JP2000246854A - 熱可塑性多層複合体、その製造方法および成形材料 - Google Patents

熱可塑性多層複合体、その製造方法および成形材料

Info

Publication number
JP2000246854A
JP2000246854A JP2000047852A JP2000047852A JP2000246854A JP 2000246854 A JP2000246854 A JP 2000246854A JP 2000047852 A JP2000047852 A JP 2000047852A JP 2000047852 A JP2000047852 A JP 2000047852A JP 2000246854 A JP2000246854 A JP 2000246854A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
dicarboxylic acid
atoms
polyamide
mol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000047852A
Other languages
English (en)
Inventor
Harald Haeger
ヘーガー ハーラルト
Guido Dr Schmitz
シュミッツ ギド
Franz-Erich Dr Baumann
バウマン フランツ−エーリッヒ
Giselher Franzmann
フランツマン ギーゼルヘア
Georg Oenbrink
エンブリンク ゲオルク
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Degussa Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa GmbH, Degussa Huels AG filed Critical Degussa GmbH
Publication of JP2000246854A publication Critical patent/JP2000246854A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
    • B32B1/08—Tubular products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/28—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer comprising a deformed thin sheet, i.e. the layer having its entire thickness deformed out of the plane, e.g. corrugated, crumpled
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/20—Properties of the layers or laminate having particular electrical or magnetic properties, e.g. piezoelectric
    • B32B2307/202—Conductive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00—Containers; Receptacles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • Y10T428/1393—Multilayer [continuous layer]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31728—Next to second layer of polyamide
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31736—Next to polyester
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/3175—Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31765—Inorganic-containing or next to inorganic-containing
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyamides (AREA)
  • Coils Or Transformers For Communication (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリアミドおよびポリエステルからなる多層
複合体を提供する。 【解決手段】 ポリアミド成形材料からなる層と、ポリ
エステル成形材料からなる層の間に付着助剤からなる層
を含有し、付着助剤は、 ａ）６〜１２個のＣ原子を有するジアミンおよびジカル
ボン酸から製造されるポリアミド２０〜８０質量％、お
よび ｂ）芳香族ジカルボン酸および別のジカルボン酸からな
る混合物、および２〜１２個のＣ原子を有するジオール
から製造されるポリエステル８０〜２０質量％からなる
配合物を少なくとも５０質量％含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は、ポリアミド
層およびポリエステル層からなる複合体のための付着助
剤およびこの付着助剤を含有する多層複合体である。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドもしくはポリエステルは単独
で多くの使用に適さない。従ってポリアミドは、例えば
天候に安定でなく、それは露光下で老化し、空気の湿分
を吸収するからである。これは変色、機械的特性の劣化
およびひずみ現象を生じる。
【０００３】ポリアミドは良好な機械的特性、特に良好
な強靭性を有するにもかかわらず、劣った遮断作用を有
する。特に極性の物質は容易にポリアミドを通り移動す
る。これは例えばアルコールを有する燃料を搬送する燃
料パイプにおいてはきわめて不利である。
【０００４】ポリエステルは一般に天候に十分に安定で
あり、極性および非極性の媒体に対するすぐれた遮断作
用を有する。しかしながらポリエステルは一般に衝撃に
弱く、特に切り欠き靭性がポリエステルにおいてはしば
しば十分でない。従ってポリエステルはすぐれた遮断作
用、高い温度安定性および良好な剛性のような他の特性
が本来求められる多くの場合に、単独で使用することが
できない。
【０００５】従ってポリアミドとポリエステルの強固な
複合体を製造することが達成される場合が望ましい。そ
れとともに例えばポリアミドからなる成形体をポリエス
テルで被覆することにより光および湿度から保護するこ
とが可能である。同様にポリエステルからなる成形体を
ポリアミドで被覆することにより化学的および機械的影
響から保護することができる。さらにそれとともに一般
にＰＡ６、ＰＡ１１またはＰＡ１２のようなポリアミド
（ＰＡ）からなる燃料導管に燃料、特にアルコールを有
する燃料に対する遮断層を備える可能性が存在する。
【０００６】ポリアミドおよびポリエステルからなる複
合体は原則的にすでに知られている。欧州特許出願公開
第０３３６８０６号明細書にはＰＡ１２およびポリブチ
レンテレフタレート（ＰＢＴ）の同時押し出しにより二
層管を製造することが記載されている。ドイツ特許第３
８２７０９２号明細書には内側から外側に向かってポリ
アミド、ポリビニルアルコール、ポリアミドおよびポリ
エステルからなる層を有する多層管が記載されている。
更に多くのポリマー、ポリアミドおよびポリエステルが
互いに相溶性でなく、そのためにポリマー積層体を製造
する際にラミネート層の間に付着が生じないことはもち
ろん当業者に知られている。しかし個々のポリマー層の
