JPH0453301B2 - - Google Patents
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- JPH0453301B2 JPH0453301B2 JP21370384A JP21370384A JPH0453301B2 JP H0453301 B2 JPH0453301 B2 JP H0453301B2 JP 21370384 A JP21370384 A JP 21370384A JP 21370384 A JP21370384 A JP 21370384A JP H0453301 B2 JPH0453301 B2 JP H0453301B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/34—Fog-inhibitors; Stabilisers; Agents inhibiting latent image regression
- G03C1/346—Organic derivatives of bivalent sulfur, selenium or tellurium
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/3924—Heterocyclic
- G03C7/39244—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms
- G03C7/39256—Heterocyclic the nucleus containing only nitrogen as hetero atoms three nitrogen atoms
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は、特定の構造を有する置換トリアゾー
ル化合物を使用するハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関するものである。 (B) 従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は、保在中に経時変
化して、感度、カブリ、色調等写真特性が変化す
ることは良く知られている。又近年はアクセスタ
イム短縮化の要望から、従来よりも処理温度を高
く、処理時間を短かくした。いわゆる高温、迅速
処理を行う場合が多くなつており、写真特性の中
でも特にカブリが発生し易い状態下にあると言え
る。 今日迄、保存中のカブリの増加と、現像処理中
のカブリ発生を防止、減少するために、多数の安
定剤、カブリ防止剤が見出され、特許として申請
されて来ているが、強力なカブリ防止効果を示す
化合物ほど、感光材料の感度を減殺し階調が低下
する傾向があり、感度及び階調の保持とカブリの
防止を共に満足する化合物は未だに見出されてい
ない。 (C) 発明の目的 本発明は、上記の問題を解決し、感光材料の本
来の感度及び階調を保持しつつ、効果的にカブリ
及び硬膜阻害の発生を防止する手段を提供するこ
とを目的とするものである。 (D) 発明の構成 本発明者らは、鋭意検討した所、下記一般式
（）で表わされるトリアゾール化合物が、上記
の条件を満足する事を見い出した。 一般式（） 〔式中、R1は、水素原子、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、ベンジル基、シクロ
ヘキシル基、α−ヒドロキシイソプロピル基、β
−ヒドロキシプロピオニル基、シアノメチル基、
２，５−ジオキサヘプチル基、２，５，８−トリ
オキサデシル基、２，５，８，11−テトラオキサ
ペンタデシル基、７−フエノオキシ−２，５−ジ
オキサヘプチル基、４，７−ジオキサノニル基、
１−メチル−３，６，９，12−テトラオキサトリ
デシル基等）、アリール基（例えば、フエニル基、
トリル基、メトキシフエニル基、３，６−ジオキ
サオクチロキシフエニル基、ヒドロキシフエニル
基、クロルフエニル基、シアノフエニル基、ジブ
ロモフエニル基等）、複素環式基（例えば、ピリ
ジル基、チエニル基等）、又は、アルケニル基
（例えば、アリル基、ブテニル基等）を表わし、
R2及びR3は、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等）、
アリール基（例えば、フエニル基等）、又はアル
ケニル基（例えば、アリル基等）を表わす。但
し、R2とR3は、同じでも異なつていてもよい。
一般式の互変異性体も含む。〕 以下に一般式（）で表わされる化合物の代表
例を示すが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。 本発明に有利に使用されるこれら化合物は１，
