JP2000250178A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速処理性が良好で、面露光及び高照度走査
露光の双方に対する適性を有し、シャープネスに優れた
カラー感光材料の提供。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層に塩化銀含有率９５
モル％以上で周期律第VIII族金属イオンを含む感光性ハ
ロゲン化銀粒子を含有し、親水性バインダー総量が６.
７ｇ／ｍ²以下であり、かつ露光後、発色現像処理をし
て得られるイエロー、マゼンタ、シアン画像各々の特性
曲線について、以下の関係が成り立つ。 （式中、Ｅ１は１秒露光後、Ｄmin＋１.８の、Ｅ２はＤ
min＋０.０２の、Ｅ’１は１０^-4秒露光後、Ｄmin＋１.
８の、Ｅ’２は、Ｄmin＋０.０２の発色濃度を得る露光
量。Ｄminは未露光の感光材料を発色現像処理して得ら
れる濃度を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】

【０００２】迅速処理性、面露光及び高照度走査露光両
方の適性を有し、残色及びシャープネスに優れたカラー
感光材料及びこの感光材料及びこの感光材料を用いた画
像形成方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】今日広く普及しているカラー写真は、感
光材料自身および現像処理技術の進歩によってますます
迅速に、かつ簡易に入手出来るようになってきた。特に
カラープリント分野においては、カラーラボと呼ばれる
大量生産用の高速プリンタや大型処理機器等を設置した
生産拠点による集中処理方式や、店頭に設置されたミニ
ラボと呼ばれる小型のプリンタプロセッサを用いた分散
処理方式などの発達により、多様な目的に応じた生産が
行われている。近年では、高塩化銀乳剤を用いた感光材
料とその処理方法が実用化されており、カラープリント
をより迅速により簡易に入手出来るようになってきてい
る。

【０００４】また近年、ネガ及びポジ画像をスキャナー
で取り込みデジタル化した画像データからカラープリン
トを提供することが行われるようになってきた。画像を
デジタル化することで、階調修正、覆い焼き、ポストカ
ード作製時の文字入れ等の補正がリスフィルムの作製な
しにコンピューターのモニター上で出来るようになり、
カラープリントの生産性及び品質を向上することに寄与
している。更に、インターネットを通じて画像データを
受け取り、カラープリントを作製することも可能であ
り、今後更に普及するものと考えられる。デジタル画像
データからカラープリントを得るためには、通常のネガ
フィルムを介する面露光の代わりに陰極線（ＣＲＴ）や
レーザー等の光源を用いて１画素ずつ走査露光すること
が行われている。

【０００５】迅速処理については、米国特許第４,８４
０,８７８号に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を
用いたカラー写真感光材料を実質的に亜硫酸イオンおよ
びベンジルアルコールを含有しない発色現像液で処理す
る技術が開示されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記技術により、発色
現像処理中のハロゲン化銀の反応速度を上げることで迅
速処理性を向上することが出来るが、更なる処理時間の
低減のためには残色が大きな課題であることが分かっ
た。単に処理時間を短くすると、特にイラジエーション
防止染料の洗い出し不良による残色を生じ、白地が汚く
なってしまう。イラジエーション防止染料の感光材料へ
の塗設量を予め減らしておけば残色も低減するが、シャ
ープネスが悪化してしまい、プリント品質上問題であっ
た。また、前記走査露光によりカラープリントを作製す
る場合、面露光と同様の照度で行ったのでは１画素ごと
に面露光と同じ露光時間を要することになるので、１画
素あたりの露光時間を短縮するため非常に強い（高照度
の）光を用いて露光する。これを「高照度走査露光」と
いう。この走査露光では、通常の面露光に対してシャー
プネスが更に悪化してしまい、デジタル画像データから
得られるカラープリントの性能の向上の妨げであった。
通常の面露光からカラープリントを作製するために使用
される高塩化銀感光材料は走査露光による高照度短時間
露光で、階調の軟調化を生じ、これが原因の一つとなっ
てシャープネスの悪化を生ずる。特開平７−１０４４４
８号第７４欄１９行目〜同欄４４行目、及び特開平７−
７７７７５号第４６欄３０行目〜４７欄５行目等に記載
のあるように、周期律第VIII族金属イオンを感光性ハロ
ゲン化銀粒子に含有させることで高照度短時間露光によ
る軟調化を良化することが出来るが、この技術だけでは
走査露光によるシャープネスを面露光と同等まで改良す
るには不十分であった。より低照度の面露光で必要とさ
れる階調を無視して、高照度走査露光で十分なシャープ
ネスを得られる、より硬調な感光材料を作製することは
可能であるが、これでは面露光専用及び走査露光専用の
２種類の感光材料が必要となり、カラーラボの感光材料
の在庫が増加してしまう点から好ましくない。更に、デ
ジタル画像データを走査露光によって露光する場合は、
露光量は連続ではなく断続的な（とびとびの）値である
ため、感光材料の階調が硬調すぎると、濃度変化が断続
的であると視覚的にも認識されてしまい、問題であっ
た。よって本発明は、迅速処理性が良好で、面露光及び
高照度走査露光の双方に対する適性を有し、残色が低減
されシャープネスに優れたカラー感光材料を提供するこ
とを目的とする。さらに本発明は、面露光及び高照度走
査露光のいずれによっても迅速に良好な画像を形成しう
る、上記感光材料を用いた画像形成方法を提供すること
を目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討した
ところ、下記の手段により本発明の目的が達成されるこ
とを見い出した。

【０００８】（１）支持体上に、イエロー色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形
成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
１層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含
有率９５モル％以上で周期律第VIII族金属イオンを含む
感光性ハロゲン化銀粒子を含有し、該感光材料の写真構
成層の親水性バインダー総量が６.７ｇ／ｍ²以下であ
り、該感光材料の可視域４００ｎｍ〜８００ｎｍにおけ
る最大光学濃度が０.２以上０.７以下であり、かつ該感
光材料を露光後、発色現像処理をして得られるイエロ
ー、マゼンタ及びシアンの各画像の特性曲線について、
以下の関係が成り立つことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 ０.７≦ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）≦１.３、かつ、 ０.７≦ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）≦１.３、かつ、 −０.２≦ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）−ｌｏｇ（Ｅ１／
Ｅ２）≦０.２ （式中、Ｅ１は１秒露光後、発色現像して得られるイエ
ロー、マゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線におい
て、Ｄmin＋１.８の発色濃度を得る露光量、Ｅ２は１秒
露光後、発色現像して得られるイエロー、マゼンタ及び
シアン発色画像の特性曲線において、Ｄmin＋０.０２の
発色濃度を得る露光量、Ｅ’１は１０^-4秒露光後、発色
現像して得られるイエロー、マゼンタ及びシアン発色画
像の特性曲線において、Ｄmin＋１.８の発色濃度を得る
露光量、Ｅ’２は１０^-4秒露光後、発色現像して得られ
るイエロー、マゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線に
おいて、Ｄmin＋０.０２の発色濃度を得る露光量、Ｄmi
nは未露光の感光材料を発色現像処理して得られる濃度
を示す。） （２）写真構成層の親水性バインダー総量が６.０ｇ／
ｍ²以下であり、かつ、写真構成層の膜厚が８.０μｍ以
下であることを特徴とする（１）項に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 （３）イエロー色素形成カプラーを含むハロゲン化銀乳
剤層が、マゼンタ色素形成カプラーを含むハロゲン化銀
乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含むハロゲン化銀
乳剤層に対して支持体よりも離れた位置にあることを特
徴とする（１）又は（２）項に記載のハロゲン化銀写真
感光材料。 （４）下記一般式（Ｉ）で表されるイラジエーション防
止染料を含有することを特徴とする（１）、（２）又は
（３）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【０００９】一般式（Ｉ）

【化２】

【００１０】（式中、Ｒ¹、Ｒ³は、それぞれハメットの
置換基定数σ_pが０．３以上の電子吸引性基を表し、
Ｒ²、Ｒ⁴はそれぞれアルキル基、またはアリール基を表
し、Ｌ¹〜Ｌ⁵はメチン基を表し、Ｍ¹は水素原子、また
は１価の陽イオンとなる原子団あるいは金属原子を表
す。ここで、Ｌ¹〜Ｌ⁵のうち少なくとも１つは置換基を
有する。） （５）イエロー色素形成カプラーを含む感光性層中のハ
ロゲン化銀乳剤の銀量で少なくとも半分以上が平均アス
ペクト比４以上かつ塩化銀含有率９５モル％以上の平板
状高塩化銀ハロゲン化銀粒子からなることを特徴とする
（１）、（２）、（３）又は（４）項に記載のハロゲン
化銀カラー感光材料。 （６）（１）〜（５）項のいずれか１項に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間２０秒以下で
処理することを特徴とするカラー画像形成方法。 なお、本明細書において「高照度走査露光」における
「高照度」とは、面露光での照度の１００倍以上の照度
をいう。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下に本発明を更に詳しく説明す
る。

