JP2000256560A - ゼラチンの硬化方法、ハロゲン化銀写真感光材料及びインクジェット記録受像シート - Google Patents
ゼラチンの硬化方法、ハロゲン化銀写真感光材料及びインクジェット記録受像シートInfo
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- JP2000256560A JP2000256560A JP11061191A JP6119199A JP2000256560A JP 2000256560 A JP2000256560 A JP 2000256560A JP 11061191 A JP11061191 A JP 11061191A JP 6119199 A JP6119199 A JP 6119199A JP 2000256560 A JP2000256560 A JP 2000256560A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ハロゲン化銀写真感光材料、インクジェット記
録の分野において、新規な硬膜剤を使用する優れたゼラ
チン膜の硬化方法を提供する。 【解決手段】下記化1または化2式で表される化合物を
ゼラチン中に含有することを特徴とするゼラチン硬化方
法。 【化1】 【化2】 式化1、化2中の置換基R1〜R6は水素原子、ハロゲン
原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケニル基を表し、m、n、p、q、
s、tは整数1〜4を表し、 R1とR2、R3とR4、R5
と R6は互いに結合して環を形成してもよい。Aは単結
合または二価の連結基を表し、Xは対アニオンを表す。
録の分野において、新規な硬膜剤を使用する優れたゼラ
チン膜の硬化方法を提供する。 【解決手段】下記化1または化2式で表される化合物を
ゼラチン中に含有することを特徴とするゼラチン硬化方
法。 【化1】 【化2】 式化1、化2中の置換基R1〜R6は水素原子、ハロゲン
原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケニル基を表し、m、n、p、q、
s、tは整数1〜4を表し、 R1とR2、R3とR4、R5
と R6は互いに結合して環を形成してもよい。Aは単結
合または二価の連結基を表し、Xは対アニオンを表す。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な硬膜剤を使用
するゼラチンの硬化方法に関し、特にハロゲン化銀写真
感光材料及びインクジェット記録受像シートのゼラチン
膜の硬化方法に関するものである。
するゼラチンの硬化方法に関し、特にハロゲン化銀写真
感光材料及びインクジェット記録受像シートのゼラチン
膜の硬化方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に写真感光材料は例えば、ハロゲン
化銀乳剤層、保護層、フィルター層、下引き層、ハレー
ション防止層、帯電防止層、裏引き層等、種々の写真構
成層をガラス、紙、合成樹脂フィルムの様な支持体に塗
設してなるものであり、且つこれら各種構成層はゼラチ
ンを主体とするいわゆるゼラチン膜から成るものであ
る。従って、主としてゼラチン膜から成る構成層の物性
は、主にゼラチンの物性に依存する。ところでゼラチン
自体が有する低い融点、過度の水膨潤性、機械的強度の
弱さ等の性質は写真感光材料の構成層の物性としては致
命的な欠点である。
化銀乳剤層、保護層、フィルター層、下引き層、ハレー
ション防止層、帯電防止層、裏引き層等、種々の写真構
成層をガラス、紙、合成樹脂フィルムの様な支持体に塗
設してなるものであり、且つこれら各種構成層はゼラチ
ンを主体とするいわゆるゼラチン膜から成るものであ
る。従って、主としてゼラチン膜から成る構成層の物性
は、主にゼラチンの物性に依存する。ところでゼラチン
自体が有する低い融点、過度の水膨潤性、機械的強度の
弱さ等の性質は写真感光材料の構成層の物性としては致
命的な欠点である。
【0003】このため、従来より種々の硬膜剤をゼラチ
ンに作用させて、ゼラチン分子中のアミノ基、カルボキ
シル基、アミド基等の官能基と架橋反応せしめることに
よりゼラチン物性を改良する事が行われている。ゼラチ
ンを硬化してゼラチン層の耐水性、耐熱性及び耐傷性を
高めるため、これまで多数の化合物が有効であることが
知られている。例えば、ホルムアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの様なアルデヒド系化合物類、米国特許第3,
288,775、同2,732,303、英国特許第9
74,723、同1,167,207等に記載されてい
る反応性のハロゲンを有する化合物類、ジアセチル、シ
クロペンタンジオンの様なケトン化合物類、ビス−(2
−クロロエチル)尿素、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、5−アセチル−1,3
−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、米国特許第3,232,763、同3,635,7
18、英国特許第994,809等に記載されている反
応性のオレフィンを有する化合物類、N−ヒドロキシメ
チルフタルイミド、米国特許第2,732,316、同
2,586,168等に記載されているN−メチロール
化合物、米国特許第3,103,417等に記載されて
いるイソシアネート類、米国特許第2,983,61
1、同3,107,280等に記載のアジリジン系化合
物、米国特許第2,725,294、同2,725,2
95等に記載の酸誘導体類、米国特許第3,100,7
04に記載のカルボジイミド系化合物、米国特許第3,
091,537等に記載のエポキシ系化合物、米国特許
