樹脂として粘着剤
(アロンタック HVC−3300、東亞合成化学工業
製)を乾燥塗布量25g/m2となるように塗布し、乾燥
後、上記不織布の該合成樹脂層面と重ね合わせて粘着樹
脂層と剥離紙を積層し、本発明の立体画像形成記録ラベ
ルを得た。
【0104】実施例3 予備操作で作製した不織布の一方の面に合成樹脂として
酢酸ビニル−エチレン系樹脂(スミカフレックス47
1、住友化学工業製)をバーコーターにより乾燥後の塗
工量が15g/m2となるように塗布し、乾燥して合成樹
脂層を設けた。次に該合成樹脂層上に予備操作で作製し
た立体画像形成層塗液を乾燥後の塗工量が30g/m2
なるようにコンマコーターで塗布し、乾燥した。さらに
剥離紙として厚さ70μmのグラシンセパを用い、該剥
離紙の剥離面にコンマコーターで粘着樹脂として粘着剤
(アロンタック HVC−3300、東亞合成化学工業
製)を乾燥塗布量25g/m2となるように塗布し、乾燥
後、立体画像形成記録層を設けた不織布の該立体画像形
成記録層の反対面と重ね合わせて粘着樹脂層と剥離紙を
積層し、本発明の立体画像形成記録ラベルを得た。
【0105】実施例4 予備操作で作製した不織布の一方の面に合成樹脂として
酢酸ビニル−エチレン系樹脂(スミカフレックス47
1、住友化学工業製)をバーコーターにより乾燥後の塗
工量が15g/m2となるように塗布し、乾燥して合成樹
脂層を設けた。次に該合成樹脂層の反対面に予備操作で
作製した立体画像形成層塗液を乾燥後の塗工量が30g
/m2となるようにコンマコーターで塗布し、乾燥した。
さらに剥離紙として厚さ70μmのグラシンセパを用
い、該剥離紙の剥離面にコンマコーターで粘着樹脂とし
て粘着剤(アロンタック HVC−3300、東亞合成
化学工業製)を乾燥塗布量25g/m2となるように塗布
し、乾燥後、上記不織布の該合成樹脂層面と重ね合わせ
て粘着樹脂層と剥離紙を積層し、本発明の立体画像形成
記録ラベルを得た。
【0106】比較例1 予備操作で作製した不織布の一方の面に予備操作で作製
した立体画像形成層塗液を乾燥後の塗工量が30g/m2
となるようにコンマコーターで塗布し、乾燥した。次に
剥離紙として厚さ70μmのグラシンセパを用い、該剥
離紙の剥離面にコンマコーターで粘着樹脂として粘着剤
(アロンタック HVC−3300、東亞合成化学工業
製)を乾燥塗布量25g/m2となるように塗布し、乾燥
後、立体画像形成記録層を設けた不織布の該立体画像形
成記録層の反対面と重ね合わせて粘着樹脂層と剥離紙を
積層し、立体画像形成記録ラベルを得た。
【0107】比較例2 予備操作で作製した不織布の両面に合成樹脂層を溶融温
度300℃でポリエチレン樹脂を溶融押し出し機により
厚さが15μmとなるようにラミネートを順次行うこと
により設け、両面に合成樹脂層を設けた不織布の一方の
面に予備操作で作製した立体画像形成層塗液を乾燥後の
塗工量が30g/m2となるようにコンマコーターで塗布
し、乾燥した。次に剥離紙として厚さ70μmのグラシ
ンセパを用い、該剥離紙の剥離面にコンマコーターで粘
着樹脂として粘着剤(アロンタック HVC−330
0、東亞合成化学工業製)を乾燥塗布量25g/m2とな
るように塗布し、乾燥後、上記不織布の立体画像形成層
を積層していない合成樹脂層面と重ね合わせて粘着樹脂
層と剥離紙を積層し、立体画像形成記録ラベルを得た。
【0108】〈試験方法〉 1)立体階調性 実施例および比較例で作製した立体画像形成記録ラベル
をA4判大に断裁後、市販のインクジェットプリンター
(エプソン製PM−750C)で360dpiの解像度
で約0.2mm、約0.5mmおよび約1mm幅の黒色
細線を印字した後、100℃の温風乾燥機で1分間加熱
し立体画像を形成した。
【0109】立体画像を形成した実施例および比較例で
作製した立体画像形成記録ラベルの凹凸差をノギスを用
いて発泡部と未発泡部の任意の箇所5点の厚さ(布帛を
含む)測定し、その算術平均の差をそれぞれ発泡部と未
発泡部の凹凸差とした。凹凸差が大きいほど立体階調性
に優れている。
【0110】2)印字濃度 実施例および比較例で作製した立体画像形成記録ラベル
をA4判大に断裁後、市販のインクジェットプリンター
(エプソン製PM−750C)でブラック100%のベ
タ印字を行い、一辺が10mmの正方形を印字する。そ
の後、100℃の温風乾燥機で1分間加熱し立体画像を
