JPH0621949B2 - カラ−画像形成法 - Google Patents

カラ−画像形成法

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JPH0621949B2
JPH0621949B2 JP61175233A JP17523386A JPH0621949B2 JP H0621949 B2 JPH0621949 B2 JP H0621949B2 JP 61175233 A JP61175233 A JP 61175233A JP 17523386 A JP17523386 A JP 17523386A JP H0621949 B2 JPH0621949 B2 JP H0621949B2
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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ハロゲン化銀カラー感光材料を用いるカラー
画像形成法に関し、特に改良されたカラーカプラーを用
いることにより、ベンジルアルコールを使用せず、処理
時間が短縮されたカラー画像形成法に関する。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー感材は、青色光、緑色光および赤色
光に感光性を有するように選択的に増感された3種のハ
ロゲン化銀乳剤層からなる感光層が多層構成で支持体上
に塗布されている。例えば、いわゆるカラー印画紙(以
下、カラーペーパーと呼ぶ)では、通常露光される側か
ら順に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、青感性乳剤層が塗
設されており、さらに各感光層の間等には、混色防止や
紫外線吸収性の中間層、保護層などが設けられる。
カラー写真画像を形成させるためには、イエロー、マゼ
ンタおよびシアン3色の写真用カプラーを感光性層に含
有せしめ、露光済の感材をいわゆるカラー現像主薬によ
つて発色現像処理する。芳香族第一級アミンの酸化体が
カプラーとカツプリング反応することにより発色々素を
与えるが、この際のカツプリング速度はできるだけ大き
く、限られた現像時間内で高い発色濃度を与えるよう
な、発色性良好なものが好ましい。さらに発色色素は、
いずれも副吸収の少い鮮かなシアン、マゼンタ、イエロ
ー色素であつて良好な色再現性のカラー写真画像を与え
ることが要求される。
他方形成されたカラー写真画像は種々の条件下で保存性
が良好であることが要求される。この要求を満すために
は、異つた色相の発色々素の褪色あるいは変色速度が遅
いこと、かつ画像濃度全域にわたり褪色の速度ができる
だけ揃つていて、残存色素像のカラーバランスが変化し
ないことが重要である。
これらの問題を解決するために、カプラーとしては、高
沸点又は低沸点の有機溶媒に溶解し、乳化分散して乳剤
層中に含有せしめる所謂油溶型カプラーが提案されてき
た。これらのカプラーを用いる場合、カラー現像主薬の
親油性が低いため、カプラー分散油滴中に浸透し難く、
発色濃度が低下するという難点があつた。このため、各
種の現像主薬浸透剤が検討され、特にベンジルアルコー
ルをカラー現像液に加えてカラー現像を速める方法は、
その発色促進効果が大きいために、現在カラー写真感光
材料、特に、カラーペーパーの処理に広く用いられてい
る。
しかし、ベンジルアルコールを使用する場合には、水溶
性が低いために溶剤としてジエチレングリコールやトリ
エチレングリコール、アルカノールアミン等が必要とな
る。しかしながらベンジルアルコールを含めて、これら
の化合物は公害負荷値であるBODやCODが高いた
め、公害負荷の軽減の目的から、ベンジルアルコールを
除去するのは好ましい。
更には、該溶剤を使用しても、ベンジルアルコールを溶
解するには時間を要するため、調液作業の軽減の目的か
らもベンジルアルコールを使用しない方が良い。
又、ベンジルアルコールが、後浴である漂白浴、もしく
は漂白定着浴中に持ち込まれた場合には、シアン色素の
ロイコ色素の生成の原因になり、発色濃度が低下する原
因となる。更には現像液成分の洗い出し速度を遅らせる
ために、処理済感光材料の画像保存性にも悪影響を及ぼ
す場合がある。従つて、上記理由においてもベンジルア
ルコールを使用しない方が好ましい。
カラー現像においては、従来3〜4分で処理されること
が一般的であつたが、最近の仕上り納期の短縮化、やラ
ボ作業の軽減化に伴い、処理時間が短縮されることが所
望されていた。
しかしながら、発色促進剤であるベンジルアルコールを
除去し、かつ、現像時間を短縮化した場合には、著しい
発色濃度の低下をもたらす事は必至である。
この問題を解決するために、各種カラー現像促進剤(例
えば、米国特許2950970号、同2515147
号、同2,496,903号、同2,304,925
号、同4,038,075号、同4,119,462
号、英国特許1,430,998号、同1,455,4
13号、特開昭53−15831号、同55−6245
0号、同55−62451号、同55−62452号、
同55−62453号、同58−50536号、同60
−162256号、特公昭51−12422号、同55
−49728号に記載された化合物)を併用しても充分
な発色濃度を得るには至らなかつた。
又、カラー現像主薬を内蔵する方法(例えば米国特許3
719492号、同3342559号、同334259
7号、特開昭56−6235号、同56−16133
号、同57−97531号、同57−83565号等に
記載された方法)を用いても、カラー現像が遅くなつた
り、カブリが生成するという欠点があり、適切な方法で
はない。
又、塩化銀乳剤を使用する方法(例えば、特開昭58−
95345号、同59−232342号、同60−19
140号等に記載された方法)ではカブリが高く実用的
には適切な方法で無い。
以上のように、ベンジルアルコールを実質的に含有しな
いカラー現像液を用いて、短時間で充分なカラー画像を
得る方法は見い出されていない。
(発明が解決しようとする問題点) 本発明の目的は、油溶型カプラーを用いたカラー感材を
ベンジルアルコールを実質的に含有しないカラー現像液
にて短時間で処理するカラー画像形成法を提供すること
にあり、更には、色再現性が良好で、画像保存性の良い
カラー画像形成法を提供することにある。
(発明の構成) 本発明の目的は、以下に述べる方法により達成された。
(1)反射支持体上に、下記一般式(I)または(II)で
表わされるカプラーの少なくとも1種、一般式(II
I)、(IV−2)または(IV−3)で表わされるカプラ
ーの少く共1種及び一般式(V)で表わされるカプラー
の少く共1種をそれぞれ含み、かつ少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層が臭化銀含有率が10モル%以下のハ
ロゲン化銀乳剤からなる層である、感色性の異なるハロ
ゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を、像様露光後、芳香族1級アミノ現像主薬を含
み、ベンジルアルコールを実質的に含まないカラー現像
液にて2分30秒以下の時間で現像処理した後、有機酸
の鉄(III)錯塩を含有した漂白能を有する処理液で処
理することを特徴とするカラー画像形成法。
一般式(I) 一般式(II) 一般式(III) 一般式(IV−2) 一般式(IV−3) 一般式(V) (式中、R1、R4およびR5は、それぞれ脂肪族基、芳
香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ基
を表わし、R2は脂肪族基を表わし、R3およびR6はそ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキ
シ基、又はアシルアミノ基を表わし、 R7およびR9は、置換もしくは無置換のフエニル基を表
わし、 R8は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のアシル基、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 R11、R12は各々は水素原子又は置換基を表わし、 Qは置換もしくは無置換のN−フエニルカルバモイル基
を表わし、 Y1、Y2およびXはハロゲン原子、又は現像主薬との酸
化体とのカツプリング反応時に離脱可能な基(以下、離
脱基と略す)を表わし、 Y3は水素原子又は離脱基を表わし、 Y5は離脱基を表わし、 一般式(I)および一般式(II)においてR2とR3およ
びR5とR6とがそれぞれ5,6又は7員環を形成してい
てもよい。
さらにR1、R2、R3又はY1;R4、R5、R6又はY2
7、R8、R9又はY3;R11、R12又はX;Q又はY5
で2量体以上の多量体を形成していてもよい。
ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わ
す。
(2)カプラーを、下記一般式(A)ないし(E)で表わ
され、かつ誘電率が4.00(25℃、10KHz)以
上である高沸点有機溶媒の少く共1種と共存させて分散
させたことを特徴とする特許請求範囲第1項記載のカラ
ー画像形成方法。
一般式(A) 一般式(B) W1−COO−W2 一般式(C) 一般式(D) 一般式(E) W1−O−W2 (式中、W1、W2及びW3はそれぞれ置換もしくは無置
換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、又はヘテロ環基を表わし、W4はW1、OW1
またはS−W1を表わし、nは、1ないし5の整数であ
り、nが2以上の時はW4は互いに同じでも異なつてい
てもよく、一般式(E)において、W1とW2が縮合環を
形成してもよい) (3)前記のカプラーのうち、少なくとも一種のカプラー
がその耐拡散性基あるいは離脱基に少なくとも一つのカ
ルボン酸基、スルホンアミド基、スルフアモイル基また
はヒドロキシフエニル基(該フエニル基は更に置換され
ていても良い)を含んでいることを特徴とする前記(1)
項または(2)項記載のカラー画像形成方法。
上記のカプラーに於て、カルボン酸基は一価の基として
含まれる。この基は遊離酸の形でも又その塩の形であつ
てもよい。
ヒドロキシフエニル基は一価の基として含まれる。この
基は更にR1で述べたような基で置換されていてもよ
い。
スルホンアミド基及びスルフアモイル基は一価の基また
は二価の基として含まれる。これらの基は更にR1で述
べたような基で置換されていてもよい。
以下に一般式(I)、(II)、(III)、(IV−2)、
(IV−3)、(V)におけるR1〜R12、Y1〜Y5、X
及びQについて詳述する。
一般式(I)、(II)、(III)、(IV−2)、(IV−
3)または(V)において、Y1、Y2、Y3、Y5または
Xがカツプリング離脱基(以下、離脱基と呼ぶ)を表わ
すとき、該離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原
子を介してカツプリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族
基、複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニ
ル基、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを
結合するような基、カップリング位に窒素原子で連結す
る含窒素ヘテロ環基,ハロゲン原子、芳香族アゾ基など
であり、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もし
くは複素環基は、R1(後述)で許容される置換基で置
換されていてもよく、これらの置換基が2つ以上のとき
は同一でも異つていてもよく、これらの置換基がさらに
1に許容される置換基を有していてもよい。
カツプリング離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子
(例えばフツ素原子、塩素原子、臭素原子など)、アル
コキシ基(例えばエトキシ基、ドデシルオキシ基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、3−(メタンスル
ホンアミド)プロピルオキシ基,カルボキシプロピルオ
キシ基、メチルスルホニルエトキシ基など)、アリール
オキシ基(例えば4−クロロフエノキシ基、4−メトキ
シフエノキシ基、3−スルホンアミドフェノキシ基,4
−(N,N′−ジエチルスルフアモイル)フェノキシ
基,4−カルボキシフエノキシ基など)、アシルオキシ
基(例えばアセトキシ基、テトラデカノイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など)、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など)、アシルアミノ基(例
えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ基など)、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基(例えばメタンスルホンアミノ基、p−トルエンス
ルホニルアミノ基など)、アルコキシカルボニルオキシ
基(例えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基など)、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基(例えばフエノキシカルボニルオキシ基な
ど)、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基(例えばエ
チルチオ基、フエニルチオ基、テトラゾリルチオ基な
ど)、カルバモイルアミノ基(例えばN−メチルカルバ
モイルアミノ基、N−フエニルカルバモイルアミノ基な
ど)、5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基(例えばイ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラ
ゾリル基、1,2−ジヒドロ−2−オキソ−1−ピリジ