第3,321,313、同3,543,292等に記載
のイソオキサゾール系化合物、ムコクロル酸の様なハロ
ゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサ
ン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体等の有機
硬膜剤及びクロム明礬、硫酸ジルコニウム、三塩化クロ
ム等の無機硬膜剤である。
ンに作用させて、ゼラチン分子中のアミノ基、カルボキ
シル基、アミド基等の官能基と架橋反応せしめることに
よりゼラチン物性を改良する事が行われている。ゼラチ
ンを硬化してゼラチン層の耐水性、耐熱性及び耐傷性を
高めるため、これまで多数の化合物が有効であることが
知られている。例えば、ホルムアルデヒド、グルタルア
ルデヒドの様なアルデヒド系化合物類、米国特許第3,
288,775、同2,732,303、英国特許第9
74,723、同1,167,207等に記載されてい
る反応性のハロゲンを有する化合物類、ジアセチル、シ
クロペンタンジオンの様なケトン化合物類、ビス−(2
−クロロエチル)尿素、2−ヒドロキシ−4,6−ジク
ロロ−1,3,5−トリアジン、5−アセチル−1,3
−ジアクリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジ
ン、米国特許第3,232,763、同3,635,7
18、英国特許第994,809等に記載されている反
応性のオレフィンを有する化合物類、N−ヒドロキシメ
チルフタルイミド、米国特許第2,732,316、同
2,586,168等に記載されているN−メチロール
化合物、米国特許第3,103,417等に記載されて
いるイソシアネート類、米国特許第2,983,61
1、同3,107,280等に記載のアジリジン系化合
物、米国特許第2,725,294、同2,725,2
95等に記載の酸誘導体類、米国特許第3,100,7
04に記載のカルボジイミド系化合物、米国特許第3,
091,537等に記載のエポキシ系化合物、米国特許
第3,321,313、同3,543,292等に記載
のイソオキサゾール系化合物、ムコクロル酸の様なハロ
ゲノカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサ
ン、ジクロロジオキサン等のジオキサン誘導体等の有機
硬膜剤及びクロム明礬、硫酸ジルコニウム、三塩化クロ
ム等の無機硬膜剤である。
【0004】しかしながら、これら公知の硬膜剤は、感
光材料に用いられた場合に、硬膜作用が充分でないも
の、ゼラチンに対する硬化反応が緩慢なために起こる
「後硬膜」と称する硬化作用の長期経時変化があるも
の、感光材料の性能に悪影響(特にカブリの増大、感度
または最大濃度の低下、階調の軟調化等)を及ぼすも
の、共存する他の写真用添加剤によって硬化作用を失っ
たり、他の写真用添加剤(例えば、内式カラー乳剤中の
カプラー)の効力を減じたり汚染を生じたりするもの、
硬膜剤自身の合成が困難で大量合成しがたいもの、硬膜
剤自身が不安定で保存性が悪いもの、支持体との接着力
が不十分で膜剥がれを生じるもの等、何等かの欠点を有
するものが多い。
光材料に用いられた場合に、硬膜作用が充分でないも
の、ゼラチンに対する硬化反応が緩慢なために起こる
「後硬膜」と称する硬化作用の長期経時変化があるも
の、感光材料の性能に悪影響(特にカブリの増大、感度
または最大濃度の低下、階調の軟調化等)を及ぼすも
の、共存する他の写真用添加剤によって硬化作用を失っ
たり、他の写真用添加剤(例えば、内式カラー乳剤中の
カプラー)の効力を減じたり汚染を生じたりするもの、
硬膜剤自身の合成が困難で大量合成しがたいもの、硬膜
剤自身が不安定で保存性が悪いもの、支持体との接着力
が不十分で膜剥がれを生じるもの等、何等かの欠点を有
するものが多い。
【0005】近年、感光材料の迅速処理が要求され、処
理液の迅速な浸透を図るための写真構成層の薄膜化や自
動処理機、強力処理液の組み合わせによる高温短時間処
理が図られている。このため、写真性を損なわず且つ充
分な皮膜強度及び支持体との接着性を与える硬膜剤の開
発が要請されている。この様なゼラチン硬膜剤として
は、例えば米国特許第3,642,486、特公昭47
−8736、同49−13563、同50−3580
7、特開昭53−66960、同53−41221、同
58−57257、特開平2−21440等に提案され
ている。これらの明細書にはビニルスルホニル基を同一
分子内に複数持つ化合物をゼラチン硬膜剤として使用す
ると硬膜作用が迅速に起きると記載されている。
理液の迅速な浸透を図るための写真構成層の薄膜化や自
動処理機、強力処理液の組み合わせによる高温短時間処
理が図られている。このため、写真性を損なわず且つ充
分な皮膜強度及び支持体との接着性を与える硬膜剤の開
発が要請されている。この様なゼラチン硬膜剤として
は、例えば米国特許第3,642,486、特公昭47
−8736、同49−13563、同50−3580
7、特開昭53−66960、同53−41221、同
58−57257、特開平2−21440等に提案され
ている。これらの明細書にはビニルスルホニル基を同一
分子内に複数持つ化合物をゼラチン硬膜剤として使用す
ると硬膜作用が迅速に起きると記載されている。
【0006】しかし、これらの化合物はゼラチン硬膜剤
として使用する場合、いずれも水に対する溶解度が充分
なものではなく、写真乳剤層中で不均質な硬化を起こし
やすいものであった。さらに、写真乳剤あるいは写真乳
剤層中に添加する際に特別な有機溶剤を必要とする場合
が多く、この有機溶剤にもとずく塗布ムラの故障を生じ
やすく、また防爆などの注意を必要とするなどの問題が
あった。この問題を解決する手段として特開昭61−1
28240に分子内にスルホン酸基を有するビニルスル
ホニル化合物が提案されているが、これらの化合物はア