間の強固な結合は通常の技術的使用においてぜひとも必
要である。
【０００７】ポリアミドおよびポリエステルの混合物か
らなる付着助剤によりポリエステル層およびポリアミド
層を結合することは自体容易に考えられる。しかし例え
ば押し出し機中で溶融混合により製造される配合物はき
わめて脆い。ポリアミドおよびポリエステルを生じる相
当する同時押し出し試験はポリアミドまたはポリエステ
ルに対する付着を示すが、同時に両方のポリマーに対す
る付着を示さない。
【０００８】欧州特許出願公開第０５０９２１１号明細
書にはポリアミド成形材料からなる層およびポリエステ
ル成形材料からなる層を、ポリアミドおよびポリエステ
ルからなる混合物を含有する付着助剤により結合した熱
可塑性多層複合体が記載される。この場合にすでに議論
された問題が生じるので、有利な実施態様においては付
着助剤の場合にポリアミド成分の少なくとも一部および
ポリエステル成分の少なくとも一部がポリアミド−ポリ
エステルブロックコポリマーとして存在する。しかしな
がらこの種のブロックコポリマーの製造は完全に容易で
なく、助剤または触媒の添加を必要とし、これが多層複
合体を食品の分野に引き続き使用する際に憂慮すべきで
ある。
【０００９】更に末端基の正確な調節が必要であり、そ
れというのも適当な末端基の結合によりブロックコポリ
マーを製造し、従って適当な末端基が十分な濃度で存在
することが保証されなければならないからである。市販
の製品はこの要求に適合しないので、特別の種類の製品
を製造し、これを引き続き反応してブロックコポリマー
を生じなければならない。従ってこの種の助剤の製造は
適当でない高い費用と結びつく。これは欧州特許出願公
開第０８３７０８８号明細書の方法に付着助剤としてポ
リアミド−ポリエステル多層複合体に使用されるブロッ
クコポリエステルアミドに更に高い程度で該当する。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ポリ
アミド層およびポリエステル層からなる多層複合体のた
めの廉価で、容易に製造することができ、それにもかか
わらず有効な付着助剤を提供することである。この種の
多層複合体においては反応物質、例えば燃料または溶剤
と接触する際におよび高い温度で層の付着が維持される
べきである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課題は、以下の層： Ｉ.ポリアミド成形材料からなる層Ｉ ＩＩ.ポリエステル成形材料からなる層ＩＩ、およびそ
の間に付着助剤からなる層を含有し、その際付着助剤は
以下の成分： ａ）α）６〜１２個のＣ原子を有するジアミンおよび
β）これに対して実質的に化学量論で等量のジカルボン
酸（その際ジカルボン酸は１０〜３６個のＣ原子を有す
るジカルボン酸少なくとも５モル％、有利には少なくと
も１５モル％、特に有利には少なくとも２５質量％を含
有する）から製造されるポリアミド２０〜８０質量％、
有利には３０〜７０質量％、特に有利には４０〜６０質
量％、および ｂ）α）６〜２０個のＣ原子を有する芳香族ジカルボン
酸３０〜９５モル％、有利には５０〜９３モル％、特に
有利には７０〜９０モル％および付着助剤のポリアミド
と同様に１０〜３６個のＣ原子を有するジカルボン酸７
０〜５モル％、有利には５０〜７モル％、特に有利には
３０〜１０モル％からなる混合物、およびβ）２〜１２
個のＣ原子を有するジオールから製造されるポリエステ
ル８０〜２０質量％、有利には７０〜３０質量％、特に
有利には６０〜４０質量％からなる配合物を少なくとも
５０質量％、有利には少なくとも７０質量％、特に有利
には少なくとも９０質量％含有する熱可塑性多層複合体
により解決される。
【００１２】付着助剤に含有される配合物は互いに部分
的に相溶性の成分からなり、その際ポリアミドまたはポ
リエステルは連続的な相を形成し、他の成分がこの相に
分散して分配されるか、または２つの相が連続している
中間浸透ネットワークが存在する。部分的相溶性は一方
では走査電子顕微鏡写真により、他方では配合物の良好
な機械的特性により示される。通常のポリアミドとポリ
エステルの物理的混合の場合と異なり、本発明の付着助
剤はポリアミド成形材料およびポリエステル成形材料に
対してきわめて良好な付着を示す。このきわめて良好な
付着はポリアミドまたはポリエステルが付着助剤中で連
続的な相であるかに関係なく達成される。
【００１３】以下に多層複合体の個々の成分を詳細に説
明する。
【００１４】層Ｉのポリアミドとして、まず脂肪族ホモ
縮合体および共重縮合体、例えばＰＡ４６、ＰＡ６６、
ＰＡ６１２、ＰＡ８１０、ＰＡ１０１０、ＰＡ１０１
２、ＰＡ１２１２、ＰＡ６、ＰＡ７、ＰＡ８、ＰＡ９、
ＰＡ１０、ＰＡ１１およびＰＡ１２が該当する。ポリア
ミドの特性は国際規格に相当し、その際最初の数字は出
発ジアミンの炭素原子の数を示し、最後の数字はジカル
ボン酸の炭素原子の数を示す。１つの数字のみが示され
る場合は、これは１つのα、ω−アミノカルボン酸もし
くはこれから誘導されるラクタムから出発していること
を意味する。その他はＨ.Ｄｏｍｉｎｉｎｇｈａｕｓ
Ｄｉｅ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ｕｎｄｉｈｒｅ Ｅ
ｉｇｅｎｓｃｈａｆｔｅｎ、２７２頁以後、ＶＤＩ−Ｖ
ｅｒｌａｇ １９７６に示される。
【００１５】コポリアミドを使用する場合は、これは、
例えば共酸としてアジピン酸、セバシン酸、コルク酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタリン−２、６−ジ
カルボン酸等および共ジアミンとしてビス（４−アミノ
シクロヘキシル）メタン、トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン等を含有してもよい。
カプロラクタムまたはラウリンラクタムのようなラクタ
ムもしくはω−アミノウンデカン酸のようなアミノカル
ボン酸を共成分として同様に混合されていてもよい。
【００１６】これらのポリアミドの製造は公知である
（例えばＤ.Ｂ.Ｊａｃｏｂｓ.Ｊ．Ｚｉｍｍｅｒｍａｎ
ｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｅ
ｓ ４２４−４６７頁、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐ
ｕｂｌｉｓｃｈｅｒｓ ＮｅｗＹｏｒｋ １９７７ ド
イツ特許出願公開第２１５２１９４号明細書）。
【００１７】更にポリアミドとして、例えば米国特許明
細書、第２０７１２５０号、第２０７１２５１号、第２
１３０５２３号、第２１３０９４８号、第２２４１３２
２号、第２３１２９６６号、第２５１２６０６号、第３
３９３２１０号およびＫｉｒｋ Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃ
ｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃ
ｈｎｏｌｏｇｙ 第３版、１８巻、３２８頁以後、およ
び４３５頁以後、Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ １９
８２ に記載されるような、混合した脂肪族／芳香族重
縮合物も適している。その他の適当なポリアミドはポリ
（エーテルエステルアミド）もしくはポリ（エーテルア
ミド）であり、この種の生成物は、例えばドイツ特許出
願公開第２５２３９９１号、第２７１２９８７号および
第３００６９６１号明細書に記載されている。
【００１８】層Ｉのポリアミド成形材料はこのポリアミ
ドの１種または混合物として２種以上を含有してもよ
い。更に他の熱可塑性物質、特に耐衝撃性のゴム、例え
ばエチレン／プロピレンコポリマーまたはエチレン／プ
ロピレン／ジエンコポリマー（欧州特許第０２９５０７
６号明細書）、ポリペンテニレン、ポリオクテニレン、
アルケニル芳香族化合物と脂肪族オレフィンまたはジエ