【００１２】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料には、親水性バインダーとしてゼラチンを用いる
が、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラ
チンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の
タンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるい
は共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コ
ロイドもゼラチンと併せて用いることができる。

【００１３】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっ
ても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛骨、牛
皮、豚皮などのいずれを原料として製造されたゼラチン
でもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処
理ゼラチンである。

【００１４】本発明において、支持体よりハロゲン化銀
乳剤層を塗設した側にある支持体から最も近いハロゲン
化銀乳剤層から支持体から最も離れた親水性コロイド層
までの感光性ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コ
ロイド層中に含有される親水性バインダーの総量は、迅
速処理適性及びシャープネスの観点から、６．７ｇ／ｍ
²以下であり更に好ましくは、６．０ｇ／ｍ²以下、最も
好ましくは５．５ｇ／ｍ²以下４．０ｇ／ｍ²以上であ
る。親水性バインダー量が少ないと、特に発色現像と水
洗工程の迅速化及び走査露光時のシャープネスに有効で
ある。

【００１５】本発明において支持体から最も離れたハロ
ゲン化銀乳剤層とは、その層に含まれるハロゲン化銀乳
剤が現像されてカプラーとの反応により色素形成に実質
的に寄与する様なハロゲン化銀乳剤を含有する層を指
す。したがって実質的に感度を持たない微粒子乳剤やコ
ロイド銀のみが含有されカプラーを含有しない層は該当
しない。

【００１６】本発明においては、支持体から最も離れた
イエローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層におけ
る［親水性バインダー量／ハロゲン化銀乳剤厚］比は
１．５０以上が好ましい。以後本発明においてこの比率
を［Ｂ／ＡｇＸ］比と言う。ここで、親水性バインダー
量とは、該ハロゲン化銀乳剤層の１ｍ²当りの親水性バ
インダー量（ｇ／ｍ²）を言う。親水性バインダー量を
比重で除すると厚さを表し、本発明の親水性バインダー
量とは厚さに比例した量であることが判る。一方、ハロ
ゲン化銀乳剤厚とは、該ハロゲン化銀乳剤層中において
支持体と垂直方向にハロゲン化銀乳剤粒子の占める厚み
を言う。本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層が理想
的に塗布されているとして、立方体粒子の場合には立方
体の辺長［μｍ］を、平板状粒子の場合には主平面に垂
直方向の厚み［μｍ］をハロゲン化銀乳剤厚とする。ま
た異なるサイズのハロゲン化銀乳剤粒子が混合して使用
される場合においては、それぞれの粒子の重量平均をハ
ロゲン化銀乳剤厚とする。

【００１７】本発明における［Ｂ／ＡｇＸ］比は、上記
定義より明らかな様にその比が大きくなると乳剤層中に
おける乳剤厚が相対的に小さくなることが判る。本発明
においては圧力かぶり筋の抑制及び処理混色低減等の観
点から［Ｂ／ＡｇＸ］比は１．５０以上が好ましく、更
に好ましくは１．７０以上、更に好ましくは１．９０以
上、最も好ましくは６．０以上である。

【００１８】該支持体から最も離れたイエローカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層において、親水性バイン
ダー量は好ましくは１．３５ｇ／ｍ²以下更に好ましく
は１．２５ｇ／ｍ²以下、最も好ましくは１．２０ｇ／
ｍ²以下０．６０ｇ／ｍ²以上である。またハロゲン化銀
乳剤厚は立方体粒子を用いるときは好ましくは０．８０
μｍ以下、更に好ましくは０．７５μｍ以下、最も好ま
しくは０．７０μｍ以下０．３０μｍ以上であり、平板
状粒子を用いる場合には０．３０μｍ以下が好ましく、
更に好ましくは０．２０μｍ以下、最も好ましくは０．
１５μｍ以下０．０５μｍ以上である。平板状粒子のア
スペクト比は４〜１５が好ましく、更に好ましくは５〜
１３である。また、ハロゲン化銀乳剤は感度や階調その
他の写真性能を制御するためには、大きさや形状の異な
るものを混合することが好ましい。

【００１９】本発明に用いることのできるハロゲン化銀
乳剤としては、発色現像の迅速化の観点から、ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも一層に塩化銀含有率９５モル％
以上の塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、又は塩沃臭化銀を
用いることが必要である。そのなかでも更に好ましいも
のとしては、塩化銀含有率９８モル％以上のハロゲン化
銀で、塩化銀粒子の表面に臭化銀局在相を有する立方体
粒子である。また主平面が（１１１）面又は（１００）
面である平板粒子を用いると、本発明の［Ｂ／ＡｇＸ］
比を大きくすることが出来て、発色現像の迅速化、処理
混色の低減、走査露光時のシャープネスなどの点で好ま
しい。主平面が（１１１）面又は（１００）面である平
板状高塩化銀乳剤粒子については、特開平６−１３８６
１９号、米国特許第４，３９９，２１５号、同５，０６
１，６１７号や米国特許第５，３２０，９３８号、同
５，２６４，３３７号、同５，２９２，６３２号、同
５，３１４，７９８号、同５，４１３，９０４号、ＷＯ
９４／２２０５１号等に開示されている方法にて調製す
ることができる。

【００２０】本発明において、写真構成層中の油溶分と
は、処理後に感光材料中に残存する親油成分である。具
体的には、カプラー、混色防止剤、紫外線吸収剤、親油
性添加剤、親油性ポリマーラテックス、マット剤、すべ
り剤等であり、通常親油性微粒子として写真構成層に添
加されるものである。従って水溶性染料、硬膜剤、水溶
性添加剤、ハロゲン化銀乳剤などは油溶分には該当しな
い。また通常親油性微粒子を調製する際に界面活性剤が
用いられるが、本発明においては界面活性剤は油溶分と
しては扱わない。

【００２１】本発明において、好ましい油溶分の総量
は、４．５ｇ／ｍ²以下であり、更に好ましくは４．０
ｇ／ｍ²以下、最も好ましくは３．８ｇ／ｍ²以下３．０
ｇ／ｍ2以上である。

【００２２】本発明において、写真構成層中の油溶分の
親水性バインダーに対する比率は、任意に設定できる。
保護層以外の写真構成層における好ましい比率は重量比
で０．０５〜１．５０、更に好ましくは０．１０〜１．
４０、最も好ましくは０．２０〜１．３０である。各層
の比率を最適化することで膜強度や耐傷性、カール特性
を調節することが出来る。

【００２３】本発明において、写真構成層の膜厚とは、
支持体よりも上層の写真構成層の処理前の厚さを表わ
す。具体的には以下のいずれかの方法により求めること
ができる。まず第１には、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を支持体に対して垂直に切断し、その切断面を電子
顕微鏡で観察することで求められる。第２の方法として
は、写真構成層を塗布した試料の膜厚と、支持体のみの
膜厚を測定し、その差から膜厚を計算する方法がある。

【００２４】本発明において、写真構成層の好ましい膜
厚は、８．８μｍ以下であり、更に好ましくは８．０μ
ｍ以下、最も好ましくは７．２μｍ以下３．５μｍ以上
である。

【００２５】本発明においては、イエロー色素形成カプ
ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ色素形成
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層又はシアン色素形成カ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤層に対して支持体に近い位
置あるいは支持体から離れた位置のいずれかに塗設され
る。処理迅速性、シャープネス向上の観点からは、イエ
ロー色素形成カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は、支持
体から最も離れた位置に塗設されることが好ましい。ま
た、ブリックス（Ｂｌｉｘ）退色の低減の観点からはシ
アン発色性カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は中央の層
が好ましく、光退色の低減の観点からはシアン発色性カ
プラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層が好ましい。ま
た、イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性
層は２層又は３層からなっても良い。例えば、特開平４
−７５０５５号、同９−１１４０３５号、同１０−２４
６９４０、米国特許第５，５７６，１５９号等に記載の
様にハロゲン化銀乳剤を含有しないカプラー層をハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接して設け発色層とすることも好まし
い。

【００２６】本発明においてハロゲン化銀乳剤の塗布量
は０．６０ｇ／ｍ²以下が好ましく、更に好ましくは
０．５５ｇ／ｍ²以下、最も好ましくは０．５０ｇ／ｍ²
以下である。

