JP2000262607A - 創傷被覆材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 創傷面から多量の浸出液を吸収してゲル化す
ることにより創傷を保護し、適度に水分を保持・蒸散し
て創傷治癒に適した湿潤環境を形成し、かつ材料由来の
残留物が少なく、安全性に優れる創傷被覆材を提供す
る。 【解決手段】 ポリビニルアルコール系重合体を有機溶
剤から主としてなる溶媒または分散媒に溶解または分散
してなる紡糸原液を固化浴中に湿式ゲル紡糸または乾湿
式ゲル紡糸することにより得られる繊維からなる創傷被
覆材により上記の課題が解決される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は創傷被覆材に関す
る。本発明の創傷被覆材は、浸出液の吸収性、湿潤環境
保持能および安全性に優れる。

【０００２】

【従来の技術】従来、創傷の治療は、放置するかガーゼ
等で保護することにより自然治癒を待つのが主流であっ
たが、１９６０年頃より創傷面を膜などで密閉して体液
の蒸散および外来の微生物による感染を防止するととも
に、湿潤環境を形成して生体由来の創傷治癒因子を保持
することが創傷治癒に有効であることが認められるよう
になった。

【０００３】この目的のため、フィルム状被覆材、吸水
性ハイドロコロイド状被覆材、多孔性被覆材、ハイドロ
ゲル状被覆材などが提案されている。しかしながら、フ
ィルム状被覆材、多孔性被覆材、ハイドロゲル状被覆材
は浸出液の保持性能が低く、浸出液が多い創の治療には
適さない。また、ハイドロコロイド状被覆材は新生皮膚
が過度に膨潤したり、粒子状の吸水剤が創面に残留し、
炎症反応を引き起こすなどの問題点があった。

【０００４】また、多糖類のアルギン酸塩をカルシウム
により架橋して不織布とした創傷被覆材も使用されてい
るが、天然物由来であるために品質を一定に保持するこ
とが難しく、また繊維が組織内に残留して炎症を起こす
場合があり、またカルシウムの細胞毒性のために治癒が
遅延するという問題点があった。

【０００５】そして、ポリビニルアルコール系重合体の
水系原液と他の水溶性ポリマー原液を複合紡糸して得た
含水繊維に、凍結処理、解凍処理、水溶性ポリマーの除
去処理を施すことにより得られる極細ゲル繊維が知られ
ている（特開平２−１４５８０９号）が、このゲル繊維
は凍結・融解を繰り返すことにより製造されていること
から、強度は高くなるが、吸水率が小さく、創傷被覆材
の材料には適さない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかして、本発明の目
的は、創傷面から多量の浸出液を吸収してゲル化するこ
とにより創傷を保護し、適度に水分を保持・蒸散して創
傷治癒に適した湿潤環境を形成し、かつ材料由来の残留
物が少なく、安全性に優れる創傷被覆材を提供すること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
目的は、ポリビニルアルコール系重合体（以下、これを
ＰＶＡ系重合体と称することがある）を有機溶剤から主
としてなる溶媒または分散媒に溶解または分散してなる
紡糸原液を固化浴中に湿式ゲル紡糸または乾湿式ゲル紡
糸することにより得られる繊維（以下、これをＰＶＡ系
繊維と称することがある）からなる創傷被覆材を提供す
ることにより達成される。

【発明の実施の形態】

【０００８】本発明におけるＰＶＡ系重合体は、ビニル
アルコール単位から主としてなる重合体であり、酢酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、トリフ
ルオロ酢酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステルの重合体
（以下、これをポリ脂肪酸ビニルと称することがある）
をケン化することにより得られる。上記の脂肪酸ビニル
エステルとしては、ケン化反応の容易性、入手の容易性
の観点から、酢酸ビニルが好ましい。該ＰＶＡ系重合体
は、３０モル％以下であれば、エチレン、アリルアルコ
ール、イタコン酸、アクリル酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸、アリールスルホン酸、ビニルピロリドン等から
誘導される構造単位を含んでいてもよい。

【０００９】ＰＶＡ系重合体のケン化度（原料物質であ
るポリ脂肪酸ビニルのケン化度）が低すぎると、水溶性
が高くなりすぎて、創傷被覆材として創傷に適用した場
合、浸出液を吸収して溶解し易くなることから、該ＰＶ
Ａ系重合体のケン化度は、９４〜９９．９９モル％の範
囲内であるのが好ましい。また、ＰＶＡ系重合体の重合
度は、強度および工業的生産性の観点から、５００〜２
４，０００の範囲内であるのが好ましく、１，５００〜
４，０００の範囲内であるのがより好ましい。このよう
なＰＶＡ系重合体から製造される繊維は、機械的絡合に
より創傷被覆材を形成するのに適している。