ンとからなるランダムもしくはブロック状に形成された
コポリマー（欧州特許公開第０２６１７４８号明細書）
またはガラス転移温度Ｔｇが−１０℃より低い（メタ）
アクリレートゴム、ブタジエンゴムまたはスチレン／ブ
タジエンゴムからなる柔軟なコアーを有するコアー／シ
ェルゴムが、これが結合能力を妨害しない限り４０質量
％まで含有されていてもよく、この際コアーは架橋され
ていてもよく、シェルはスチレンおよび／またはメチル
メタクリレートおよび／または他の不飽和モノマーから
構成されていてもよい（ドイツ特許第２１４４５２８
号、３７２８６８５号明細書）。
【００１９】層Ｉのポリアミド成形材料はポリアミドの
ために常用の助剤および添加剤、例えば難燃剤、安定
剤、可塑剤、加工助剤、充填剤、特に電気的伝導性を改
良するために、強化繊維、顔料等を添加してもよい。前
記物質の量は、所望の特性を重大に損なうことがないよ
うに配量すべきである。
【００２０】層ＩＩのポリエステルとして、線状に形成
される熱可塑性ポリエステルが該当する。これはジオー
ルとジカルボン酸もしくはそのポリエステル形成誘導
体、例えばジメチルエステルとの重縮合により製造す
る。適当なジオールは式ＨＯ−Ｒ−ＯＨを有し、式中の
Ｒは２〜１２個、有利には２〜８個の炭素原子を有する
二価の、分枝または非分枝の脂肪族および／または脂環
式の基である。適当なジカルボン酸は式ＨＯＯＣ−Ｒ´
−ＣＯＯＨを有し、式中のＲ´は６〜２０個、有利には
６〜１２個の炭素原子を有する二価の芳香族の基を表
す。
【００２１】ジオールの例としてエチレングリコール、
トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
およびシクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ジオ
ールは単独でまたはジオール混合物として使用すること
ができる。
【００２２】前記ジオールの２５モル％までは以下の一
般式：
【００２３】
【化１】
【００２４】［式中Ｒ”は２〜４個の炭素原子を有する
二価の基を表し、ｘは２〜５０の値をとってもよい］で
表されるポリアルキレングリコールにより置換されてい
てもよい。
【００２５】芳香族ジカルボン酸として、例えばテレフ
タル酸、イソフタル酸、１、４−、１、５−、２、６−
もしくは２、７−ナフタリンジカルボン酸、ジフェン酸
およびジフェニルエーテル−４、４´−ジカルボン酸が
該当する。これらのジカルボン酸３０モル％までが脂肪
族または脂環式のジカルボン酸、例えばコハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、ドデカン酸またはシクロヘキサン
−１、４−ジカルボン酸により置換されていてもよい。
【００２６】適当なポリエステルの例はポリエチレンテ
レフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリエチレン−２、６−ナフタ
レート、ポリプロピレン−２、６−ナフタレートおよび
ポリブチレン−２、６−ナフタレートである。
【００２７】このポリエステルの製造は技術水準に属す
る（ドイツ特許出願公開第２４０７１５５号、２４０７
１５６号明細書、Ｕｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐ
ａｅｄｉｅ ｄｅｒ ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅ
ｍｉｅ 第４版、１９巻、６５頁以降、Ｖｅｒｌａｇ
Ｃｈｅｍｉｅ Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９８０）。
【００２８】層ＩＩのポリエステル成形材料はこのポリ
エステルの１種または混合物として複数を含有してもよ
い。更に他の熱可塑性物質、特にポリアミドに関してす
でに記載されたような耐衝撃性のゴムが、これが結合能
力を妨害しない限り、含有されていてもよい。更にポリ
エステル成形材料はポリエステルに関して常用の助剤お
よび添加剤、例えば難燃剤、安定剤、加工助剤、充填
剤、特に電気的伝導性を改良するために、強化繊維、顔
料等を含有してもよい。前記物質の量は所望の特性が重
大に損なわれないように配量すべきである。
【００２９】一般に層Ｉの成形材料は連続的ポリアミド
層を有し、層ＩＩの成形材料は連続的ポリエステル層を
有する。
【００３０】付着助剤は層Ｉのポリアミドと相溶性であ
るポリアミドを含有し、従って良好な付着が可能であ
る。付着助剤は同時に層ＩＩのポリエステルと相溶性で
あるポリエステルを含有する。更に意想外にも付着助剤
のポリアミドおよびポリエステルは共通のモノマーを介
して互いに少なくとも部分的に相溶性である。
【００３１】付着助剤のポリアミドは層Ｉのポリアミド
と、２つのポリアミドが少なくとも１種のモノマー成
分、従ってジカルボン酸またはジアミンを一緒に有する
場合は、一般に十分に相溶性である。きわめて頻繁に、
２つのポリアミドが同じ炭素原子数または同じ長さを有
する互いに相当するモノマー成分を有する場合は、十分
である。適当なポリアミド組み合わせ物は当業者に知ら
れているかまたは簡単な作業試験により、例えばプレス
板を用いて容易に確認することができる。
【００３２】付着助剤のポリアミドは６〜１２個の炭素
原子を有するジアミンから誘導されるモノマー成分を含
有する。適当なジアミンは、例えばヘキサメチレンジア
ミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、オクタメチ
レンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジ
アミンおよびドデカメチレンジアミンである。所属する
ジカルボン酸成分の少なくとも５モル％が１０〜３６個
の炭素原子を有するジカルボン酸、例えば１.１０−デ
カンジ酸、１.１１−ウンデカンジ酸、１.１２−ドデカ
ンジ酸、ダイマー脂肪酸またはナフタリン−２、６−ジ
カルボン酸に由来する。残りのジカルボン酸成分は、存
在する場合は、それぞれ任意の他のジカルボン酸、例え
ばアジピン酸、コルク酸、テレフタル酸またはイソフタ
ル酸に由来する。更にポリアミドは個々の場合に副次的
な量のラクタム、例えばカプロラクタムまたはラウリン
ラクタムもしくはアミノカルボン酸、例えばω−アミノ
ウンデカン酸を共重合して含有してもよいが、この場合
にこれにより融点があまりに急激に低下しないように、
更に個々の成分の相溶性が損なわれないように配慮しな
ければならない。
【００３３】ジアミンおよびジカルボン酸は、このポリ
アミドを製造するために、実質的に化学量論で等量の量
で使用する。これは、高分子のポリアミドが形成され、
これから製造した配合物が同時押し出しできるほど十分
に等モル量で使用することである。しかしながら分子量
調節剤として少ない過剰のジアミンまたはジカルボン酸
が好ましい。しかしながら所望の場合は重縮合の際にそ
の代わりに一官能性調節剤、例えばステアリン酸、安息
香酸またはステアリルアミンを添加してもよい。
【００３４】付着助剤のポリエステルは公知方法により
ジオールまたはジカルボン酸またはこれらのエステル形
成誘導体から製造する。６〜２０個の炭素原子を有する
芳香族ジカルボン酸およびジオールとして層ＩＩのポリ
エステルの際に記載したと同じ化合物を使用することが
できる。付着助剤のポリエステルは層ＩＩのポリエステ
ルと、２つのポリエステルが少なくとも１種のモノマー
成分、従ってジカルボン酸またはジオールを共通に有す
るかまたは相当するモノマー成分が少なくとも類似して
いる場合は一般に十分に相溶性である。適当なポリエス
テル組み合わせ物は当業者に知られているかまたは簡単
なプレス板試験により容易に確認することができる。
【００３５】付着助剤はポリアミドおよびポリエステル
の他に、層ＩおよびＩＩの可能な成分としてすでに詳細
に説明されたような耐衝撃性のゴムおよび／または助剤
もしくは添加剤を含有してもよい。