【００２７】シアン発色性層及びマゼンタ発色性層に対
して用いられるハロゲン化銀乳剤粒子は立方体が好まし
く、その辺長は好ましくは０．５０μｍ以下、更に好ま
しくは０．４０μｍ以下０．１０μｍ以上である。

【００２８】本発明においては、１秒露光で得られる特
性曲線（センシトカーブ）と１０^-4秒露光で得られる特
性曲線について、イエロー、マゼンタ、シアン画像の各
々に以下の関係が成立することが必要である。 ０.７≦ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）≦１.３、かつ、 ０.７≦ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）≦１.３、かつ、 −０.２≦ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）−ｌｏｇ（Ｅ１／
Ｅ２）≦０.２ （式中、Ｅ１は１秒露光後、発色現像して得られるイエ
ロー、マゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線におい
て、Ｄmin＋１.８の発色濃度を得る露光量、Ｅ２は１秒
露光後、発色現像して得られるイエロー、マゼンタ及び
シアン発色画像の特性曲線において、Ｄmin＋０.０２の
発色濃度を得る露光量、Ｅ’１は１０^-4秒露光後、発色
現像して得られるイエロー、マゼンタ及びシアン発色画
像の特性曲線において、Ｄmin＋１.８の発色濃度を得る
露光量、Ｅ’２は１０^-4秒露光後、発色現像して得られ
るイエロー、マゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線に
おいて、Ｄmin＋０.０２の発色濃度を得る露光量、Ｄmi
nは未露光の感光材料を発色現像処理して得られる濃度
を示す。）

【００２９】ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）＜０．７のとき、低
照度露光での階調が硬調すぎるため、ネガを介しての面
露光から得られるカラープリントの画質も硬調になり過
ぎてしまう。ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）＞１．３のときは逆
に軟調すぎるためシャープネスの悪化等の問題を生ず
る。走査露光に対応する階調がｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’
２）＜０．７で硬調な場合、あるいはｌｏｇ（Ｅ’１／
Ｅ’２）＞１．３で軟調な場合、走査露光においては面
露光と異なり一画素ずつ露光量を修正することが可能な
ため、出来上がりのカラープリントの階調を適正に補正
することができる。しかし、硬調すぎると走査露光のよ
うなデジタル露光に特有の色とびが生じ、軟調すぎる場
合には走査露光で顕著にシャープネスが悪化してしまう
ため、走査露光においても上記のように階調に最適な領
域がある。ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）及びｌｏｇ（Ｅ’１／
Ｅ’２）は、好ましくは０．７５以上１．２５以下、さ
らに好ましくは０．８以上１．２以下である。低照度露
光及び高照度露光の階調は−０．２≦ｌｏｇ（Ｅ’１／
Ｅ’２）−ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）≦０．２の範囲にある
ことで、低照度面露光及び走査露光両方の場合に、階
調、シャープネス等の性能を同時に満たすことができ
る。ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）−ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）
は、イエロー、マゼンタ及びシアン画像のいずれか１つ
について−０．１５以上０．１５以下であることが好ま
しく、イエロー、マゼンタ及びシアン画像の各々が−
０．１５以上０．１５以下であることが、低照度露光及
び走査露光の画質を合致させるために有効であり、さら
に好ましい。本発明において、残色が少なく、シャープ
ネスに優れたカラープリントを得るためには、感光材料
の可視域（４００〜８００ｎｍ）における最大光学濃度
が０．２以上０．７以下であることが必要である。０．
２未満のときシャープネスの悪化が大きく、０．７より
大きい場合は残色が大きく、カラープリントとして問題
となる。さらに好ましい最大光学濃度は０．３以上０．
７以下である。ここでいう最大光学濃度とは、未処理の
感光材料を分光スペクトル測定して各波長における光学
濃度を求め、波長が４００〜８００ｎｍの範囲で最大の
値となる光学濃度のことである。

【００３０】本発明において、一般式（Ｉ）で表される
イラジエーション防止染料を用いることがより好まし
い。一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ³で表されるハメッ
トの置換基定数σ_pが０．３以上（好ましくは０．８以
下）の電子吸引性基としては、例えばカルバモイル基
（０．３６）、メチルカルバモイル基（０．３６）、カ
ルボキシル基（０．４５）、メトキシカルボニル基
（０．４５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、メ
チルスルフィニル基（０．４９）、メチルスルホニル基
（０．７２）、スルファモイル基（０．６０）、ベンゾ
イル基（０．４３）、アセチル基（０．５０）、トリフ
ルオロメチル基（０．５４）、ジエチルホスホノ基
（０．６０）、シアノ基（０．６６）、ニトロ基（０．
７８）等を挙げることができる。ここでσ_pは、Chemica
l Reviews、第１７巻１２５〜１３６頁（１９３５年）
に記載されている。Ｒ¹、Ｒ³は好ましくはカルボキシル
基、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、アシル基（例えばアセチ
ル、ベンゾイル）、カルバモイル基（例えばカルバモイ
ル、メチルカルバモイル、モルホリノカルバモイル）で
あり、アルコキシカルボニル基またはカルバモイル基が
特に好ましい。またＲ¹とＲ³は同一の基であることが好
ましい。

【００３１】Ｒ²、Ｒ⁴は好ましくは炭素数１〜８のアル
キル基、又は好ましくは炭素数６〜１０のアリール基で
あり、置換基を有していてもよい。Ｒ²、Ｒ⁴の少なくと
も１つは少なくとも１個のスルホ基で置換された炭素数
１〜８のアルキル基であることが好ましく、その具体例
として、スルホメチル基、２−スルホエチル基、３−ス
ルホプロピル基、４−スルホブチル基、ｏ−スルホベン
ジル基等を挙げることができ、更に置換基を有していて
もよい。好ましい置換基としてはハロゲン原子（例えば
フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボニル
基、シアノ基、炭素数６〜７のアリール基（例えばフェ
ニル、ｐ−トリル）、炭素数１〜７のアルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜７の
アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、炭素数２〜
７のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル）、炭素数０〜７のアミノ基
（例えばアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等
が挙げられる。

【００３２】またＲ²、Ｒ⁴の少なくとも１つは少なくと
も１個のスルホ基で置換された炭素数６〜１０のアリー
ル基であることが好ましく、その具体例としてｏ−スル
ホフェニル基、ｍ−スルホフェニル基、ｐ−スルホフェ
ニル基、２，５−ジスルホフェニル基、３，５−ジスル
ホフェニル基、４，８−ジスルホ−２−ナフチル基等を
挙げることができ、更に置換基を有していてもよい。好
ましい置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩
素、臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ
基、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜４のアシル
基（例えばアセチル）、炭素数２〜４のアルコキシカル
ボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボ
ニル）、炭素数０〜４のアミノ基（例えばアミノ、ジメ
チルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げられる。Ｒ²、
Ｒ⁴は、更に好ましくは少なくとも１個のスルホ基で置
換されたフェニル基であり、２個以上のスルホ基で置換
されていることがより好ましい。またＲ²とＲ⁴は同一の
基であることが好ましい。