ル基など)、イミド基(例えばスクシンイミド基、ヒダ
ントイニル基など)、芳香族アゾ基(例えばフエニルア
ゾ基など)などがあり、これらの基はさらにR1の置換
基として許容された基で置換されていてもよい。また、
炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類
又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビス
型カプラーがある。本発明の離脱基は、現像抑制剤、現
像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。各一般
式における好ましい離脱基の組み合せについては後述す
る。
一般式(I)及び一般式(II)において、R1、R4およ
びR5は、それぞれ好ましくは炭素数1〜36の脂肪族
基、好ましくは炭素数6〜36の芳香族基(例えば、フ
エニル基、ナフチル基など)、複素環基(例えば3−ピ
リジル基、2−フリル基など)または、芳香族もしくは
複素環アミノ基(例えば、アニリノ基、ナフチルアミノ
基、2−ベンゾチアゾリルアミノ基、2−ピリジルアミ
ノ基など)を表わし、これらの基は、さらに、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基(例えば、メ
トキシ基、2−メトキシエトキシ基など)、アリールオ
キシ基(例えば、2,4−ジ−tert−アミルフエノ
キシ基、2−クロロフエノキシ基、4−シアノフエノキ
シ基など)、アルケニルオキシ基(例えば、2−プロペ
ニルオキシ基など)、アシル基(例えば、アセチル基、
ベンゾイル基など)、エステル基(例えば、ブドキシカ
ルボニル基、フエノキシカルボニル基、アセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基、ブトキシスルホニル基、トルエン
スルホニルオキシ基など)、アミド基(例えば、アセチ
ルアミノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモ
イル基、メタンスルホンアミド基、N,N−ジブチルス
ルフアモイル基、3−(2,4−ジ−tert−アミル
フエノキシ)プロピルスルフアモイル基、ベンゼンスル
ホンアミド基、2−ブトキシ−5−tert−オクチル
ベンゼンスルホンアミド基、ドデカンスルホンアミド
基、ブチルスルフアモイル基など)、ブチルスルフアモ
イル基など)、スルフアミド基(例えば、ジプロピルス
ルフアモイルアミノ基など)、イミド基(例えば、サク
シンイミド基、ヒダントイニル基など)、ウレイド基
(例えばフエニルウレイド基、ジメチルウレイド基な
ど)、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基(例えば、メ
タンスルホニル基、フエニルスルホニル基、2−ブトキ
シ−5−tert−オクチルフエニルスルホニル基な
ど)、脂肪族もしくは芳香族チオ基(例えば、エチルチ
オ基、フエニルチオ基など)、ヒドロキシ基、シアノ
基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子
などから選ばれた基で置換していてもよい。
本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニ
ル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含す
る意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル
基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アイコセ
ニル基、iso−プロピル基、tert−ブチル基、t
ert−オクチル基、tert−ドデシル基、シクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基、2
−ヘキサデセニル基、プロパギル基などがある。
一般式(I)においてR2は好ましくは炭素数1〜20
の脂肪族基を表わし、R1に許容された置換基で置換さ
れていてもよい。
一般式(I)および一般式(II)においてR3およびR6
は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子(例えば、フツ素
原子、塩素原子、臭素原子など)、好ましくは炭素数1
〜20の脂肪族基、好ましくは炭素数1〜20の脂肪族
オキシ基、又は炭素数1〜20のアシルアミノ基(例え
ばアセトアミド基、ベンツアミド基、テトラデカンアミ
ド基など)で、これらの脂肪族基、脂肪族オキシ基、ア
シルアミノ基にはR1に許容された置換基で置換してい
てもよい。
一般式(I)においてR2とR3が共同して5ないし7員
環を形成していてもよい。
一般式(II)においてR5とR6が共同して5ないし7員
環を形成していてもよい。
一般式(I)においてR1、R2、R3又はZ1のいずれ
か、又、一般式(II)においてR4、R5、R6又はZ2
いずれか1つの基によつて独立して、又は共同して二量
体以上の多量体カプラーを形成していてもよい。二量体
のとき、それらの基は単なる結合手として、あるいは二
価の連結基(例えば、アルキレン基、アリーレン基、エ
ーテル基、エステル基、アミド基などの二価の基および
これらを組み合せた二価の基など)であり、オリゴマー
またはポリマーを形成するときは、それらの基はポリマ
ー主鎖であるか、二量体で述べたような二価の基を通し
てポリマー主鎖に結合するのが好ましい。ポリマーを形
成するときはカプラー誘導体のホモポリマーであつても
他の非発色性エチレン様単量体(例えば、アクリル酸、
メタクリル酸、アクリル酸メチルn−ブチルアクリルア
ミド、β−ヒドロキシメタクリレート、ビニルアセテー
ト、アクリロニトリル、スチレン、クロトン酸、無水マ
レイン酸、N−ビニルピロリドンなど)、一種以上と共
重合ポリマーを形成していてもよい。
一般式(I)において好ましいR1および一般式(II)
において好ましいR5としては置換もしくは無置換の、
アルキル基、アリール基であり、アルキル基の置換基と
しては置換していてもよいフエノキシ基、ハロゲン原子
が特に好ましく(フエノキシ基の置換基としてはアルキ
ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、スルホンアミド
基、スルフアモイル基、カルボキシ基が更に好まし
い)、アリール基は少なくとも1個のハロゲン原子、ア
ルキル基、スルホンアミド基,スルフアモイル基,カル
ボキシ基又はアシルアミノ基で置換されたフエニル基が
特に好ましい。
一般式(II)において好ましいR4は、置換アルキル基
又は置換もしくは無置換のアリール基であり、アルキル
基の置換基としてはハロゲン原子が特に好ましくアリー
ル基はフエニル基又はハロゲン原子、スルホンアミド
基,スルフアモイル基で少なくとも1個置換したフエニ
ル基が特に好ましい。
一般式(I)において好ましいR2は置換していてもよ
い炭素数1〜20のアルキル基である。R2の置換基と
しては、アルキルもしくはアリールオキシ基、アシルア
ミノ基、アルキルもしくはアリールチオ基、イミド基、
ウレイド基、アルキルもしくはアリールスルホニル基が
好ましい。
一般式(I)において、R3は水素原子、ハロゲン原子
(特にフツ素原子、塩素原子が好ましい)、アシルアミ
ノ基が好ましく、ハロゲン原子が特に好ましい。
一般式(II)においてR6は水素原子、炭素数1〜20
のアルキル基、アルケニル基が好ましく、特に水素原子
が好ましい。
一般式(II)においてR5とR6が5ないし6員環の含窒
素複素環を形成していることが好ましい。
一般式(I)においてR2は炭素数2〜4のアルキル基
であることが更に好ましい。
一般式(I)および(II)においてY1およびY2はそれ
ぞれハロゲン原子が好ましく、塩素原子が更に好まし
い。
一般式(I)および一般式(II)で表わされるカプラー
は、それぞれ単独で用いることも複数のカプラーを混合
して用いることもできる。
一般式(III)で表わされるマゼンタカプラーは、R8
水素原子のときには、下記のケトーエノール形の互変異
性を有することは、当業界で公知である。したがつて左
辺の構造は右辺の構造と等価である。
一般式(III)において、R9およびR7に許容される置
換基は、R1における芳香族基に対して許容される置換
基と同じであり、2つ以上の置換基があるときは同一で
も異つていてもよい。
一般式(III)における好ましいR8は水素原子脂肪族の
アシル基又は脂肪族スルホニル基であり、特に好ましい
8は水素原子である。好ましいY3はイオウ、酸素もし
くは窒素原子のいずれかで離脱する型のものであり、イ
オウ原子離脱基は特に好ましい。
一般式(IV−2)または(IV−3)表わされる化合物
は、5員−5員結合窒素複素型カプラー(以下、5,5
Nヘテロ環カプラーと呼ぶ)であり、その発色母核はナ
フタレンと等電子的な芳香性を有し、通常アザペンタレ
ンと総称される化学構造となっている。
一般式(IV−2) 一般式(IV−3) 次に上記一般式における置換基を詳細に説明する。
11、およびR12は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ
基、R1と同義の脂肪族基,芳香族基,複素環基(これ
らをR′1と定義する)、R′1O−、 基、シリルオキシ基、シリルアミノ基およびイミド基を
表わす。R11、およびR12は前記記載の基の外に、カル
バモイル基、スルフアモイル基、及びスルフアモイルア
ミノ基であつてもよく、これらの基の窒素原子は、R1
に対して許容された置換基で置換されていてもよい。X
はY4と同義である。またR11、R12、もしくはXは2
価の基となり2量体を形成してもよく、又は高分子鎖と
カプラー母核を連結する基となつてもよい。
好ましいR11、およびR12は、水素原子、ハロゲン原
子、R1と同義の脂肪族基,芳香族基,複素環基、R1
−、R1CONH−、R1SO2NH−、R1NH−、R1
S−、R1NHCONH−、 もしくはR1OCONH基である。好ましいXは、ハロ
ゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、脂肪族もしくは
芳香族スルホンアミド基、カツプリング活性位に窒素原
子で結合する5員もしくは6員の含窒素ヘテロ環基、ア
リールオキシ基、アルコキシ基、アリールチオ基および
アルキルチオ基である。
一般式(V)において、N−フエニルカルバモイル基Q
のフエニル基の置換基は、前記R1が芳香族基であると
きに許容される置換基の群から任意に選択することがで
き、2つ以上の置換基があるときは同じでも異つていて
もよい。
好ましいQは下記一般式(VA)が挙げられる。
一般式(VA) 〔式中、G1はハロゲン原子又はアルコキシ基を表わ
し、G2は水素原子、ハロゲン原子又は置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わす。R14は置換基を有し
ていてもよいアルキル基を表わす。〕 一般式(VA)におけるG2およびR14の置換基として
は、例えばアルキル基、アルコキシ基、アリール基、ア
リールオキシ基、アミノ基、ジアルキルアミノ基、ヘテ
ロ環基(例えばN−モルホリノ基、N−ピペリジノ基、
2−フリル基など)、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロ
キシ基、カルボキシル基、スルホ基、スルホンアミド
基,スルフアモイル基,アルコキシカルボニル基などが
代表的なものとして挙げられる。
好ましい離脱基Y5は、下記(X)から(XVI)に至る一
般式で表わされる基を含む。
20は置換されていてもよいアリール基又は複素環基を
表わす。
21、R22は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルホ
ンアミド基,アリールスルホンアミド基,スルフアモイ
ル基,アルキルスルフイニル基、カルボン酸基、スルホ
ン酸基、無置換もしくは置換の、フエニル基または複素
環を表わし、これらの基は同じでも異つてもよい。
1は式中の と共に4員環、5員環もしくは6員環を形成するのに要
する非金属原子を表わす。
一般式(XIII)のなかで好ましくは(XIV)〜(XVI)が
挙げられる。
式中、R23、R24は各々水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、スルホンアミド基,スルフアモイ
ル基,カルボキシ基,アリールオキシ基またはヒドロキ
シ基を表わし、R25、R26およびR27は各々水素原子、
アルキル基、アリール基、アラルキル基、またはアシル
基を表わし、W2は酸素またはイオウ原子を表わす。
(I)から(V)までの一般式で表わされるカプラーの
その他の例示化合物もしくは合成法を記載した文献を挙
げる。
一般式(I)および一般式(II)で表わされるシアンカ
プラーは公知の方法で合成できる。例えば一般式(I)
で表わされるシアンカプラーは米国特許第2,423,
730号、同第3,772,002号などに記載の方法
で合成される。一般式(II)で表わされるシアンカプラ
ーは米国特許第2,895,826号,同第4,33
3,999号、同第4,327,173号などに記載の
方法で合成される。
一般式(III)で表わされるマゼンタカプラーは、特開
昭49−74027号、同49−74028号、特公昭
48−27930号、同53−33846号および米国
特許3,519,429号などに記載の方法で合成され
る。一般式(IV−2)および(IV−3)で表わされるマ
ゼンタカプラーは、それぞれ特開昭59−162548
号、米国特許第3,725,067号、特開昭59−1
71,956号および特開昭60−33,552号など
に記載の方法で合成される。
一般式(V)で表わされるイエローカプラーは特開昭5
4−48541号、特公昭58−10739号、米国特
許4,326,024号およびリサーチデイスクロージ
ヤー18053号などに記載された方法で合成すること
ができる。
以下、一般式(I)および(II)で表わされるカプラー
の好ましい具体例を示す。