ニオン性界面活性剤としての性質を有するため、塗布液
に添加すると増粘を引き起こしてしまい多量に添加する
ことが難しい。
として使用する場合、いずれも水に対する溶解度が充分
なものではなく、写真乳剤層中で不均質な硬化を起こし
やすいものであった。さらに、写真乳剤あるいは写真乳
剤層中に添加する際に特別な有機溶剤を必要とする場合
が多く、この有機溶剤にもとずく塗布ムラの故障を生じ
やすく、また防爆などの注意を必要とするなどの問題が
あった。この問題を解決する手段として特開昭61−1
28240に分子内にスルホン酸基を有するビニルスル
ホニル化合物が提案されているが、これらの化合物はア
ニオン性界面活性剤としての性質を有するため、塗布液
に添加すると増粘を引き起こしてしまい多量に添加する
ことが難しい。
【0007】一方、インクジェット記録方式の分野で
は、ゼラチン膜をインク受容層とするインクジェット記
録シートが知られている。インクジェット記録シートの
場合、インク吸収性は重要な性能であり、ゼラチン皮膜
の膜強度を上げると通常インク吸収性は低下する。一方
取り扱い時や印字操作時に膜のベタツキ、ローラーマー
ク等の発生があり、ゼラチン皮膜の膜強度も重要であ
る。しかしながらインク吸収性を阻害せずにゼラチン皮
膜のベタツキやローラーマークを防止することは難しく
改良が望まれていた。
は、ゼラチン膜をインク受容層とするインクジェット記
録シートが知られている。インクジェット記録シートの
場合、インク吸収性は重要な性能であり、ゼラチン皮膜
の膜強度を上げると通常インク吸収性は低下する。一方
取り扱い時や印字操作時に膜のベタツキ、ローラーマー
ク等の発生があり、ゼラチン皮膜の膜強度も重要であ
る。しかしながらインク吸収性を阻害せずにゼラチン皮
膜のベタツキやローラーマークを防止することは難しく
改良が望まれていた。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は迅速な硬化作用を有し、環境上悪影響がなく、高
い水溶性を有し、且つ塗布液に添加した際に増粘を引き
起こさないようなゼラチン硬膜剤を用いたゼラチンの硬
化方法を提供することにある。
目的は迅速な硬化作用を有し、環境上悪影響がなく、高
い水溶性を有し、且つ塗布液に添加した際に増粘を引き
起こさないようなゼラチン硬膜剤を用いたゼラチンの硬
化方法を提供することにある。
【0009】本発明の他の目的は上記ゼラチン硬化方法
を用いて、保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。更に本発明の他の目的は上記
のゼラチン硬化方法を用いて、インク吸収性を阻害せず
にベタツキやローラーマークを防止したインクジェット
記録シートを提供することにある。
を用いて、保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。更に本発明の他の目的は上記
のゼラチン硬化方法を用いて、インク吸収性を阻害せず
にベタツキやローラーマークを防止したインクジェット
記録シートを提供することにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者らは種々検討の
結果、化1または化2式で表される硬膜剤をゼラチン中
に含有させ、ゼラチンと反応させることにより上記の要
求を満足する優れたゼラチンの硬化方法であることを見
いだした。
結果、化1または化2式で表される硬膜剤をゼラチン中
に含有させ、ゼラチンと反応させることにより上記の要
求を満足する優れたゼラチンの硬化方法であることを見
いだした。
【0011】
【発明の実施の形態】化1及び化2について詳細に説明
する。
する。
【0012】化1、化2においてR1〜R6は水素原子、
ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルケニル基を表し、m、n、
p、q、s、tは整数1〜4を表し、 R1とR2、R3と
R4、R5と R6は互いに結合してそれぞれ 環を形成し
てもよい。Aは単結合または二価の連結基を表し、Xは
対アニオンを表す。
ハロゲン原子、置換されていてもよいアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アルケニル基を表し、m、n、
p、q、s、tは整数1〜4を表し、 R1とR2、R3と
R4、R5と R6は互いに結合してそれぞれ 環を形成し
てもよい。Aは単結合または二価の連結基を表し、Xは
対アニオンを表す。
【0013】具体的に説明すると、R1〜R6は水素原
子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル基、
エチル基、プロピル基,i−プロピル基、n−ブチル
基、n−アミル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、
β−ヒドロキシエチルキ基、β−メトキシエチル基、γ
−メトキシプロピル基等の置換又は無置換のアルキル
基、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基等のアリ
ール基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基、アリル基等のアルケニル基で
あり、 R1とR2、R3とR4、R5と R6は互いに結合し
てそれぞれ縮合してキノリン環、イソキノリン環、アク
リジン環等を形成してもよい。Aは単結合または二価の
有機残基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラル
キレン基などであり、アルキレン基中の炭素原子及び水
素原子の一部は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子で置