【００３３】Ｌ¹、Ｌ²、Ｌ³、Ｌ⁴、Ｌ⁵で表されるメチ
ン基の少なくとも一つは置換基を有している。好ましく
はＬ²、Ｌ³、Ｌ⁴で表されるメチン基のいずれか一つに
置換基を有する。Ｌ¹〜Ｌ⁵のメチン基の置換基として
は、置換基を有してもよい炭素数１〜８のアルキル基、
置換基を有してもよい炭素数６〜１０のアリール基、置
換基を有してもよい炭素数１〜６のアルコキシ基（メト
キシ、エトキシなど）、置換基を有してもよい炭素数１
〜６のアルキルチオ基（メチルチオなど）、置換基を有
してもよい炭素数６〜１０のアリールチオ基（フェニル
チオなど）、置換基を有してもよい炭素数０〜８のアミ
ノ基（アミノ、ジメチルアミノなど）、置換基を有して
もよいヘテロ環基、ハロゲン（塩素、臭素など）、ヒド
ロキシル基、カルボニル基、スルホ基、シアノ基などが
あげられる。これら置換基の中で、より好ましくはヘテ
ロ環基である。ヘテロ環基の例には、フラノン、ベンゾ
フラノン、ピロリノン、ピリドン、ピロリドン、ピラゾ
ロン、ピラゾリジンジオン、イソオキサゾロン、イミダ
ゾロン、ピラゾロピリドン、バルビツール酸、ロダニ
ン、ヒダントイン、チオヒダントイン、オキシインドー
ル、ジアザインダノンおよびクマリンが含まれる。ベン
ゾフラノン、ピリドン、ピラゾロン、ピラゾリジンジオ
ン、イソオキサゾロン、イミダゾロン、ピラゾロピリド
ン、バルビツール酸、オキシインドールおよびジアザイ
ンダノンが好ましい。ベンゾフラノン、ピラゾロン、ピ
ロリドン、ピラゾリジンジオンおよびイソオキサゾロン
がさらに好ましい。また上記の基への置換基の具体例と
しては、Ｌ¹〜Ｌ⁵の好ましい置換基としてあげられたア
ルキル基又はアリール基の具体例の基の上に有していて
もよいものとして挙げられた後記の具体的な置換基の
他、ヘテロ環基（４−ピリジルなど）が挙げられる。Ｌ
¹〜Ｌ⁵のメチン基の好ましい置換基としては炭素数１〜
８のアルキル基、あるいは炭素数６〜１０のアリール基
が挙げられる。好ましい炭素数１〜８のアルキル基とし
てはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ヘキシル、オクチル等であり、更にこ
れらは置換基を有していてもよい。好ましい置換基とし
てはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、ヒド
ロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、炭
素数６〜７のアリール基（例えばフェニル、ｐ−トリ
ル）、炭素数１〜７のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜７のアシル基（例え
ばアセチル、ベンゾイル）、炭素数２〜７のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル）、炭素数０〜７のアミノ基（例えばアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げられる。好
ましい炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル
基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等を挙げることが
でき、更にこれらは置換基を有していてもよい。好まし
い置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、
臭素）、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基（例えばメチル、
エチル、ブチル）、炭素数１〜４のアルコキシ基（例え
ばメトキシ、エトキシ、ブトキシ）、炭素数２〜４のア
シル基（例えばアセチル）、炭素数２〜４のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル）、炭素数０〜４のアミノ基（例えばアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）等が挙げられる。

【００３４】Ｍ¹は水素原子または１価の陽イオンとな
る原子団（例えばアンモニウム、トリエチルアンモニウ
ム、ピリジニウム）あるいは金属原子（例えばリチウ
ム、ナトリウム、カリウム）を表し、好ましくは水素原
子、ナトリウム、カリウムである。以下に一般式（Ｉ）
で表されるイラジエーション防止染料の具体例を示す
が、これらの化合物のみに限定されるものではない。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】本発明において、高照度短時間露光適性を
与えるために周期律第VIII族金属イオンをハロゲン化銀
粒子中に含有させることが必要であり、金属イオンはハ
ロゲン化銀粒子の形成中に金属錯体の形で、分散媒（ゼ
ラチンあるいは保護コロイド性を有するポリマー）溶液
中、ハロゲン化物溶液中、銀塩溶液中あるいはその他の
水溶液中に存在させることでハロゲン化銀粒子中に含有
せしめることが出来る。また、臭化銀微粒子及び／ある
いは塩臭化銀微粒子を添加することで臭化銀局在相を形
成させる場合には、金属イオンをあらかじめ含有させた
臭化銀微粒子を用いることにより臭化銀局在相中に選択
的に金属イオンを含有させることも好ましく用いること
が出来る。これらの金属イオンとしては、例えば鉄、コ
バルト、ニッケル、ルテニウム、ロジウム、イリジウム
および白金が挙げられる。好ましくは鉄あるいはルテニ
ウムが用いられる。鉄あるいはルテニウムはハロゲン化
銀粒子の体積の５０％以下の表面層にその他のハロゲン
化銀粒子の部分より多くなるように集中して含有させる
ことがより好ましい。粒子体積の５０％以下とは、粒子
１個の体積の５０％以下の体積に相当する表面部分を指
す。この表面部分は、更に好ましくは４０％以下であ
り、２０％以下がより好ましい。

【００４０】また、本発明に用いる第VIII族金属イオン
は１種類だけでなく、２種類以上用いることが好まし
い。本発明においては鉄とイリジウムあるいはルテニウ
ムとイリジウムを併用することが好ましい。乳剤粒子に
臭化銀局在相を有する場合には、臭化銀局在相にイリジ
ウムイオンの一部または全部を含有させることが好まし
い。鉄、ルテニウムおよびイリジウムをハロゲン化銀粒
子に含有させる場合に用いられる化合物の具体例を以下
に挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【００４１】（鉄化合物）ヒ酸鉄（II）、臭化鉄（I
I）、炭酸鉄（II）１水和物、塩化鉄（II）、クエン酸
鉄（II）、フッ化鉄（II）、ギ酸鉄（II）、グルコン酸
鉄（II）、水酸化鉄（II）、沃化鉄（II）、乳酸鉄（I
I）、シュウ酸鉄（II）２水和物、コハク酸鉄（II）、
硫酸鉄（II）７水和物、チオシアン酸鉄（II）３水和
物、硝酸鉄（II）６水和物、硝酸鉄（II）アンモニウ
ム、塩基性酢酸鉄（III)、アルブミン酸鉄（III)、酢酸
鉄（III)アンモニウム、臭化鉄（III)、塩化鉄（III)、
クロム酸鉄（III)、クエン酸鉄（III)、フッ化鉄（II
I)、ギ酸鉄（III)、グリセロ・リン酸鉄（III)、水酸化
鉄（III)、酸性リン酸鉄（III)、硝酸鉄（III)９水和
物、リン酸鉄（III)、ピロリン酸鉄（III)、ピロリン酸
鉄（III)ナトリウム、チオシアン酸鉄（III)、硫酸鉄
（III)９水和物、硫酸鉄（III)アンモニウム、硫酸鉄
（III)グアニジニウム、クエン酸鉄（III)アンモニウ
ム、ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム３水和物、ペンタ
シアノアンミン鉄（II）カリウム、エチレンジニトリロ
四酢酸鉄（III)ナトリウム、へキサシアノ鉄（III)酸カ
リウム。

【００４２】（ルテニウム化合物）フッ化ルテニウム
（VI）、塩化ルテニウム（IV）５水和物、へキサクロロ
ルテニウム（IV）酸カリウム、塩化ルテニウム（III)、
臭化ルテニウム（III)、沃化ルテニウム（III)、ヘキサ
アンミンルテニウム（III)臭化物、クロロペンタアンミ
ンルテニウム（III)塩化物、ヘキサアンミンルテニウム
（II）塩化物、へキサシアノルテニウム（II）酸カリウ
ム３水和物。

【００４３】（イリジウム化含物）へキサクロロイリジ
ウム（IV）酸カリウム、へキサブロモイリジウム（IV）
酸カリウム、ヘキサクロロイリジウム（IV）酸アンモニ
ウム、臭化イリジウム（III)４水和物、沃化イリジウム
（III)、へキサクロロイリジウム（III)酸カリウム３水
和物、ヘキサブロモイリジウム（III)酸カリウム、トリ
ス（オキサラト）イリジウム（III)酸カリウム４水和
物、ヘキサシアノイリジウム（III)酸カリウム、塩化イ
リジウム（II）。

【００４４】これらの化合物の中でも、特にヘキサシア
ノ鉄（II）酸塩、へキサシアノ鉄（III)酸塩、ヘキサシ
アノルテニウム（II）酸塩、へキサクロロイリジウム
（IV）酸塩、へキサブロモイリジウム（IV）酸塩、ヘキ
サクロロイリジウム（III)酸塩およびヘキサブロモイリ
ジウム（III)酸塩が好ましく用いられる。これら第VIII
族金属イオンの添加量は目的に応じて広範囲にわたる
が、ハロゲン化銀１モルに対して１０^-9〜１０^-3モルが
好ましい。より好ましくはハロゲン化銀１モルに対して
１０^-8〜５×１０^-4モルである。

【００４５】周期律第VIII族金属イオン以外にも銅、
金、亜鉛、カドミウムあるいは鉛などの金属が含まれて
も良い。これらの金属は目的に応じて第VIII族金属が含
まれる層に共存させてもよいし、第VIII族金属が含まれ
ない層に含有させてもよい。これらの金属イオンの添加
量は目的に応じて広範囲にわたるが、一般にハロゲン化
銀１モルに対して１０^-9〜１０^-2モルが好ましい。

【００４６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
その他従来公知の写真用素材や添加剤を使用できる。例
えば写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持
体を用いることができる。透過型支持体としては、セル
ロースナイトレートフィルムやポリエチレンテレフタレ
ートなどの透過フィルム、更には２，６−ナフタレンジ
カルボン酸（ＮＤＣＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）
とのポリエステルやＮＤＣＡとテレフタル酸とＥＧとの
ポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたもの
が好ましく用いられる。反射型支持体としては特に複数
のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、
このような耐水性樹脂層(ラミネート層)の少なくとも一
層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好
ましい。