【００３６】本発明の多層複合体は実施形式としては、
特に液体または気体を導入または貯蔵するための管、注
入用キャップ、または容器である。この種の管は直線ま
たは波形の形で形成されていてよいかまたは部分断面で
のみ波形である。波形の管は技術水準（例えば米国特許
題５４６０７７１号）であり、従ってこのための実施形
は不要である。重要な使用目的は燃料パイプ、タンク注
入キャップ、蒸気ライン（すなわち燃料蒸気を導くパイ
プ、例えば排気パイプ）、タンク注入用パイプ、冷却液
パイプ、空気調節装置パイプまたは燃料容器としての使
用である。
【００３７】本発明の多層複合体は平面複合体として、
例えばフィルムとして、例えば食品用包装フィルムとし
て、ＵＶ耐性を改良するための被覆層を有する複合体と
してまたは押し出し多層板として存在してもよい。
【００３８】燃焼可能な液体、ガス、またはダスト、例
えば燃料または燃料蒸気を導入または貯蔵するために本
発明の多層複合体を使用する場合は、複合体に所属する
層の１つまたは付加的な内側の層は導電性に加工される
ことが好ましい。これは技術水準のすべての方法により
導電性の添加剤を配合することにより行うことができ
る。導電性の添加剤として、例えば導電性カーボンブラ
ック、金属箔、金属粉末、金属被覆ガラス球、金属被覆
ガラス繊維、金属繊維（例えばステンレス綱製）、金属
ホイスカー、炭素繊維（金属被覆したものも含む）、内
部導電性ポリマーまたはグラファイト繊維を使用するこ
とができる。種々の導電性添加剤の混合物も使用するこ
とができる。
【００３９】有利な場合は導電性の層は導入すべきまた
は貯蔵すべき媒体と直接接触して存在し、最大１０9Ω
の表面抵抗を有する。
【００４０】本発明の多層複合体を管として実施する場
合は、この管はなお付加的なエラストマー層で被覆され
ていてもよい。被覆するために、架橋ゴム材料および熱
可塑性エラストマーが適している。被覆は付加的な付着
助剤を使用してまたは使用せずに、例えば、横方向の噴
射ノズルを介して、押し出しにより、または予め製造し
たエラストマーチューブを製造し押し出した多層管の上
に押し込むことにより管に被覆してもよい。
【００４１】多層複合体の製造は一工程または多工程
で、例えば複数成分の射出成形、同時押し出しまたは同
時押し出し吹き込み成形の方法で一工程法を用いて、ま
たは例えば米国特許題５５５４４２５号に記載されるよ
うな多工程法を用いて行ってもよい。
【００４２】多層複合体は最も簡単な実施態様において
は層Ｉ、付着助剤および層ＩＩからなっていてよく、付
加的な層を使用して、例えば以下の層の配置が存在して
もよい。
【００４３】 ゴム／層Ｉ／付着助剤／層ＩＩ 層Ｉ／付着助剤／層ＩＩ／導電性層ＩＩ 層Ｉ／付着助剤／層ＩＩ／付着助剤／層Ｉ 層Ｉ／付着助剤／層ＩＩ／付着助剤／導電性に調節され
た層Ｉ ゴム／層Ｉ／付着助剤／層ＩＩ／付着助剤／層Ｉ／導電
性に調節された層Ｉ 層ＩＩ／付着助剤／層Ｉ／導電性の層Ｉ
【００４４】
【実施例】本発明を以下の実施例により説明する。
【００４５】例 試験において以下の成分を使用した。
【００４６】層Ｉのポリアミド ＰＡ１：ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｌ ２１４０ 相対粘度
（ηrel）２.１のＰＡ１２ ＰＡ２：ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｌ ２１２４ 相対粘度
（ηrel）２.１の可塑剤を含有するＰＡ１２ 付着助剤のポリアミド ＰＡ３：ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｄ １６ 相対粘度（η
rel）１.６のＰＡ６１２（モノマーベース ヘキサメチ
レンジアミンおよび１,１２−ドデカンジ酸Ｄｅｇｕｓ
ｓａ−Ｈｕｅｌｓ Ｄ−４５７６４ Ｍａｒｌ） ＰＡ４： ＶＥＳＴＡＭＩＤ Ｄ ２２ 相対粘度（η
rel）２.１のＰＡ６１２ Ｄｅｇｕｓｓａ Ｈｕｅｌｓ 層ＩＩのポリエステル ＰＥＳ１：ＶＥＳＴＯＤＵＲ １０００ フェノール／
ｏ−ジクロロベンゼン（１：１）中で測定した溶液粘度
Ｊ１０７ｃｍ3／ｇを有するホモポリブチレンテレフタ
レート Ｄｅｇｕｓｓａ Ｈｕｅｌｓ ＰＥＳ２： ＶＥＳＴＯＤＵＲ ２０００ 溶液粘度Ｊ
１４５ｃｍ3／ｇを有するホモポリブチレンテレフタレ
ート Ｄｅｇｕｓｓａ Ｈｕｅｌｓ 付着助剤のポリエステル ＰＥＳ３：テレフタル酸（８５モル％）および１,１２
−ドデカンジ酸（１５モル％）およびブタンジオール−
１.４からなる溶液粘度１８０ｃｍ3／ｇのコポリエステ
ル ＰＥＳ４：テレフタル酸（８５モル％）および１,１２
−ドデカンジ酸（１５モル％）およびブタンジオール−
１.４からなる溶液粘度１２０ｃｍ3／ｇのコポリエステ
ル 付着助剤（比較可能性を改良するためにそれぞれ１：１
容量部） ＨＶ１（本発明によらない） ＰＡ１ ４３.８質量部およびＰＥＳ１ ５６.２質量部
を、二軸スクリュー混合機ＺＥ２５３３Ｄ（Ｂｅｒｓｔ
ｏｆｆ）で、２８０℃および２００ｒｐｍおよび供給量
１０ｋｇ／ｈで溶融混合し、押し出し成形し、造粒し
た。
【００４７】走査電子顕微鏡写真は配合物が連続的ＰＢ
Ｔ相および分散ＰＡ１２相を有することを示す。
【００４８】ＨＶ２（本発明によらない） ２７０℃で溶融混合することだけを相違してＨＶ１と同
様に実施した。この場合に配合物は連続的ＰＢＴ相およ
び分散ＰＡ１２相を有する。
【００４９】ＨＶ３（本発明による） ＰＡ３ ９.１８ｋｇおよびＰＥＳ３ １０.８１ｋｇを
二軸スクリュー混合機ＺＥ２５３３Ｄ（Ｂｅｒｓｔｏｆ
ｆ）で、２９０℃および２５０ｒｐｍおよび供給量１０
ｋｇ／ｈで溶融混合し、押し出し成形し、造粒した。
【００５０】走査電子顕微鏡写真は配合物が連続的ポリ
アミド相および分散ポリエステル相を有することを示
す。
【００５１】ＨＶ４（本発明による） ＰＡ４およびＰＥＳ４を使用することを相違してＨＶ３
と同様に実施した。
【００５２】走査電子顕微鏡写真は配合物が連続的ポリ
エステル相および分散ポリアミド相を有することを示
す。
【００５３】ＨＶ５（本発明による） ＰＡ３の代わりにＰＡ４を使用することを相違してＨＶ
３と同様に実施した。
【００５４】この場合に配合物は連続的ポリエステル相
および分散ポリアミド相を有する。
【００５５】多層複合体を製造するために出口幅３０ｍ
ｍを有する帯状物同時押し出し機を使用し、その際工具
から溶融物が放出する前に工具内で種々の層の結合を短
時間行った。この場合に工具は３つのＳｔｏｒｃｋ ２
５押し出し機から供給される。工具から放出した後に３
層複合体を冷却ロールに配置し、引き取った（チルロー
ル法）。
【００５６】結果を以下の表に示す。ここに記載される
付着の程度は以下のとおりである。
【００５７】 ０ 全く付着しない １ ほんの少し付着する ２ いくらか付着する 少ない費用で分離する ３ 良好な付着 多くの費用で、場合により工具を用いて分離する ４ 分離不可能 リポキソール（Ｌｉｐｏｘｏｌ）中で１６０℃で３０ 分後に分離しない 表 三層帯状物の製造 例 層Ｉ 付着助剤 層ＩＩ 付着 層Ｉ／付着助剤 層ＩＩ／付着助剤 界面 界面 １* ＰＡ１ ＨＶ１ ＰＥＳ１ ０ ４ ２* ＰＡ２ ＨＶ２ ＰＥＳ２ ０ ４ ３ ＰＡ２ ＨＶ３ ＰＥＳ２ ４ ４ ４ ＰＡ２ ＨＶ４ ＰＥＳ２ ４ ４ ５ ＰＡ２ ＨＶ５ ＰＥＳ２ ４ ４ ６ ＰＡ１ ＨＶ５ ＰＥＳ１ ４ ４ 注）* 例１および２は本発明によらない
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギド シュミッツ ドイツ連邦共和国 デュルメン ティーバ ーベルク ７ (72)発明者 フランツ−エーリッヒ バウマン ドイツ連邦共和国 デュルメン ライトア ッカー 17 (72)発明者 ギーゼルヘア フランツマン ドイツ連邦共和国 ヴィッテン マルカー ベンヘーエ 22 (72)発明者 ゲオルク エンブリンク ドイツ連邦共和国 デュルメン ティーバ ーベルク ７ アー