【００１０】一方、熱圧着によりＰＶＡ系繊維を創傷被
覆材とする場合には、ＰＶＡ系繊維として、融点が１９
０℃以上のＰＶＡ系重合体（以下、これを高融点ＰＶＡ
系重合体ということがある）からなる連続相および融点
または融着温度が連続相の融点または融着温度より２０
℃以上低いＰＶＡ系重合体（以下、これを低融点ＰＶＡ
系重合体ということがある）からなる分散相から構成さ
れる相分離構造を有する繊維を用いるのが好ましい。か
かる構成のＰＶＡ系繊維を熱圧着することにより、繊維
最表層の高融点ＰＶＡ系重合体の相が破れ、表層近くの
分散相を形成している低融点ポリマー相が繊維表面に押
出され、別の繊維の分散相と融着したり、表面の高融点
ポリマーと接着することにより、接着剤を使用せずに創
傷被覆材とすることができる。

【００１１】上記の連続相を形成する高融点ＰＶＡ系重
合体の融点が１９０℃未満の場合には、それから得られ
る創傷被覆材の耐熱性、耐水性、強度が低下する傾向が
ある。また高融点ＰＶＡ系重合体の融点の上限は特に制
限されないが、通常、ＰＶＡ系重合体の融点は２６０℃
以下である。

【００１２】高融点ＰＶＡ系重合体の重合度としては、
強度および工業的生産性の観点から、５００〜２４，０
００の範囲内であるのが好ましく、１，５００〜４，０
００の範囲内であるのがより好ましい。また、耐水性お
よび熱圧着性の観点から、高融点ＰＶＡのケン化度とし
ては、９４〜９９．９９モル％の範囲内であるのが好ま
しい。

【００１３】上記の分散相を形成する低融点ＰＶＡ系重
合体の融点または融着温度が高融点ＰＶＡ系重合体の融
点または融着温度より２０℃以上低くない場合には、熱
圧着時に連続相を形成する高融点ＰＶＡ系重合体の配向
性がくずれたり、結晶性が低下する傾向がある。

【００１４】分散相を形成する低融点ＰＶＡ系重合体と
しては、後述する相分離混合紡糸のため、高融点ＰＶＡ
系重合体との適度な相溶性を有するものを用いるのが好
ましく、この目的のためには、低重合度、低ケン化度の
ＰＶＡ系重合体が適している。かかるＰＶＡ系重合体の
重合度としては、５０〜４，０００の範囲内が好まし
く、２００〜２，５００の範囲内がより好ましく、ケン
化度としては、６０〜９６モル％の範囲内が好ましく、
７０〜９０モル％の範囲内がより好ましい。

【００１５】上記の相分離構造を有するＰＶＡ系繊維に
おいては、分散相を形成する低融点ＰＶＡ系重合体が繊
維最表層近くに存在するのが好ましい。このようにする
ことにより、熱圧着時に最表層の高融点ＰＶＡ系重合体
の相が破れ、分散相の低融点ＰＶＡが表層に押し出さ
れ、繊維同士の十分な接着力が得られる。したがって、
繊維最表層より０．０１〜２μｍの範囲内の位置に低融
点ＰＶＡ系重合体から形成される分散相の少なくとも一
部を存在させるのが好ましい。分散相は繊維断面方向に
均一に分布させてもよいが、繊維最表層近くにより集中
して分布させるのが好ましい。また分散相は繊維軸方向
に連続であってもよいが、球状または断続した細長い棒
状もしくはラグビーボール状であってもよい。分散相が
繊維最表層に存在すると、繊維間の膠着が生じ易くな
る。

【００１６】上記したポリビニルアルコール系重合体を
有機溶剤から主としてなる溶媒または分散媒に溶解また
は分散してなる紡糸原液を固化浴中に湿式ゲル紡糸また
は乾湿式ゲル紡糸することによりＰＶＡ系繊維を製造す
ることができる。上記の有機溶剤としては、ジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルアセトアミド、Ｎ−
メチルピロリドン、ジメチルイミダゾリジノン等の極性
有機溶媒；グリセリン、エチレングリコール等の多価ア
ルコール類およびこれらの混合液などが挙げられ、低温
溶解性、低毒性、低腐食性の点から、ＤＭＳＯが好まし
い。また、上記の溶媒または分散媒は、４０重量％以下
であれば水を含んでいてもよく、該溶媒または分散媒に
おける有機溶剤の含有量は、６０重量％以上であるのが
好ましく、９０重量％以上であるのがより好ましい。Ｐ
ＶＡ系重合体と溶媒または分散媒との重量比としては、
３：９７〜３５：６５の範囲内であるのが好ましく、
８：９２〜２５：７５の範囲内であるのがより好まし
い。

