JP2000256601A - インク組成物、記録方法および記録物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 特殊な装置を必要とせず、一般のインクジェ
ット式記録方法を用いるプリンタ等に適用することが可
能であり、偽造複写印刷物に対し追跡捜査を容易にする
ことができるインク組成物、記録方法および記録物を提
供する。 【解決手段】 少なくとも着色剤、水、電子供与性発色
剤および電子受容性顕色剤を含むことを特徴とするイン
ク組成物、該インク組成物を用いた記録方法および記録
物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インク組成物、記
録方法および記録物に関し、特に、インクジェット記録
に用いて好適な感熱・感圧発色物質を含有したインク組
成物、記録方法および記録物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年においては、カラー複写機、カラー
プリンタなどのカラー画像を、複写あるいは複製できる
画像記録装置は非常に高性能となってきている。このこ
とから、この画像記録装置を使って複製された記録物
は、極めて高品質なカラー画像を得ることができる。特
に、インクジェット方式による記録装置を用いた記録物
は、インクの性能向上と合いまって、その品質は飛躍的
に向上してきている。このようなことから、このインク
ジェット方式による記録装置を利用して本来複写される
べきでない、例えば商品券、証券、紙幣などを不正に作
成される恐れが出てきた。

【０００３】しかし、本来複写されるべきでない印刷物
等の複写が行われ、その複写物が悪用された場合に、複
写を行った複写機等の画像形成装置を特定することが出
来れば、犯罪捜査に役立つばかりか、複写物の悪用の動
機を無くす効果がある。

【０００４】このような複写物の悪用をふせぐため、偽
造複写印刷物に対し追跡捜査を容易にする従来技術とし
て、例えば、目視によって見え難い特定のマーキングし
て、特定の情報を画像あるいは記録物に書き込む方法が
提案されている（特開平９-２２７８１７号公報に開示
された技術）。また、特開平６−０５９６０１号公報に
は、画像読取部と、画像処理部と、画像処理後の画像情
報に基づいて記録紙上に画像生成を実行する画像生成部
と、見た目には容易に認識できない特殊インクを用いて
各種情報を書き込む情報書込部と、検知センサと、シス
テムコントローラとを具備する「画像形成装置」が開示
されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の偽造
複写印刷物に対し、追跡捜査を容易にするための、前掲
の情報書き込み方法は、画像形成用とは別の特殊インク
を用いて各種情報自体を書き込む必要があり、その書き
込みのために、特殊な装置を必要とし、一般のインクジ
ェット式記録方法を用いるプリンタ等に適用することは
困難であるという問題点がある。

【０００６】本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなさ
れたものであって、特殊な装置を必要とせず、一般のイ
ンクジェット式記録方法を用いるプリンタ等に適用する
ことが可能であり、偽造複写印刷物に対し追跡捜査を容
易にすることができるインク組成物、記録方法および記
録物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係るインク組成
物は、少なくとも着色剤，水，電子供与性発色剤および
電子受容性顕色剤を含むこと(請求項１)を特徴(発明を
特定する事項)とし、このように、電子供与性発色剤お
よび電子受容性顕色剤を配合することにより、上記目的
を達成することができる。

【０００８】また、本発明に係る上記インク組成物にお
いて、 ・前記電子供与性発色剤の含有量が０．０２〜５重量％
であり、前記電子受容性顕色剤の含有量が０．０２〜１
０重量％であること（請求項２）、 ・インク組成物が、記録媒体上に記録後８０℃以上の加
熱により発色すること（請求項３）、 ・インク組成物が、記録媒体上に記録後１０ｋｇ／ｃｍ
²以上の加圧により発色すること（請求項４）、 ・前記電子供与性発色剤および電子受容性顕色剤の少な
くとも一方が、マイクロカプセル化されていること（請
求項５）、 ・前記着色剤が、水溶性染料および／または顔料である
こと（請求項６）、を特徴とする。

【０００９】本発明に係る記録方法は、インク組成物を
付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、イ
ンク組成物として、請求項１〜６のいずれか一項に記載
のインク組成物を用いることを特徴とし（請求項７）、
これにより上記目的を達成することができる。

