JPH0259072B2 - - Google Patents

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JPH0259072B2
JPH0259072B2 JP58089641A JP8964183A JPH0259072B2 JP H0259072 B2 JPH0259072 B2 JP H0259072B2 JP 58089641 A JP58089641 A JP 58089641A JP 8964183 A JP8964183 A JP 8964183A JP H0259072 B2 JPH0259072 B2 JP H0259072B2
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Japan
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recording paper
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thermal recording
dye precursor
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JP58089641A
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Toshihiko Matsushita
Sadao Morishita
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers

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  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙に係わるものであり、更に
詳細には通常無色ないし淡色の染料前駆体及び加
熱時反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤
の2成分を主成分として含有する感熱記録紙にお
いて、該2成分に対して不活性で、該2成分を溶
解しない脂肪族炭化水素類又は脂肪族炭化水素類
からなる有機溶媒に分散した該2成分の少くとも
1成分がマイクロカプセル化されていることを特
徴とする感熱記録紙に関するもので、高速かつ高
温で塗工、乾燥のできる地肌カブリのない感熱記
録紙を提供するものである。
最近、感熱記録方式はノンインパクトで記録時
の騒音を起さず、現像定着を必要とせず、機器の
保守管理が容易であるなど多くの利点を有するた
め、コンピユーターのアウトプツト、電卓などの
プリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、
低並びに高速フアクシミリ分野、自動券売機分
野、感熱複写分野など広範囲に利用されてきてい
る。
従来、感熱記録紙にマイクロカプセルを利用し
た例は多々見ることができる。例えば、特公昭49
−70号公報では「多色感熱記録紙の製造法」があ
る。ここでは、発色反応温度の異なる2種以上の
発色基本物質(染料前駆体)と電子受容性物質
(顕色剤)と、前記両反応物質を溶解しうる水に
不溶の物質(液体の場合、マイクロカプセル化し
てある)を混合して紙表面上に塗布した多色感熱
記録紙を記録している。
特公昭49−15227号公報では「感熱記録紙の製
造法」がある。ここでは電子供与性物質(染料前
駆体)を内蔵するカプセルとイオン反応系発色剤
を内蔵するカプセルと電子受応性物質(顕色剤)
にワツクスを分散したものを塗布した感熱記録紙
を記載している。
特公昭57−12695号公報では「感熱記録方法」
がある。ここでは、発色剤(染料前駆体)、呈色
剤(顕色剤)、前記2成分の少なくても一方と相
溶性があり且つ昇華性の熱可融性物質を芯物質と
するマイクロカプセルからなる感熱記録紙で加熱
後(マイクロカプセルを破壊)熱記録し、記録像
の定着化を付与する感熱記録紙を記録している。
しかし、これら上記3種の公報は染料前駆体又
は顕色剤を溶解させる物質をマイクロカプセル化
しており、所謂感圧複写紙のように圧力によりマ
イクロカプセルが破壊され塗布面上を汚染させる
という保存性に対する欠点を有するものである。
一方、特公昭52−145046号公報では「感熱記録
材料の製造法」がある。ここでは、発色性物質
(染料前駆体)と電子受容性物質(顕色剤)の2
成分系からなり、両者またはいずれか一方を微粉
状でマイクロカプセル化してあり、フイチン酸ま
たはその金属塩からなるポリアニオンを用いて複
合コアセルベーシヨン法による方法で製造したも
のの感熱記録紙を記載している。
しかし、上記公報によるものは、フイチン酸又
はその金属塩を用いた複合コアセルベーシヨン法
に限定したマイクロカプセル化法であり汎用的で
はない。さらに、当業者には良く知られた事実で
あるが、マイクロカプセルを破壊しない状態のま
まで感熱記録紙に直接熱記録してもマイクロカプ
セルを破壊することが出来ず、呈色反応はほとん
ど生じないという欠点を有するものである。
一方、感熱記録紙は多分野に広く利用されるに
つれ、高感度化かつ量産化へと志向されてきてい
る。しかしながら、高感度化と量産化とは高感度
化されるに従つて高速かつ高温で塗工するという
量産化に対しては相反する問題である。高感度で
あればあるほど地肌かぶりを防ぐべく低速かつ低
温で慎重に塗工しなければならず、量産化にとつ
ては、高温で高速塗工の必要性にせまられてい
る。