【００１７】高融点ＰＶＡ系重合体と低融点ＰＶＡ系重
合体からなる相分離構造を有する繊維を製造する相分離
混合紡糸においては、少なくとも高融点ＰＶＡ系重合体
を溶解し、低融点ＰＶＡ系重合体を溶解するかまたは少
なくとも分散できる溶媒を用いるのが好ましく、かかる
溶媒としては、ＤＭＳＯが好ましい。また、高融点ＰＶ
Ａ系重合体を連続相とし、低融点ＰＶＡ系重合体を分散
相とするために、高融点ＰＶＡ系重合体の割合を両者の
総重量の５０％以上にするのが好ましく、高融点ＰＶＡ
系重合体と低融点ＰＶＡ系重合体の重量比を９８：２〜
５５：４５の範囲内とするのがより好ましい。

【００１８】次に紡糸原液を固化浴に押出すことにより
ゲル紡糸する。固化浴に用いる溶剤としては、メタノー
ル、エタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の
脂肪酸エステル類、これらの溶剤と紡糸原液の溶剤との
混合溶剤などが好ましく、メタノール、メタノールとジ
メチルスルホキシドの混合溶剤がより好ましい。かかる
溶剤を用いると紡糸原液が均一に固化し、これにより糸
断面がほぼ円形になり、湿延伸および乾延伸により配向
し、不織布の形態の創傷被覆材を得るのに適した強度を
有する繊維が得られる。

【００１９】一方、固化浴として従来からＰＶＡ系重合
体の紡糸に用いられている濃厚硫酸ナトリウム水溶液を
用いると、紡糸原液が不均一に固化するため、繊維の断
面がまゆ状となり、延伸配向が充分に行えなくなる傾向
がある。また紡糸原液に硼酸を添加し、固化浴としてア
ルカリ水溶液を用いた場合は、アルカリによりＰＶＡ系
重合体がケン化され、上記した連続相と分散相との区別
がつきにくくなり、熱圧着性が低下する傾向がある。

【００２０】より均一な繊維を得る観点から、固化浴の
温度を２５℃以下にするのが好ましく、０〜１０℃の範
囲内にするのがより好ましい。なお、固化浴は分散相で
ある低融点ＰＶＡ系重合体に対しては必ずしも固化能を
有する必要はなく、低融点ＰＶＡ系重合体を溶解する溶
剤からなっていてもよい。この場合には低融点ＰＶＡ系
重合体が繊維の表面方向に移動する傾向があり、後述の
熱圧着には好都合である。また、上記のゲル紡糸におけ
る固化時に、凍結操作を行うと紡糸性が著しく悪化し、
円滑に繊維を得ることができなくなることから、凍結操
作は行わない。

【００２１】このようにして得られたＰＶＡ系繊維に、
必要に応じて湿延伸、洗浄、乾熱延伸、捲縮等の操作を
行うことにより、創傷被覆材を構成するＰＶＡ系繊維が
得られる。この繊維を不織布、織物、編み物等の形態に
することにより本発明の創傷被覆材を製造することがで
きる。これらの不織布、織物、編み物等は、創面に貼付
すると浸出液を吸収してゲル状となって創面を保護する
ことから、そのまま創傷被覆材として用いることができ
る。また、上記の不織布、織物、編み物等と適度な通気
性を有する通気層および／または外来の微生物を防御す
るカバー層とを組合せて創傷被覆材とすることもでき
る。通気層としては、繊維製の織布および不織布、通気
性フィルムなどが用いられ、カバー層としてはフィルム
が用いられる。創傷被覆材の形態としては、多量の浸出
液を保持できることから、不織布が好ましい。