【００４７】更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤
を含有するのが好ましい。また、蛍光増白剤は感材の親
水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤とし
て、好ましくは、ベンゾオキサゾール系、クマリン系、
ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベン
ゾオキサゾリルナフタレン系及びベンゾオキサゾリルス
チルベン系の蛍光増白剤である。使用量は、特に限定さ
れないが、好ましくは１〜１００mg／m²である。耐水性
樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対し
て０．０００５〜３重量％であり、更に好ましくは０．
００１〜０．５重量％である。反射型支持体としては、
透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、
白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したもので
もよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または第２
種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であってもよい。

【００４８】前記の反射型支持体はハロゲン化銀乳剤、
更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属イオ
ン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤またはカブリ防止
剤、化学増感法（増感剤）、分光増感法（分光増感
剤）、シアン、マゼンタ、イエローカプラーおよびその
乳化分散法、色像保存性改良剤（ステイン防止剤や褪色
防止剤）、染料（着色層）、ゼラチン種、感材の層構成
や感材の被膜ｐＨなどについては、表１〜２の特許に記
載のものが本発明に好ましく適用できる。

【００４９】

【表５】

【００５０】

【表６】

【００５１】本発明において併用されたシアン、マゼン
タおよびイエローカプラーとしては、その他、特開昭６
２−２１５２７２号の第９１頁右上欄４行目〜１２１頁
左上欄６行目、特開平２−３３１４４号の第３頁右上欄
１４行目〜１８頁左上欄末行目と第３０頁右上欄６行目
〜３５頁右下欄１１行目やＥＰ０，３５５，６６０Ａ２
号の第４頁１５行目〜２７行目、５頁３０行目〜２８頁
末行目、４５頁２９行目〜３１行目、４７頁２３行目〜
６３頁５０行目に記載のカプラーも有用である。

【００５２】本発明に用いうる防菌・防黴剤としては特
開昭６３−２７１２４７号に記載のものが有用である。
感光材料を構成する写真層に用いられる親水性コロイド
としては、ゼラチンが好ましく、特に鉄、銅、亜鉛、マ
ンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましく
は５ppm以下、更に好ましくは３ppm以下である。また、
感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは２０
ｍｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ²以下、最
も好ましくは５ｍｇ／ｍ²以下である。

【００５３】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、陰極
線（ＣＲＴ）を用いた走査露光方式にも適している。陰
極線管露光装置は、レーザーを用いた装置に比べて、簡
便でかつコンパクトであり、低コストになる。また、光
軸や色の調整も容易である。画像露光に用いる陰極線管
には、必要に応じてスペクトル領域に発光を示す各種発
光体が用いられる。例えば赤色発光体、緑色発光体、青
色発光体のいずれか１種、あるいは２種以上が混合され
て用いられる。スペクトル領域は、上記の赤、緑、青に
限定されず、黄色、橙色、紫色或いは赤外領域に発光す
る蛍光体も用いられる。特に、これらの発光体を混合し
て白色に発光する陰極線管がしばしば用いられる。

【００５４】感光材料が異なる分光感度分布を有する複
数の感光性層を持ち、陰極線管も複数のスペクトル領域
の発光を示す蛍光体を有する場合には、複数の色を一度
に露光、即ち陰極線管に複数の色の画像信号を入力して
管面から発光させてもよい。各色ごとの画像信号を順次
入力して各色の発光を順次行わせ、その色以外の色をカ
ットするフィルムを通して露光する方法（面順次露光）
を採っても良く、一般には、面順次露光の方が、高解像
度の陰極線管を用いることができるため、高画質化のた
めには好ましい。

【００５５】本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光
ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線
形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源（ＳＨＧ）
等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式に好ま
しく使用される。システムをコンパクトで、安価なもの
にするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは
固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波
発生光源（ＳＨＧ）を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが好ましい。

【００５６】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査
露光用光源の波長により任意に設定することができる。
半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるい
は半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られ
るＳＨＧ光源では、レーザーの発振波長を半分にできる
ので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の
分光感度極大は通常の青、緑、赤の３つの波長領域に持
たせることが可能である。このような走査露光における
露光時間は、画素密度を４００dpiとした場合の画素サ
イズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時
間としては１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下
である。

【００５７】本発明に適用できる好ましい走査露光方式
については、前記の表に掲示した特許に詳しく記載され
ている。また本発明の感光材料を処理するには、特開平
２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右
上欄９行目、及び特開平４−９７３５５号の第５頁左上
欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処理素材や
処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使
用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許に記載
の化合物が好ましく用いられる。

【００５８】本発明の感光材料を露光後、現像する方式
としては、従来のアルカリ剤と現像主薬を含む現像液で
現像する方法、現像主薬を感光材料に内蔵し現像主薬を
含まないアルカリ液などのアクチベーター液で現像する
方法などの湿式方式のほか、処理液を用いない熱現像方
式などを用いることができる。特に、アクチベーター方
法は、現像主薬を処理液に含まないため、処理液の管理
や取扱いが容易であり、また廃液処理時の負荷が少なく
環境保全上の点からも好ましい方法である。アクチベー
ター方法において、感光材料中に内蔵される現像主薬ま
たはその前駆体としては、例えば、特開平８−２３４３
８８号、同９−１５２６８６号、同９−１５２６９３
号、特願平７−３３４１９７号、特開平９−１６０１９
３号に記載されたヒドラジン型化合物が好ましい。

【００５９】また、感光材料の塗布銀量を低減し、過酸
化水素を用いた画像増幅処理（補力処理）する現像方法
も好ましく用いられる。特に、この方法をアクチベータ
ー方法に用いることは好ましい。具体的には、特願平７
−６３５８７号、特開平９−１５２６９５号に記載され
た過酸化水素を含むアクチベーター液を用いた画像形成
方法が好ましく用いられる。アクチベーター方法におい
て、アクチベーター液で処理後、通常脱銀処理される
が、低銀量の感光材料を用いた画像増幅処理方法では、
脱銀処理を省略し、水洗または安定化処理といった簡易
な方法を行うことができる。また、感光材料から画像情
報をスキャナー等で読み取る方式では、撮影用感光材料
などの様に高銀量の感光材料を用いた場合でも、脱銀処
理を不要とする処理形態を採用することができる。

【００６０】本発明で用いられるアクチベーター液、脱
銀液（漂白／定着液）、水洗および安定化液の処理素材
や処理方法は公知のものを用いることができる。好まし
くは、リサーチ・ディスクロージャー Item ３６５４４
（１９９４年９月）第５３６頁〜第５４１頁、特開平８
−２３４３８８号に記載されたものを用いることができ
る。本発明において、発色現像時間とは、感光材料が発
色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入
るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理さ
れる場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されてい
る時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液
を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送
されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を
発色現像時間という。同様に漂白定着時間とは、感光材
料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入
るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、
感光材料が水洗又は安定化液中に入ってから乾燥工程に
向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。本
発明が目的とする迅速処理においては、発色現像時間は
５０秒以下とすることができ、好ましくは３０秒以下、
更に好ましくは２０秒以下、最も好ましくは１５秒以下
６秒以上である。同様に漂白定着時間は好ましくは３０
秒以下、更に好ましくは２０秒以下、最も好ましくは１
５秒以下６秒以上である。また水洗又は安定化時間は、
好ましくは４０秒以下、更に好ましくは３０秒以下、最
も好ましくは２０秒以下６秒以上である。本発明の感光
材料は迅速処理性とシャープネスに優れ、面露光、高照
度走査露光のいずれにも適性を有するものであるので、
いずれの処理でも上記の発色現像時間で良好な画像が得
られる。

【００６１】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されない。 実施例１ 紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆してなる支持体の表
面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さら
に第一層〜第七層の写真構成層を順次塗設して、以下に
示す層構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料
（１０１）を作製した。各写真構成層用の塗布液は、以
下のようにして調製した。