(C−1) (C−2) (C−3) (C−4) (C−5) (C−6) (C−7) (C−8) (C−9) (C−10) (C−11) (C−12) (C−13) (C−14) (C−15) (C−16) (C−17) (C−18) (C−19) (C−20) (C−21) (C−22) (C−23) (C−24) (C−25) (C−26) (C−27) (C−28) (C−29) (C−30) (C−31) (C−32) (C−33) (C−34) (C−35) (C−36) (C−37) (C−38) (C−39) (C−40) 以下、一般式(III)および(IV)で表わされるカプラ
ーの好ましい具体例を示す。
(M−1) (M−2) (M−3) (M−4) (M−5) (M−6) (M−7) (M−8) (M−9) (M−10) (M−11) (M−12) (M−13) (M−14) (M−15) (M−16) (M−17) (M−18) (M−19) (M−20) (M−21) (M−22) (M−23) (M−24) (M−25) (M−26) (M−27) (M−28) (M−29) (M−30) (M−31) (M−32) (M−33) (M−34) (M−35) (M−36) (M−37) (M−38) (M−39) (M−40) (M−41) (M−42) 以下、一般式(V)で表わされるカプラーの好ましい具
体例を示す。
(Y−1) (Y−2) (Y−3) (Y−4) (Y−5) (Y−6) (Y−7) (Y−8) (Y−9) (Y−10) (Y−11) (Y−12) (Y−13) (Y−14) (Y−15) (Y−16) (Y−17) (Y−18) (Y−19) (Y−20) (Y−21) (Y−22) (Y−23) (Y−24) (Y−25) (Y−26) (Y−27) (Y−28) (Y−29) (Y−30) (Y−31) (Y−32) (Y−33) (Y−34) (Y−35) (Y−36) (Y−37) (Y−38) (Y−39) (Y−40) (Y−41) (Y−42) (Y−43) (Y−44) (Y−45) (Y−46) 本発明のカプラーは、高沸点およびまたは低沸点の有機
溶媒に溶解し、ゼラチンまたはその他親水性コロイド水
溶液中に、ホモジナイザー等を用いて高速攪拌し、乳化
分散せしめ、これを乳剤層中に添加せしめる。この場
合、一般式(A)、(B)、(C)、(D)又は(E)
で表わされ、かつ誘電率が4.00以上の高沸点有機溶
媒を用いると、発色能が向上して特に好ましい。また、
乳化分散せしめる際、アニオン性またはノニオン性の界
面活性剤を分散助剤として用いることが好ましい。
前記一般式(A)、(B)、(C)、(D)または
(E)で表わされる高沸点有機溶媒において置換基
1、W2、W3またはW4の炭素原子の総和が一般式
(A)、(B)、(C)、(D)または(E)で約8以
上のものであつて、誘電率4.00以上(25℃)に相
当する化合物が該当する。なお誘電率は変成器ブリツジ
法(安藤電気TRS−10T)で測定することにより、
容易に求めることができる。
前記一般式(A)、(B)、(C)または(E)におい
てW1、W2およびW3が置換基を有する場合、この置換
基は1個又は2個以上 (R8はフエニル基から水素原子を除去してなる2〜6
価の基を示す)及び−O−から選ばれた結合基を有する
基でもよい。
一般式(A)、(B)、(C)、(D)または(E)に
おいて、W1、W2、W3またはW4で表わされるアルキル
基は直鎖、分岐のいずれでもよい。例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、
ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基等で
ある。
これらのアルキル基に許容される置換基を前記一般式
(A)の場合を例にとつて説明すると、例えばハロゲン
原子、シクロアルキル基、アリール基、エステル基であ
り、このような置換アルキル基としては例えばハロゲン
(F、Cl、Br)の置換体(−C2HF4、−C53
8、−C9316、−C24Cl、−C36Cl、−C3
5Cl2、−C35ClBr、−C35Br2等)、シ
−CH2CH2COOC1225、−(CH24COOCH
2(CF24H、−(CH27COOC49、−(C
28COOC49等)、乳酸エステル等を与える置換
クエン酸エステル等を与える置換基 リンゴ酸エステル等を与える置換基 (−CH2CH(OH)−COOC613等)、 酒石酸エステル等を与える置換基 等である。
一般式(B)〜(E)においても前記一般式(A)のア
ルキル基における同様の置換基がアルキル基における同
様の置換基がアルキル基に置換されていてもよい。
更には、一般式(E)においてはR3とR4は縮合環を形
成したオキシラン環、オキソラン環、オキサン環であつ
てもよい。
1、W2、W3またはW4で表わされるシクロアルキル基
は例えば 等であり、置換シクロヘキシル基は例えば 基等である。
1、W2、W3またはW4で表わされるアリール基は 等であり、置換アリール基は、例えば 等のフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリ
ツト酸エステル等、 等の置換安息香酸エステル等である。
アルケニル基は−C47、−C59、−C611、−C7
13、−C815、−C1019、−C1223、−C18
35等であり、置換アルケニル基は例えばハロゲン原子
(F、Cl、Br)、−OC817、−OC1225−C1223等の置換した基、 −CH=CH−COOCH2CHC49などである。
1やW2のヘテロ環基の具体例としては、 などが挙げられる。
好ましくはW1、W2、W3またはW4の置換基で置換され
たこれら高沸点有機溶媒はその誘電率が25℃で5.0
以上、かつ粘度が25℃で20cP以上であることが望
ましい。誘電率および粘度がこの値であることが発色色
素の吸収その他を損ねることなく発色性を改良すること
は驚くべきことであり、理由は定かではないが、恐らく
高い誘電率を持つ高沸点有機溶媒は、発色現像主薬のと
りこみが大きく、中程度の粘度を有する高沸点有機溶媒
は、油滴中のカプラーのハロゲン化銀との何らかの悪作
用が弱くなるためと考えられる。
本発明において、一般式(A)、(B)、(C)、
(D)、および(E)で表わされる高沸点溶媒の使用量
は、カプラーの種類および使用量に応じていかなる量で
あつてもよいが、重量比で高沸点有機溶媒/カプラー比
が0.05〜20であることが好ましい。また、一般式
(A)、(B)、(C)、(D)および(E)で表わさ
れる本発明に係る高沸点有機溶媒は、本発明の目的を達
しうる範囲で単独もしくは複数の混用あるいは他の従来
公知の高沸点有機溶媒と併用することもできる。これら
従来公知の高沸点有機溶媒としては、例えばトリクレジ
ルホスフエート、トリ−2−エチルヘキシルホスフエー
ト、7−メチルオクチルホスフエート、トリシクロヘキ
シルホスフエート等のリン酸エステル系溶媒、2,5−
ジ−tert−アミルフエノール、2,5−ジ−sec
−アミルフエノール等のフエノール系溶媒等を挙げるこ
とができる。
以下に一般式(B)、(C)、(D)および(E)で表
わされる高沸点有機溶媒の具体例を示すが、これらに限
定されるものではない。
(S−1) (S−2) (S−3) (S−4) (S−5) (S−6) (S−7) (S−8) (S−9) (S−10) (S−11) (S−12) (S−13) (S−14) (S−15) (S−16) (S−17) (S−18) (S−19) (S−20) (S−21) (S−22) (S−23) (S−24) (S−25) (S−26) (S−27) (S−28) (S−29) (S−30) (S−31) (S−32) (S−33) (S−34) (S−35) (S−36) (S−37) (S−38) (S−39) (S−40) (S−41) (S−42) (S−43) (S−44) (S−45) (S−46) (S−47) (S−48) (S−49) (S−50) (S−51) (S−52) (S−53) (S−54) (S−55) (S−56) (S−57) (S−58) (S−59) (S−60) 本発明の感光材料においては一般式(I)〜(V)のカ
プラーの他に、カラードカプラー、DIRカプラー、拡
散性色素形成カプラー、DIRハイドロキノン等の機能
性素材を併せ用いることができる。
本発明のカプラーは任意の量で感光材料中に加えること
ができるが、ハロゲン銀1モルに対し、0.01モルか
ら10モルの範囲、好ましくは0.1モルから1モルの
範囲で用い、更には、0.2モルから0.5モルの範囲
で用いるのが最も好ましい。
本発明において、ベンジルアルコールを実質的に含まな
いとは、現像液1あたり1.0m未満含有すること
を意味する。ベンジルアルコールの添加量は、好ましく
は現像液1あたり0.5m以下であり、全く含有し
ない場合が更に好ましい。
本発明においては、紫外線吸収剤を任意の層に添加する
ことができる。好ましくは、一般式(I)ないし(V)
で表わされる化合物含有層の隣接上下層に紫外線吸収剤
を含有せしめる。本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、
リサーチデイスクロージヤー17643の第VIIIのC項
に列挙されている化合物群であるが、好ましくは以下の
一般式(XVII)で表わされるベンゾトリアゾール誘導体
である。
式中、R28、R29、R30、R31及びR32は同一又は異な
つてもよく、水素原子又は芳香族基であるR1に対して
許容された置換基で置換されていてもよく、R31とR32
は閉環して炭素原子からなる5若しくは6員の芳香族環
を形成してもよい。これらの基のうちで置換基を有しう
るものはさらにR1に対して許容された置換基でさらに
置換されていてもよい。
上記一般式(XVII)で表わされる化合物は、単独または
2種以上を混合使用できる。以下UV−1〜19に代表
的な化合物例を記す。
(UV−1) (UV−2) (UV−3) (UV−4) (UV−5) (UV−6) (UV−7) (UV−8) (UV−9) (UV−10) (UV−11) (UV−12) (UV−13) (UV−14) (UV−15) (UV−16) (UV−17) (UV−18) (UV−19) (UV−20) 前記一般式(XVII)で表わされる化合物の合成法あるい
はその他の化合物例は、特公昭44−29620号、特
開昭50−151149号、特開昭54−95233
号、米国特許第3,766,205号、EP00571
60号、Research Disclosure 22519(198
3、No.225)などに記載されている。また、特開昭
58−111942、特願昭57−61937、同57
−63602、同57−129780および同57−1
33371に記載された高分子量の紫外線吸収剤を使用
することもでき、その具体例をUV−20に示した。低
分子と高分子の紫外線吸収剤を併用することもできる。
前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。高沸点有機溶媒と紫外
線吸収剤の量には特別な限定はないが、通常紫外線吸収
剤の重量に対し高沸点有機溶媒を0%〜300%の範囲
で使用する。常温で液体の化合物の単独又は併用は好ま
しい。
本発明のカプラーの組合せに、前記一般式(XVII)の紫
外線吸収剤を併用すると、発色々素画像特にシアン画像
の保存性、特に耐光堅牢性を改良することができる。
紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素画像に光安定性を付
与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いると
カラー写真感光材料の未露光部(白地部)に黄変をもた
らすことがあるので、通常好ましくは1×10-4モル/
m2〜2×10-3モル/m2、特に5×10-4モル/m2
1.5×10-3モル/m2の範囲に設定される。
通常のカラーペーパーの感材層構成では、シアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマツト剤などを含有せしめることができる。
発色々素画像、特にイエロー、シアンおよびマゼンタ画
像の保存性を向上させるために、各種の有機系および金
属錯体系の退色防止剤を併用することができる。有機系
の退色防止剤としてはハイドロキノン類、没食子酸誘導
体、p−アルコキシフエノール類、p−オキシフエノー
ル類などがあり、色素像安定剤、ステイン防止剤もしく
は酸化防止剤は、リサーチ・デイスクロージヤー176
43の第VIIのIないしJ項に特許が引用されている。
また金属錯体系の退色防止剤は、リサーチ・デイスクロ
ージヤー15162などに記載されている。
黄色画像の熱および光に対する堅牢性を改良するため
に、フエノール類、ハイドロキノン類、ヒドロキシクロ
マン類、ヒドロキシクマラン類、ヒンダードアミン類及
びこれらのアルキルエーテル、シルルエーテルもしくは
加水分解性前駆体誘導体に属する多くの化合物を使用で
きるが、次の一般式(XVIII)および(XIX)で表わされ
る化合物が一般式(V)から得られる黄色画像に対する
光堅牢性と熱堅牢性を同時に改良するのに有効である。
また、これらはシアン色画像の堅牢性改良にも有効であ
る。
〔上記一般式(XVIII)又は(XIX)中、R40は、水素原
子、脂肪族基、芳香族基、複素環基又は置換シリル基 を表わす。ここでR50、R51又はR52は同じでも異つて
いてもよく、それぞれ脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキ
シ基又は芳香族オキシ基を表わし、これらの基はR1
許容された置換基を有していてもよい。R41、R42、R
43、R44およびR45は同じでも異つていてもよく、それ
ぞれ、水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、モノも
しくはジアルキルアミノ基、イミノ基およびアシルアミ
ノ基を表わす。R46、R47、R48およびR49は同じでも
異つていてもよく、それぞれ水素原子およびアルキル基
を表わす。Xは水素原子、脂肪族基、アシル基、脂肪族
もしくは芳香族スルホニル基、脂肪族もしくは芳香族ス