【００１０】本発明に係る記録方法は、インク組成物の
液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行
うインクジェット記録方法であって、インク組成物とし
て、請求項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物
を用いることを特徴とし（請求項８）、これにより上記
目的を達成することができる。

【００１１】本発明に係る記録物は、請求項７または８
に記載の記録方法によって記録された記録物を特徴とし
（請求項９）、これにより上記目的を達成することがで
きる。

【００１２】本発明に係る記録方法は、請求項９に記載
の記録物を加熱又は加圧により発色させることを特徴と
し（請求項１０）、これにより上記目的を達成すること
ができる。

【００１３】本発明に係る記録物は、請求項１０に記載
の記録方法によって記録されたことを特徴とし（請求項
１１）、これにより上記目的を達成することができる。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を挙
げ、本発明について詳細に説明する。本発明に係るイン
ク組成物は、少なくとも着色剤、水、電子供与性発色剤
および電子受容性顕色剤を含むことが特徴である。そし
て、電子供与性発色剤の含有量を０．０２〜５重量％の
範囲とすることが望ましく、また、電子受容性顕色剤の
含有量を０．０２〜１０重量％の範囲とすることが望ま
しい。その理由は、上記含有量を超えると、インクの吸
収性が悪化する恐れがあり、また、上記含有量未満で
は、加圧または加熱による発色が少なく、目視による判
別が困難になるからである。

【００１５】また、本発明に係るインク組成物は、例え
ば、記録媒体上に記録後８０℃以上の加熱により特定の
色に発色するようにできる。また、本発明に係るインク
組成物は、記録媒体上に記録後１０ｋｇ／ｃｍ²以上の
加圧により特定の色に発色するようにすることができ
る。

【００１６】本発明で使用する電子供与性発色剤，電子
受容性顕色剤については、特に限定するものではなく、
以下に例示する任意の電子供与性発色剤，電子受容性顕
色剤を用いることができる。

【００１７】例えば、電子供与性発色剤としては、トリ
フェニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合
物、フエノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化
合物、ロイコオーラミン系化合物、ローダミンラクタム
系化合物、トリフエニルメタン系化合物、トリアゼン系
化合物、スピロピラン系化合物、フルオレン系化合物な
ど各種の化合物がある。フタリド類の具体例は米国再発
行特許明細書第２３，０２４号、米国特許明細書第３，
４９１，１１１号、同第３，４９１，１１２号、同第
３，４９１，１１６号および同第３，５０９，１７４
号、フルオラン類の具体例は米国特許明細書第３，６２
４，１０７号、同第３，６２７，７８７号、同第３，６
４１，０１１号、同第３，４６２，８２８号、同第３，
６８１，３９０号、同第３，９２０，５１０号、同第
３，９５９，５７１号、スピロジピラン類の具体例は米
国特許明細書第３，９７１，８０８号、ピリジン系およ
びピラジン系化合物類は米国特許明細書第３，７７５，
４２４号、同第３，８５３，８６９号、同第４，２４
６，３１８号、フルオレン系化合物の具体例は特願昭６
１−２４０９８９号等に記載されている。このうち特に
黒発色の２−アリールアミノ−３−Ｈ、ハロゲン、アル
キル又はアルコキシ−６−置換アミノフルオランが有効
である。具体例としてたとえば２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ
フルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６
−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロ
ロ−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
トキシ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロ
ロアニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイ
ソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メ
チル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−エ
トキシプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポキシプロピル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−メチル−Ｎ−プロピルアミノフルオランなどを挙げる
ことができる。

【００１８】添加剤として増感剤を用いることができ
る。増感剤の例としては、特開昭５８−５７９８９号、
特開昭５８−８７０９４号、特開昭６３−３９３７５号
等に開示されている化合物が挙げられる。芳香族エーテ
ル（特に、ベンジルエーテル類、ジ（置換フェノキシ）
アルカン類）、芳香族エステル及び又は脂肪族アミド、
ウレア又は芳香族アミド又はウレアなどがその代表であ
る。