【００６２】第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ−２）２６０ｇ、（ＥｘＣ−
３）６０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−６）３０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）５．８ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
９）２０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１４）３１．５ｇ、
紫外線吸収剤（ＵＶ−７）４０ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ−
５）６５．５ｇおよび酢酸エチル３５０ｍｌに溶解し、
この液を、界面活性剤（Ｃｐｄ−２０）を２５ｇ含む１
０％ゼラチン水溶液６５００ｇに乳化分散させて乳化分
散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平
均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．３０
μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１
１。乳剤に塩臭化銀（臭化銀含有率５０モル％）を大サ
イズ乳剤に対して０．２モル％、小サイズ乳剤に対して
０．３モル％ずつ塩化銀を基体とする粒子表面の一部に
局在含有させた。ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウムを乳
剤粒子体積の２０％の表面層に大サイズ乳剤に対して
１．０×１０^-6モル、小サイズ乳剤に対して１．８×１
０^-6モルずつ含有させた。ヘキサクロロイリジウム（I
V）酸カリウムを大サイズ乳剤に対して１．０×１０^-8
モル、小サイズ乳剤に対して、２．５×１０^-8モルず
つ、前記粒子表面の塩臭化銀局在相に含有させた。モル
量は乳剤の銀１モル当たりの含有量を示す。）を調製し
た。この乳剤には下記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨ
が、銀１モル当り、大サイズ乳剤Ｃに対してはそれぞれ
１．５×１０^-5モルずつ、また小サイズ乳剤Ｃに対して
はそれぞれ２．０×１０^-5モルずつ添加されている。ま
た、この乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加
して最適に行われた。前記乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀
乳剤Ｃとを混合溶解し、後記組成となるように第五層塗
布液を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００６３】第一層〜第四層および第六層〜第七層用の
塗布液も第五層塗布液と同様の方法で調製した。各層の
ゼラチン硬化剤としては、Ｈ−１、Ｈ−２、およびＨ−
３を用いた。また、各層にＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−
３及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ²、
６０．０ｍｇ／ｍ²、５．０ｍｇ／ｍ²および１０．０ｍ
ｇ／ｍ²となるように添加した。

【００６４】

【化３】

【００６５】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には以下の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００６６】

【化４】

【００６７】（増感色素ＡおよびＣをハロゲン化銀１モ
ル当り、大サイズ乳剤に対してはそれぞれ０．４２×１
０^-4モル、小サイズ乳剤に対しては０．５０×１０^-4モ
ル添加した。増感色素Ｂをハロゲン化銀１モル当たり、
大サイズ乳剤に対してはそれぞれ３．４×１０^-4モル、
小サイズ乳剤に対しては４．１×１０^-4モル添加し
た。） 緑感性乳剤層

【００６８】

【化５】

【００６９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては３．０×１０ ^-4モル、小サイズ
乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、増感色素Ｅ
をハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては
４．０×１０^-5モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×
１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては２．０×１０^-4モル、小サ
イズ乳剤に対しては２．８×１０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００７０】

【化６】

【００７１】（増感色素ＧおよびＨを、ハロゲン化銀１
モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^-5モ
ル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^-5モル添加
した。さらに、以下の化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲ
ン化銀１モル当たり３．０×１０ ^-3モル添加した。）

【００７２】

【化７】

【００７３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層および
赤感性乳剤層に対し、１−（３−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールを、それぞれハロゲ
ン化銀１モル当り３．３×１０^-4モル、１．０×１０^-3
モルおよび５．９×１０^-4モル添加した。さらに、第二
層、第四層、第六層および第七層にも、それぞれ０．２
ｍｇ／ｍ ²、０．２ｍｇ／ｍ²、０．６ｍｇ／ｍ²、０．
１ｍｇ／ｍ²となるように添加した。また、青感性乳剤
層および緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞ
れハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^-4モル、２×１
０^-4モル添加した。また、赤感性乳剤層にメタクリル酸
とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（重量比１：
１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０
５ｇ／ｍ²を添加した。また第二層、第四層および第六
層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムを
それぞれ６ｍｇ／ｍ²、６ｍｇ／ｍ²、１８ｍｇ／ｍ²と
なるように添加した。また、イラジエーション防止のた
めに、Ｉ−１からＩ−３の染料（カッコ内は塗布量を表
す）を添加した。

【００７４】

【化８】

【００７５】（層構成）以下に、各層の構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／ｍ²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、
銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレン樹脂ラミネート紙 ［第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（ＴｉＯ₂；
含有率１６重量％、ＺｎＯ；含有率４重量％］と蛍光増
白剤４，４’−ビス（５−メチルベンゾオキサゾリル）
スチルベン含有率０．０３重量％）、青味染料（群青）
を含む］ 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．７２μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．６０μｍの小サイズ乳剤Ａとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤に各々塩臭化銀（臭化銀 含有率５０モル％）０．１０モル％、０．１８モル％ずつ塩化銀を基体とする粒 子表面の一部に局在含有させた） ０．２４ ゼラチン １．４０ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．５７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．２１

【００７６】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００７ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【００７７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ（立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤Ｂ と ０．３５μｍの大サイズ乳剤Ｂ との１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分 布の変動係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤に各々塩臭化銀（臭 化銀含有率５０モル％）０．１８モル％、０．２５モル％ずつ塩化銀を基体とす る粒子表面の一部に局在含有させた） ０．１４ ゼラチン １．２０ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０００１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０６

【００７８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．９３ 混色防止層（Ｃｐｄ−４） ０．０７ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．００６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．０４ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０９ 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サイズ０．４０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０ ．３０μｍの小サイズ乳剤Ｃとの５：５混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。） ０．１２ ゼラチン １．３９ シアンカプラー（ＥｘＣ−２） ０．１３ シアンカプラー（ＥｘＣ−３） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．００３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１５） ０．０１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１７） ０．０２３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１８） ０．０２３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−７） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．０３３

【００７９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．４２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０８ 第七層（保護層） ゼラチン １．１８ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 （変性度１７％） ０．０４ 流動パラフィン ０．０１ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１３） ０．０１ ポリジメチルシロキサン ０．０１ 二酸化珪素 ０．００３

【００８０】

【化９】

【００８１】

【化１０】

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】

【化１３】

【００８５】

【化１４】

【００８６】

【化１５】

【００８７】

【化１６】

【００８８】

【化１７】

【００８９】試料（１０１）に対して、イラジエーショ
ン防止染料Ｉ−１からＩ−３の塗布量を代えること以外
は同様にして試料（１０２）及び（１０３）を作成し
た。試料（１０１）から（１０３）に対して、試料中の
各々の塩臭化銀乳剤中のヘキサシアノ鉄（II）酸カリウ
ム及びヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムの含有
量を代えること、及び／またはゼラチン塗布量を代える
こと以外は同様にして、試料（１０４）から（１２４）
を作成した。各試料中の乳剤に含まれる上記金属イオン
含有量、ゼラチン塗布量、イラジエーション防止染料塗
布量及び膜厚を表７〜表９に示す。

【００９０】

【表７】

【００９１】

【表８】

【００９２】

【表９】

【００９３】試料（１０１）に対して、以下の露光、処
理を行なった。赤色フィルターを会して感光計（富士フ
イルム（株）製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ）を使用して、露光量２５０ＣＭＳ、露光時間１秒で
センシトメトリー用階調露光を与えた後、下記の処理を
行なった。

【００９４】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ３８．０℃ ４５秒 ３５ミリリットル リンス（１） ３８．０℃ １５秒 − リンス（２） ３８．０℃ １５秒 − リンス（３） ＊＊３８．０℃ １５秒 − リンス（４） ＊＊３８．０℃ ２０秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【００９５】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３− ジスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４− アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 ５．０ｇ １５．７ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【００９６】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ４７．０ｇ ９４．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ 重亜硫酸アンモニウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ６．０ ６．０

【００９７】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【００９８】処理済みの試料（１０１）の発色濃度を測
定することでシアン発色層に対応するセンシトメトリー
を得た。得られたセンシトメトリーにおいて、未露光部
の濃度（Ｄmin）＋１．８の発色濃度を与える露光量
（Ｅ１）と、Ｄmin＋０．０２の発色濃度を与える露光
量（Ｅ２）を求めた。階調を評価するためｌｏｇ（Ｅ１
／Ｅ２）を計算により求めた。この値が小さい程硬調で
あり、この値が大きい程軟調であることを示す。露光に
用いた赤色フィルターを青色フィルターあるいは緑色フ
ィルターに代えること以外は同様にして、イエロー発色
層あるいはマゼンタ発色層に対応するセンシトメトリー
を得て、これからイエロー発色層及びマゼンタ発色層各
々についてもｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）の値を求めた。