ルフイニル基、オキシラジカル基およびヒドロキシル基
を表わす。Aは、5員、6員もしくは7員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。〕 一般式(XVIII)又は(XIX)で表わされる化合物例を以
下に挙げるが、これらに限られるものではない。
(B−1) (B−2) (B−3) (B−4) (B−5) (B−6) (B−7) (B−8) (B−9) (B−10) (B−11) (B−12) (B−13) (B−14) (B−15) (B−16) (B−17) (B−18) (B−19) (B−20) (B−21) (B−22) 一般式(XVIII)又は(XIX)に該当する化合物の合成法
あるいは上掲以外の化合物例は、英国特許132688
9号、同1354313号、同1410846号、米国
特許3336135号、同4268593号、特公昭5
1−1420号、同52−6623号、特開昭58−1
14036号、同59−5246号に記載されている。
一般式(XVIII)および(XIX)で表わされる化合物は2
種以上併用して用いてもよく、さらに従来から知られて
いる退色防止剤と組合せて用いてもよい。
一般式(XVIII)および(XIX)で表わされる化合物の使
用量は組合せて用いる黄色カプラーの種類により異なる
が、黄色カプラーに対して0.5〜200重量%、好ま
しくは2〜150重量%の範囲で使用して所期の目的を
達成できる。好ましくは一般式(V)のイエローカプラ
ーと共乳化するのが好ましい。
本発明の一般式(III)もしくは(IV)で表わされるカ
プラーのマゼンタ発色色素に対しても、前記の各種色素
像安定剤、ステイン防止剤もしくは酸化防止剤が保存性
改良に有効であるが、下記一般式(XX)、(XXI)、(X
XII)、(XXIII)、(XXIV)および(XXV)で表わされ
る化合物群は特に耐光堅牢性を大きく改良するので、好
ましい。
一般式(XX) 一般式(XXI) 一般式(XXII) 一般式(XXIII) 一般式(XXIV) 一般式(XXV) 〔上記の(XX)から(XXV)までの一般式中、R60は一
般式(XVIII)のR40と同義であり、R61、R62、R64
およびR65は同じでも異つていてもよく、それぞれ、水
素原子、脂肪族基、芳香族基、アシルアミノ基、モノも
しくはジアルキルアミノ基、脂肪族もしくは芳香族チオ
基、アシルアミノ基、脂肪族もしくは芳香族オキシカル
ボニル基又は−OR40を表わす。R40とR61とは互いに
結合して5員もしくは6員環を形成してもよい。また、
61とR62とで5員もしくは6員環を形成してもよい。
Xは2価の連結基を表わす。R66およびR67は同じでも
異つていてもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香
族基または水酸基を表わす。R68は水素原子、脂肪族基
又は芳香族基を表わす。R66とR67とが一緒に5員もし
くは6員環を形成してもよい。Mは、Cu、Co、N
i、PdまたはPtを表わす。R61からR68までの置換
基が脂肪族基又は芳香族基のとき、R1に許容した置換
基で置換されていてもよい。nは零から6までの整数を
表わし、mは零から4までの整数を表わし、それぞれR
3又はR2の置換数を意味し、これらが2以上のときはR
3又はR2は同じでも異つていてもよい。
一般式(XXV)において、好ましいXは、 などが代表例として挙げられ、ここでR70は水素原子又
はアルキル基を表わす。
一般式(XXV)において好ましいR61は水素結合しうる
基である。R62、R63およびR64で表わされる基のうち
少くとも1つが水素原子、水酸基、アルキル基またはア
ルコキシ基であるような化合物は好ましく、R61からR
68までの置換基は、それぞれ含まれる炭素原子合計が4
以上の置換基であることが好ましい。
以下に(XX)から(XXV)までの一般式で表わされる化
合物の具体例を記すが、これに限定されるものではな
い。
G−1 G−2 G−3 G−4 G−5 G−6 G−7 G−8 G−9 G−10 G−11 G−12 G−13 G−14 G−15 G−16 G−17 G−18 G−19 G−20 G−21 G−22 G−23 これらの化合物は米国特許3336135号、同343
2300号、同3573050号、同3574627
号、3700455号、同3764337号、同393
5016号、同3982944号、同4254216
号、同4279990号、英国特許1347556号、
同2062888号、同2066975号、同2077
455号、特願昭58−205278号、特開昭52−
152225号、同53−17729号、同53−20
327号、同54−145530号、同55−6321
号、同55−21004号、同58−24141号、同
59−10539号、特公昭48−31625号および
同54−12337号明細書に合成方法および上掲以外
の化合物例が記載されている。
本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる。例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフイル
ム、ポリアミドフイルム、ポリカーボネートフイルム、
ポリスチレンフイルム等があり、これらの支持体は使用
目的によつて適宜選択できる。
次に本発明における処理工程(画像形成工程)について
述べる。
本発明におけるカラー現像処理工程は、処理時間が2分
30秒以下と短かい。好ましい処理時間は1分〜2分3
0秒である。ここにおける処理時間とは感光材料がカラ
ー現像液に接触してから、次浴に接触するまでの時間で
あり、浴間の移動時間を含有するものである。
本発明の現像処理に用いる発色現像液は、好ましくは芳
香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアルカ
リ性水溶液である。この発色現像主薬としては、p−フ
エニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として3−メチル−4−アミノ−N,N−ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩、リン酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩、
テトラフエニルホウ酸塩、p−(t−オクチル)ベンゼ
ンスルホン酸塩などが挙げられる。
アミノフエノール系誘導体としては例えば、o−アミノ
フエノール、p−アミノフエノール、4−アミノ−2−
メチルフエノール、2−アミノ−3−メチルフエノー
ル、2−オキシ−3−アミノ−1,4−ジメチルベンゼ
ンなどが含まれる。
この他L.F.A.メソン著「フオトグラフイツク・プ
ロセシング・ケミストリー」、フオーカル・プレス社
(1966年)(L.F.A.Mason,“Photographic
Processing Chemistry”,Focal Press)の226〜2
29頁、米国特許2,193,015号、同2,59
2,364号、特開昭48−64933号などに記載の
ものを用いてもよい。必要に応じて2種以上の発色現像
主薬を組み合わせて用いることもできる。
本発明におけるカラー現像液の処理温度は、30°〜5
0℃が好ましく、更に好ましくは33℃〜45℃であ
る。
又、現像促進剤としては、ベンジルアルコールを実質的
に含有しない他は、各種化合物を使用しても良い。例え
ば米国特許2,648,604号、特公昭44−950
3号、米国特許3,171,247号で代表される各種
のピリミジウム化合物やその他のカチオニツク化合物、
フエノサフラニンのようなカチオン性色素、硝酸タリウ
ムや硝酸カリウムの如き中性塩、特公昭44−9304
号、米国特許2,533,990号、同2,531,8
32号、同2,950,970号、同2,577,12
7号記載のポリエチレングリコールやその誘導体、ポリ
チオエーテル類などのノニオン性化合物、米国特許3,
201,242号記載のチオエーテル系化合物、その他
特開昭58−156934、同60−220344号記
載の化合物をあげることができる。
又、本発明におけるような短時間現像処理においては、
現像を促進する手段だけでなく、現像カブリを防止する
技術が重要な課題となる。本発明におけるカブリ防止剤
としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、沃化カリウム
の如きアルカリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤
が好ましい。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール、6−ニトロベンズイミダゾール、5−ニ
トロイソインゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、
5−ニトロベンゾトリアゾール、5−クロロ−ベンゾト
リアゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、2
−チアゾリルメチル−ベンズイミダゾール、ヒドロキシ
アザインドリジンの如き含窒素ヘテロ環化合物及び1−
フエニル−5−メルカプトテトラゾール、2−メルカプ
トベンズイミダゾール、2−メルカプトベンゾチアゾー
ルの如きメルカプト置換ヘテト環化合物、更にチオサリ
チル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用する
ことができる。特に好ましくはハロゲン化物である。こ
れらのカブリ防止剤は、処理中にカラー感光材料中から
溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい。
その他、本発明におけるカラー現像液は、アルカリ金属
の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衡
剤;ヒドロキシルアミン、トリエタノールアミン、西独
特許出願(OLS)第2622950号に記載の化合
物、亜硫酸塩または重亜硫酸塩のような保恒剤;ジエチ
レングリコールのような有機溶剤;色素形成カプラー;
競争カプラー;ナトリウムボロンハイドライドのような
造核剤;1−フエニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像薬;粘性付与剤;エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、イミノ二酢
酸、N−ヒドロキシメチルエチレンジアミン三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラミン六
酢酸および、特開昭58−195845号記載の化合物
などに代表されるアミノポリカルボン酸、1−ヒドロキ
シエチリデン−1,1′−ジホスホン酸、リサーチ・デ
イスクロージヤー(Research Disclosure)No.1817
0(1979年5月)記載の有機ホスホン酸、アミノト
リス(メチレンホスホン酸)、エチレンジアミン−N,
N,N′,N′−テトラメチレンホスホン酸などのアミ
ノホスホン酸、特開昭52−102726号、同53−
42730号、同54−121127号、同55−40
24号、同55−4025号、同55−126241
号、同55−65955号、同55−65956号、お
よびリサーチ・デイスクロージヤー(Research Disclos
ure)No.18170号(1979年5月)記載のホスホ
ノカルボン酸などのキレート剤を含有することができ
る。
又、カラー現像浴は必要に応じて2分割以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。
カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常漂白
処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行なわれて
もよいし(漂白定着)、個別に行なわれてもよい。漂白
剤としては、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、ニトリロトリ酢酸、1,3−ジア
ミノ−2−プロパノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の鉄(III)錯塩、中でもエチレンジアミン四酢酸鉄
(III)ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄(II
I)アンモニウム、トリエチレンテトラミン五酢酸鉄(I
II)アンモニウムが特に好ましい。
又、漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を
併用しても良い。例えば、臭素イオン、沃素イオンの
他、米国特許3,706,561号、特公昭45−85
06号、同49−26586号、特開昭53−3273
5号、同53−36233号及び同53−37016号
明細書に示されるようなチオ尿素系化合物、あるいは特
開昭53−124424号、同53−95631号、同
53−57831号、同53−32736号、同53−
65732号、同54−52534号及び米国特許第
3,893,858号明細書等に示されるようなチオー
ル系化合物、あるいは特開昭49−59644号、同5
0−140129号、同53−28426号、同53−
141623号、同53−104232号、同54−3
5727号明細書等に記載のヘテト環化合物、あるい
は、特開昭52−20832号、同55−25064
号、及び同55−26506号明細書等に記載のチオエ
ーテル系化合物、あるいは、特開昭48−84440号
明細書記載の四級アミン類あるいは、特開昭49−42
349号明細書記載のチオカルバモイル類等の化合物を
使用しても良い。
定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエ
ーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる
事ができるが、チオ硫酸塩の場合が一般に使用されてい