１−ジ置換−３−チオカルボノヒドラジドとカル
ボン酸を加熱するか、１，１−ジ置換−３−チオ
カルボノヒドラジドとカルボン酸エステルとナト
リウムアルコラートをアルコール中加熱し、生成
する１，１−ジ置換−５−アシル−３−チオカル
ボノヒドラジドをアルカリ水溶液中加熱する方法
で合成できる。 以下に詳細な合成の方法を記す。 合成例 化合物２の合成： １，１−ジメチル−３−チオカルボノヒドラジ
ド1.34ｇ（0.01モル）と酢酸1.8ｇ（0.01×３モ
ル）を６時間加熱還流した後、冷後水を加え、析
晶物取し、フイルター上水洗した後、水より再
結晶し白色結晶を0.8ｇを得た。融点は、164.0℃
〜165.5℃であつた。 化合物17の合成： １，１−ジメチル−３−チオカルボノヒドラジ
ド1.34ｇ（0.01モル）とニコチン酸メチルエステ
ル1.37ｇ（0.01モル）と金属ナトリウム0.23ｇ
（0.01モル）をメタノール10mlに溶かした液と混
合し、６時間加熱還流した後、反応液を水浴上減
圧下に留出物を留去した。残渣を2N−炭酸ナト
リウム液10mlと混合し、水浴上80℃±５℃で１時
間加熱し、室温迄放冷した後酢酸酸性とし、析晶
物取し、フイルター上水洗した後、含水エタノ
ールより再結晶し、白色結晶1.3ｇを得た。融点
は、212.0℃〜213.0℃であつた。 化合物22の合成： １−メチル−１−フエニル−３−チオカルボノ
ヒドラジド1.96ｇ（0.01モル）と安息香酸メチル
1.36ｇ（0.01モル）と金属ナトリウム0.23ｇ
（0.01モル）をメタノール10mlに溶かした液と混
合し、６時間加熱還流した後、反応液を水浴上減
圧下に留出物を留去した。残渣を2N−炭酸ナト
リウム液10mlと混合し、水浴上80℃±５℃で1.5
時間加熱し、室温迄放冷した後酢酸酸性とし、析
晶物取し、フイルター上水洗、メタノール少量
で洗じようの後メタノールより再結晶し、白色結
晶1.2ｇを得た。融点は、182.0℃〜183.0℃であつ
た。 上記合成例の化合物以外のものも、これらの合
成例に従つて容易に合成できる。 本発明では、露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、前記一般式（）で示される化合物の存
在下に公知の種々の現像液で現像を行う。 現像時に、前記一般式（）で示される化合物
の存在させる手段は種々有るが、写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透過性
の関係にあるコロイド層、例えば、該乳剤層の為
の上塗り又は下塗り層中に添加しておくか、又は
現像液中あるいは現像液の前浴中に添加すること
が望ましい。 本発明のカブリ防止剤は、水又は水と混和性の
溶媒例えば、D.M.F.、メタノール、エタノール
又はアルカリ水溶液中に溶解し、塗布する前に上
記ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液に加
え、混合することにより、上記ハロゲン化銀乳剤
又は上記コロイド分散液中に添加できる。 更に又、特開昭53−137131号明細書に示される
様な手法を用い、本発明のカブリ防止剤をラテツ
クスにより分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上
記コロイド分散中に添加することも可能である。 又、処理液中に添加する場合は、そのまゝ添加
するか、水と混和性の溶媒例えば、D.M.F.、メ
タノール又はエタノール等に溶解し添加すること
ができる。 ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、
ハロゲン化銀１モルに対して、本発明のカブリ防
止剤の量は、一般に10-6〜10-2モル好ましくは、
10-5〜10-2モルの範囲、処理液中に添加する場合
は10-5〜10-1モル／好ましくは10-4〜10-2モ
ル／の範囲に設定することが出来る。 本発明の処理方法は、本発明のカブリ防止剤を
存在させる以外の点については公知の処理液や処
理方法を用いることが出来るが、目的に応じて、
銀画像を形成する現像処理（黒色写真処理及び拡
散転写を含む処理）あるいは、色素像を形成する
現像処理（カラー写真処理）のどちらにも実施す
ることができる。 黒白写真処理を行う場合に用いる現像液は、公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば、１−
フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエノー
ル類（例えば、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフエノー
ル）、ヒドロキシルアミン類（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン）、アスコルビン酸
及び米国特許第4067872号明細書に記載の１，２，
３，４，−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを単独
もしくは組合せて用いることができる。 カラー写真処理を行う場合に用いる現像液は公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、フエニレンジアミン類（例えば、４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン等）、アミノフエノール類などを、単独もしく
は組合せて用いることができる。現像液には一般
にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝
剤、本発明に使用されるカブリ防止剤以外のカブ
リ防止剤等を含み、更に必要に応じて溶解除剤、
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 本発明は公知の種々のハロゲン化銀写真感光材
料に適用することができる。 本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤として
は、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤、
Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又それら
は、高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよ
く、更に又、乳剤はオルソクロム型又はパンクロ
ム型でもよい。 感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用でき
る。例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合
ハロゲン化銀（塩臭化銀、沃臭化銀等）がある。 ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド、例え
ばゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース等に分散できるが、
ゼラチンが有利である。 ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増
感可能であり、少量の硫黄含有化合物（例えばア
リールチオシアネート、アリルチオ尿素、チオ硫
酸ソーダ等）の存在下に熟成することによつて化
学的に増感できる。 該乳剤は、又は、還元剤（例えば、フランス特
許第1146955号明細書、米国特許第2487850号明細
書に記載されている如きスズ化合物米国特許第
789823号明細書に記載されている如きイミノーア
ミノメタンスルフイン酸化合物等）および少量の
貴金属（例えば、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ルテニウム、およびロジウム等）によつて
も増感できる。 それらは、シアニン染料およびメロシアニン染
料によつても光学的に増感できる。 他の添加剤、例えば現像促進剤、増感剤、酸化
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、増白剤、色像形成
カプラー、DIRカプラー等の写真分野で公知の
種々の添加剤もハロゲン化銀乳剤層又は他の水透
過性コロイド層に加えることができる。 更に本発明のカブリ防止剤は、他のカブリ防止
剤又はカブリ防止剤プレカーサーと組み合わせて
使用することができる。 本発明の処理方法は新しいカブリ防止剤を用い
たため、感度の低下を少なくしてカブリの発生を
著しく抑えることができるし、その効果は高温高
湿下に貯蔵した感光材料に対しても減じることが
ないので黒白撮影感材、黒白プリント感材、カラ
ーネガフイルム、カラーペーパー、カラーリバー
サルフイルム、Ｘ線フイルム等の現像処理に有利
に適用できる。 (E) 実施例 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 比較化合物として次の２種の化合物を用いた。 比較化合物 (A) 比較化合物 (B) 実施例 １ 沃化銀１モル％、臭化銀47％、塩化銀52モル％
のハロゲン化銀よりなるクロロブロマイド印画紙
乳剤に、通常用いられる界面活性剤、硬膜剤を加
え乳剤を７部に分けた。 １部は対照とし、残りに対しては、本発明に係
る化合物及び上記の比較化合物をメタノールに溶