【００１９】また、電子受容性顕色剤としては、例え
ば、フェノール誘導体、フェノール樹脂、ノボラック樹
脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体、サリチル酸誘
導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナ
イト等の電子受容性化合物を併用して用いてもよい。こ
れらの例は特公昭４０−９３０９号、特公昭４５−１４
０３９号、特開昭５２−１４０４８３号、特開昭４８−
５１５１０号、特開昭５７−２１０８８６号、特開昭５
８−８７０８９号、特開昭５９−１１２８６号、特開昭
６０−１７６７９５号、特開昭６１−９５９８８号等に
記載されている。これらの一部を例示すれば、４−ター
シャリーブチルフェノール、４−フェニルフェノール、
２，２’−ジヒドロキシビフェニール、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノール
Ａ）、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、ビス（３
−アリール−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、４−
ヒドロキシフエニル−３’，４’ジメチルフエニルスル
ホン、４−（４−イソプロポキシフエニルスルホニル）
フエノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニルサルフ
ァイド、１，４−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、１，３−ビス−（４’−ヒドロキシクミル）ベ
ンゼン、４，４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチ
ル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルフォン，４−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、

【００２０】３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３−クミル−５−ｔ−オクチルサリチル
酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル
−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３−メチル−５−α−
メチルベンジルサリチル酸、３−メチル−５−クミルサ
リチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸，３，
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸，３−クミ
ル−５−フェニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサ
リチル酸、４−ペンタデシルサリチル酸、３，５−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ビ
ス−ｔ−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシ
エトキシサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキ
シサリチル酸、４−β−フェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−エチルフェノキシエトキシサリチル
酸、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸等及びこれらの金属塩等を挙げることができる。

【００２１】また、本発明に係るインク組成物は、前記
電子供与性発色剤および電子受容性顕色剤の少なくとも
一方が、マイクロカプセル化されている構成とするする
ことができる。

【００２２】マイクロカプセル化する方法としては、例
えば、コアセルベーション法（米国特許２８００４５８
号明細書に開示された方法など）、界面重合法（特公昭
４７−１７６３号公報などに開示された方法）、インサ
イチュー重合法（特開昭５１−９０７９号公報などに開
示された方法）などが使用できる。

【００２３】マイクロカプセルの壁材としては、ポリウ
レタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹
脂、メラミン／ホルマリン樹脂などが使用できる。ま
た、ポリウレアあるいはポリウレタン壁の形成材料であ
る多価イソシアネート化合物としては、例えば、２，４
−トリレンジイソシナネートとトリメチロールプロパン
の付加体、キシリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンの付加体が主として使用されている（特開昭
６２−２１２１９０号公報及び特開平４−２６１８９号
公報）。

【００２４】マイクロカプセル化する方法について更に
具体的に説明すると、例えば、下記のようにして作製す
ることができる。マイクロカプセルの芯を形成するため
の疎水性溶媒としては、沸点１００〜３００℃の有機溶
媒が好ましい。具体的には、アルキルナフタレン、アル
キルジフェニルエタン、アルキルジフェニルメタン、ジ
フェニルエタンアルキル付加物、アルキルビフェニル、
塩素化パラフィン、トリクレジルフォスフェートなどの
燐酸系誘導体、マレイン酸−ジ−２−エチルヘキシル等
のマレイン酸エステル類、及びアジピン酸エステル類な
どを挙げることができる。これらは２種以上混合して用
いてもよい。電子供与性発色剤や電子受容性顕色剤のこ
れらの疎水性溶媒に対する溶解度が充分でない場合は、
更に低沸点溶剤を併用することができる。併用する低沸
点有機溶媒としては、沸点４０〜１００℃の有機溶媒が
好ましく、具体的には酢酸エチル、酢酸ブチル、メチレ
ンクロライド、テトラヒドロフラン及びアセトンなどを
挙げることができる。また、これらを２種以上混合して
用いてもよい。低沸点（沸点約１００℃以下のもの）の
溶媒のみをカプセル芯に用いた場合には、溶媒は蒸散
し、カプセル壁と電子供与性発色剤や電子受容性顕色剤
のみが存在するいわゆるコアレスカプセルが形成され易
い。