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の層：Ｉ.ポリアミド成形材料から
    なる層Ｉ ＩＩ.ポリエステル成形材料からなる層ＩＩ、およびそ
    の間に付着助剤からなる層を含有し、その際付着助剤は
    以下の成分： ａ）α）６〜１２個のＣ原子を有するジアミンおよび
    β）これに対して実質的に化学量論で等量のジカルボン
    酸（その際ジカルボン酸は１０〜３６個のＣ原子を有す
    るジカルボン酸少なくとも５モル％を含有する）から製
    造されるポリアミド２０〜８０質量％、および ｂ）α）６〜２０個のＣ原子を有する芳香族ジカルボン
    酸３０〜９５モル％および付着助剤のポリアミドと同様
    に１０〜３６個のＣ原子を有するジカルボン酸７０〜５
    モル％からなる混合物、およびβ）２〜１２個のＣ原子
    を有するジオールから製造されるポリエステル８０〜２
    ０質量％からなる配合物を少なくとも５０質量％含有す
    る熱可塑性多層複合体。
  2. 【請求項２】 １個以上の層Ｉおよび／または１個以上
    の層ＩＩを含有する請求項１記載の多層複合体。
  3. 【請求項３】 最も外側の層に更にゴム層が接続してい
    る請求項１または２記載の多層複合体。
  4. 【請求項４】 層の１つが導電性に調整されている請求
    項１から３までのいずれか１項記載の多層複合体。
  5. 【請求項５】 最も内側の層に更に付加的な導電性の層
    が接続している請求項１から３までのいずれか１項記載
    の多層複合体。
  6. 【請求項６】 管である請求項１から５までのいずれか
    １項記載の多層複合体。
  7. 【請求項７】 完全にまたは部分領域で波形になってい
    る請求項６記載の多層複合体。
  8. 【請求項８】 中空体である請求項１から５までのいず
    れか１項記載の多層複合体。
  9. 【請求項９】 燃料パイプ、ブレーキオイルパイプ、冷
    却液パイプ、圧媒液パイプ、ガソリンスタンドのパイ
    プ、空気調節装置のパイプまたは蒸気ラインである請求
    項１から７までのいずれか１項記載の多層複合体。
  10. 【請求項１０】 容器、特に燃料容器または注入用キャ
    ップ、特にタンク注入用キャップである請求項１から５
    および８のいずれか１項記載の複合体。
  11. 【請求項１１】 フィルムまたは多層の板である請求項
    １から５までのいずれか１項記載の多層複合体
  12. 【請求項１２】 請求項１から１１までのいずれか１項
    記載の複合体を製造する方法において、複数成分の射出
    成形、同時押し出しまたは同時押し出し吹き込み成形に
    より複合体を製造することを特徴とする、複合体の製造
    方法。
  13. 【請求項１３】 以下の成分： ａ）α）６〜１２個のＣ原子を有するジアミンおよび
    β）これに対して実質的に化学量論で等量のジカルボン
    酸（その際ジカルボン酸は１０〜３６個のＣ原子を有す
    るジカルボン酸少なくとも５モル％を含有する）から製
    造されるポリアミド２０〜８０質量％、および ｂ）α）６〜２０個のＣ原子を有する芳香族ジカルボン
    酸３０〜９５モル％および付着助剤のポリアミドと同様
    に１０〜３６個のＣ原子を有するジカルボン酸７０〜５
    モル％からなる混合物、およびβ）２〜１２個のＣ原子
    を有するジオールから製造されるポリエステル８０〜２
    ０質量％からなる配合物を少なくとも５０質量％含有す
    る成形材料。
JP2000047852A 1999-02-27 2000-02-24 熱可塑性多層複合体、その製造方法および成形材料 Pending JP2000246854A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19908640A DE19908640A1 (de) 1999-02-27 1999-02-27 Mehrschichtverbund
DE19908640.0 1999-02-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2000246854A true JP2000246854A (ja) 2000-09-12