解し、ハロゲン化銀１モル当たり1.5×10-3モル
の割合で添加した。すべての乳剤をポリエチレン
で被覆した紙支持体に銀量1.5ｇ／m2となるよう
に塗布し試料とした。 それぞれの試料にウエツジ露光を与え、Ｄ−72
現像液で20℃90秒現像しセンシトメトリーをおこ
なつた。別に露光を与えない試料をＤ−72現像液
で30℃、６分現像しカブリ濃度を測定し下記の結
果が得られた。
ル化合物を使用するハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法に関するものである。 (B) 従来技術及びその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は、保在中に経時変
化して、感度、カブリ、色調等写真特性が変化す
ることは良く知られている。又近年はアクセスタ
イム短縮化の要望から、従来よりも処理温度を高
く、処理時間を短かくした。いわゆる高温、迅速
処理を行う場合が多くなつており、写真特性の中
でも特にカブリが発生し易い状態下にあると言え
る。 今日迄、保存中のカブリの増加と、現像処理中
のカブリ発生を防止、減少するために、多数の安
定剤、カブリ防止剤が見出され、特許として申請
されて来ているが、強力なカブリ防止効果を示す
化合物ほど、感光材料の感度を減殺し階調が低下
する傾向があり、感度及び階調の保持とカブリの
防止を共に満足する化合物は未だに見出されてい
ない。 (C) 発明の目的 本発明は、上記の問題を解決し、感光材料の本
来の感度及び階調を保持しつつ、効果的にカブリ
及び硬膜阻害の発生を防止する手段を提供するこ
とを目的とするものである。 (D) 発明の構成 本発明者らは、鋭意検討した所、下記一般式
（）で表わされるトリアゾール化合物が、上記
の条件を満足する事を見い出した。 一般式（） 〔式中、R1は、水素原子、アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、ウンデシル基、トリデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、ベンジル基、シクロ
ヘキシル基、α−ヒドロキシイソプロピル基、β
−ヒドロキシプロピオニル基、シアノメチル基、
２，５−ジオキサヘプチル基、２，５，８−トリ
オキサデシル基、２，５，８，11−テトラオキサ
ペンタデシル基、７−フエノオキシ−２，５−ジ
オキサヘプチル基、４，７−ジオキサノニル基、
１−メチル−３，６，９，12−テトラオキサトリ
デシル基等）、アリール基（例えば、フエニル基、
トリル基、メトキシフエニル基、３，６−ジオキ
サオクチロキシフエニル基、ヒドロキシフエニル
基、クロルフエニル基、シアノフエニル基、ジブ
ロモフエニル基等）、複素環式基（例えば、ピリ
ジル基、チエニル基等）、又は、アルケニル基
（例えば、アリル基、ブテニル基等）を表わし、
R2及びR3は、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、ブチル基、ヒドロキシエチル基等）、
アリール基（例えば、フエニル基等）、又はアル
ケニル基（例えば、アリル基等）を表わす。但
し、R2とR3は、同じでも異なつていてもよい。
一般式の互変異性体も含む。〕 以下に一般式（）で表わされる化合物の代表
例を示すが、本発明がこれらに限定されるもので
はない。 本発明に有利に使用されるこれら化合物は１，
１−ジ置換−３−チオカルボノヒドラジドとカル
ボン酸を加熱するか、１，１−ジ置換−３−チオ
カルボノヒドラジドとカルボン酸エステルとナト
リウムアルコラートをアルコール中加熱し、生成
する１，１−ジ置換−５−アシル−３−チオカル
ボノヒドラジドをアルカリ水溶液中加熱する方法
で合成できる。 以下に詳細な合成の方法を記す。 合成例 化合物２の合成： １，１−ジメチル−３−チオカルボノヒドラジ
ド1.34ｇ（0.01モル）と酢酸1.8ｇ（0.01×３モ
ル）を６時間加熱還流した後、冷後水を加え、析
晶物取し、フイルター上水洗した後、水より再
結晶し白色結晶を0.8ｇを得た。融点は、164.0℃
〜165.5℃であつた。 化合物17の合成： １，１−ジメチル−３−チオカルボノヒドラジ
ド1.34ｇ（0.01モル）とニコチン酸メチルエステ
ル1.37ｇ（0.01モル）と金属ナトリウム0.23ｇ
（0.01モル）をメタノール10mlに溶かした液と混
合し、６時間加熱還流した後、反応液を水浴上減
圧下に留出物を留去した。残渣を2N−炭酸ナト
リウム液10mlと混合し、水浴上80℃±５℃で１時
間加熱し、室温迄放冷した後酢酸酸性とし、析晶
物取し、フイルター上水洗した後、含水エタノ
ールより再結晶し、白色結晶1.3ｇを得た。融点