本発明者らは、上述の欠点を解決すべく検討し
た結果、感熱記録紙の感熱記録層の染料前駆体及
び顕色剤の少くとも1成分が該2成分を溶解しな
い脂肪族炭化水素類又は脂環族炭化水素類からな
る有機溶媒に分散されたマイクロカプセルを利用
することで解決することができたら、即ち、本発
明は通常無色ないし淡色の染料前駆体及び加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤の2
成分を主成分として含有する感熱記録紙におい
て、該2成分に対して不活性で、該2成分を溶解
しない脂肪族炭化水素類又は脂環族炭化水素類か
らなる有機溶媒に分散した該2成分の少くとも1
成分がマイクロカプセル化されていることを特徴
とする感熱記録紙を提供するものである。
本発明の感熱記録紙は高温かつ高速で多量に塗
工することができ、地肌カブリのないものを得ら
れるという利点を有するものである。
その上、感熱記録紙が高感度化されるほど、低
温乾燥から高温乾燥へと高速塗工が出来、効果的
となる。
染料前駆体及び顕色剤に対して不活性で、該2
成分を溶解しない有機溶媒に分散したものは、染
料前駆体及び顕色剤が該2成分を溶解しない脂肪
族炭化水素類又は脂環族炭化水素類からなる有機
溶媒に分散されているため、たとえば該2成分の
分散液が接触しても感熱記録紙の製造工程で該2
成分は非接触状態にあり、高温、高速塗工・乾燥
でも呈色反応を起こさない。従つて、そのように
高温、高速塗工・乾燥で感熱記録紙を製造しても
地肌カブリを生じない。その後、感熱記録時にマ
イクロカプセルを破壊しても同様に染料前駆体及
び顕色剤が該2成分を溶解しない脂肪族炭化水素
類又は脂環族炭化水素類からなる有機溶媒に分散
されているため、該2成分は非接触状態にあり、
地肌カブリを生じない。
本発明に用いられる感熱記録紙は、塗工直後、
又は印字直前に塗工面上のマイクロカプセルを破
壊させて該有機溶媒を揮散させておく必要があ
る。この該有機溶媒の揮散後に於て、塗工面上の
2成分は微細な固体状であり2成分は互いに非接
触状態にあることから地肌カブリは起さない。
続いて本発明の感熱記録紙に用いられる各成分
について以下に具体的に例示する。
本発明に用いられる染料前駆体及び顕色剤に対
して不活性で、該2成分を溶解しない脂肪族炭化
水素類又は脂環族炭化水素類の有機溶媒について
例示する。脂肪族炭化水素類としては、リグロイ
ン、ケロシン、ミネラルスピリツト、石油など挙
げることができる。又、脂環族炭化水素類として
は、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、
1、1−あるいは1、3−ジメチルシクロペンタ
ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エ
チルシクロヘキサン、1、2、4−トリメチルシ
クロヘキサンなどが挙げることができる。たゞ
し、上記溶媒については、沸点があまり低いとマ
イクロカプセル化の工程中蒸発してしまい好まし
くない。又、沸点が高すぎると塗工面にとどまつ
てしまうことから好ましくない。そのため、沸点
50℃〜300℃、好ましくは70℃〜200℃である。
染料前駆体については、一般に感熱記録紙に使
用される染料前駆体が使用でき、例えばクリスタ
ルバイオレツトラクトン、3−ジエチルアミノ−
7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−クロロ−7−メチルフルオラン、3−ジエチル
アミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−アニリノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(2′−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(2′−ク
ロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ
−7−(3′−クロロアニリノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
メチルシクロヘキシルアミノ)−3−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ピペリジノ−3−メ
チル−7−アニリノフルオラン、など挙げること
ができる。
顕色剤については、一般に感熱記録紙に使用さ
れる酸性物質が使用でき、例えば、フエノール、
p−tert−ブチルフエノール、p−フエニルフエ
ノール、a−ナフトール、p−ヒドロキシアセト
フエノール、2、2′−ジヒドロキシフエノール、
4、4′−イソプロピリデンビス(2−tert−ブチ
ルフエノール)、4、4′−イソプロピリデンジフ
エノール、4、4′−シクロヘキシリデンジフエノ
ール、ノボラツク型フエノール樹脂、安息香酸、
p−tert−ブチル安息香酸、p−オキシ安息香
酸、p−オキシ安息香酸ベンジルエステル、p−
オキシ安息香酸メチルエステル、3−ベンジル−
4−ヒドロキシ安息香酸、β−ナフトエ酸、サル
チル酸、3−tert−ブチルサリチル酸、3−メチ
ル−5−tert−ブチルサリチル酸、ステアリン
酸、シユウ酸、マレイン酸など挙げることができ
る。
本発明では上記主成分以外に結合剤、顔料及び
必要に応じて各種添加剤を加えることができる。
本発明の染料前駆体及び顕色剤と、該有機溶媒
との量的関係については、該成分が該溶媒との混
合物のうち10〜60重量パーセント、好ましくは20