Family

ID=7899150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000047852A Pending JP2000246854A (ja) 1999-02-27 2000-02-24 熱可塑性多層複合体、その製造方法および成形材料

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6335101B1 (ja)
EP (1) EP1031411B1 (ja)
JP (1) JP2000246854A (ja)
KR (1) KR100404031B1 (ja)
CN (1) CN1113748C (ja)
AT (1) ATE256552T1 (ja)
BR (1) BR0000682A (ja)
CA (1) CA2299589A1 (ja)
CZ (1) CZ293623B6 (ja)
DE (2) DE19908640A1 (ja)
ES (1) ES2208158T3 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007003223A (ja) * 2005-06-21 2007-01-11 Nsk Ltd 磁気エンコーダ及び前記磁気エンコーダを備える転がり軸受ユニット
JP2012107244A (ja) * 2004-10-05 2012-06-07 Arkema France 可撓性のある半結晶ポリアミド
JP2013230465A (ja) * 2012-04-30 2013-11-14 Evonik Industries Ag 被覆された金属物品
JP7282973B1 (ja) 2022-11-22 2023-05-29 ポリプラ・エボニック株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び、硬化物
USRE50367E1 (en) 2005-05-10 2025-04-08 Nsk Ltd. Magnetic encoder and roller bearing unit having magnetic encoder