【００９９】露光時間を１秒から１０^-4秒に代えること
以外は同様にして、シアン、イエロー及びマゼンタ発色
層各々に対応するセンシトメトリーを得た。Ｄmin＋
１．８の発色濃度を与える露光量（Ｅ’１）と、Ｄmin
＋０．０２の発色濃度を与える露光量（Ｅ’２）を求
め、階調を評価するため、ｌｏｇ（Ｅ’１＋Ｅ’２）を
計算から求めた。この値が小さい程、硬調、この値が大
きい程軟調であることを示す。低照度長時間露光（１
秒）と高照度短時間露光（１０^-4秒）における階調差を
評価するために、ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）−ｌｏｇ
（Ｅ１／Ｅ２）を求めた。この値が０に近い程、長時間
露光と短時間露光での階調差が小さいことを示す。シャ
ープネスを評価するために、種々の周波数の矩形パター
ンを有する光学ウェッジを試料に密着露光（１秒露光）
し、上記処理を施した。得られる発色濃度がグレーでＤ
min＋１．５となるように赤、青及び緑フィルター濃度
を調節して用い、露光を行なった。シャープネスの指標
としてＣＴＦ値（周波数０、すなわち矩形パターンのく
り返しがなく、露光部と未露光部が非常に広い面積にわ
たって連続して露光を行なった際の露光部のグレー濃度
と未露光部の濃度差ΔＤ₀と矩形パターンの周波数３本
／ｍｍにおける同様の濃度差（ΔＤ₃）の比（ΔＤ₃／Δ
Ｄ₀）を求めた。この値が１に近い程シャープネスが良
く、０に近付く程シャープネスが悪いことを表わす。

【０１００】レーザー光源（青色光：４７３ｎｍ、緑色
光：５３２ｎｍ、赤色光：６８０ｎｍ）を用いて、各光
源に対し外部変調器を用いて処理後の発色濃度がグレー
でＤmin＋１．５となるように各波長の光量を調節し、
この光を回転多面体の鏡に反射させ、３００ｄｐｉで走
査露光を行ない、走査露光方向に対して垂直方向に試料
を移動させることで順次走査露光を行なった。１画素当
りの露光秒数は３×１０^-7秒であった。上記同様の矩形
パターン露光を外部変調器による光量変化により形成
し、上記同様の処理を行ない、走査露光におけるＣＴＦ
値（ΔＤ₃／ΔＤ₀）を求めた。未露光の試料に上記処理
を行なった。処理済みの試料をＸ−Ｒｉｔｅ社製、Ｘ−
Ｒｉｔｅ３１０を用いてグレーの反射濃度測定を行な
い、未露光部の濃度値を得た。この試料を３５℃流水中
で１時間追加水洗後乾燥した後、同様の反射濃度測定を
行なった。追加水洗前の濃度値から追加水洗後の濃度値
を差し引いた値を求め、これを残色の指標とした。この
値が小さい程残色が少ないことを表わす。評価結果を表
１０に示す。

【０１０１】

【表１０】

【０１０２】試料１０１，１０４，１０７，１０９は、
シャープネスを良化するためにイラジエーション防止染
料の塗設量を多く設定したものであるが、迅速処理にお
いては残色が多いことが分かる。残色を低減するために
イラジエーション防止染料の塗設量を下げた試料１０
２，１０３，１０５，１０６，１０８，１１１，１１
２，１１９，１２０は確かに残色が少なくなっている
が、特に走査露光におけるシャープネスが悪化してしま
い、残色とシャープネス両方の性能を満足出来ない。試
料１１０，１１３〜１１８，１２１，１２２から分かる
通り、１秒露光及び１０^-4秒露光の階調を本発明の規定
の通りにし、かつバインダー量を減らすことで、イラジ
エーション防止染料の塗設量が少ないところでシャープ
ネスを良化できることが分かる。このシャープネスの良
化は、１秒露光に対して走査露光のほうが大きく、この
ことは予想外のことであった。試料１２３，１２４より
分かる通り、走査露光におけるシャープネスをより良化
させるために、１０^-4秒露光における階調の値を更に小
さくする。すなわち本発明の規定を越えて硬調化させる
と、走査露光して得られる画像の色とびが視認できるよ
うになること、及び同時に１秒露光における階調が本発
明の規定を越えて軟調となり、１秒露光でのシャープネ
スが悪化する。よって、本発明の規定の範囲のみが通常
のプリンター露光及び走査露光の両方の露光方式につい
て残色及びシャープネス性能を満足することが明らかで
ある。

【０１０３】また、Ｉ−１の代わりにＩ−４を、Ｉ−２
の代わりにＩ−５あるいはＩ−６を、及び／または、Ｉ
−３の代わりにＩ−７あるいはＩ−８を用い、これらイ
ラジエーション防止染料の量を各々変えることで実施例
１と同等の反射スペクトルを有する試料を作成したとこ
ろ、表１０と同等の効果が得られた。

【０１０４】

【化１８】

【０１０５】実施例２ 以下に示すような、（１００）面を主平面とする青感光
性塩臭化銀平板乳剤Ｂ１〜Ｂ６を作成した。 Ｂ１：平均アスペクト比３．３、主平面の円相当径は
０．９７μｍ。粒子サイズの変動係数は０．１４。 Ｂ２：平均アスペクト比４．８、主平面の円相当径は
１．１０μｍ。粒子サイズの変動係数は０．１４。 Ｂ３：平均アスペクト比７．３、主平面の円相当径は
１．２７μｍ。粒子サイズの変動係数は０．１６。 Ｂ４：平均アスペクト比３．１、主平面の円相当径は
０．８１μｍ。粒子サイズの変動係数は０．１６。 Ｂ５：平均アスペクト比４．５、主平面の円相当径は
０．９３μｍ。粒子サイズの変動係数は０．１６。 Ｂ６：平均アスペクト比７．１、主平面の円相当径は
１．０８μｍ。粒子サイズの変動係数は０．１６。 乳剤Ｂ１〜Ｂ３は、試料（１１４）のイエローカプラ−
含有青感光性層中の大サイズ乳剤に対して粒子形状に差
があること以外、増感色素、金属イオン、臭化銀等の銀
１モル当たりの含有量は同じである。乳剤Ｂ４〜Ｂ６
は、試料（１１４）のイエローカプラ−含有青感光性層
中の小サイズ乳剤に対して粒子形状に差があること以
外、増感色素、金属イオン、臭化銀等の銀１モル当たり
の含有量は同じである。試料（１１４）、（１１６）の
第五層（シアンカプラー含有赤感光性乳剤層を第一層
に、第一層（イエローカプラー含有青感光性乳剤層）を
第五層に入れ換えること以外は同様にして、各々試料
（２０１）、（２０２）を作成した。試料（１１４）に
対して、イエローカプラ−含有青感光性層中の大サイズ
乳剤および小サイズ乳剤を、Ｂ３およびＢ６に変えるこ
と以外は同様にして試料（２０３）を作成した。試料
（２０１）に対して、イエローカプラー含有青感光性層
中の大サイズおよび小サイズ乳剤をＢ１およびＢ４に変
えて試料（２０４）を、大サイズおよび小サイズ乳剤を
Ｂ２およびＢ５に変えて試料（２０５）を、大サイズお
よび小サイズ乳剤をＢ３およびＢ６に変えて試料（２０
６）を作成した。試料（２０２）に対してイエローカプ
ラー含有青感光性層中の大サイズおよび小サイズ乳剤を
Ｂ３およびＢ６に変えて試料（２０７）を作成した。

【０１０６】

【表１１】

【０１０７】試料（１１４）、（１１６）、（２０１）
から（２０７）について、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【０１０８】

【表１２】

【０１０９】表１２より、イエローカプラー含有層を、
マゼンタカプラー含有層及びシアンカプラー含有層よ
り、支持体より離れた側に設置すること、及び／あるい
はイエローカプラー含有層中のハロゲン化銀乳剤をアス
ペクト比４以上の平板乳剤とすることで、走査露光にお
けるシャープネスを特異的に良化しうることが分かる。

【０１１０】実施例３ 試料（１０３）（１１４）（１１６）（２０６）のイラ
ジエーション防止染料Ｉ−３の量を６．０ｍｇ／ｍ²に
変更し、かつ新規にＤ−２２を６．０ｍｇ／ｍ²含有さ
せること以外は同様にして各々試料（３０１）から（３
０４）を作成した。これらの試料について、実施例２と
同様の評価を行なった。更にセーフライト光による発色
濃度変動を評価するために以下の露光を行なった。階調
露光の前に１０Ｗタングステン光を、富士フイルム
（株）製セーフライトグラスＳＬＧ−１０３Ａを介し
て、１ｍ離れた試料に１５分間均一露光する。その後、
前述のＦＷＨ型感光計を用いて赤フィルターを介して階
調露光を行ない（１秒露光）、同様の処理を行ないシア
ン発色層に対応するセンシトメトリーを得た。セーフラ
イトグラスＳＬＧ−１０３Ａを介する露光を行なわない
場合に得られるセンシトメトリーにおいてＤmin＋０．
０２の発色濃度を得る露光量（Ｅ１）を求め、この露光
量において、セーフライトグラスＳＬＧ−１０３Ａを介
する露光をあらかじめ行なうことによる発色濃度変化を
求めた。