【００２２】以下に不織布の形態の創傷被覆材を例に本
発明の創傷被覆材を製造する方法を説明する。上記のＰ
ＶＡ系繊維から接着剤を使用せずに目付が低く柔軟でし
かも充分な強度を有する不織布の形態の創傷被覆材を製
造するには、長繊維のまま熱圧着するのが好ましい。長
繊維不織布は短繊維不織布に比べて繊維端から毛羽が出
にくいため、創傷被覆材として用いるのに適している。
長繊維から不織布の形態の創傷被覆材を作成する方法と
しては、繊維束を熱風で処理してウェッブ（繊維の交絡
物）とし、さらに熱カレンダーロール、熱プレスなどに
より熱圧着する方法が好ましい。この操作により、連続
相の高融点ＰＶＡ系重合体の相が破れ、分散相の低融点
ＰＶＡ系重合体が繊維表面に押出されて接着する。

【００２３】上記の熱圧着は、温度８０〜２２０℃、線
圧１kg/cm以上の条件下に行うのが好ましい。この温度
および圧力はそれぞれ設定温度および設定圧力ではな
く、ウェッブに実際にかかる温度および圧力であり、サ
ーモラベルや圧力インジケータにより測定することがで
きる。上記の熱圧着における温度が８０℃未満の場合お
よび線圧が１kg/cm未満の場合には、熱圧着による接着
力が低下する傾向があり、圧着温度が２２０℃を超える
場合には、配向結晶化した繊維構造が壊れ易くなり、繊
維強度の低下や収縮を招く傾向がある。上記の熱圧着に
おける温度としては、接着性と不織布の強度の点から、
１００〜２２０℃の範囲内がより好ましい。同様の観点
から、熱圧着における線圧としては、２〜１００kg/cm
の範囲内がより好ましく、２５〜５０kg/cmの範囲内が
さらに好ましい。

【００２４】また、上記のＰＶＡ系繊維から機械的絡合
により不織布の形態の創傷被覆材を製造することもでき
る。具体的な方法としては、繊維を一旦カットして得ら
れた短繊維をカードまたはランダムウェッバーにかけ、
得られたウェッブ（繊維の交絡物）をニードルパンチ法
により不織布の形態の創傷被覆材とする方法が挙げられ
る。この場合には、ＰＶＡ系繊維が上記した相分離構造
を有していなくてもよい。ニードルパンチ処理数として
は、ウェッブの両面からの処理数の合計で１５０〜１０
００回／cm²の範囲内が好ましく、３００〜７００回／c
m²の範囲内がより好ましい。この単位面積当たりのニー
ドルパンチ処理数は、ウェッブが実際にニードルによっ
てウェッブの両面から絡合処理される回数である。ニー
ドルパンチ処理数は、ニードルの密度、単位時間当たり
のパンチ回数およびウェッブの処理速度により求めるこ
とができる。ニードルパンチ処理回数が１５０回／ｃｍ
²未満の場合には、ウェッブ中の繊維の絡合が不足する
傾向があり、１０００回／cm²を超える場合には、ＰＶ
Ａ系繊維がニードルとの摩擦により損傷を受け易くな
る。

【００２５】また、ＰＶＡ系繊維として親水性基を有す
る架橋ＰＶＡ系重合体からなる繊維を用いることによ
り、非水溶性でかつ吸水性がより高い創傷被覆材を得る
ことができる。親水性基としては、水酸基；カルボキシ
ル基、スルホン酸基、リン酸基、これらのアルカリ金属
塩、アンモニウム塩等のアニオン性基；アミノ基、アル
キル置換アミノ基、これらの４級塩等のカチオン性基な
どが挙げられる。ＰＶＡ系重合体に含まれる親水性基
は、１種のみであっても、２種以上であってもよく、ア
ニオン性基とカチオン性基の両方を有する双イオン型の
ＰＶＡ系重合体を用いることもできる。また、異なる親
水性基を有する２種以上のＰＶＡ系重合体を用いること
もできる。上記した親水性基のうちでも、イオン解離性
が高く、繊維に効率よく親水性を付与できる点から、ス
ルホン酸基、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩が好
ましい。

【００２６】ＰＶＡ系重合体に親水性基を導入する方法
としては、ＰＶＡ系重合体の前駆体であるポリ脂肪酸ビ
ニルの製造時に、親水性基を有するビニル系単量体を共
重合させ、親水性基を有するビニル系単量体単位を有す
る脂肪酸ビニル共重合体を製造し、これをケン化する方
法が挙げられる。親水性基を有するビニル系単量体とし
ては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フタル酸、イタコン酸、トリメリット酸等のカルボン
酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリル
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸（ＡＭＰＳ）、２−メタクリロイルオキシエ
タンスルホン酸等のスルホン酸およびこれらのアルカリ
金属塩；ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチル
アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド、ジメチルアミノプロピルメタクリルア
ミドおよびこれらの４級塩などを挙げることができ、親
水性の観点から、スルホン酸、そのアルカリ金属塩が好
ましく、共重合性の観点から、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）がより好まし
い。これらビニル系単量体は、１種のみを用いても、２
種以上を組合せて用いてもよい。