換された二価基であってもよい。Aの具体例としては、
−CH2−、−(CH2)2−、 −(CH2)3−、−(CH2)4
−、−CH2OCH2−、−CH2SCH2−、−CH2OCH2CH2OCH2−、
−CH2SCH2CH2SCH2−、−(p-C6H4)−、−(m-C6H4)
−、−CH2COCH2−、−CH2(p-C6H4)CH2−、−CH2NHCO
(CH2)4CONHCH2−等である。Xは対アニオンを表し、
ハロゲンイオン、p-トシレートイオン、メトサルフェー
トイオン等である。
子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子、メチル基、
エチル基、プロピル基,i−プロピル基、n−ブチル
基、n−アミル基、クロロメチル基、ブロモエチル基、
β−ヒドロキシエチルキ基、β−メトキシエチル基、γ
−メトキシプロピル基等の置換又は無置換のアルキル
基、フェニル基、p−トリル基、m−トリル基等のアリ
ール基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブト
キシ基等のアルコキシ基、アリル基等のアルケニル基で
あり、 R1とR2、R3とR4、R5と R6は互いに結合し
てそれぞれ縮合してキノリン環、イソキノリン環、アク
リジン環等を形成してもよい。Aは単結合または二価の
有機残基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラル
キレン基などであり、アルキレン基中の炭素原子及び水
素原子の一部は、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子で置
換された二価基であってもよい。Aの具体例としては、
−CH2−、−(CH2)2−、 −(CH2)3−、−(CH2)4
−、−CH2OCH2−、−CH2SCH2−、−CH2OCH2CH2OCH2−、
−CH2SCH2CH2SCH2−、−(p-C6H4)−、−(m-C6H4)
−、−CH2COCH2−、−CH2(p-C6H4)CH2−、−CH2NHCO
(CH2)4CONHCH2−等である。Xは対アニオンを表し、
ハロゲンイオン、p-トシレートイオン、メトサルフェー
トイオン等である。
【0014】次に本発明の化1、化2で表される硬膜剤
のうち代表的なものを例示するが、本発明に用いる硬膜
剤はこれらに限定されるものではない。
のうち代表的なものを例示するが、本発明に用いる硬膜
剤はこれらに限定されるものではない。
【0015】
【化3】
【0016】
【化4】
【0017】
【化5】
【0018】
【化6】
【0019】
【化7】
【0020】
【化8】
【0021】
【化9】
【0022】
【化10】
【0023】
【化11】
【0024】
【化12】
【0025】
【化13】
【0026】
【化14】
【0027】
【化15】
【0028】
【化16】
【0029】次に代表的な合成例を挙げる。 合成例1(化4の合成) 4−ピコリン−N−オキサイド1.09gをヨウ化メチ
ル6mlに懸濁し、室温下に黄色カユ状になるまで攪拌
し(約5〜6時間)、反応物にアセトンを加えて固体を
濾取する。さらにアセトンで充分洗浄し、融点101℃
の目的物1.08gを得る。 合成例2(化8の合成) ピリジン−N−オキサイド1.9g、エチレングリコー
ルジ−p−トシレート3.7gを混合し、125〜13
0℃に1時間加熱攪拌する。生成したガラス状の固体を
砕いてアセトンで充分に洗浄すると、融点149〜15
1℃の目的物4.6gを得る。
ル6mlに懸濁し、室温下に黄色カユ状になるまで攪拌
し(約5〜6時間)、反応物にアセトンを加えて固体を
濾取する。さらにアセトンで充分洗浄し、融点101℃
の目的物1.08gを得る。 合成例2(化8の合成) ピリジン−N−オキサイド1.9g、エチレングリコー
ルジ−p−トシレート3.7gを混合し、125〜13
0℃に1時間加熱攪拌する。生成したガラス状の固体を
砕いてアセトンで充分に洗浄すると、融点149〜15
1℃の目的物4.6gを得る。
【0030】上記以外の化合物も類似の方法で容易に合
成することができる。
成することができる。
【0031】本発明のゼラチン硬化方法とは、本発明に
係わる前記化合物とゼラチンとを接触反応させるすべて
の形態を包含する。写真感光材料の分野では、感光材料
の構成要素たる層状のゼラチン膜中で該化合物とゼラチ
ンとを作用させる形態としては、化合物を塗布液中に加
えて塗布乾燥する方法、化合物をゼラチンと予備的に反
応させたものを塗布液に添加し、しかる後に塗布乾燥す
る方法、一旦塗設した層の中に該化合物を含む塗布液を
塗布して層を作り乾燥する方法、また構成要素を塗設し
た後、化合物を溶解した溶液に浸せきする方法、さらに
は現像処理の前ないし途中でこの化合物を含む溶液に浸
せきする方法などをとることができる。本発明に係わる
硬膜剤をゼラチン膜を形成するための塗布液中に添加す
る場合、その添加量は目的とするゼラチン膜中の種類、
物理的性質、写真特性等により異なるが概して塗布液中
のゼラチンに対し、ゼラチンの乾燥状態量の0.01〜
100重量%、好ましくは0.1〜10重量%である。
またその添加時期は、ゼラチン膜を形成するための塗布
液を調製する任意の段階でよいが、例えばハロゲン化銀
乳剤に添加する場合には、一般にはハロゲン化銀乳剤の
第二熟成後に添加するのがよい。より好ましくは塗布直
前に添加する。
係わる前記化合物とゼラチンとを接触反応させるすべて
の形態を包含する。写真感光材料の分野では、感光材料
の構成要素たる層状のゼラチン膜中で該化合物とゼラチ
ンとを作用させる形態としては、化合物を塗布液中に加
えて塗布乾燥する方法、化合物をゼラチンと予備的に反
応させたものを塗布液に添加し、しかる後に塗布乾燥す
る方法、一旦塗設した層の中に該化合物を含む塗布液を
