JP2000247035A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録濃度と記録部の保存性に優れ、しかも地肌
カブリの少ない感熱記録体を提供することにある。 【解決手段】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および増
感剤を含有する記録層を有する感熱記録体において、上
記の課題を解決するための手段として、本発明は、記録
層中に呈色剤として４，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホンを含有させ、更に増感剤としてステアリン酸ア
ミドと、１，２−ジフェノキシエタンまたは１，２−ジ
（３−メチルフェノキシ）エタンとを含有させ、かつス
テアリン酸アミドと１，２−ジフェノキシエタンまたは
１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンとの重量比
が１：３〜３：１となるように用いるものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用
した感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記録体
は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでその
保守も容易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず巾広い分野において使用されてい
る。家庭用ＦＡＸの普及に伴い、感熱記録体に記録され
た情報をそのまま保存するというケースが増大してい
る。

【０００３】ＦＡＸ用の記録媒体として使用される感熱
記録体は、高温・高湿環境下での記録部の保存性と、未
記録部のカブリ（地肌カブリ）が少ないことが要求され
る。しかし、感熱記録体は一般に高温・高湿環境下で、
記録部が褪色し易く、未記３部は高温環境下で地肌カブ
リが発生し易い欠点を有している。

【０００４】記録部の保存性と耐地肌カブリ性に優れた
感熱記録体を得るために、記録層中に、呈色剤として
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンと、増感剤
としてステアリン酸アミドとを含有させた感熱記録体
が、特開平６−２４７０５２号公報に記載されている
が、更なる記録感度と耐地肌カブリ性に優れた効果を有
するものが要望されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、記録
濃度と記録部の保存性に優れ、しかも地肌カブリの少な
い感熱記録体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】支持体上に、ロイコ染
料、呈色剤および増感剤を含有する記録層を有する感熱
記録体において、上記の課題を解決するための手段とし
て、本発明は、記録層中に呈色剤として４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンを含有させ、更に増感剤と
してステアリン酸アミドと、１，２−ジフェノキシエタ
ンまたは１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンと
を含有させ、かつステアリン酸アミドと１，２−ジフェ
ノキシエタンまたは１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタンとの重量比が１：３〜３：１となるように用
いるものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体上にロイコ染
料、呈色剤および増感剤を含有する記録層を有する感熱
記録体において、記録層中に、呈色剤として４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを含有し、増感剤とし
てステアリン酸アミドと、１，２−ジフェノキシエタン
または１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンとを
含有し、かつステアリン酸アミドと１，２−ジフェノキ
シエタンまたは１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エ
タンとの重量比が１：３〜３：１であることを特徴と
し、ステアリン酸アミドと、１，２−ジフェノキシエタ
ンまたは１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンと
の重量比が１：３未満になると記録部の保存性が低下
し、また３：１を越えると記録感度が低下する恐れがあ
り、１：２〜２：１がより好ましい。

【０００８】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンなる特定の呈色剤の使用量としては、記録層に対して
１０〜４０重量％程度、好ましくは１５〜３５重量％程
度である。１０重量％未満になると記録濃度が低下する
恐れがある。

【０００９】ステアリン酸アミドの使用量としては、記
録層に対して１〜３０重量％程度、好ましくは２〜２０
重量％程度である。３０重量％を越えると表面強度が弱
くなって記録走行性が低下する恐れがある。

【００１０】ステアリン酸アミドの粒子径としては特に
限定されないが、平均粒子径０．３〜１．０μｍ程度が
好ましい。平均粒子径が１．０μｍを越えると記録部の
経時的な保存性改良効果が低下し、０．３μｍ未満にな
ると地肌カブリが発生し易くなる恐れがある。

【００１１】記録層に含有されるロイコ染料としては、
各種公知のものが使用できる。かかるロイコ染料の具体
例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペン
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フル
オロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−ト
ルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラ
ン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１
−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イ
ル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３
−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピ
ロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド等が挙げられる。記録層
中には、ロイコ染料と共に、特定の呈色剤を含有させる
ものであるが、本発明の所望を損なわない限りにおい
て、他の公知の呈色剤を併用することもできる。他の公
知の呈色剤の具体例としては、例えば４−ヒドロキシア
セトフェノール、２，２’−ジヒドロキシジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチ
ルフェノール）、４，４’−sec −ブチリデンジフェノ
ール、４−フェニルフェノール、４，４’−イソプロピ
リデンジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−メチルペンタン、４，４’−シクロヘキ
シリデンジフェノール、２，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−
ベンジルオキシフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキ
シフェニル−４’−メチルフェニルスルホン、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキ
シ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、ノボラック型フェ
ノール樹脂、フェノール重合体、ｐ−tert−ブチル安息
香酸亜鉛、３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香
酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチル
オキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスル
ホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−
（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリ
チル酸亜鉛、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニ
ル尿素、４，４’−ビス（Ｎ−ｐ−トリルスルホニルア
ミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタンなどが挙げら
れる。