る。漂白定着液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や
重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好まし
い。
漂白定着処理や定着処理の後には、通常、水洗処理が行
なわれる。水洗処理工程には、沈澱防止や、節水の目的
で各種の公知化合物を添加しても良い。例えば、沈澱を
防止するための無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有
機リン酸等の硬水軟化剤、各種バクテリアや藻やカビの
発生を防止する殺菌剤や防バイ剤、マグネシウム塩やア
ルミニウム塩に代表される硬膜剤あるいは乾燥負荷やム
ラを防止するための界面活性剤等を必要に応じて添加す
ることができる。あるいはエル・イー・ウエスト(L.
E.West)、フオトグラフイク・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Phot.Sci.and Eng.)、第9巻、第
6号、(1965)等に記載の化合物を添加しても良
い。特にキレート剤や防バイ剤の添加が有効である。ま
た、水洗処理工程に多段(例えば2〜5段)向流方式を
取ることによつて、節水することも可能である。
又、水洗処理工程の後もしくはかわりに、特開昭57−
8543号記載のような多段向流安定化処理工程を実施
しても良い。本工程の場合には、2〜9槽の向流浴が必
要である。本安定化浴中に画像を安定化する目的で各種
化合物が添加される。例えば、膜pHを調整するための
緩衝剤(例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リ
ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸等)やホルマリンをあげる事ができる。その他、必
要に応じて硬水軟化剤(無機リン酸、アミノポリカルボ
ン酸、有機リン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸等)、殺菌剤(プロキセル、イソチアゾロン、
4−チアゾリルベンズイミダゾール、ハロゲン化フエノ
ールベンゾトリアゾール類等)、界面活性剤、蛍光増白
剤、硬膜剤等を添加しても良い。
又、処理後の膜pH調整剤として塩化アンモニウム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀、塩化銀である。本発明に好まし
いもの、特に迅速性という観点からは、臭化銀含有率が
10モル%以下のハロゲン化銀乳剤である。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表層が異
なる相をもつていても、接合構造を有するような多相構
造であつてもあるいは粒子全体が均一な相から成つてい
てもよい。またそれらが混在していてもよい。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
(球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方
体粒子の場合は、稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影面
積にもとづく平均であらわす)は、2μ以下で0.1μ
以上が好ましいが、特に好ましいのは1μ以下の0.1
5μ以上である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもい
ずれでもよいが、ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於
る標準偏差値を平均粒子サイズで割つた値(変動率)が
20%以内、特に好ましくは15%以内のいわゆる単分
散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用することが好まし
い。また感光材料が目標とする階調を満足させるため
に、実質的に同一の感色性を有する乳剤層において粒子
サイズの異なる2種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤(単
分散性としては前記の変動率をもつたものが好ましい)
を同一層に混合または別層に重層塗布することができ
る。さらに2種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるい
は単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは
重層して使用することもできる。
本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的(regular)な結
晶体を有するものでもよく、また球状などのような変則
的(irregular)な結晶形をもつものでもよく、または
これらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板
状粒子でもよく、特に長さ/厚みの比の値が5以上とく
に8以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の50%以上
を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結晶形の混
合から成る乳剤であつてもよい。これら各種の乳剤は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型でも、粒子内部
に形成する内部潜像型のいずれでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
化学と物理」〔P.Glafkides,Chimie et Physique Pho
tographique(Paul Montel社刊、1967年)〕、ダフ
イン著「写真乳剤化学」〔G.F.Duffin著Photograph
ic Emulsion Chemistry(Focal Press刊、1966
年)〕、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
〔V.L.Zelikman et al著Making and Coating Photo
graphic Emulsion(Focal Press刊、1964年)〕な
どに記載された方法を用いて調製することができる。す
なわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでも
よく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる
形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わ
せなどのいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法(いわゆる逆混合法)を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ方法、す
なわちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。この方法によると、結晶形が規則的
で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。
さらに、ハロゲン化銀粒子形成過程が終了するまでの間
に既に形成されているハロゲン化銀をより溶解度積の小
さなハロゲン化銀に変換する過程を含む謂るコンバージ
ヨン法によつて調製した乳剤や、ハロゲン化銀粒子形成
過程の終了後に同様のハロゲン変換を施した乳剤もまた
用いることができる。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後通常物理熟成、脱塩およ
び化学熟成を行つてから塗布に使用する。
公知のハロゲン化銀溶剤(例えば、アンモニア、ロダン
カリまたは米国特許第3,271,157号、特開昭5
1−12360号、特開昭53−82408号、特開昭
53−144319号、特開昭54−100717号も
しくは特開昭54−155828号等に記載のチオエー
テル類およびチオン化合物)を沈澱、物理熟成、化学熟
成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可溶性
銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキユレー
シヨン沈降法または限外漏過法などに従う。
本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチンや
銀と反応し得る硫黄を含む化合物(例えばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、メルカプト化合物類、ローダニン類)を用
いる硫黄増感法;還元性物質(例えば第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフイン
酸、シラン化合物)を用いる還元増感法;金属化合物
(例えば、金錯塩のほか、Pt、Ir、Pd、Rh、F
eなどの周期律表VIII族の金属の錯塩)を用いる貴金属
増感法などを単独でまたは組み合わせて用いることがで
きる。
上記の化学増感のうち、硫黄増感単独がより好ましい。
本発明の青感性、緑感性及び赤感性各乳剤はメチン色素
その他によつて各々感色性を有するように分光増感され
たものである。用いられる色素には、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素
および複合メロシアニン色素に属する色素である。これ
らの色素類には塩基性異節環核としてシアニン色素類に
通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など;こ
れらの核に脂環式炭化水素環が融合した核;およびこれ
らの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イ
ンドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、
ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾ
チアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾー
ル核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用で
きる。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−
2,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビツール酸核などの5〜6員異
節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許
2,688,545号、同2,977,229号、同
3,397,060号、同3,522,052号、同
3,527,641号、同3,617,293号、同
3,628,964号、同3,666,480号、同
3,672,898号、同3,679,428号、同
3,703,377号、同3,769,301号、同
3,814,609号、同3,837,862号、同
4,026,707号、英国特許1,344,281
号、同1,507,803号、特公昭43−4936
号、同53−12375号、特開昭52−110618
号、同52−109925号に記載されている。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であつて、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
本発明においては画像の鮮鋭度を低下させないため種々
のイラジエーシヨンあるいはハレーシヨン防止染料を含
むことができる。これらの代表的な化合物としては特公
昭39−22,069号、同43−3,504号、同4
3−13,168号、同51−1,419号、同51−
46,607号、同53−28,085号、同55−1
0,059号、同55−10,060号、同55−1
0,061号、同55−10,187号、同55−1
0,899号、特開昭50−145,125号、同55
−33,104号、米国特許第3,647,460号、
英国特許第1,338,799号等に記載されているも
のなどが挙げられる。
本発明において感色性の異なる感光層の間に中間層を設
け、混色防止剤を添加することができる。これらの代表
的な化合物としては英国特許2,360,290号、同
2,419,613号、同2,403,721号、同
3,960,570号、同3,700,453号、特開
昭49−106,329号、同50−156438号、
米国特許2,728,659号、同2,732,300
号、同3,243,294号、特開昭53−9528
号、同53−55121号、同54−29637号、同
60−55339号等に記載されているアルキルハイド
ロキノン類;米国特許2,701,197号、特開昭6
0−172,040号等に記載されているハイドロキノ
ンスルホネート類;特開昭59−202465号、特願
昭60−165511号、同60−296088号等に
記載されているアミドハイドロキノン類あるいは特開昭
55−43521号、同56−109344号、同57
−22237号等に記載されている電子吸引性の置換基
を有するハイドロキノン等が挙げられる。また、ハイド
ロキノン類以外の化合物として没食子酸アミド類、スル
ホンアミドフエノール類等も用いることができる。
(実施例) 以下に、本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、
これらに限定されるわけではない。
実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に表I
に示す層構成の多層カラー印刷紙を作成した。塗布液は
下記の様にして調製した。
第一層塗布液調製 イエローカプラー(a)19.1g及び色像安定剤(b)4.