【００２７】ＰＶＡ系重合体に親水性基を導入する他の
方法としては、ＰＶＡ系重合体に親水性基を有しかつＰ
ＶＡ系重合体の水酸基と反応し得る官能基を有する化合
物を反応させることにより、アセタール結合、エーテル
結合、エステル結合、ウレタン結合などを介して親水性
基を導入する方法が挙げられる。このような化合物は種
々知られているが、ＰＶＡ系重合体の水酸基との反応率
の点から、ＰＶＡ系重合体にアセタール結合を介して親
水性基を導入することができる化合物が好ましい。かか
る化合物としては、例えばオルト−カルボキシベンズア
ルデヒド、パラ−カルボキシベンズアルデヒド等のアル
デヒド基を有するカルボン酸、オルト−ベンズアルデヒ
ドスルホン酸、オルト,パラ−ベンズアルデヒドジスル
ホン酸、７−ホルミル−１−ヘプタンスルホン酸等のア
ルデヒド基を有するスルホン酸、７−ホルミル−１−ヘ
プタンスルホン酸エチレンアセタール等のアセタール基
を有するスルホン酸およびそれらのアルカリ金属塩など
を挙げることができ、親水性の観点から、アルデヒド基
を有するスルホン酸、アセタール基を有するスルホン
酸、それらのアルカリ金属塩が好ましい。これらの化合
物を、紡糸原液中で適当な酸触媒を用いてＰＶＡ系重合
体と反応させるか、紡糸後、生成したＰＶＡ系繊維に後
述する架橋剤および酸触媒とともに含浸して反応させる
ことにより、ＰＶＡ系重合体中にアセタール結合を介し
て親水性基を導入することができる。これらの化合物
は、１種のみを用いても、２種以上を組合せて用いても
よい。

【００２８】ＰＶＡ系重合体に親水性基を導入する場
合、上記のいずれの方法による場合にも、親水性基を有
する化合物の導入量は、ＰＶＡ系重合体の紡糸性、ＰＶ
Ａ系繊維の融点に影響を及ぼさない範囲内で変化させる
ことが可能であり、通常、０．０１〜２０モル％の範囲
内であり、０．５〜１５モル％の範囲内であるのが好ま
しい。

【００２９】上記の親水性基を有するＰＶＡ系重合体と
架橋剤を紡糸中または紡糸後に反応させることにより親
水性基を有する架橋ＰＶＡ系重合体からなる繊維を製造
することができる。架橋剤としては、ＰＶＡ系重合体の
水酸基との反応性の観点から、グルタルアルデヒド、ノ
ナンジアール、１，１，９，９−テトラメトキシノナ
ン、１，１；９，９−ビス（エチレンジオキシ）ノナ
ン、１，１，４，４−テトラメトキシブタン、１，１，
５，５−テトラメトキシペンタン、ジメトキシテトラヒ
ドロフランなどのジアルデヒドおよびこれらのジアセタ
ールが好ましい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら制限されない。繊維物
性の測定法は下記のとおりである。 ［強度］繊維の強度はＪＩＳ−Ｌ−１０９５−７．５．
１に準じて測定した。 ［捲縮数、捲縮率および捲縮弾性率］繊維の捲縮数、捲
縮率および捲縮弾性率は、それぞれＪＩＳ−Ｌ−１０１
５−７．１２．１、ＪＩＳ−Ｌ−１０１５−７．１２．
２およびＪＩＳ−Ｌ−１−１５−７．１２．３に準じて
測定した。 ［不織布の強度および伸度］不織布の縦方向（生産方
向）および横方向（生産方向に対して直角の方向）のそ
れぞれについて、ＪＩＳ−Ｌ−１９１２−６．４に準じ
て不織布の引張り強度および伸度を測定した。 ［不織布裂断長］乾燥時の不織布裂断長は、次式により
求めた。 縦裂断長(Ｋｍ)＝不織布縦強力（ｇ）／目付（g/m²）／
測定巾(ｍｍ） 横裂断長(Ｋｍ)＝不織布横強力（ｇ）／目付（g/m²）／
測定巾(ｍｍ）