【００１２】記録層は、一般に水を分散媒体として塩基
性染料、呈色剤を別々にボールミル、サンドミル等の攪
拌・粉砕機により平均粒子径が２μｍ以下となるように
微粉砕した後、接着剤とを添加して調製された記録層用
塗液を支持体上に塗布乾燥して形成される。

【００１３】接着剤の使用量としては記録層用塗液の全
固形量に対して５〜２０重量％程度、より好ましくは７
〜１５重量％程度である。接着剤の具体例としては、例
えばメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナ
トリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、完
全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチ
ル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルア
ルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スル
ホン変性ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導
体、カゼイン、ゼラチン、スチレン／無水マレイン酸共
重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性接着剤、
或いはアクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス、
スチレン／ブタジエン系ラテックス等の水分散性接着剤
が挙げられる。

【００１４】更に、記録部の保存性をより高めるために
保存性改良剤を含有させることもできる。保存性改良剤
の具体例としては、例えば４，４’−ブチリデンビス
（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、２，４−ジ−tert−ブチル−３−メチルフ
ェノール、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロ
ヘキシルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（５−
tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２、６−ジメチルベン
ジル）イソシアヌル酸等のヒンダードフェノール類；４
−（２−メチル−１，２−エポキシエチル）ジフェニル
スルホン、４−（２−エチル−１，２−エポキシエチ
ル）ジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−
（２，３−グリシジルオキシ）ジフェニルスルホン等の
エポキシ基を有するジフェニルスルホン誘導体；２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベン
ゾフェノン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。

【００１５】記録層中には、増感剤としてステアリン酸
アミド、および１，２−ジフェノキシエタンまたは１，
２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンが含有される
が、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて他の
公知の増感剤を含有させることもできる。

【００１６】他の公知の増感剤の具体例としては、例え
ば、ステアリン酸メチレンビスアミド、ステアリン酸エ
チレンビスアミド、ｐ−ベンジルビフェニル、１−（２
−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノキ
シ）エタン、ナフチルベンジルエーテル、ｍ−タフェニ
ール、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテル、シ
ュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチル−
ベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジルエ
ステル、テレフタル酸ジブチルエステル、テレフタル酸
ジベンジルエステル、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニ
ルエステル、ベンジル−４−メチルチオフェニルエーテ
ル等が挙げられる。

【００１７】また、記録層用塗液中には必要に応じて各
種の助剤を添加することができる。例えば、ジオクチル
スルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステル・ナト
リウム塩、脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの滑剤、ポリエチレ
ンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エス
テルワックス等のワックス類、カオリン、クレー、タル
ク、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無定
形シリカ、水酸化アルミニウムなどの顔料、その他消泡
剤、蛍光染料、着色染料、架橋剤等が挙げられる。

【００１８】記録層は、例えばエアーナイフコーティン
グ、ロッドブレードコーティング、バーコーティング、
バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコー
ティング、ショート・ドウェルコーティング等適当な塗
布方法により記録層用塗液を上質紙、フィルム、合成紙
などの支持体上に乾燥後の塗布量が１〜１２ｇ／ｍ²、
好ましくは２〜１０ｇ／ｍ² 程度となるように塗布乾燥
することにより形成される。

【００１９】本発明の感熱記録体では、記録層上に保護
層を設けることにより、さらに記録像の保存性を向上さ
せることができる。保護層は一般に成膜性を有する水溶
性又は水分散性の接着剤を主成分として形成されるが、
このような接着剤の具体例としては、例えば上記の記録
層に使用される接着剤が例示される。なお、その中でも
成膜性に優れたカルボキシ変性ポリビニルアルコール、
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール及びケイ素変
性ポリビニルアルコールは保護層としての作用効果に優
れているため特に好ましく用いられる。さらに、保護層
中には、上記の記録層用塗液中に添加される助剤を添加
することもできる。

【００２０】保護層は、一般に水を分散媒体として、成
膜性を有する接着剤、および必要により助剤を混合攪拌
して調製された保護層用塗液を記録層の形成と同様の塗
布装置により記録層上に乾燥後の塗布量が０．５〜６ｇ
／ｍ² 程度となるように塗布乾燥して形成される。

【００２１】なお、必要に応じて感熱記録体の裏面側に
も保護層を設けることによって一層保存性を高めること
も可能である。さらに、支持体と記録層との間に吸油量
が７０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料または中空粒子を含有
する下塗り層を設けたり、支持体の裏面に粘着剤層を設
けたりするなど、感熱記録体製造分野における各種の公
知技術が必要に応じて付加し得るものである。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。な
お、例中の「部」及び「％」は、特に断らない限りそれ
ぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２３】実施例１ Ａ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン３０部、メチルセルロースの５％水溶液１
０部、および水６０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１μｍとなるまで粉砕してＡ液をた。

【００２４】 Ｂ液調製 ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン３０部、メ
チルセルロースの５％溶液１０部、および水６０部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．２μｍとな
るまで粉砕してＢ液を得た。

【００２５】 Ｃ液調製 ステアリン酸アミド３０部、スルホン基変性ポリビニル
アルコールの２０％水溶液１０部、および水１００部か
らなる組成物を８５℃に加温した後、ホモミキサーで乳
化分散して平均粒子径が０．８μｍのＣ液を得た。 Ｄ液調製 １，２−ジフェノキシエタン３０部、メチルセルロース
の５％溶液１０部、および水６０部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が１．２μｍとなるまで粉砕して
Ｄ液を得た。