形成した。該立体画像の印字濃度をマクベスRD919
で印字部の濃度を測定した。値は大きい方が印字濃度が
高く印字性が良好であることを示す。
【0111】3)カール性 市販のインクジェットプリンター(エプソン製PM−7
50C)を用いて、青印字(シアン+マゼンタ)の重色
ベタ印字を行った後、100℃の温風乾燥機で1分間加
熱し立体画像を形成した立体画像形成記録ラベルを10
cm四方に裁断し、20℃、相対湿度65%の条件下で
剥離紙を剥がした後粘着層側を上にして平坦な机の上に
静置してカールを測定した。カールは4隅の持ち上がり
高さの絶対値の平均値をもって表わし、カール平均値が
3mm未満の場合をカール性優、3mm〜7mmまでを
カール性並、それ以上のカールは裏面に印字する場合に
支障となるのでカール性劣として判定した。
【0112】4)接着性 実施例および比較例で得られた立体画像形成記録ラベル
(A4サイズ)にインクジェット記録(エプソン製PM
−750C)を行い剥離紙を剥がした後で被着物質とし
てガラス板、金属板(ステンレス)を選び、それぞれに
貼合せた。25℃、60RH%の環境に3ヶ月間放置
し、被着体からの剥がれがないかを確認した。しっかり
と貼合わさっているものを接着性が優、一部に浮きの発
生が見られたり小さな泡をかんでいるものを接着性が
並、記録用紙の端部が剥がれているものを接着性が劣、
記録用紙が剥がれ落ちているものを接着性が悪で判定し
た。
【0113】5)風合い 実施例および比較例で作製した立体画像形成記録シート
の風合いを触診により判定した。柔軟性があり布風の風
合いをもったものを風合いを優、若干硬めだがフィル
ム、紙と比べれば十分柔軟性をもったものを風合いを
並、硬くフィルム状あるいはパリパリになったものを風
合いを劣と判定した。
【0114】
【表1】
【0115】評価:表より明らかなように本発明の立体
画像形成記録ラベルは、立体階調性と印字濃度が良好な
ことはいうまでもないが、布帛と立体画像形成層の間に
合成樹脂層を設けることによりそのカール性がいっそう
良好となり、さらに布帛と接着樹脂層の間に合成樹脂層
を設けることにより接着性が良好となることがわかる。
合成樹脂層を全く設けていない比較例1では発泡性カプ
セルを発泡させるのに必要な可塑剤が布帛中に分散して
しまうためか立体階調性に劣るものとなる。さらに、カ
ール性、接着性共に劣ったものとなる。比較例2のよう
に布帛の両面に合成樹脂層を設けても、カールのバラン
スが取りにくくカール性が悪く、風合いも劣ったものと
なる。また、実施例において、合成樹脂層としてラミネ
ート法で設けた熱可塑性樹脂からなる合成樹脂層の方が
本発明の立体画像形成記録ラベルの風合いを損なうこと
が少なく好ましいことがわかる。
【0116】
【発明の効果】本発明の立体画像形成記録ラベルは、立
体階調性が良好であることはいうまでもなく、カール性
が良好なため、その貼り付け作業がしやすく、また、接
着性が良好となるため、長期間貼り付けていても剥がれ
ることがなく有効である。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも1種の発泡性カプセルと水溶
    性カチオン性染料定着剤を含有する立体画像形成層、合
    成樹脂層、布帛、粘着樹脂層、剥離紙を順次積層したこ
    とを特徴とする立体画像形成記録ラベル。
  2. 【請求項2】 少なくとも1種の発泡性カプセルと水溶
    性カチオン性染料定着剤を含有する立体画像形成層、布
    帛、合成樹脂層、粘着樹脂層、剥離紙を順次積層したこ
    とを特徴とする立体画像形成記録ラベル。
  3. 【請求項3】 布帛がウォータージェット法により処理
    された、合成繊維を主体とするスパンレース不織布であ
    ることを特徴とする請求項1、2記載の立体画像形成記
    録ラベル。
JP11046027A 1999-02-24 1999-02-24 記録ラベル Pending JP2000242176A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005110768A1 (ja) * 2004-05-19 2005-11-24 Zeon Kasei Co., Ltd. インクジェット被記録材料

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