【００２５】本発明においてマイクロカプセル化の際、
マイクロカプセル壁を形成するためのイソシアネート化
合物の重合に用いる活性水素を有する化合物としては、
一般に水が使用されるが、ポリオールを芯となる有機溶
媒中あるいは分散媒となる水溶性高分子溶液中に添加し
ておき、上記活性水素を有する化合物（マイクロカプセ
ル壁の原料の一つ）として用いることができる。具体的
にはプロピレングリコール、グリセリン及びトリメチロ
ールプロパンなどが挙げられる。またポリオールの代わ
りに、あるいは併用してジエチレントリアミン、テトラ
エチレンペンタミン等のアミン化合物を使用しても良
い。

【００２６】マイクロカプセルの油相を水相中に分散す
るための水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール
およびその変成物、ポリアクリル酸アミドおよびその誘
導体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／無水
マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合
体、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリビニ
ルピロリドン、エチレン／アクリル酸共重合体、酢酸ビ
ニル／アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉誘導
体、アラビヤゴム及びアルギン酸ナトリウムを挙げるこ
とができる。これらの水溶性高分子は、イソシアネート
化合物との反応しないか、極めて反応し難いものが好ま
しく、たとえばゼラチンのように分子鎖中に反応性のア
ミノ基を有するものは予め反応性をなくしておくことが
必要である。

【００２７】電子供与性発色剤や電子受容性顕色剤を溶
解する場合、油としては、ジアリールアルカン系、アル
キルナフタレン系、アルキル化ビフェニル、水添ターフ
ェニルの如き芳香族合成油、ケロシン、ナフサ、パラフ
ィン油、塩素化パラフィンの如き脂肪族合成油、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、クロロホルム、テトラヒドロフラ
ン、メチルエチルケトン、アセトン、アセトアニリル、
トルエンの如き有機溶媒、綿実油、ヤシ油、大豆油、亜
麻仁油の如き植物油などが使用できる。

【００２８】本発明において、着色剤としては特に限定
するものではなく、任意の水溶性染料および／または顔
料を使用することができる。

【００２９】このうち、水溶性染料としては、例えば、
直接染料，酸性染料，食用染料，塩基性染料，反応性染
料、分散性染料が挙げられる。特に好ましいものは Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２、４、９、２３、２６、３
１、３９、６２、６３、７２、７５、７６、７９、８
０、８１、８３、８４、８９、９２、９５、１１１、１
７３、１８４、２０７、２１１、２１２、２１４、２１
８、２２１、２２３、２２４、２２５、２２６、２２
７、２３２、２３３、２４０、２４１、２４２、２４
３、２４７、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット７、９、４７、４８、
５１、６６、９０、９３、９４、９５、９８、１００、
１０１、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８、９、１１、１２、２
７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５
０、５３、５８、５９、６８、８６、８７、９３、９
５、９６、９８、１００、１０６、１０８、１０９、１
１０、１３０、１３２、１４２、１４４、１６１、１６
３、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、１０、１５、２２、２
５、５５、６７、６８、７１、７６、７７、７８、８
０、８４、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、
１０９、１５１、１５６、１５８、１５９、１６０、１
６８、１８９、１９２、１９３、１９４、１９９、２０
０、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１、２１
３、２１４、２１８、２２５、２２９、２３６、２３
７、２４４、２４８、２４９、２５１、２５２、２６
４、２７０、２８０、２８８、２８９、２９１、 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック９、１７、１９、２２、３
２、５１、５６、６２、６９、７７、８０、９１、９
４、９７、１０８、１１２、１１３、１１４、１１７、
１１８、１２１、１２２、１２５、１３２、１４６、１
５４、１６６、１６８、１７３、１９９、 Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５、４２、５２、５７、６
２、８０、８２、１１１、１１４、１１８、１１９、１
２７、１２８、１３１、１４３、１５１、１５４、１５
８、２４９、２５４、２５７、２６１、２６３、２６
６、２８９、２９９、３０１、３０５、３３６、３３
７、３６１、３９６、３９７、 Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット５、３４、４３、４７、
４８、９０、１０３、１２６、 Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、１９、２３、２５、３
９、４０、４２、４４、４９、５０、６１、６４、７
６、７９、１１０、１２７、１３５、１４３、１５１、
１５９、１６９、１７４、１９０、１９５、１９６、１
９７、１９９、２１８、２１９、２２２、２２７、 Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２５、４０、４１、６２、
７２、７６、７８、８０、８２、９２、１０６、１１
２、１１３、１２０、１２７：１、１２９、１３８、１
４３、１７５、１８１、２０５、２０７、２２０、２２
１、２３０、２３２、２４７、２５８、２６０、２６
４、２７１、２７７、２７８、２７９、２８０、２８
８、２９０、３２６、 Ｃ．Ｉ．アシッドブラック７、２４、２９、４８、５
２：１、１７２、 Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１７、１９、２
１、２２、２３、２４、２９、３５、３７、４０、４
１、４３、４５、４９、５５、 Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、３、４、５、
６、７、８、９、１６、１７、２２、２３、２４、２
６、２７、３３、３４、 Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１４、１
５、１７、１８、２３、２４、２５、２６、２７、２
９、３５、３７、４１、４２、 Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１
３、１４、１５、１７、１８、１９、２１、２５、２
６、２７、２８、２９、３８、 Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック４、５、８、１４、２
１、２３、２６、３１、３２、３４、 Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１２、１３、１４、１５、１
８、２２、２３、２４、２５、２７、２９、３５、３
６、３８、３９、４５、４６、 Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、２、３、７、１
０、１５、１６、２０、２１、２５、２７、２８、３
５、３７、３９、４０、４８、 Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、４、１１、１３、
１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２
９、３２、３６、３９、４０、 Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、２２、
２６、４１、４５、４６、４７、５４、５７、６０、６
２、６５、６６、６９、７１、 Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック８、等が挙げられる。これ
らの添加量は染料の種類、溶媒成分の種類、要求特性等
によって決定されるがインク全重量に対し、０．２〜７
重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲で添加する
のがよい。