は、212.0℃〜213.0℃であつた。 化合物22の合成： １−メチル−１−フエニル−３−チオカルボノ
ヒドラジド1.96ｇ（0.01モル）と安息香酸メチル
1.36ｇ（0.01モル）と金属ナトリウム0.23ｇ
（0.01モル）をメタノール10mlに溶かした液と混
合し、６時間加熱還流した後、反応液を水浴上減
圧下に留出物を留去した。残渣を2N−炭酸ナト
リウム液10mlと混合し、水浴上80℃±５℃で1.5
時間加熱し、室温迄放冷した後酢酸酸性とし、析
晶物取し、フイルター上水洗、メタノール少量
で洗じようの後メタノールより再結晶し、白色結
晶1.2ｇを得た。融点は、182.0℃〜183.0℃であつ
た。 上記合成例の化合物以外のものも、これらの合
成例に従つて容易に合成できる。 本発明では、露光されたハロゲン化銀写真感光
材料を、前記一般式（）で示される化合物の存
在下に公知の種々の現像液で現像を行う。 現像時に、前記一般式（）で示される化合物
の存在させる手段は種々有るが、写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤層中、又は該乳剤層と水透過性
の関係にあるコロイド層、例えば、該乳剤層の為
の上塗り又は下塗り層中に添加しておくか、又は
現像液中あるいは現像液の前浴中に添加すること
が望ましい。 本発明のカブリ防止剤は、水又は水と混和性の
溶媒例えば、D.M.F.、メタノール、エタノール
又はアルカリ水溶液中に溶解し、塗布する前に上
記ハロゲン化銀乳剤又は上記コロイド分散液に加
え、混合することにより、上記ハロゲン化銀乳剤
又は上記コロイド分散液中に添加できる。 更に又、特開昭53−137131号明細書に示される
様な手法を用い、本発明のカブリ防止剤をラテツ
クスにより分散して上記ハロゲン化銀乳剤又は上
記コロイド分散中に添加することも可能である。 又、処理液中に添加する場合は、そのまゝ添加
するか、水と混和性の溶媒例えば、D.M.F.、メ
タノール又はエタノール等に溶解し添加すること
ができる。 ハロゲン化銀写真感光材料中に添加する場合、
ハロゲン化銀１モルに対して、本発明のカブリ防
止剤の量は、一般に10-6〜10-2モル好ましくは、
10-5〜10-2モルの範囲、処理液中に添加する場合
は10-5〜10-1モル／好ましくは10-4〜10-2モ
ル／の範囲に設定することが出来る。 本発明の処理方法は、本発明のカブリ防止剤を
存在させる以外の点については公知の処理液や処
理方法を用いることが出来るが、目的に応じて、
銀画像を形成する現像処理（黒色写真処理及び拡
散転写を含む処理）あるいは、色素像を形成する
現像処理（カラー写真処理）のどちらにも実施す
ることができる。 黒白写真処理を行う場合に用いる現像液は、公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、ジヒドロキシベンゼン類（例えば、ハイド
ロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば、１−
フエニル−３−ピラゾリドン）、アミノフエノー
ル類（例えば、Ｎ−メチル−Ｐ−アミノフエノー
ル）、ヒドロキシルアミン類（例えば、Ｎ，Ｎ−
ジエチルヒドロキシルアミン）、アスコルビン酸
及び米国特許第4067872号明細書に記載の１，２，
３，４，−テトラヒドロキノリン環とインドレン
環とが縮合したような複素環化合物類などを単独
もしくは組合せて用いることができる。 カラー写真処理を行う場合に用いる現像液は公
知の現像主薬を含むことができる。現像主薬とし
ては、フエニレンジアミン類（例えば、４−アミ
ノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリ
ン等）、アミノフエノール類などを、単独もしく
は組合せて用いることができる。現像液には一般
にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、PH緩衝
剤、本発明に使用されるカブリ防止剤以外のカブ
リ防止剤等を含み、更に必要に応じて溶解除剤、
色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬水
軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
用いることができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
が知られている有機硫黄化合物を用いることがで
きる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウ
ム塩を含んでもよい。 本発明は公知の種々のハロゲン化銀写真感光材
料に適用することができる。 本発明を適用しうるハロゲン化銀乳剤として