塗布して層を作り乾燥する方法、また構成要素を塗設し
た後、化合物を溶解した溶液に浸せきする方法、さらに
は現像処理の前ないし途中でこの化合物を含む溶液に浸
せきする方法などをとることができる。本発明に係わる
硬膜剤をゼラチン膜を形成するための塗布液中に添加す
る場合、その添加量は目的とするゼラチン膜中の種類、
物理的性質、写真特性等により異なるが概して塗布液中
のゼラチンに対し、ゼラチンの乾燥状態量の0.01〜
100重量%、好ましくは0.1〜10重量%である。
またその添加時期は、ゼラチン膜を形成するための塗布
液を調製する任意の段階でよいが、例えばハロゲン化銀
乳剤に添加する場合には、一般にはハロゲン化銀乳剤の
第二熟成後に添加するのがよい。より好ましくは塗布直
前に添加する。
【0032】本発明に係わる硬膜剤は吸湿性、分解性を
有せず、そのため室温下長期間の保存においても全く変
質することなく、また水やアルコール等に対する溶解性
もよい。本発明に係わる硬膜剤をハロゲン化銀写真感光
材料のゼラチン膜に作用せしめた場合、写真乳剤のカブ
リ、感度などの写真特性を何ら損なうことなく有効な硬
膜性を示し、また経時による後硬膜が極めて少ないので
品質の安定した写真感光材料を得ることができると共
に、写真感光材料の長期間に及ぶ保存においても写真乳
剤に悪影響を与えることなく、さらに有効な安定性を与
え、しかも高温迅速処理及び自動処理に対しても充分に
耐え得る優れた硬膜性を与える。本発明に係わる硬膜剤
は単独で用いてもよいが、必要に応じて2種以上の併用
も可能であり、さらに前述の公知の硬膜剤を組み合わせ
ても用いることもできる。
有せず、そのため室温下長期間の保存においても全く変
質することなく、また水やアルコール等に対する溶解性
もよい。本発明に係わる硬膜剤をハロゲン化銀写真感光
材料のゼラチン膜に作用せしめた場合、写真乳剤のカブ
リ、感度などの写真特性を何ら損なうことなく有効な硬
膜性を示し、また経時による後硬膜が極めて少ないので
品質の安定した写真感光材料を得ることができると共
に、写真感光材料の長期間に及ぶ保存においても写真乳
剤に悪影響を与えることなく、さらに有効な安定性を与
え、しかも高温迅速処理及び自動処理に対しても充分に
耐え得る優れた硬膜性を与える。本発明に係わる硬膜剤
は単独で用いてもよいが、必要に応じて2種以上の併用
も可能であり、さらに前述の公知の硬膜剤を組み合わせ
ても用いることもできる。
【0033】本発明を適用し得るハロゲン化銀写真感光
材料としては、例えば白黒写真感光材料、カラー写真感
光材料のいずれの型でもよく、また一般用、印刷用、X
線用、放射線用等の種々の用途に供せられる写真感光材
料をはじめ、機構的にはネガ型、ポジ型、拡散転写等の
あらゆる写真感光材料を挙げることができる。本発明に
係わる硬膜剤を適用するゼラチンは、必要に応じて一部
分をコロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロ
ーズ誘導体、寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体
等の糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニル
アルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導
体、部分加水分解物等で置き換えることができる他、い
わゆるゼラチン誘導体、即ち分子中に含まれる官能基と
してのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基をそれらと反応し得る基を1個持った試薬で処理、改
質したもの、或いは他の高分子物質の分子鎖を結合させ
たグラフトポリマーで置き換えてもよい。
材料としては、例えば白黒写真感光材料、カラー写真感
光材料のいずれの型でもよく、また一般用、印刷用、X
線用、放射線用等の種々の用途に供せられる写真感光材
料をはじめ、機構的にはネガ型、ポジ型、拡散転写等の
あらゆる写真感光材料を挙げることができる。本発明に
係わる硬膜剤を適用するゼラチンは、必要に応じて一部
分をコロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチ
ルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ等のセルロ
ーズ誘導体、寒天、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体
等の糖誘導体、合成親水性コロイド、例えばポリビニル
アルコール、ポリ−N−ビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれらの誘導
体、部分加水分解物等で置き換えることができる他、い
わゆるゼラチン誘導体、即ち分子中に含まれる官能基と
してのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基をそれらと反応し得る基を1個持った試薬で処理、改
質したもの、或いは他の高分子物質の分子鎖を結合させ
たグラフトポリマーで置き換えてもよい。
【0034】ハロゲン化銀写真感光材料には塩化銀、臭
化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等のあらゆ
る種類のハロゲン化銀を感光成分として使用することが
でき、またルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、
金等の貴金属の塩による増感、硫黄化合物による硫黄増
感、セレン化合物によるセレン増感、第一錫塩、ポリア
ミン等による還元増感、あるいはさらにポリアルキレン
オキサイド系化合物による増感等の種々の化学増感を行
うことができる。さらにはシアニン色素、メロシアニン