4gに酢酸エチル27.2m及び溶媒(c)7.9m
を加え溶解し、この溶液を10%ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム8mを含む10%ゼラチン水溶液1
85mに乳化分散させた。一方塩臭化銀乳剤(臭化銀
4mol%、Ag70g/kg含有、平均粒子サイズ0.95μ
の立方体)に下記に示す青感性増感色素を塩臭化銀1mo
l当り5.5×10-4molを加え、青感性乳剤としたもの
を90g調製した。乳化分散物と乳剤とを混合溶解し、
表Iの組成となる様にゼラチン濃度を調節し、第1層塗
布液を調製した。
第2層〜第7層用塗布液も第1層塗布液と同様の方法で
調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オキシ
−3,5−ジクロロ−S−トリアジンナトリウム塩を用
いた。
なお、第三層(緑感層)の塩臭化銀乳剤としては、臭化
銀含有率57モル%で平均粒子サイズ0.55μの立方
体乳剤を、第五層(赤感層)の塩臭化銀乳剤としては、
臭化銀含有率35モル%で平均粒子サイズ0.45μの
立方体乳剤を各々用いた。
各乳剤の分光増感剤としては次のものを用いた。
このようにして得られたカラープリント材料を試料(XV
I)とする。
青感性乳剤層 (ハロゲン化銀1mol当り 5.5×10-4mol添加) 緑感性乳剤層 (ハロゲン化銀1mol当り 4.0×10-4mol添加) (ハロゲン化銀1mol当り 7.0×10-5mol添加) 赤感性剤層 (ハロゲン化銀1mol当り 1.0×10-4mol添加) 各乳剤層のイラジエーシヨン防止染料としては次の染料
を用いた。
緑感性乳剤層: 赤感性乳剤層: カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。
(a)イエローカプラーY−35 (b)色像安定剤 (c)溶媒 (d) (e)マゼンタカプラーM−23 (f)色像安定剤 (g)溶媒 の2:1混合物(重量比) (h)紫外線吸収剤 の1:5:3混合物(モル比) (i)混色防止剤 (j)溶媒 (k)シアンカプラー の1:1混合物(モル比) (l)色像安定剤 の1:3:3混合物(モル比) (m)溶媒 次いで、イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの各カ
プラーと使用したハロゲン化銀乳剤の使用量を下記に示
す表IIのように変更し、その他の組成は先に記載したも
のと同じにして全く同様の方法でカラープリント材料を
作成した。
イエローカプラー(a−1) マゼンタカプラー(c−1) シアンカプラー(k−3) 更に、試料XXを除くこれらの試料のイエローカプラー
を例示化合物Y−36に等モルで置き換えた試料も作製
した。これらの試料をそれぞれXXI、XXII、XXII
I、XXIVとした。
これらの試料に感光計(富士写真フイルム株式会社製F
WH型、光源の色温度3,200°K)を用いて、青、
緑、赤の各フイルターを通してセンシトメトリー用の階
調露光を与えた。この時の露光は、0.2秒の露光時間
で250CMSの露光量になるように行つた。
この後、以下に示すような発色現像液(C)及び(D)
を用いて処理C及びDの実験を行つた。
処理は、発色現像、漂白定着、水洗の各工程からなり、
現像時間を45秒、1分40秒と変えて写真性の評価を
行つた。処理C及びDの内容は、発色現像液C、Dの差
を表わし、他の処理内容はC、D同一内容である。
写真性の評価は、相対感度、最高濃度(Dmax)、の2項
目で行なつた。
相対感度は、各試料の夫々の感光層の処理Cにおける発
色現像時間1分40秒の時の感度を100とした相対値
である。感度は、最小濃度に0.5加えた濃度を与える
のに必要な露光量の逆数の相対値で表わした。
得られた結果を第6表に示した。
処理工程および処理液は以下の通りである。
(現像液処方) 発色現像液(C) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g ベンジルアルコール 15m ジエチレングリコール 10m Na2SO3 2.0g KBr 0.3g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 4−アミノ−3−メチル−N −エチル−N−〔β−(メ タンスルホンアミド)エチ ル〕−p−フエニレンジア ミン・硫酸塩 5.0g Na2CO3(1水塩) 40.0g 水を加えて全量で 1000m (pH10.4) 発色現像液(D) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g Na2SO3 2.0g KBr 0.3g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 4−アミノ−3−メチル−N −エチル−N−〔β−(メ タンスルホンアミド)エチ ル〕−p−フエニレンジア ミン・硫酸塩 5.0g Na2CO3(1水塩) 40.0g 水を加えて全量で 1000m (pH10.4) (漂白定着液処方) チオ硫酸アンモニウム(54 wt%) 150m Na2SO3 15g NH4〔Fe(III)(EDTA)〕
55g EDTA・2Na 4g 水を加えて全量で 1000m (pH6.9) これらの結果から本発明のカプラーはベンジルアルコー
ルを含有しない発色現像において、特にその迅速処理に
おいて優れた性能を示すことがわかる。比較カプラーで
は低感であり、また発色濃度も低い。
実施例2 実施例1における試料XVI〜XXIVの第三層(緑感層)の
塩臭化銀乳剤を臭化銀含有率10モル%で平均粒子サイ
ズ0.54μの塩臭化銀乳剤に等銀量で置き換え、また
第五層(赤感層)の塩臭化銀乳剤を、臭化銀含有率10
モル%で平均粒子サイズ0.44μの塩臭化銀乳剤に等
銀量で置き換えた。これらの試料をそれぞれXXV〜XXXII
Iとした。
これらの試料に感光計(富士写真フイルム株式会社製F
WH型、光源の色温度3,200°K)を用いて、青、
緑、赤の各フイルターを通してセンシトメトリー用の階
調露光を与えた。この時の露光は、0.2秒の露光時間
で250CMSの露光量になるように行つた。
この後、以下に示すような発色現像液(E)及び(F)
を用いて処理E及びFの実験を行つた。
処理は、発色現像、漂白定着、水洗の各工程からなり、
現像時間を45秒、1分40秒と変えて写真性の評価を
行つた。処理E及びFの内容は、発色現像液E、Fの差
を表わし、他の処理内容はE、F同一内容である。
写真性の評価は、相対感度、最高濃度(Dmax)、の2項
目で行なつた。
相対感度は、各試料の夫々の感光層の処理Eにおける発
色現像時間1分40秒の時の感度を100とした相対値
である。感度は、最小濃度に0.5加えた濃度を与える
のに必要な露光量の逆数の相対値で表わした。得られた
結果を第7表に示した。
処理工程および処理液は以下の通りである。
(現像液処方) 発色現像液(E) ジエチレントリアミン・五酢酸 2.0g ベンジルアルコール 15m ジエチレングリコール 10m Na2SO3 2.0g KBr 0.15g アデニン 0.03g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β −(メタンスルホンアミド)エチル〕−p−フエ ニレンジアミン・硫酸塩 5.0g Na2CO3(1水塩) 40.0g 水を加えて全量で 1000m (pH=10.4) 発色現像液(F) ジエチレントリアミン・五酢酸 2.0g Na2SO3 2.0g KBr 0.15g アデニン 0.03g ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β− (メタンスルホンアミド)エチル〕−p−フエニレ ンジアミン・硫酸塩 5.0g Na2CO3(1水塩) 40.0g 水を加えて全量で 1000m (pH=10.4) (漂白定着液処方) チオ硫酸アンモニウム(54wt%) 150m Na2SO3 15g NH4〔Fe(III)(EDTA)〕 55g EDTA・2Na 4g 水を加えて全量で 1000m (pH6.9) 実施例3 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に第8
表に示す層構成の多層カラー印画紙を作成した。塗布液
は下記の様にして調製した。
第一層塗布液調製 イエローカプラー(a)19.1g及び色像安定剤(b)4.
4gに酢酸エチル27.2m及び溶媒(c)7.9m
を加え溶解しこの溶液を10%ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム8mを含む10%ゼラチン水溶液18
5mに乳化分散させた。
一方、塩臭化銀乳剤(臭化銀1%)に下記に示す青感性
増感色素をハロゲン化銀1mol当り7.0×10-4mol加
え、青感性乳剤としたものを調製した。各層のゼラチン
硬化剤としては、1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−
トリアジンナトリウム塩を用いた。
各乳剤の分光増感剤としては、次のものを用いた。
この様にして得られたカラープリント材料を(5A)と
する。
(m)青感性増感色素 (ハロゲン化銀1mol当り7.0×10-4mol加える) 緑感性増感色素 (ハロゲン化銀1mol当り4.0×10-4mol加える。) 赤感性増感色素 (ハロゲン化銀1mol当り1.0×10-4molを加える) 緑感性及び赤感性の各乳剤層のイラジエーシヨン防止染
料としては実施例1で用いたものと同じ染料を用いた。
次いで、イエロー、マゼンタ及びシアンカプラーの各カ
プラーと使用量を第9表に示す様に変更し、その他の組
成は先に記載したものと同じ様にして、同様の方法でカ
ラープリント材料5B〜5Jおよび5Lを作成した。
カプラーなど本実施例に用いた化合物の構造式は下記の
通りである。
(a)イエローカプラーY−35 (b)色像安定剤 実施例1の色像安定剤(b)を用いた。
(c)溶媒 実施例1の溶媒(c)を用いた。
(d)混色防止剤 実施例1の混色防止剤(d)を用いた。
(e)マゼンタカプラーM−31 (f)退色防止剤 (g)紫外線吸収剤 実施例1の紫外線吸収剤(h)を用いた。
(h)混色防止剤 実施例1の混色防止剤(i)を用いた。
(i)溶媒 実施例1の溶媒(j)を用いた。
(j)シアンカプラーC−3 (k)色像安定剤 実施例1の色像安定剤(l)を用いた。
(l)溶媒 実施例1の溶媒(m)を用いた。
(m)色像安定剤 実施例1の色像安定剤(f)を用いた。
イエローカプラー(a−1) マゼンタカプラー(c−1) シアンカプラー(k−3) 一方、コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネ
ート紙に、第10表に記載したように第1層(最下層)
〜第7層(最上層)を塗布し、感光材料5Kを作成し
た。
上記第1層目の塗布液は、次のようにして調製した。す
なわち、イエローカプラー200g、退色防止剤93.