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7947059B2 (en) 2000-03-02 2011-05-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer medical device
DE10014240A1 (de) * 2000-03-22 2001-09-27 Volkswagen Ag Kunststoffbehälter für Kraftstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
FR2811933B1 (fr) * 2000-07-20 2003-05-23 Vetrotex France Sa Corps creux composite et son procede de fabrication
DE10064333A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund mit einer EVOH-Schicht
DE10064334A1 (de) * 2000-12-21 2002-06-27 Degussa Polyamid-Mehrschichtverbund
DE10065177A1 (de) * 2000-12-23 2002-06-27 Degussa Mehrschichtverbund auf Polyamid/Polyolefin-Basis
DE10161038A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-26 Degussa pH-Wert geregeltes Polyamidpulver für Kosmetikanwendungen
DE10164408A1 (de) * 2001-12-28 2003-07-17 Degussa Flüssigkeits- oder dampfführendes System mit einer Fügezone aus einem coextrudierten Mehrschichtverbund
US6947772B2 (en) 2002-01-31 2005-09-20 Qualcomm Incorporated System and method for providing messages on a wireless device connecting to an application server
US6721578B2 (en) * 2002-01-31 2004-04-13 Qualcomm Incorporated System and method for providing an interactive screen on a wireless device interacting with a server
CA2491587A1 (en) * 2002-07-05 2004-01-15 Creavis Gesellschaft Fuer Technologie Und Innovation Mbh Polymeric compositions containing polymers and ionic liquids
US7039398B2 (en) * 2002-08-30 2006-05-02 Qualcomm Incorporated Server processing of interactive screens for a wireless device
US6996394B2 (en) * 2002-08-30 2006-02-07 Qualcomm Incorporated Server processing in providing messages for a wireless device connecting to a server
DE10248406A1 (de) * 2002-10-17 2004-04-29 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit Titandioxidpartikeln, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
US7488339B2 (en) 2002-10-21 2009-02-10 Boston Scientific Scimed, Inc. Multilayer medical device
DE10251790A1 (de) 2002-11-07 2004-05-19 Degussa Ag Polyamidpulver mit dauerhafter, gleichbleibend guter Rieselfähigkeit
DE50302649D1 (de) * 2002-11-28 2006-05-11 Degussa Laser-Sinter-Pulver mit Metallseifen, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinter-Pulver
US6951675B2 (en) 2003-01-27 2005-10-04 Scimed Life Systems, Inc. Multilayer balloon catheter
EP1459871B1 (de) * 2003-03-15 2011-04-06 Evonik Degussa GmbH Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von dreidimensionalen Objekten mittels Mikrowellenstrahlung sowie dadurch hergestellter Formkörper
DE10311437A1 (de) * 2003-03-15 2004-09-23 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit PMMI, PMMA und/oder PMMI-PMMA-Copolymeren, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10333005A1 (de) * 2003-07-18 2005-02-03 Degussa Ag Formmasse auf Basis von Polyetheramiden
DE10334496A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Laser-Sinter-Pulver mit einem Metallsalz und einem Fettsäurederivat, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Laser-Sinterpulver
DE10334497A1 (de) * 2003-07-29 2005-02-24 Degussa Ag Polymerpulver mit phosphonatbasierendem Flammschutzmittel, Verfahren zu dessen Herstellung und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE10337707A1 (de) * 2003-08-16 2005-04-07 Degussa Ag Verfahren zur Erhöhung des Molekulargewichts bei Polyamiden
DE102004029217A1 (de) * 2004-06-16 2006-01-05 Degussa Ag Mehrschichtfolie
DE102004036179A1 (de) * 2004-07-26 2006-03-23 Degussa Ag Kühlmittelleitung
DE102004047876A1 (de) * 2004-10-01 2006-04-06 Degussa Ag Pulver mit verbesserten Recyclingeigenschaften, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung des Pulvers in einem Verfahren zur Herstellung dreidimensionaler Objekte
DE102004048777A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit Polyesterschicht und Schutzschicht
DE102004048776A1 (de) * 2004-10-07 2006-04-13 Degussa Ag Mehrschichtverbund mit EVOH-Schicht und Schutzschicht
DE102004049652A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004049653A1 (de) * 2004-10-11 2006-04-20 Degussa Ag Leitungssystem für Fluide und Gase in einer Brennstoffzelle
DE102004062761A1 (de) * 2004-12-21 2006-06-22 Degussa Ag Verwendung von Polyarylenetherketonpulver in einem dreidimensionalen pulverbasierenden werkzeuglosen Herstellverfahren, sowie daraus hergestellte Formteile
DE102004063220A1 (de) * 2004-12-29 2006-07-13 Degussa Ag Transparente Formmassen
DE102005002930A1 (de) * 2005-01-21 2006-07-27 Degussa Ag Polymerpulver mit Polyamid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
DE102005007034A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007035A1 (de) * 2005-02-15 2006-08-17 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Formteilen unter Erhöhung der Schmelzesteifigkeit
DE102005007663A1 (de) 2005-02-19 2006-08-24 Degussa Ag Transparente, dekorierbare mehrschichtige Folie
DE102005007664A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005007665A1 (de) * 2005-02-19 2006-08-31 Degussa Ag Folie auf Basis eines Polyamidblends
DE202005021503U1 (de) * 2005-02-19 2008-07-24 Evonik Degussa Gmbh Polymerpulver mit Blockpolyetheramid, Verwendung in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt aus diesem Polymerpulver
US8733405B2 (en) 2005-03-14 2014-05-27 Advanced Drainage Systems, Inc. Corrugated pipe with outer layer
US7484535B2 (en) * 2005-03-14 2009-02-03 Advanced Drainage Systems, Inc. Corrugated pipe with outer layer
DE102005026264A1 (de) * 2005-06-08 2006-12-14 Degussa Ag Transparente Formmasse
DE102005031491A1 (de) 2005-07-04 2007-01-11 Degussa Ag Verwendung einer Polyamidformmasse mit hoher Schmelzesteifigkeit zur Coextrusion mit einem hochschmelzenden Polymer
DE102005033379A1 (de) 2005-07-16 2007-01-18 Degussa Ag Verwendung von cyclischen Oligomeren in einem formgebenden Verfahren und Formkörper, hergestellt nach diesem Verfahren
DE102005051126A1 (de) * 2005-10-26 2007-05-03 Degussa Gmbh Folie mit Deckschicht aus einer Polyamidzusammensetzung
DE102006011493A1 (de) * 2006-03-14 2007-09-20 Degussa Gmbh Druckluftbremsleitung
DE102006040112A1 (de) * 2006-08-26 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verbundteil aus einer Mehrschichtfolie und einem Substrat auf Basis eines Polycarbonats
DE102006041138A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-06 Evonik Degussa Gmbh Verbund aus einer Folie und einem Substrat auf Basis eines amorphen Polyamids
DE102007003327A1 (de) * 2007-01-17 2008-07-24 Evonik Degussa Gmbh Mehrschichtfolie und daraus hergestelltes Verbundteil
CA2622692C (en) * 2007-02-26 2015-10-06 Advanced Drainage Systems, Inc. Defined ratio dual-wall pipe die
CA2622695C (en) * 2007-02-26 2015-11-03 Advanced Drainage Systems, Inc. Pipe extrusion die flow path apparatus and method
WO2008153691A1 (en) * 2007-05-23 2008-12-18 Advanced Drainage Systems, Inc. An extruder ramp-up control system and method
DE102007038578A1 (de) * 2007-08-16 2009-02-19 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen
US8820801B2 (en) * 2007-11-16 2014-09-02 Advanced Drainage System, Inc. Multi-wall corrugated pipe couplings and methods
US8820800B2 (en) * 2007-11-16 2014-09-02 Advanced Drainage Systems, Inc. Multi-wall corrugated pipe couplings and methods
US8114324B2 (en) 2008-10-14 2012-02-14 Advanced Drainage Systems, Inc. Apparatus and method for pressing an outer wall of pipe
US20100089074A1 (en) * 2008-10-14 2010-04-15 Sutton Gerald S Apparatus and Method for Cooling an Outer Wall of Pipe
US7988438B2 (en) * 2008-02-11 2011-08-02 Advanced Drainage Systems, Inc. Extrusion die vacuum seals
US8550807B2 (en) * 2008-05-28 2013-10-08 Advanced Drainage Systems, Inc. In-mold punch apparatus and methods
US8440090B2 (en) 2010-04-29 2013-05-14 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Apparatus and method of making a variable stiffness multilayer catheter tubing
CN103358634A (zh) * 2013-06-26 2013-10-23 山东圣和塑胶发展有限公司 一种抗穿刺五层共挤聚酯薄膜及其制备方法
EP3069874B1 (de) * 2015-03-17 2017-07-19 Evonik Degussa GmbH Mehrschichtverbund mit einer polyesterschicht
EP3894449A1 (de) 2018-12-12 2021-10-20 Ems-Chemie Ag Mehrschicht-kraftstoffleitung
EP3741790A1 (de) 2019-05-20 2020-11-25 Evonik Operations GmbH Polyamide mit cyclischen terpenoiden substrukturen
CN111070841B (zh) * 2019-12-26 2021-10-08 合肥乐凯科技产业有限公司 一种光学聚酯薄膜