は、例えば、スペクトル増感および非増感乳剤、
Ｘ線乳剤、感赤外線乳剤などがあり、又それら
は、高感度ネガ乳剤でも低感度ポジ乳剤でもよ
く、更に又、乳剤はオルソクロム型又はパンクロ
ム型でもよい。 感光性銀塩としては、各種の銀塩が使用でき
る。例えば、臭化銀、沃化銀、塩化銀又は、混合
ハロゲン化銀（塩臭化銀、沃臭化銀等）がある。 ハロゲン化銀は、普通の親水性コロイド、例え
ばゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース等に分散できるが、
ゼラチンが有利である。 ハロゲン化銀乳剤は、化学的にも光学的にも増
感可能であり、少量の硫黄含有化合物（例えばア
リールチオシアネート、アリルチオ尿素、チオ硫
酸ソーダ等）の存在下に熟成することによつて化
学的に増感できる。 該乳剤は、又は、還元剤（例えば、フランス特
許第1146955号明細書、米国特許第2487850号明細
書に記載されている如きスズ化合物米国特許第
789823号明細書に記載されている如きイミノーア
ミノメタンスルフイン酸化合物等）および少量の
貴金属（例えば、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、ルテニウム、およびロジウム等）によつて
も増感できる。 それらは、シアニン染料およびメロシアニン染
料によつても光学的に増感できる。 他の添加剤、例えば現像促進剤、増感剤、酸化
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、増白剤、色像形成
カプラー、DIRカプラー等の写真分野で公知の
種々の添加剤もハロゲン化銀乳剤層又は他の水透
過性コロイド層に加えることができる。 更に本発明のカブリ防止剤は、他のカブリ防止
剤又はカブリ防止剤プレカーサーと組み合わせて
使用することができる。 本発明の処理方法は新しいカブリ防止剤を用い
たため、感度の低下を少なくしてカブリの発生を
著しく抑えることができるし、その効果は高温高
湿下に貯蔵した感光材料に対しても減じることが
ないので黒白撮影感材、黒白プリント感材、カラ
ーネガフイルム、カラーペーパー、カラーリバー
サルフイルム、Ｘ線フイルム等の現像処理に有利
に適用できる。 (E) 実施例 以下に実施例を掲げ本発明を更に詳細に説明す
る。 比較化合物として次の２種の化合物を用いた。 比較化合物 (A) 比較化合物 (B) 実施例 １ 沃化銀１モル％、臭化銀47％、塩化銀52モル％
のハロゲン化銀よりなるクロロブロマイド印画紙
乳剤に、通常用いられる界面活性剤、硬膜剤を加
え乳剤を７部に分けた。 １部は対照とし、残りに対しては、本発明に係
る化合物及び上記の比較化合物をメタノールに溶
解し、ハロゲン化銀１モル当たり1.5×10-3モル
の割合で添加した。すべての乳剤をポリエチレン
で被覆した紙支持体に銀量1.5ｇ／m2となるよう
に塗布し試料とした。 それぞれの試料にウエツジ露光を与え、Ｄ−72
現像液で20℃90秒現像しセンシトメトリーをおこ
なつた。別に露光を与えない試料をＤ−72現像液
で30℃、６分現像しカブリ濃度を測定し下記の結
果が得られた。
【表】
例示化合物はカブリ防止効果が大きくかつ減感
性も少ないことがわかる。 実施例 ２ 実施例１の塩臭化銀乳剤のかわりにダブルジエ
ツト法で作製した平均粒径0.3μの立方体粒子より
なる純臭化銀乳剤を用いた以外は、実施例１と同
様にして下記の結果が得られた。（但し、カブリ
性については30℃、10分現像しカブリ濃度を測定
した。）
性も少ないことがわかる。 実施例 ２ 実施例１の塩臭化銀乳剤のかわりにダブルジエ
ツト法で作製した平均粒径0.3μの立方体粒子より
なる純臭化銀乳剤を用いた以外は、実施例１と同
様にして下記の結果が得られた。（但し、カブリ
性については30℃、10分現像しカブリ濃度を測定
した。）
【表】
本発明に係る化合物は、純臭化銀乳剤に添加し
ても好ましい結果を得ることができる。 実施例 ３ ゼラチン180ｇを水1200ml中で充分膨潤させた
後、温度60℃に上げて溶解する。このゼラチン溶
液と塗布助剤として、５％−サポニン水溶液40ml
を加えた後、下記硬膜剤11ｇを加える。水を加え
全量1500ｇとする。 本発明の例示化合物及び比較化合物(A)の各々１
％−メタノール溶液10mlを上記溶液50mlにそれぞ
れ加え、更にそれぞれ水を加え全量100mlとする。
この各々の塗液を写真用ポリエチレン樹脂ラミネ
ート紙上に塗布し、乾かし、50℃で２日間熱処理
し、試験試料を作製した。この試料を水中に一定
時間浸漬した後の膨潤試料を用いて、ボールポイ
ント針による引掻き抵抗試験を行ない、膨潤ゼラ
チン膜の表面に引掻ききずをつくる最少重量を測