【００２６】 記録層用塗液の調製 Ａ液５０部、Ｂ液１００部、Ｃ液５０部、Ｄ液５０部、
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２１７、クラレ
社製）の１２％水溶液１００部、ステアリン酸亜鉛の３
６％分散液１０部、軽質炭酸カルシウム２４部、無定形
シリカ６部、および水２４０部からなる組成物を混合攪
拌して記録層用塗液を得た。

【００２７】 下塗り層用塗液の調製 吸油量（JIS K 5201に基づく）が９０ｍｌ／１００ｇの
焼成カオリン（商品名：アンシレックス、ＥＣ社製）８
０部、平均粒子径１μｍの軽質炭酸カルシウム２０部、
ポリアクリル酸ナトリウムの２０％水溶液３部、ポリビ
ニルアルコールの２０％水溶液５０部、スチレン／ブタ
ジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、固形濃度
４８％、旭化成工業社製）１５部および水２００部から
なる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。

【００２８】 感熱記録体の作製 坪量４１ｇ／ｍ² 、表面ｐＨ６．１の上質紙に、下塗り
層用塗液および記録層用塗液を乾燥重量がそれぞれ８ｇ
／ｍ² 、３ｇ／ｍ² となるように順次塗布乾燥して感熱
記録体を得た。なお、各層を設けた後、それぞれスーパ
ーカレンダー処理をした。

【００２９】実施例２ 実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）ア
ミノ−６−メチル−７アニリノフルオランの代わりに３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオランを使用した以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３０】実施例３ 実施例１のＤ液調製において、１，２−ジフェノキシエ
タン３０部の代わりに１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン３０部を使用した以外は、実施例１と同様に
して感熱記録体を得た。

【００３１】実施例４ 実施例１の記録層用塗液の調製において、Ｃ液５０部お
よびＤ液５０部の代わりにＣ液７０部およびＤ液３０部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３２】実施例５ 実施例１の記録層用塗液の調製において、Ｃ液５０部お
よびＤ液５０部の代わりにＣ液３０部およびＤ液７０部
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００３３】実施例６ 実施例１のＢ液調製において、４，４’−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン４０部の代わりに４，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン３２部、２，４’−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン８部を用いた以外は、実施例１
と同様にして感熱記録体を得た。

【００３４】実施例７ 実施例１のＣ液調製において、平均粒子径が１．５μｍ
のＣ液を調製した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３５】実施例８ 実施例１のＣ液調製において、平均粒子径が０．２μｍ
のＣ液を調製した以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００３６】比較例１ 実施例１の記録層の形成において、Ｃ液５０部およびＤ
液５０部の代わりにＣ液８０部およびＤ液２０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３７】比較例２ 実施例１の記録層の形成において、Ｃ液５０部およびＤ
液５０部の代わりにＣ液２０部およびＤ液８０部を用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３８】比較例３ 実施例１のＤ液調製において、１，２−ジフェノキシエ
タンの代わりにテレフタル酸ジベンジルエステルを用い
た以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００３９】かくして得られた感熱記録体について、以
下の品質評価テストを行いその結果を第１表に記載し
た。

【００４０】〔記録濃度〕感熱記録体評価機（商品名：
ＴＨ−ＰＭＤ、大倉電気社製、印加エネルギー０．４ｍ
Ｊ／dot 印加パルス幅１．４ｍｓ）にて記録し、記録部
の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マ
クベス社製）で測定し、未記録部の白色度をハンター白
色度計にて測定した。白色度（％）の値が大きいほど地
肌カブリが少ない。

【００４１】〔耐熱保存性〕上記の記録濃度の測定にお
いて、６０℃で２４時間放置した後の記録部の濃度をマ
クベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社
製）で測定し、未記録部の白色度をハンター白色度計に
て測定した。白色度（％）の値が大きいほど地肌カブリ
が少ない。

【００４２】〔耐湿保存性〕上記の記録濃度の測定にお
いて、４０℃、９０％ＲＨで２４時間放置した後の記録
部の濃度をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、
マクベス社製）で測定し、未記録部の白色度をハンター
白色度計にて測定した。白色度（％）の値が大きいほど
地肌カブリが少ない。

【００４３】

【表１】

【発明の効果】表１に示されているように、本発明の感
熱記録体は記録像の保存性と記録濃度に優れ、しかも地
肌カブリの少ない効果を有するものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および増
   感剤を含有する記録層を有する感熱記録体において、記
   録層中に、呈色剤として４，４’−ジヒドロキシジフェ
   ニルスルホンを含有し、増感剤としてステアリン酸アミ
   ドと、１，２−ジフェノキシエタンまたは１，２−ジ
   （３−メチルフェノキシ）エタンとを含有し、かつステ
   アリン酸アミドと１，２−ジフェノキシエタンまたは
   １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタンとの重量比
   が１：３〜３：１であることを特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】ステアリン酸アミドの平均粒子径が０．３
   〜１．０である請求項１記載の感熱記録体。