色素等で分光増感する事ができ、さらにトリアゾール系
化合物、アザインデン系化合物、ベンゾチアゾリウム系
化合物などの安定剤、ジヒドロキシアルカン等の湿潤
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、乳化重合によって得ら
れる水分散剤の微粒子状高分子物質、更にサポニン、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、ドデシルベン
ベンスルホン酸ナトリウム、特公昭47−9303、同
48−43130の如きフッ素系界面活性剤等の塗布助
剤等、その他種々の公知の写真用添加剤を添加すること
ができる。
化銀、ヨウ臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀等のあらゆ
る種類のハロゲン化銀を感光成分として使用することが
でき、またルテニウム、パラジウム、ロジウム、白金、
金等の貴金属の塩による増感、硫黄化合物による硫黄増
感、セレン化合物によるセレン増感、第一錫塩、ポリア
ミン等による還元増感、あるいはさらにポリアルキレン
オキサイド系化合物による増感等の種々の化学増感を行
うことができる。さらにはシアニン色素、メロシアニン
色素等で分光増感する事ができ、さらにトリアゾール系
化合物、アザインデン系化合物、ベンゾチアゾリウム系
化合物などの安定剤、ジヒドロキシアルカン等の湿潤
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、乳化重合によって得ら
れる水分散剤の微粒子状高分子物質、更にサポニン、ポ
リエチレングリコールラウリルエーテル、ドデシルベン
ベンスルホン酸ナトリウム、特公昭47−9303、同
48−43130の如きフッ素系界面活性剤等の塗布助
剤等、その他種々の公知の写真用添加剤を添加すること
ができる。
【0035】本発明の硬化方法を適用する写真感光材料
の支持体としては、例えばラミネート紙、ガラス、セル
ローズアセテート、セルローズナイトレート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン等のフィルム、シート
等を用いることができる。
の支持体としては、例えばラミネート紙、ガラス、セル
ローズアセテート、セルローズナイトレート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン等のフィルム、シート
等を用いることができる。
【0036】一方、上述のハロゲン化銀写真感光材料分
野と共に、昨今のコンピューターの普及に伴い、ハード
コピーの作成方法としてインクジェット記録分野の技術
開発が進み、種々の用途でインクジェット記録材料が実
用化されている。インクジェット記録方式で使用される
受像媒体としての記録用シートは、印字ドットの濃度が
高く、色調が鮮明であること、又インクの吸収性が良
く、にじみが少ないこと、あるいはプリンターやプロッ
ターの搬送時にローラーとの接触により損傷を生じるロ
ーラーマーク発生防止等の性能が要求されている。特に
プリンタ−やプロッターの記録速度の高速化に伴い記録
シートの搬送速度が迅速となり、記録シートにはローラ
ーマーク防止に対しての皮膜強度の向上が求められてい
る。インク受像層としての性能を満たす皮膜特性を有す
るものの一つとしてゼラチンが用いられていることはよ
く知られている。しかし乍ら上述の写真感光材料の場合
と同様に、ゼラチン単独では不十分である。そのため何
らかの架橋効果を付与する硬膜剤を含有させることによ
り、ローラーマークの発生などを左右する膜面強度や耐
水性を向上させることが必要であった。
野と共に、昨今のコンピューターの普及に伴い、ハード
コピーの作成方法としてインクジェット記録分野の技術
開発が進み、種々の用途でインクジェット記録材料が実
用化されている。インクジェット記録方式で使用される
受像媒体としての記録用シートは、印字ドットの濃度が
高く、色調が鮮明であること、又インクの吸収性が良
く、にじみが少ないこと、あるいはプリンターやプロッ
ターの搬送時にローラーとの接触により損傷を生じるロ
ーラーマーク発生防止等の性能が要求されている。特に
プリンタ−やプロッターの記録速度の高速化に伴い記録
シートの搬送速度が迅速となり、記録シートにはローラ
ーマーク防止に対しての皮膜強度の向上が求められてい
る。インク受像層としての性能を満たす皮膜特性を有す
るものの一つとしてゼラチンが用いられていることはよ
く知られている。しかし乍ら上述の写真感光材料の場合
と同様に、ゼラチン単独では不十分である。そのため何
らかの架橋効果を付与する硬膜剤を含有させることによ
り、ローラーマークの発生などを左右する膜面強度や耐
水性を向上させることが必要であった。
【0037】本発明の化合物は、このようなインクジェ
ット記録用シートの受像層の改良を目的として適用する
こともでき、有効な性能を発揮することが分かった。
ット記録用シートの受像層の改良を目的として適用する
こともでき、有効な性能を発揮することが分かった。
【0038】インクジェット記録用シートの作製におい
て、本発明の硬膜剤のゼラチンに対する添加量は、ゼラ
チンに対して0.1重量%から10重量%の範囲であ
り、好ましくはゼラチンに対して0.2重量%から5重
量%の範囲で添加される。硬膜剤の添加量が0.1重量
%未満では架橋が不充分で膜面強度が低く、また添加量
が10重量%を越えると架橋が進み過ぎ、過度に硬膜さ
れた皮膜を形成するためインク受像層のインク吸収量が
低下し不都合を生じる。その他支持体の選択、ゼラチン
以外の種々の添加物の混合方法、その使用形態、塗工の
方法などは、上述の写真感光材料の場合と類似の方法で
適用することが可能である。
て、本発明の硬膜剤のゼラチンに対する添加量は、ゼラ
チンに対して0.1重量%から10重量%の範囲であ