3g、高沸点溶媒(2C)10g及び(2d)5gに、
補助溶媒として酢酸エチル600mを加えた混合物を
60°Cに加熱溶解後、アルカノールB(アルキルナフ
タレンスルホネート、デユポン社製)の5%水溶液33
0mを含む5%ゼラチン水溶液3300mに混合
し、コロイドミルを用いて乳化してカプラー分散液を作
製した。この分散液から酢酸エチルを減圧溜去し、青感
性乳剤層用増感色素及び1−メチル−2−メルカプト−
5−アセチルアミノ−1,3,4−トリアゾルを加えた
乳剤1400g(Agとして96.7g、ゼラチン17
0gを含む)に添加し、更に10%ゼラチン水溶液26
00gを加えて塗布液を調製した。
第2層〜第7層の塗布液は、第1層に準じて調製した。
イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー C−2 *2a 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ア
ミルフエニル)ベンゾトリアゾール *2b 2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−ブ
チルフエニル)ベンゾトリアゾール *2c ジ(2−エチルヘキシル)フタレート *2d ジブチルフタレート *2e 2,5−ジ−tert−アミルフエニル−3,5−
ジ−tert−ブチルヒドロキシベンゾエート *2f 2,5−ジ−tert−オクチルハイドロキノン *2g 1,4−ジ−tert−アミル−2,5−ジオクチ
ルオキシベンゼン *2h 2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−te
rt−ブチルフエノール) また各乳剤層の増感色素として下記の物を用いた。
青感性乳剤層;アンヒドロ−5−メトキシ−5′−メチ
ル−3,3′−ジスルフオプロピルセレナシアニンヒド
ロオキシド 緑感性乳剤層;アンヒドロ−9−エチル−5,5′−ジ
フエニル−3,3′−ジスルフオエチルオキサカルボシ
アニンヒドロオキシド 赤感性乳剤層;3,3′−ジエチル−5−メトキシ−
9,9′−(2,2−ジメチル−1,3−プロパノ)チ
アジカルボシアニンヨージド また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。
1−メチル−2−メルカプト−5−アセチルアミノ−
1,3,4−トリアゾール またイラジエーシヨン防止染料として下記の物を用い
た。
4−(3−カルボキシ−5−ヒドロキシ−4−(3−
(3−カルボキシ−5−オキソ−1−(4−スルホナト
フエニル)−2−ピラゾリン−4−イリデン)−1−プ
ロペニル)−1−ピラゾリル)ベンゼンスルホナート−
ジ−カリウム塩 N,N′−(4,8−ジヒドロキシ−9,10−ジオキ
ソ−3,7−ジスルホナトアンスラセン−1,5−ジイ
ル)ビス(アミノメタンスルホナート)−テトラナトリ
ウム塩 また硬膜剤として1,2−ビス(ビニルスルホニル)エ
タンを用いた。
これらの試料に感光計(富士写真フイルム株式会社製F
WH型、光源の色温度3,200°K)を用いて、青、
緑、赤の各フイルターを通してセンシトメトリー用の階
調露光を与えた。この時の露光は、0.5秒の露光時間
で250CMSの露光量になるように行つた。
この後、以下に示すような発色現像液(A)及び(B)
を用いて実験を行つた。
写真性の評価は、被り濃度(Dmin)、相対感度及び最高
濃度(Dmax)の3項目について行つた。相対感度は処理
Aの45秒現像の結果を基準とした。すなわち、被り濃
度に0.5を加えた濃度を与えるのに必要な露光量の逆
数をもつて感度とし各感材の処理Aにおける感度を10
0とし、他の処理での結果をこれに対する相対値で表し
た。
これらの結果を第11表に示す。
実施例4 実施例3で作成したカラープリント材料(5A)〜5
(D)および5(G)の第三層にマゼンタカプラーとし
てM−13を0.24g/m2、塩臭化銀(臭化銀1
%);銀を0.32g/m2使用する以外は、カラープ
リント材料5A〜5Dおよび5(G)と同様にしてカラ
ープリント材料を作成し、これを6(A)〜6(F)と
した。
この様に作成した6(A)〜6(E)および実施例3で
作成した5(B)、5(E)および5(L)に感光計
(富士写真フイルム株式会社製FWH型、光源の色温度
3,200°K)を用いて青、緑、赤の各フイルターを
通してセンシトメトリー用の階調露光を与えた実施例3
に示した様な処理工程で処理した。
処理液組成 発色現像液(B) ポリエチレンイミン 2.3g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミ ノスチルベン系) 3.0g ヒドロキシルアミン硫酸塩 0.2g 炭酸カリウム 30 g EDTA・2Na・2H2O 2.0g 臭化カリウム 0.01g 4−アミノ−3−メチル−N− エチル−N−〔β−(メタンス ルホンアミド)エチル〕−p− フエニレンジアミン硫酸塩 5.0g 塩化ナトリウム 2.0g 水を加えて 1000m pH 10.25 写真性の評価は、実施例3と同様の方法で行つた結果を
第12表に示す。
第12表に示された結果から明らかなように、比較試料
においては、ベンジルアルコールを含有しない発色現像
液による迅速処理で相対感度、Dmaxの低下が著しく、満
足できるカラープリントは得られないが、本発明におい
ては、そのような処理でも被りが少なく優れた発色性を
有するカラープリントが得られる。
実施例5 実施例3で作成したカラープリント材料5Aのイエロ
ー、マゼンタ、シアンカプラー及びその使用量を第13
表に示したように変更し、その他は5Aと同様にしてカ
ラープリント材料7A〜7Iを作成した。
これらの7A〜7I及び実施例3で作成した5Lの試料
に感光計(富士写真フイルム株式会社製FWH型、光源
の色温度3,200°K)を用いて、青、緑、赤の各フ
イルターを通してセンシトメトリー用の階調露光を与え
た。この時の露光は、0.5秒の露光時間で250CM
Sの露光量になるように行つた。
この後、以下に示すような発色現像液(A)(B)及び
(C)を用いて実験を行つた。
写真性の評価は、被り濃度(Dmin)、相対感度及び最高
濃度(Dmax)の3項目について行つた。相対感度は処理
Aの45秒現像の結果を基準とした。すなわち、被り濃
度に0.5を加えた濃度を与えるのに必要な露光量の逆
数をもつて感度とし各感材の処理Aにおける感度を10
0とし、他の処理での結果をこれに対する相対値で表し
た。得られた結果を第14表に示した。
第14表に示された結果から明らかなように、比較試料
ではベンジルアルコールを含有しない発色現像液による
迅速処理で相対感度、Dmaxの低下が著しく、満足できる
カラープリントは得られないが、本発明の耐拡散性基あ
るいは離脱基に少くとも1つのカルボン酸基、スルホン
アミド基、アルフアモイル基または置換されていても良
いフエノール基を含んでいるカプラーを用いた試料にお
いては、そのような処理でも相対感度やDmaxの低下は全
く表われず、被りが少なく非常に優れた発色性を有する
カラープリントが得られる。
更に、詳しくデータを検討するとマゼンタカプラーにお
いて(IV−2)式及び(IV-3)式で示されるカプラー
(M−42)と(M−40)を比較した時(IV−3)式
で示されるカプラー(M−40)のほうが本発明のベン
ジルアルコールを含有しない発色現像液、つまり処理B
及び処理Cによる迅速処理適性の優れていることを読み
取ることが出来る。
実施例6 実施例3及び実施例5で作成したカラープリント材料の
うち表15に掲げた試料を感光計(富士写真フイルム株
式会社製FWH型、光源の色温度3,200°K)を用
いて青、緑、赤の各フィルターを通してセンシトメトリ
ー用の階調露光を与えた。この時の露光は0.5秒の露
光時間で250CMSの露光量になるように行つた。
この後、下記に示す発色現像液(A)及び(B)を使用
し、以下の処理は共通にして処理を実施した。
各処理液の組成は以下の通りである。
カラー現像液 漂白定着液 リンス液 イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3ppm以
下) このようにして得られた各試料を80℃、相対湿度70
%の条件下に50日間保存テストを実施し、テスト開始
前の各試料のイエロー、マゼンタ及びシアンの濃度(D
Y、DG及びDR)が1.0のところの濃度変化とカブリ
濃度(Dmin)域のDBの変化を調べた。その変化を第1
5表に示した。
第15表に示された結果から明らかなことはベンジルア
ルコールを含有しない発色現像液による迅速処理の湿熱
堅牢性はベンジルアルコール含有発色現像液による迅速
処理に比べ色像は堅牢であり、かつ、Dmin部のイエロー
ステインも少ない優れた画像保存性であることがわかっ
た。この理由はベンジルアルコールによる発色現像液中
の現像主薬等の取り込み量及びその後の処理でのこれら
現像主薬等、不要な物質の除去が不充分なためと考えら
れる。
次に実施例3で作成したカラープリント材料の5G及び
5Jを用いてマクベスカラーレンダリングチヤートを投
影したカラーネガフイルムから中性グレイを合せたプリ
ントを作成しその色再現性を調べたところ5Gでは赤パ
ツチが僅かに紫色の傾向はあるもの赤の彩度が、また青
パツチの青の彩度が高く良好な色再現を示し、5Jでは
赤、青、マゼンタ及びシアンそれぞれの彩度が高く非常
に良好な色再現を示した。
このように、本発明による色画像形成法ではかぶりの少
ない優れた発色性、白色部の汚染が少ない(イエロース
テインの少ない)優れた色画像保存性、更に彩度の高い
良好な色再現性を示すことがわかった。
(本発明の効果) 本発明の実施により、ベンジルアルコールを実質的にな
くすことで、公害負荷を顕著に低減でき、調液作業が軽
減され、またシアン色素がロイコ体でとどまることによ
る濃度低下をなくすことができる。更には大量の色再現
性の改良されたカラープリントを迅速に処理し、生産性
を飛躍的に向上させることができる。また本発明によれ
ばベンジルアルコールを実質的に含まないカラー現像液
で短時間の処理を行なつても、発色濃度の低下が少な
く、かつカブリの低い良好なカラー画像を得ることがで
きる。
更に画像保存性においても本発明の実質的にベンジルア
ルコールを含有しない迅速処理を施すことにより残留す
る処理薬品の量が減少し、画像保存性を良化することが
出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 7/42 (72)発明者 古澤 元一 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内 審査官 原 健司 (56)参考文献 特開 昭61−80249(JP,A) 特開 昭61−189536(JP,A) 特開 昭61−262150(JP,A) 特開 昭60−158448(JP,A) 特開 昭62−102245(JP,A)

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】反射支持体上に、下記一般式(I)または
    (II)で表わされるカプラーの少なくとも1種、一般式
    (III)、(IV−2)または(IV−3)で表わされるカ
    プラーの少くとも1種及び一般式(V)で表わされるカ
    プラーの少くとも1種をそれぞれ含み、かつ少なくとも
    一層のハロゲン化銀乳剤層が臭化銀含有率10モル%以
    下のハロゲン化銀乳剤からなる層である、感色性の異な
    るハロゲン化銀乳剤層を有する多層ハロゲン化銀カラー
    写真感光材料を、像様露光後、芳香族1級アミノ現像主
    薬を含み、ベンジルアルコールを実質的に含まないカラ
    ー現像液にて2分30秒以下の時間で現像処理した後、有
    機酸の鉄(III)錯塩を含有した漂白能を有する処理液
    で処理することを特徴とするカラー画像形成法。 一般式(I) 一般式(II) 一般式(III) 一般式(IV−2) 一般式(IV−3) 一般式(V) (式中、R1、R4およびR5は、それぞれ脂肪族基、芳
    香族基、複素環基、芳香族アミノ基又は複素環アミノ基
    を表わし、R2は脂肪族基を表わし、R3およびR6はそ
    れぞれ水素原子、ハロゲン原子、脂肪族基、脂肪族オキ
    シ基、又はアシルアミノ基を表わし、 R7およびR9は、置換もしくは無置換のフエニル基を表
    わし、 R8は水素原子、脂肪族もくしは芳香族のアシル基、脂
    肪族もしくは芳香族スルホニル基を表わし、 R11、R12は各々水素原子又は置換基を表わし、 Qは置換もしくは無置換のN−フエニルカルバモイル基
    を表わし、 Y1、Y2およびXはハロゲン原子、又は現像主薬との酸
    化体とのカツプリング反応時に離脱可能な基(以下、離
    脱基と略す)を表わし、 Y3は水素原子又は離脱基を表わし、 Y5は離脱基を表わし、 一般式(I)および一般式(II)においてR2とR3およ
    びR5とR6とがそれぞれ5,6又は7員環を形成してい
    てもよい。 さらにR1、R2、R3又はY1;R4、R5、R6又はY2
    7、R8、R9又はY3;R11、R12又はX;Q又はY5
    で2量体以上の多量体を形成してもよい。 ここで述べた脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状もしくは環
    状の、アルキル、アルケニル又はアルキニル基を表わ
    す。)
  2. 【請求項2】カプラーを、下記一般式(A)ないし
    (E)で表わされ、かつ誘電率が4.00(25℃、1
    0KHz)以上である高沸点有機溶媒の少くとも1種と
    共存させて分散させたことを特徴とする特許請求の範囲
    第1項記載のカラー画像形成方法。 一般式(A) 一般式(B) W1−COO−W2 一般式(C) 一般式(D) 一般式(E) W1−O−W2 (式中、W1、W2及びW3はそれぞれ置換もしくは無置
    換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
    リール基又はヘテロ環基を表わし、W4はW1、OW1
    たはS−W1を表わし、nは、1ないし5の整数であ
    り、nは2以上の時はW4は互いに同じでも異なってい
    てもよく、一般式(E)において、W1とW2が縮合環を
    形成してもよい)
  3. 【請求項3】前記のカプラーのうち、少なくとも一種の
    カプラーがその耐拡散性基あるいは離脱基に少なくとも
    一つのカルボン酸基、スルホンアミド基、スルフアモイ
    ル基またはヒドロキシフエニル基(該フエニル基は更に
    置換されていても良い)を含んでいることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項または第2項記載のカラー画像形
    成方法。
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5851741A (en) * 1986-01-24 1998-12-22 Fuji Photo Film Co., Ltd. Method for the formation of color images
US5118591A (en) * 1986-07-10 1992-06-02 Konica Corporation Processing method for silver halide color photographic light-sensitive material
US5178991A (en) * 1986-09-29 1993-01-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Process for forming a color image employing a color developing solution free from benzyl alcohol
JPS63132237A (ja) * 1986-11-21 1988-06-04 Konica Corp 迅速処理を行なつても優れた発色性を有するハロゲン化銀写真感光材料
JPH087406B2 (ja) * 1987-10-14 1996-01-29 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH0823675B2 (ja) * 1988-01-08 1996-03-06 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH0687150B2 (ja) * 1988-01-26 1994-11-02 三菱製紙株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JPH07113759B2 (ja) * 1988-07-27 1995-12-06 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料およびカラー画像形成方法
JPH02267547A (ja) * 1989-04-10 1990-11-01 Fuji Photo Film Co Ltd カラー画像形成方法
US5019489A (en) * 1989-07-26 1991-05-28 Eastman Kodak Company Color photographic element and process
GB8927563D0 (en) * 1989-12-06 1990-02-07 Kodak Ltd Photographic silver halide materials