〜50重量パーセント、さらに好ましくは30〜40重
量パーセントである。
これは、低い比率であれば該溶媒の揮散が困難
であること、又高い比率であれば該成分を分散し
難く均一粒子のマイクロカプセル化が困難なこと
に依るものである。
本発明において該マイクロカプセルを破壊させ
る方法としては、スーパーカレンダーの様な装置
を用いる方法がある。
次に本発明に用いられるマイクロカプセル化法
については、当業界公知の方法でよい。例えば、
相分離法、界面重合法、イン・サイチユー法、ス
プレードライング法など用いることができるが、
これらに限定されるものはない。
塗工方法としては、例えばエアーナイフコータ
ー、グラビアコーターなどで支持体の全面に、又
フレキソ印刷機、、グラビア印刷機などで支持体
の一部分に塗工する方法を挙げることができる。
支持体としては、紙、各種不織布、合成紙、金
属箔、プラスチツクフイルムなど、又はこれらを
組合わせた複合シートを挙げることができる。
以下、実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。なお「部」は重量部を示す。
実施例 (1) 染料前駆体を内包するマイクロカプセル分散
液の作成 60℃に加熱したスチレン−無水マレイン酸共
重合体を少量の水酸化ナトリウムと共に溶解し
たPH4.0の5%水溶液100部中に、シクロヘキサ
ン70部に3−ジエチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン30部を分散した染料分散
液(予めボールミルで48時間粉砕、分散)80部
を分散・乳化して乳化粒子が約4〜5μの乳化
液を作つた。別に、メラミン10部、37%ホルム
アルデヒド水溶液25部、水65部と少量の水酸化
ナトリウムを加えて60℃に加熱したところ、15
分で透明となりメラミン−ホルマリン初期縮合
物を得た。この初期縮合物を乳化液に加え、液
温60℃で3時間攪拌を続けマイクロカプセル化
を終了した。
(2) 顕色剤分散液の調整 4、4′−イソプロピリデンジフエノール40部
をマロンMS−25(大同工業(株)スチレン−無水
マレイン酸共重合体のナトリウム塩の25%水溶
液)4.8部と水88.5部に分散しボールミルで48
時間分散する。
(3) 増感剤分散液の調整 p−ベンゾイルオキシ安息香酸ベンジルエス
テル(mp91〜93℃)150部をスチレン−無水マ
レイン酸共重合体のアンモニウム塩の10%水溶
液75部と水275部に分散しボールミルで72時間
分散する。
上記(1)〜(3)の分散液を用いて次の様に25%濃度
の感熱塗液を調整した。なお、各分散液の部は乾
燥固型分である。
炭カル 5.0部 (1)の染料内包カプセル 8.5部 (2)の顕色剤分散液 5.0部 (3)の増感剤分散液 3.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 5.5部 ここで調整した染料内包マイクロカプセルを含
む感熱塗液を坪量50g/m2の原紙にマイヤーバー
を用いて乾燥度100℃で乾燥後の塗工量が5.6g/
m2となるように塗工した。得られた塗工紙は地肌
カブリのない白色の地肌のものであつた。
この塗工紙を10Kg/cm2に制御したスーパーカレ
ンダーを用いて塗布面のマイクロカプセルを破壊
し、内包するシクロヘキサンを揮散させた。スー
パーカレンダーを通してこの塗工紙は平滑性が高
く、塗工後の地肌と同様で地肌カブリがないもの
であつた。さらに、松下電子部品製フアクシミリ
試験機により印字試験をしたところ光学濃度1.15
の鮮明な黒色印字像を得ることができた。
ここで、ついでに塗工紙を加工しないで印字試
験をしたとき、塗工面への印字像は全く生ずるこ
とがなかつた。
比較例 (1) 染料分散液の調整 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン150部をマロンMS−25の18部
と水332部に分散し、ボールミルで48時間粉砕
分散する。
(2) 顕色剤分散液の調整 実施例の(2)に同一とする。
(3) 増感剤分散の調整 実施例の(3)に同一とする。
上記(1)〜(3)の分散液用いて次の様に25%濃度の
感熱塗液を調整した。なお、各分散液の部は乾燥
固型分である。
炭カル 5.0部 (1)の染料分散液 2.0部 (2)の顕色剤分散液 5.0部 (3)の増感剤分散液 3.0部 10%ポリビニルアルコール水溶液 3.8部 ここで調整した感熱塗液を実施例と同様に100
℃で乾燥塗工したところ得られた塗工紙は地肌カ
ブリを生じた。この地肌カブリを生じた塗工紙の
塗面を光学濃度計で測定したところ0.03の値を示
し、使用に耐えうるものではなかつた。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 通常無色ないし淡色の染料前駆体及び加熱時
    反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤の2
    成分を主成分として含有する感熱記録紙におい
    て、該2成分に対して不活性で、該2成分を溶解
    しない脂肪族炭化水素類又は脂環族炭化水素類か
    らなる有機溶媒に分散した該2成分の少くとも1
    成分がマイクロカプセル化されていることを特徴
    とする感熱記録紙。
JP58089641A 1983-05-21 1983-05-21 感熱記録紙 Granted JPS59214691A (ja)

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