【００３０】また、顔料としては、無機顔料，有機顔料
を任意に使用することができる。このうち、無機顔料と
しては、例えば、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コン
タクト法，ファ−ネス法，サ−マル法などの公知の方法
によって製造されたカ−ボンブラックを使用することが
できる。また、有機顔料としては、アゾ染料（アゾレ−
キ，不溶性アゾ顔料，縮合アゾ顔料，キレ−トアゾ顔料
などを含む）、多環式顔料（フタロシアニン顔料，ペリ
レン顔料，ペリノン顔料，アントラキノン顔料，キナク
リドン顔料，ジオキサジン顔料，チオインジゴ顔料，イ
ソインドリノン顔料，キノフラロン顔料など）、ニトロ
顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用する
ことができる。

【００３１】本発明において、上記のような無機顔料，
有機顔料を使用する場合、インクへの顔料の添加量は、
０．５〜２５重量％程度が好ましく、より好ましくは２
〜１５重量％である。

【００３２】添加剤として、目詰まりを防止するために
湿潤剤を添加することができる。湿潤剤としては、グリ
セリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、１，３プ
ロパンジオール、１，５ペンタンジオール等の高沸点低
揮発性の多価アルコール類が用いられ、その他Ｎ−メチ
ル２−ピロリドン、１，３ジメチルイミダゾリジノン、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の含窒素有機溶剤、尿素、糖等の固体で
吸湿性の高い添加剤等も用いることが出来る。添加量は
４〜３０重量％が望ましく、好ましくは７〜２０重量％
で有る。

【００３３】他の添加剤として、他従来公知の水溶性有
機溶剤、各種の分散剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、界面活性剤、消泡剤等を必要に
応じて添加することができる。それらの例を以下に示
す。メタノール、エタノール、プロパノール等の炭素数
１−４のアルキルアルコール等の有機溶剤、セルロース
類、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、水
溶性樹脂等の水溶性の天然あるいは合成高分子物を粘度
調整剤として、更に、緩衝液によるｐＨ調整剤、防カビ
剤等を挙げることができる。

【００３４】また、記録液を帯電するタイプのインクジ
ェット記録方法に使用される記録液を調合する為には、
塩化リチウム、塩化アンモニウム、塩化ナトリウムの無
機塩類等の比抵抗調整剤が添加される。

【００３５】尚、熱エネルギーの作用によって記録液を
吐出させるタイプのインクジェット記録方法に適応する
場合には、熱的な物性値（蒸発熱、沸点、融点、比熱、
熱膨張係数、熱伝導率等）が調整されることもある。