り、好ましくはゼラチンに対して0.2重量%から5重
量%の範囲で添加される。硬膜剤の添加量が0.1重量
%未満では架橋が不充分で膜面強度が低く、また添加量
が10重量%を越えると架橋が進み過ぎ、過度に硬膜さ
れた皮膜を形成するためインク受像層のインク吸収量が
低下し不都合を生じる。その他支持体の選択、ゼラチン
以外の種々の添加物の混合方法、その使用形態、塗工の
方法などは、上述の写真感光材料の場合と類似の方法で
適用することが可能である。
【0039】
【実施例】以下に本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明がこれに限定されるものではない。
するが、本発明がこれに限定されるものではない。
【0040】実施例1 臭化銀65.5モル%、塩化銀34.0モル%、ヨウ化
銀0.5モル%の組成を有し、平均粒子径0.45ミク
ロンのヨウ塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シングルジェッ
ト法で調整した。物理熟成後水洗により脱塩を行い、ゼ
ラチンを加え、ついでチオ硫酸ナトリウムを添加して化
学増感を行った後、安定剤、界面活性剤を加えて乳剤を
仕上げた。得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤に下記
表1に示す例示化合物と、比較用として化17、化18
の硬膜剤をゼラチン1.0gに対して0.2ミリモル加
えた乳剤と硬膜剤を含まない乳剤を調製し、ポリエチレ
ン層で被覆した写真用の紙ベースに硝酸銀として3.0
g/m2、ゼラチン5.0g/m2となるように塗布し乾燥
した。得られた試料を40℃で5日間加温した。各試料
の一部を階段光楔を通して露光した後、D−72現像液
(イーストマン・コダック社処方)を用いて20℃で9
0秒間現像し、停止、定着、水洗処理を行い乾燥させて
写真特性と吸水量(g/m2)を測定した。次に本硬膜剤
の保存性を見るために、現像処理前の試料を30℃で1
ヶ月間保存した後、前記と同様に現像処理して測定し
た。保存前、保存後の最高濃度、カブリ、吸水量を表1
に示した。吸水量が少ないほど硬化は大である。
銀0.5モル%の組成を有し、平均粒子径0.45ミク
ロンのヨウ塩臭化銀ゼラチン乳剤を中性シングルジェッ
ト法で調整した。物理熟成後水洗により脱塩を行い、ゼ
ラチンを加え、ついでチオ硫酸ナトリウムを添加して化
学増感を行った後、安定剤、界面活性剤を加えて乳剤を
仕上げた。得られたゼラチン−ハロゲン化銀乳剤に下記
表1に示す例示化合物と、比較用として化17、化18
の硬膜剤をゼラチン1.0gに対して0.2ミリモル加
えた乳剤と硬膜剤を含まない乳剤を調製し、ポリエチレ
ン層で被覆した写真用の紙ベースに硝酸銀として3.0
g/m2、ゼラチン5.0g/m2となるように塗布し乾燥
した。得られた試料を40℃で5日間加温した。各試料
の一部を階段光楔を通して露光した後、D−72現像液
(イーストマン・コダック社処方)を用いて20℃で9
0秒間現像し、停止、定着、水洗処理を行い乾燥させて
写真特性と吸水量(g/m2)を測定した。次に本硬膜剤
の保存性を見るために、現像処理前の試料を30℃で1
ヶ月間保存した後、前記と同様に現像処理して測定し
た。保存前、保存後の最高濃度、カブリ、吸水量を表1
に示した。吸水量が少ないほど硬化は大である。
【0041】
【化17】
【0042】
【化18】
【0043】
【表1】
【0044】表1の結果より明らかなように、本発明の
硬膜剤をハロゲン化銀感光材料に適用した場合、長期保
存による最高濃度、カブリに余り変動がなく、又吸水量
においても硬膜性が高く、保存性も安定していて後硬膜
が少ないことが分かる。
硬膜剤をハロゲン化銀感光材料に適用した場合、長期保
存による最高濃度、カブリに余り変動がなく、又吸水量
においても硬膜性が高く、保存性も安定していて後硬膜
が少ないことが分かる。
【0045】実施例2 次にインクジェット記録用シートに関する実施例を挙げ
る。下引き処理した厚さ100ミクロンの透明PETフ
ィルム上に、下記組成のインク受像層の塗液を乾燥後の
重量が8g/m2となるようにワイヤーバーで塗工する。
80℃で乾燥させた後これを40℃、75%RHで1日
保存した。
る。下引き処理した厚さ100ミクロンの透明PETフ
ィルム上に、下記組成のインク受像層の塗液を乾燥後の
重量が8g/m2となるようにワイヤーバーで塗工する。
80℃で乾燥させた後これを40℃、75%RHで1日
保存した。
【0046】 インク受像層用塗液組成 8%ゼラチン水溶液 57部 8%PVP−K90 40部 本発明硬膜剤(表2に記載) 1.5部 1%ジ−2−エチルヘキシルスルホコハク酸ソーダ 1.5部 比較用の硬膜剤として化17を添加した。
【0047】このようにして得られたインクジェット記
録用シートを、MJ−900(エプソン社製)インクジ
ェットプリンターを使用して、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの単色、ブルー、グリーン、レッドの重
色を用いて受像層に印字し、ベタ、ハーフトーン、ドッ
ト、ライン等を評価した。
録用シートを、MJ−900(エプソン社製)インクジ
ェットプリンターを使用して、イエロー、マゼンタ、シ
アン、ブラックの単色、ブルー、グリーン、レッドの重
色を用いて受像層に印字し、ベタ、ハーフトーン、ドッ
ト、ライン等を評価した。
【0048】・インク吸収性 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各インクでベ
タ印字のテストパターンをプリントして、インクが乾燥
して表面をゆびで擦ってもインクが転写しなくなるまで
の時間を測定した。評価の基準は次に従った。 ○:2分以内 △:5分以内 ×:10分以上
タ印字のテストパターンをプリントして、インクが乾燥