【０１１１】この発色濃度変化が小さい程、セーフライ
ト光照射による性能変化が小さいことを示す。

【０１１２】

【表１３】

【０１１３】表１３に示す通り、イラジエーション防止
染料Ｄ−２２を用いても、未露光未処理試料の最大光学
濃度、１秒露光及び１０^-4秒露光での階調はほぼ同じで
あり、当然シャープネス、残色もほぼ同等である。試料
（１０３）に対して、残色及びシャープネスが改良され
た試料（１１４）、（１１６）及び（２０６）はセーフ
ライト光による発色濃度変化が大きくなることが分か
る。イラジエーション防止染料Ｄ−２２を含む試料（３
０２）から（３０４）は、シャープネス、残色を悪化さ
せることなく、セーフライト光による発色濃度変化が抑
えられていることが分かる。セーフライト光は６００ｎ
ｍ近辺に極大波長を有する光であるが、Ｄ−２２を用い
ても、６００ｎｍ付近のイラジエーション防止染料によ
る光吸収率は変化しておらず、これは予想外のことであ
った。

【０１１４】実施例４ 実施例１から３で行なった処理を以下に示すように変え
ること以外同様にして実施例１から３の評価を行なっ
た。その結果、実施例１〜３と同様の効果を得た。

【０１１５】 処理工程 温 度 時 間 補充量^* カラー現像 ４５．０℃ １２秒 ４５ミリリットル 漂白定着 ４０．０℃ １２秒 ３５ミリリットル リンス（１） ４０．０℃ ４秒 − リンス（２） ４０．０℃ ４秒 − リンス（３） ＊＊４０．０℃ ４秒 − リンス（４） ＊＊４０．０℃ ４秒 １２１ミリリットル ＊感光材料１ｍ²当たりの補充量 ＊＊富士写真フイルム社製 リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリン ス（３）に装置し、リンス（３）からリンス液を取り出し、ポンプによ り逆浸透膜モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で得られた透過水は リンス（４）に供給し、濃縮水はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュー ルへの透過水量は５０〜３００ミリリットル／分を維持するようにポン プ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。 （リンスは（１）から（４）へのタンク向流方式とした。）

【０１１６】各処理液の組成は以下の通りである。 ［カラー現像液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ８００ミリリットル ８００ミリリットル ジメチルポリシロキサン系界面活性剤 ０．１ｇ ０．１ｇ （シリコーンＫＦ３５１Ａ／信越化学工業社製） トリ（イソプロパノール）アミン ８．８ｇ ８．８ｇ エチレンジアミン四酢酸 ４．０ｇ ４．０ｇ ポリエチレングリコール(分子量300）１０．０ｇ １０．０ｇ ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸 ナトリウム ０．５ｇ ０．５ｇ 塩化カリウム １０．０ｇ − 臭化カリウム ０．０４０ｇ ０．０１０ｇ トリアジニルアミノスチルベン系蛍光 ２．５ｇ ５．０ｇ 増白剤（ハッコールＦＷＡ−ＳＦ／昭和化学社製） 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン ８．５ｇ １１．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノ−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 １０．０ｇ ２２．０ｇ 炭酸カリウム ２６．３ｇ ２６．３ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） １０．１５ １２．５０

【０１１７】 ［漂白定着液］ ［タンク液］ ［補充液］ 水 ７００ミリリットル ６００ミリリットル エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ７５．０ｇ １５０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．４ｇ ２．８ｇ ｍ−カルボキシベンゼンスルフィン酸 ８．３ｇ １６．５ｇ 硝酸（６７％） １６．５ｇ ３３．０ｇ イミダゾール １４．６ｇ ２９．２ｇ チオ硫酸アンモニウム（７５０ｇ／リットル） １０７．０ミリリットル ２１４．０ミリリットル 亜硫酸アンモニウム １６．０ｇ ３２．０ｇ メタ重亜硫酸カリウム ２３．１ｇ ４６．２ｇ 水を加えて １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ（２５℃／酢酸およびアンモニアにて調整） ５．５ ５．５

【０１１８】 ［リンス液］ ［タンク液］ ［補充液］ 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム ０．０２ｇ ０．０２ｇ 脱イオン水（導電度５μｓ／ｃｍ以下） １０００ミリリットル １０００ミリリットル ｐＨ ６．５ ６．５

【０１１９】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、迅速処理性に優れ、かつ、残色が防止されてい
る。また、面露光と高照度走査露光のいずれによってカ
ラープリントを作製してもシャープネスの高い画像を得
ることができるという優れた効果を奏する。上記感光材
料を用いた本発明の画像形成方法によれば、迅速処理に
より、残色が少なく、シャープネスに優れた画像を、面
露光と高照度走査露光のいずれによっても得ることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 1/83 Ｇ０３Ｃ 1/83 5/26 5/26

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、イエロー色素形成カプラー
   を含有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプ
   ラーを含有するハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カ
   プラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に塩化銀含有率
   ９５モル％以上で周期律第VIII族金属イオンを含む感光
   性ハロゲン化銀粒子を含有し、該感光材料の写真構成層
   の親水性バインダー総量が６.７ｇ／ｍ²以下であり、該
   感光材料の可視域４００〜８００ｎｍにおける最大光学
   濃度が０.２以上０.７以下であり、かつ該感光材料を露
   光後、発色現像処理をして得られるイエロー、マゼンタ
   及びシアンの各画像の特性曲線について、以下の関係が
   成り立つことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 ０.７≦ｌｏｇ（Ｅ１／Ｅ２）≦１.３、かつ、 ０.７≦ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）≦１.３、かつ、 −０.２≦ｌｏｇ（Ｅ’１／Ｅ’２）−ｌｏｇ（Ｅ１／
   Ｅ２）≦０.２ （式中、 Ｅ１は１秒露光後、発色現像して得られるイエロー、マ
   ゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線において、Ｄmin
   ＋１.８の発色濃度を得る露光量、 Ｅ２は１秒露光後、発色現像して得られるイエロー、マ
   ゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線において、Ｄmin
   ＋０.０２の発色濃度を得る露光量、 Ｅ’１は１０^-4秒露光後、発色現像して得られるイエロ
   ー、マゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線において、
   Ｄmin＋１.８の発色濃度を得る露光量、 Ｅ’２は１０^-4秒露光後、発色現像して得られるイエロ
   ー、マゼンタ及びシアン発色画像の特性曲線において、
   Ｄmin＋０.０２の発色濃度を得る露光量、 Ｄminは未露光の感光材料を発色現像処理して得られる
   濃度を示す。）
2. 【請求項２】 写真構成層の親水性バインダー総量が
   ６.０ｇ／ｍ²以下であり、かつ、写真構成層の膜厚が
   ８.０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 イエロー色素形成カプラーを含むハロゲ
   ン化銀乳剤層が、マゼンタ色素形成カプラーを含むハロ
   ゲン化銀乳剤層及びシアン色素形成カプラーを含むハロ
   ゲン化銀乳剤層に対して支持体よりも離れた位置にある
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 下記一般式（Ｉ）で表されるイラジエー
   ション防止染料を含有することを特徴とする請求項１、
   ２又は３に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ¹、Ｒ³は、それぞれハメットの置換基定数σ
   _pが０．３以上の電子吸引性基を表し、Ｒ²、Ｒ⁴はそれ
   ぞれアルキル基、またはアリール基を表し、Ｌ¹〜Ｌ⁵は
   メチン基を表し、Ｍ¹は水素原子、または１価の陽イオ
   ンとなる原子団あるいは金属原子を表す。ここで、Ｌ¹
   〜Ｌ⁵のうち少なくとも１つは置換基を有する。）
5. 【請求項５】 イエロー色素形成カプラーを含む感光性
   層中のハロゲン化銀乳剤の銀量で少なくとも半分以上が
   平均アスペクト比４以上かつ塩化銀含有率９５モル％以
   上の平板状高塩化銀ハロゲン化銀粒子からなることを特
   徴とする請求項１、２、３又は４に記載のハロゲン化銀
   カラー感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像時間２０秒以
   下で処理することを特徴とするカラー画像形成方法。