【００３６】本発明に係るインクジェット記録用インク
は、上記の如き各種の成分を混合し溶解させた後、不純
物などを濾過して得られる。

【００３７】またインク物性としては、ヘッドからの安
定吐出、ヘッドへの安定インク供給を確保する為に、５
０ｍＰａ・ｓ以下であることが望ましく、さらに望まし
くは２０ｍＰａ・ｓ以下が良い。

【００３８】また、本発明において、任意の記録媒体を
用いることができ、例えば、記録媒体としては、従来公
知の基材、例えば、紙、合成紙、プラスチックフイルム
等がある。記録媒体としての紙は、繊維状物質、及び必
要により填料を含有するシートであり、従来公知の酸性
抄紙法や中性抄紙法により適切なサイズ剤により上記の
範囲内に抄紙されたものはいずれも使用できる。

【００３９】上記の紙を構成する繊維状物質は、LBKP及
びNBKPに代表される木材パルプを主体とするが、必要に
より各種の合成繊維やガラス繊維等を混合しても良い。
記録媒体としてのプラスチックフイルムは、透明、不透
明のいずれでも従来公知の記録媒体が使用される。その
素材としては、従来公知の素材である、ポリエステル系
樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカ
ーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、エポキシ系樹脂、セロハン、セルロイド等を使用
することができる。

【００４０】

【実施例】次に、本発明の実施例を比較例と共に挙げ、
本発明を具体的に説明するが、ここで、以下の実施例お
よび比較例で使用する「ブラック，イエロー，マゼン
タ，シアン」の各インクの基本液を一括して示す。な
お、以下の組成比での“数値の単位”は、すべて“ｗｔ
％”である。

【００４１】 〈ブラックインクの基本液〉 〈組成比〉 ・C.I.ダイレクトブラック 154 5 ・トリエチレングリコールモノブチルエーテル (TEG-mBE) 10 ・ジエチレングリコール 8 ・サーフィノール 465 0.8 ・Proxel XL-2 : 防腐剤 (ZENECA社製) 0.3 ・ベンゾトリアゾール：腐食防止剤 (関東化学社製) 0.005 ・超純水 75.895 ［計 100.000］

【００４２】 〈イエローインクの基本液〉 〈組成比〉 ・C.I.ダイレクトイエロー 132 2 ・トリエチレングリコールモノブチルエーテル (TEG-mBE) 10 ・ジエチレングリコール 18 ・サーフィノール 465 0.8 ・Proxel XL-2 : 防腐剤 (ZENECA社製) 0.3 ・ベンゾトリアゾール：腐食防止剤 (関東化学社製) 0.005 ・超純水 68.895 ［計 100.000］

【００４３】 〈マゼンタインクの基本液〉 〈組成比〉 ・C.I.アシッドレッド 289 2 ・トリエチレングリコールモノブチルエーテル (TEG-mBE) 10 ・ジエチレングリコール 19 ・サーフィノール 465 0.8 ・Proxel XL-2 : 防腐剤 (ZENECA社製) 0.3 ・ベンゾトリアゾール：腐食防止剤 (関東化学社製) 0.005 ・超純水 67.895 ［計 100.000］

【００４４】 〈シアンインクの基本液〉 〈組成比〉 ・C.I.ダイレクトブルー 199 3.5 ・トリエチレングリコールモノブチルエーテル (TEG-mBE) 10 ・ジエチレングリコール 15 ・サーフィノール465 0.8 ・Proxel XL-2 : 防腐剤 (ZENECA社製) 0.3 ・ベンゾトリアゾール：腐食防止剤 (関東化学社製) 0.005 ・超純水 70.395 ［計 100.000］

【００４５】また、以下の実施例１，実施例２で用いる
“電子供与性発色剤の分散液(Ａ1液)，電子 供与性発色
剤内包マイクロカプセル分散液(Ａ2液)”および“電子
受容性顕色剤の分散液(Ｂ液)”を示す。

【００４６】〈電子供与性発色剤の分散液(Ａ1液)〉2-
アニリノ-3-メチル-6-N-エチル-テトラヒドロフルフリ
ルアミノフルオラン20ｇを100ｇの５％ポリビニルアル
コール(クラレPVA-105)水溶液と共に一昼夜ボールミル
で分散し、平均粒径1.1μｍの電子供与性発色剤分散液
(以下“Ａ1液”という)を得た。