定した。 使用した硬膜剤 得られた結果を次表に示す。
ても好ましい結果を得ることができる。 実施例 ３ ゼラチン180ｇを水1200ml中で充分膨潤させた
後、温度60℃に上げて溶解する。このゼラチン溶
液と塗布助剤として、５％−サポニン水溶液40ml
を加えた後、下記硬膜剤11ｇを加える。水を加え
全量1500ｇとする。 本発明の例示化合物及び比較化合物(A)の各々１
％−メタノール溶液10mlを上記溶液50mlにそれぞ
れ加え、更にそれぞれ水を加え全量100mlとする。
この各々の塗液を写真用ポリエチレン樹脂ラミネ
ート紙上に塗布し、乾かし、50℃で２日間熱処理
し、試験試料を作製した。この試料を水中に一定
時間浸漬した後の膨潤試料を用いて、ボールポイ
ント針による引掻き抵抗試験を行ない、膨潤ゼラ
チン膜の表面に引掻ききずをつくる最少重量を測
定した。 使用した硬膜剤 得られた結果を次表に示す。
【表】
【表】
例示化合物は、硬膜阻害性がないか、少ないこ
とがわかる。 (F) 発明の効果 本発明によれば、感度、階調、硬膜性などに与
える悪影響が少なくてカブリの発生を防止、減少
できる。
とがわかる。 (F) 発明の効果 本発明によれば、感度、階調、硬膜性などに与
える悪影響が少なくてカブリの発生を防止、減少
できる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式（）を有するトリアゾール化合
物の存在下でハロゲン化銀写真感光材料を現像す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の
処理方法。 一般式（） （式中、R1は、水素原子、アルキル基、アリ
ール基、複素環式基又はアルケニル基を表わし、
R2及びR3は、アルキル基、アリール基、又はア
ルケニル基を表わす。但し、R2とR3は、同じで
も異なつていてもよい。一般式の互変異性体も含
む）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21370384A JPS6191658A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21370384A JPS6191658A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191658A JPS6191658A (ja) | 1986-05-09 |
| JPH0453301B2 true JPH0453301B2 (ja) | 1992-08-26 |
Family
ID=16643588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21370384A Granted JPS6191658A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6191658A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2582547B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1997-02-19 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS6325644A (ja) * | 1986-07-18 | 1988-02-03 | Konica Corp | 現像処理条件変化に対応できるハロゲン化銀写真感光材料 |
| JPH01150134A (ja) * | 1987-12-07 | 1989-06-13 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | ハロゲン化銀感光材料の処理方法 |
| JP3485198B2 (ja) * | 1993-11-10 | 2004-01-13 | 富士写真フイルム株式会社 | ヒドラジン化合物及び該化合物を含むハロゲン化銀写真感光材料 |
| US8005599B2 (en) | 2004-07-16 | 2011-08-23 | Komatsu Ltd. | Lubricating oil supply control device for transmission of vehicle |
-
1984
- 1984-10-11 JP JP21370384A patent/JPS6191658A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6191658A (ja) | 1986-05-09 |
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