US4960685A (en) * 1989-12-20 1990-10-02 Eastman Kodak Company Color photographic element and process
JPH03209462A (ja) * 1990-01-12 1991-09-12 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2687257B2 (ja) * 1990-06-01 1997-12-08 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2914790B2 (ja) * 1991-06-28 1999-07-05 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
US5258278A (en) * 1991-07-15 1993-11-02 Eastman Kodak Company Color photographic material containing a coupler composition comprising a pyrazoldtriazole magenta coupler and a carbonamide compound
US5192646A (en) * 1991-12-09 1993-03-09 Eastman Kodak Company Photographic elements having sulfoxide coupler solvents and addenda to reduce sensitizing dye stain
US5188926A (en) * 1991-12-09 1993-02-23 Eastman Kodak Company Photographic elements having carbonamide coupler solvents and addenda to reduce sensitizing dye stain
US5378593A (en) * 1992-05-22 1995-01-03 Eastman Kodak Company Color photographic materials and methods containing DIR or DIAR couplers and carbonamide coupler solvents
US5372922A (en) * 1993-12-29 1994-12-13 Eastman Kodak Company Method of preparing photographic elements incorporating polymeric ultraviolet absorbers
GB9426275D0 (en) * 1994-12-24 1995-02-22 Kodak Ltd Photographic silver halide material having improved spectral characteristics
JPH103148A (ja) * 1996-06-18 1998-01-06 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法
US6221571B1 (en) 1998-12-10 2001-04-24 Eastman Kodak Company Silver halide light-sensitive element
JP3904131B2 (ja) 1999-02-26 2007-04-11 富士フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法
US6420103B1 (en) * 1999-03-10 2002-07-16 Eastman Kodak Company Photographic element
JP2001100379A (ja) * 1999-09-28 2001-04-13 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料
CN1272667C (zh) * 1999-11-25 2006-08-30 富士胶片株式会社 卤化银彩色照相感光材料及成像方法
CN1202442C (zh) 1999-12-28 2005-05-18 富士胶片株式会社 卤化银彩色照相感光材料
JP4098590B2 (ja) * 2001-09-27 2008-06-11 富士フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー写真感光材料
JP2007264269A (ja) * 2006-03-28 2007-10-11 Fujifilm Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS495934A (ja) * 1972-05-23 1974-01-19
JPS5211738B2 (ja) * 1972-07-17 1977-04-01
JPS5416860B2 (ja) * 1974-04-03 1979-06-26
JPS512513A (ja) * 1974-06-25 1976-01-10 Toray Industries Kobaninsatsuyogenshi
JPS6036956B2 (ja) * 1976-05-10 1985-08-23 理想科学工業株式会社 感熱性孔版印刷用原紙
JPS5552058A (en) * 1978-10-13 1980-04-16 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Processing method for silver halide color photographic material
US4269927A (en) * 1979-04-05 1981-05-26 Eastman Kodak Company Internally doped surface sensitized high chloride silver halide emulsions and photograhic elements and processes for their preparation
JPS5938577B2 (ja) * 1979-05-07 1984-09-18 コニカ株式会社 シアン色素画像の形成方法
JPS5938576B2 (ja) * 1979-05-07 1984-09-18 コニカ株式会社 シアン色素画像の形成方法
JPS57200037A (en) * 1981-06-03 1982-12-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Multilayer color photographic sensitive silver halide material
JPS5831334A (ja) * 1981-08-19 1983-02-24 Konishiroku Photo Ind Co Ltd シアン色素形成カプラ−
EP0073636B2 (en) * 1981-08-25 1992-09-09 EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) Photographic elements containing ballasted couplers
US4443536A (en) * 1981-08-25 1984-04-17 Eastman Kodak Company Nondiffusible photographic couplers and photographic elements and processes employing same
JPS5850536A (ja) * 1981-09-21 1983-03-25 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料の処理方法
JPS5895345A (ja) * 1981-12-01 1983-06-06 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 色素画像形成方法
JPS58108533A (ja) * 1981-12-02 1983-06-28 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS58105147A (ja) * 1981-12-16 1983-06-22 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS5948755A (ja) * 1982-09-13 1984-03-21 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真乳剤
EP0107488A3 (en) * 1982-10-22 1984-06-27 Konica Corporation Silver halide emulsions
US4543323A (en) * 1982-12-18 1985-09-24 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Light-sensitive silver halide photographic material
JPS59174836A (ja) * 1983-03-25 1984-10-03 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59177553A (ja) * 1983-03-28 1984-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59177555A (ja) * 1983-03-28 1984-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd カラ−写真感光材料
JPS59177557A (ja) * 1983-03-28 1984-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59177554A (ja) * 1983-03-28 1984-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59177556A (ja) * 1983-03-28 1984-10-08 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS59178459A (ja) * 1983-03-29 1984-10-09 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−感光材料
JPS59232342A (ja) * 1983-06-15 1984-12-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 色素画像の形成方法
JPS6019140A (ja) * 1983-07-13 1985-01-31 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 色素画像の形成方法
JPS6026338A (ja) * 1983-07-21 1985-02-09 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS6024547A (ja) * 1983-07-21 1985-02-07 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6026339A (ja) * 1983-07-22 1985-02-09 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6050532A (ja) * 1983-08-30 1985-03-20 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS6055340A (ja) * 1983-09-06 1985-03-30 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−感光材料
JPS60158448A (ja) * 1984-01-26 1985-08-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPS60162256A (ja) * 1983-12-29 1985-08-24 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法
JPS60158446A (ja) * 1984-01-27 1985-08-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 色素画像形成方法
JPS60158444A (ja) * 1984-01-27 1985-08-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 多層ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS60172042A (ja) * 1984-02-16 1985-09-05 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
DE3409442A1 (de) * 1984-03-15 1985-09-19 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Silberchloridreiche emulsion, fotografisches aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung fotografischer aufzeichnungen
US4564590A (en) * 1984-03-29 1986-01-14 Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. Silver halide photographic material
JPS60229029A (ja) * 1984-04-26 1985-11-14 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
US4540657A (en) * 1984-06-06 1985-09-10 Eastman Kodak Company Photographic coupler solvents and photographic elements employing same
DE3431860A1 (de) * 1984-08-30 1986-03-06 Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung farbfotografischer bilder
JPS6180249A (ja) * 1984-09-28 1986-04-23 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JPS61189536A (ja) * 1985-02-19 1986-08-23 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料
JP2597832B2 (ja) * 1985-04-16 1997-04-09 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法
JPS61269150A (ja) * 1985-05-24 1986-11-28 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
JPH0650381B2 (ja) * 1985-08-05 1994-06-29 富士写真フイルム株式会社 ハロゲン化銀カラ−感光材料の処理方法
JPH07109502B2 (ja) * 1985-10-29 1995-11-22 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラー写真画像の形成方法
JPH0827513B2 (ja) * 1986-01-24 1996-03-21 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法
CA1314424C (en) * 1986-01-24 1993-03-16 Sheridan E. Vincent Photographic color developing compositions which are especially useful with high chloride photographic elements
JPH087403B2 (ja) * 1986-01-25 1996-01-29 コニカ株式会社 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
US4840878A (en) 1989-06-20
DE3750699D1 (de) 1994-12-08
EP0231832A3 (en) 1989-05-03
DE3750699T2 (de) 1995-03-16
EP0231832A2 (en) 1987-08-12
EP0231832B1 (en) 1994-11-02
JPS6311939A (ja) 1988-01-19

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