【００４７】〈電子供与性発色剤内包マイクロカプセル
分散液(Ａ2液)〉3,3-ビス(p-ジメチルアミノフェニル)-
6-ジメチルアミノフタリド３部をジイソプロピ ルナフ
タレン(商品名：K-113，呉羽化学社製)100部からなる油
性液に、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(商
品名：ミリオネートMR-500，日本ポリウレタン工業社
製)４部とイソシアヌレート環を有するヘキサメチレン
ジイソシアネートの３量体(商品名：コロ ネートEH，日
本ポリウレタン工業社製)８部を溶解し、この溶液を、
スルホン基含有脂肪 族ジエン系共重合体(商品名：ダイ
ナフローK-106，日本合成ゴム社製)３％水溶液100部に
添加し、ホモミキサーを用いて乳化した。この乳化分散
液をミキサーで攪拌しながら85℃まで加温し、３時間反
応させた後、室温まで温度を下げ、カプセル化を終了
し、平均粒径５μｍの電子供与性発色剤内包マイクロカ
プセル分散液(以下“Ａ2液”という)を得た。

【００４８】〈電子受容性顕色剤の分散液(Ｂ液)〉ビス
(3-アリル-4-ヒドロキシフェニル)スルホン10ｇと4-ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル エステル10ｇを100ｇの５％
ポリビニルアルコール(クラレPVA-105)水溶液と共に一
昼夜ボールミルで分散し、平均粒径0.8μｍの電子受容
性顕色剤分散液(以下“Ｂ液”という)を 得た。

【００４９】（実施例１） 〈実施例１で用いるインクの作製〉 ・ブラックインクの作製 前記“ブラックインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ1
液”２ｇ，前記“Ｂ液”４ｇを添加し、分散させて、実
施例１で用いるブラックインクを得た。 ・イエローインクの作製 前記“イエローインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ1
液”２ｇ，前記“Ｂ液”４ｇを添加し、分散させて、実
施例１で用いるイエローインクを得た。 ・マゼンタインクの作製 前記“マゼンタインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ1
液”２ｇ，前記“Ｂ液”４ｇを添加し、分散させて、実
施例１で用いるマゼンタインクを得た。 ・シアンインクの作製 前記“シアンインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ1
液”２ｇ，前記“Ｂ液”４ｇを添加し、分散させて、実
施例１で用いるシアンインクを得た。

【００５０】（実施例２） 〈実施例２で用いるインクの作製〉 ・ブラックインクの作製 前記“ブラックインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ2
液”８ｇ，前記“Ｂ液”２ｇを添加し、分散させて、実
施例２で用いるブラックインクを得た。 ・イエローインクの作製 前記“イエローインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ2
液”８ｇ，前記“Ｂ液”２ｇを添加し、分散させて、実
施例２で用いるイエローインクを得た。 ・マゼンタインクの作製 前記“マゼンタインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ2
液”８ｇ，前記“Ｂ液”２ｇを添加し、分散させて、実
施例２で用いるマゼンタインクを得た。 ・シアンインクの作製 前記“シアンインクの基本液”100ｇ中に、前記“Ａ2
液”８ｇ，前記“Ｂ液”２ｇを添加し、分散させて、実
施例２で用いるシアンインクを得た。

【００５１】（比較例）なお、比較のため、前記実施例
１ないし実施例２で配合した“Ａ1液ないしＡ2液”およ
び“Ｂ液”を除いて、その他は、前記実施例１，２と同
様の「ブラック，イエロー，マゼンタ，シアン」の各イ
ンクを作製した。すなわち、前記ブラックインク基本
液、イエローインク基本液、マゼンタインク基本液およ
びシアンインク基本液を、そのまま比較例として、ブラ
ックインク、イエローインク、マゼンタインクおよびシ
アンインクとした。

【００５２】前記実施例１，実施例２，比較例につい
て、次に示す印字評価試験を行い、その評価結果を表１
に示した。

【００５３】（印字評価試験）印字試験機として、セイ
コーエプソン社製のインクジェットプリンタ“ＭＪ−９
３０Ｃ”を使用した。印字は、各インクを評価用紙に、
上記インクジェットプリンタを使用して、ベタ印字で、
各色が濃度０．７となるように調整し、印字した。そし
て、インクジェット印字後、１０分間放置乾燥し、その
後、インクジェット印字した評価用紙を、次に示す方法
で“加熱記録”または“圧力記録”を行い、同じく次に
示す判定方法で“発色の状態”を調べた。なお、評価用
紙は、富士ゼロックス社製の“Ｘｅｒｏｘ Ｐ”紙を使
用した。