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3200106A (en) 1960-08-04 1965-08-10 Petrolite Corp Derivatives of branched polyalkylene-polyamines
US3686069A (en) * 1970-11-05 1972-08-22 Ernel R Winkler Composite articles of polyethylene terephthalate and polyamide and methods for making same
US4217435A (en) * 1976-12-02 1980-08-12 Eastman Kodak Company Adhesive composition
DE4138510A1 (de) * 1991-11-14 1993-05-19 Huels Chemische Werke Ag Formmassen enthaltend ein polykondensat
DE4244194A1 (de) 1992-12-24 1994-06-30 Basf Ag Wasserlösliche Kondensationsprodukte aus Aminogruppen enthaltenden Verbindungen und Vernetzern, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19507025A1 (de) * 1995-03-01 1996-09-05 Huels Chemische Werke Ag Mehrschichtrohr mit elektrisch leitfähiger Innenschicht

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012107244A (ja) * 2004-10-05 2012-06-07 Arkema France 可撓性のある半結晶ポリアミド
USRE50367E1 (en) 2005-05-10 2025-04-08 Nsk Ltd. Magnetic encoder and roller bearing unit having magnetic encoder
JP2007003223A (ja) * 2005-06-21 2007-01-11 Nsk Ltd 磁気エンコーダ及び前記磁気エンコーダを備える転がり軸受ユニット
JP2013230465A (ja) * 2012-04-30 2013-11-14 Evonik Industries Ag 被覆された金属物品
JP7282973B1 (ja) 2022-11-22 2023-05-29 ポリプラ・エボニック株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び、硬化物
WO2024111181A1 (ja) * 2022-11-22 2024-05-30 ポリプラ・エボニック株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び、硬化物
JP2024075154A (ja) * 2022-11-22 2024-06-03 ポリプラ・エボニック株式会社 熱硬化性樹脂組成物、及び、硬化物

Also Published As

Publication number Publication date
BR0000682A (pt) 2001-01-23
EP1031411A2 (de) 2000-08-30
CN1268432A (zh) 2000-10-04
US6335101B1 (en) 2002-01-01
KR100404031B1 (ko) 2003-11-03
CN1113748C (zh) 2003-07-09
CZ293623B6 (cs) 2004-06-16
ATE256552T1 (de) 2004-01-15
EP1031411A3 (de) 2001-09-12
KR20010006686A (ko) 2001-01-26
CA2299589A1 (en) 2000-08-27
DE50004759D1 (de) 2004-01-29
DE19908640A1 (de) 2000-08-31
EP1031411B1 (de) 2003-12-17
CZ2000676A3 (cs) 2001-01-17
ES2208158T3 (es) 2004-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000246854A (ja) 熱可塑性多層複合体、その製造方法および成形材料
US6355358B1 (en) Multilayer composite
JP3056341B2 (ja) 多層プラスチック管
JP4162889B2 (ja) 多層複合材料および成形材料
JP3053979B2 (ja) 多層プラスチック管
KR0185010B1 (ko) 휘발유 이송용 폴리아미드 기재 파이프
KR100512645B1 (ko) 유체 수송용 폴리아미드 및 ｅｖｏｈ 기재 다층 튜브
JP3594800B2 (ja) 多層複合材料
JP4090735B2 (ja) 多層複合材料
US5258213A (en) Multilayer thermoplastic composites
KR100357802B1 (ko) 전기전도성내부층을갖는다층플라스틱파이프및이로부터제조된중공체,충전포트또는탱크
RU2404211C2 (ru) Многослойный композиционный материал
US20020082352A1 (en) Multilayer composite based on polyamide/polyolefin
JPH06210812A (ja) 多層プラスチック管、液体の輸送もしくは導通の方法及び中空体の製法
US5362529A (en) Thermoplastic laminates
JP2001248763A (ja) 良好な層付着を有する多層プラスチック管
JPH0796564A (ja) 燃料移送用チューブ
JP3053978B2 (ja) 熱可塑性多層複合材料および該複合材料を有する成形部材
JP3164370B2 (ja) 多層高分子チューブ
US5378769A (en) Molding compositions containing a polycondensation product of a polyamide, a polyester and a compatibilizer
MXPA00006394A (es) Union de capas multiples
CZ20002436A3 (cs) Termoplastické spojování více vrstev

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040317

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040609

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20060901