して表面をゆびで擦ってもインクが転写しなくなるまで
の時間を測定した。評価の基準は次に従った。 ○:2分以内 △:5分以内 ×:10分以上
【0049】・画像にじみ 印字サンプルを40℃80%RHの恒温恒室器中に1日
放置し、線幅及び間隔が約140ミクロンの細線(白地
部に各色の細線を印字及び各色のベタ印字部に各色の細
線を中抜き印字)を目視判断した。評価の基準は次に従
った。 ○: 線と線が明瞭に分かれて見える △: 線同士はくっついてはいないが明らかに線が太
っている ×: にじみにより線が太り、間隔部が認められない
放置し、線幅及び間隔が約140ミクロンの細線(白地
部に各色の細線を印字及び各色のベタ印字部に各色の細
線を中抜き印字)を目視判断した。評価の基準は次に従
った。 ○: 線と線が明瞭に分かれて見える △: 線同士はくっついてはいないが明らかに線が太
っている ×: にじみにより線が太り、間隔部が認められない
【0050】・ローラーマーク 上記記載のプリンターで印字した時のサンプル表面を目
視して次の基準で判定した。 ○: 全くローラーマークが見られない △: うっすらとローラーマークが認められる ×: 明らかにローラーマークが発生している その結果を表2に示す。
視して次の基準で判定した。 ○: 全くローラーマークが見られない △: うっすらとローラーマークが認められる ×: 明らかにローラーマークが発生している その結果を表2に示す。
【0051】
【表2】
【0052】表2から明らかなように本硬膜剤は、比較
の試料に比べてインクジェット記録シートとしてのイン
ク吸収性、にじみ性を損なうことなく、ローラーマーク
の発生の抑制に効果があることが分かる。
の試料に比べてインクジェット記録シートとしてのイン
ク吸収性、にじみ性を損なうことなく、ローラーマーク
の発生の抑制に効果があることが分かる。
【0053】
【発明の効果】以上本発明による硬膜剤は、ハロゲン化
銀写真感光材料のみならずインクジェット記録用受像シ
ートの分野において、ゼラチンの皮膜を改質し、好まし
い皮膜強度、優れた皮膜物性を示すことが分かった。
銀写真感光材料のみならずインクジェット記録用受像シ
ートの分野において、ゼラチンの皮膜を改質し、好まし
い皮膜強度、優れた皮膜物性を示すことが分かった。
フロントページの続き Fターム(参考) 2C056 EA04 FB02 FC06 2H023 CB02 2H086 BA15 BA31 BA35 4J002 AD011 EN136 ES006 EU036 GS00
Claims (3)
- 【請求項1】 下記化1または化2式で表される化合物
をゼラチン中に含有することを特徴とするゼラチンの硬
化方法。 【化1】 【化2】 [化1、化2式中置換基R1〜R6は水素原子、ハロゲン
原子、置換されていてもよいアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アルケニル基を表し、m、n、p、q、
s、tは整数1〜4を表し、 R1とR2、R3とR4、R5
と R6は互いに結合して環を形成してもよい。Aは単結
合または二価の連結基を表し、Xは対アニオンを表
す。] - 【請求項2】 前記化1または化2式で表される化合物
をゼラチン中に含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料。 - 【請求項3】 前記化1または化2式で表される化合物
をゼラチン中に含有することを特徴とするインクジェッ
ト記録受像シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11061191A JP2000256560A (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | ゼラチンの硬化方法、ハロゲン化銀写真感光材料及びインクジェット記録受像シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11061191A JP2000256560A (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | ゼラチンの硬化方法、ハロゲン化銀写真感光材料及びインクジェット記録受像シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000256560A true JP2000256560A (ja) | 2000-09-19 |
Family
ID=13164042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11061191A Pending JP2000256560A (ja) | 1999-03-09 | 1999-03-09 | ゼラチンの硬化方法、ハロゲン化銀写真感光材料及びインクジェット記録受像シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000256560A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117447396A (zh) * | 2022-07-13 | 2024-01-26 | 中国科学院大学 | 一种吡啶类化合物的合成方法 |
-
1999
- 1999-03-09 JP JP11061191A patent/JP2000256560A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117447396A (zh) * | 2022-07-13 | 2024-01-26 | 中国科学院大学 | 一种吡啶类化合物的合成方法 |
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