【００５４】・加熱記録方法 インクジェット印字した評価用紙に、表面温度が150℃
のアイロンを３秒間押しあてた 。 ・圧力記録方法 インクジェット印字した評価用紙に、50ｋｇ／ｃｍ²の
荷重を10秒間加えた。

【００５５】・判定方法 インクジェット印字した評価用紙に、加熱発色痕または
加圧発色痕が、「明瞭に目視で判断できる場合」を
“Ａ”、「明瞭ではないが目視で判断できる場合」を
“Ｂ”、「目視で判断できない場合」を“Ｃ”、として
示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１から明らかなように、本発明の実施例
１においては、加熱による発色痕がハッキリと現れ、ま
た、実施例２においては、加圧による発色痕がハッキリ
と現れた。これに対して、比較例においては、加圧並び
に加熱の何れの場合も発色痕が現れなかった。

【００５８】

【発明の効果】以上詳記したように、本発明に係るイン
ク組成物を用いた記録方法による記録物は、インクジェ
ット記録後、記録物に加熱または加圧のエネルギーを付
与することで、一定以上の加熱または加圧によって発色
が起こるので、この記録物による偽造物か本物である否
かを、該加熱あるいは加圧によって、極めて容易に判別
することができる。また、発色する色や、発色する加熱
や加圧の程度を特定の隠し情報として用いることによ
り、偽造複写印刷物に対し追跡捜査を容易にすることが
できる。また、本発明に係る記録方法は、インク組成物
により特定の隠し情報を入れ込むことができるので、隠
し情報を記録ための特殊な装置を必要とせず、一般のイ
ンクジェット式記録方法を用いるプリンタに適用するこ
とができ、偽造複写印刷物に対し追跡捜査を容易にする
極めて有用な記録方法である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EE18 FC02 2H086 BA01 BA02 BA05 BA53 BA55 BA56 BA59 BA62 2H113 AA03 AA06 BB02 BB22 CA39 DA25 4J039 BD04 BE01 BE02 CA06 CA11 GA24

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも着色剤、水、電子供与性発色
   剤および電子受容性顕色剤を含むことを特徴とするイン
   ク組成物。
2. 【請求項２】 前記電子供与性発色剤の含有量が０．０
   ２〜５重量％であり、前記電子受容性顕色剤の含有量が
   ０．０２〜１０重量％であることを特徴とする請求項１
   に記載のインク組成物。
3. 【請求項３】 請求項１または２に記載のインク組成物
   が、記録媒体上に記録後８０℃以上の加熱により発色す
   ることを特徴とするインク組成物。
4. 【請求項４】 請求項１または２に記載のインク組成物
   が、記録媒体上に記録後１０ｋｇ／ｃｍ²以上の加圧に
   より発色することを特徴とするインク組成物。
5. 【請求項５】 前記電子供与性発色剤および電子受容性
   顕色剤の少なくとも一方が、マイクロカプセル化されて
   いることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記
   載のインク組成物。
6. 【請求項６】 前記着色剤が、水溶性染料および／また
   は顔料であることを特徴とする請求項１に記載のインク
   組成物。
7. 【請求項７】 インク組成物を付着させて記録媒体に印
   字を行う記録方法であって、インク組成物として、請求
   項１〜６のいずれか一項に記載のインク組成物を用いる
   ことを特徴とする記録方法。
8. 【請求項８】 インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を
   記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方
   法であって、インク組成物として、請求項１〜６のいず
   れか一項に記載のインク組成物を用いることを特徴とす
   るインクジェット記録方法。
9. 【請求項９】 請求項７または８に記載の記録方法によ
   って記録された記録物。
10. 【請求項１０】 請求項９に記載の記録物を加熱又は加
    圧により発色させることを特徴とする記録方法。
11. 【請求項１１】 請求項１０に記載の記録方法によって
    記録された記録物。