【００３１】参考例１ 高融点ＰＶＡ系重合体および低融点ＰＶＡ系重合体から
なる相分離構造を有する繊維およびをそれぞれ次の
ようにして製造した。 繊維 高融点ＰＶＡ系重合体：重合度１８００、ケン化度９
５．１モル％、融点２１４℃。低融点ＰＶＡ系重合体：
重合度５００、ケン化度７５モル％、融点１５８℃。高
融点ＰＶＡ系重合体（連続相）と低融点ＰＶＡ系重合体
（分散相）の重量比：９０／１０。 紡糸原液：ＤＭＳＯ溶液。 ＰＶＡ２０重量％のＤＭＳＯ溶液を紡糸原液とし、４℃
のメタノール／ＤＭＳＯ混合液（７：３）を固化浴とし
てホール数３０００のノズルから吐出紡糸し、４倍に湿
延伸した後乾燥して繊維を製造した。次いで繊維を熱ロ
ーラーを用いて１１０℃に加熱し、捲縮を付与した後に
繊維長５１ｍｍに切断して原綿とした。得られた原綿
は、繊度２．０デニール、強度５．０ｇ/デニール、伸
度２０％、捲縮数９．１個／２５ｍｍ、捲縮率８．６
％、捲縮弾性率３．０％であった。 繊維 高融点ＰＶＡ系重合体：重合度１８００、ケン化度８
７．９モル％、融点１９６℃。低融点ＰＶＡ系重合体：
重合度５００、ケン化度７５モル％、融点１５８℃。高
融点ＰＶＡ系重合体（連続相）と低融点ＰＶＡ系重合体
（分散相）の重量比：９０／１０。 紡糸原液：ＤＭＳＯ溶液。 ＰＶＡ２０重量％のＤＭＳＯ溶液を紡糸原液とし、４℃
のメタノール／ＤＭＳＯ混合液（７：３）を固化浴とし
てホール数３０００のノズルから吐出紡糸し、４倍に湿
延伸した後乾燥して繊維を製造した。次いで繊維を熱ロ
ーラーを用いて１０５℃に加熱し、捲縮を付与した後に
繊維長５１ｍｍに切断して原綿とした。得られた原綿
は、繊度２．０デニール、強度４．５ｇ/デニール、伸
度２５％、捲縮数９．８個／２５ｍｍ、捲縮率８．９
％、捲縮弾性率２．８％であった。

【００３２】実施例１ 参考例１で得られた原綿およびを重量比７５／２５
で混合して、パラレルカード工程および熱圧着工程に供
して下記の条件で不織布を製造した。工程通過性は良好
であった。 パラレルカード工程：テーカイン３５０ｒｐｍ、シリン
ダー１８０ｒｐｍ、ドッファー１０ｒｐｍ 熱圧着工程：温度２１０℃、圧力４０ｋｇ／ｃｍ、速度
８ｍ／ｍｉｎ、圧着率２５％、目付５０ｇ／ｍ^２ 原綿およびを重量比７５／２５で混合し、熱圧着後
に得られた不織布の縦方向の強度は３．８ｋｇ／２５ｍ
ｍ、伸度は２５％、裂断長は３．１ｋｍであり、また横
方向の強度は１．２ｋｇ／２５ｍｍ、伸度は３９％、裂
断長は１．０ｋｍであり、均質で高品位の不織布であっ
た。得られた不織布を創傷被覆材として、試験例１およ
び２に記載した試験を行った。

【００３３】実施例２ 参考例１で得られた原綿およびを重量比５０／５０
で混合する以外は、実施例１と同様にして不織布を得
た。得られた不織布の縦方向の強度は３．５ｋｇ／２５
ｍｍ、伸度は２７％であり、裂断長は２．８ｋｍ、また
横方向の強度は１．１ｋｇ／２５ｍｍ、伸度は４０％、
裂断長は０．９ｋｍであり、均質で高品位の不織布であ
った。得られた不織布を創傷被覆材として、試験例１お
よび２に記載した試験を行った。

【００３４】実施例３ 参考例１で得られた原綿およびを重量比７５／２５
で混合して、パラレルカード工程およびニードルパンチ
工程に供して下記の条件で不織布を製造した。工程通過
性は良好であった。 パラレルカード工程：テーカイン１５０ｒｐｍ、シリン
ダー２５０ｒｐｍ、ドッファー７ｒｐｍ ニードルパンチ工程：ニードルバーブ数９、キック無、
パンチ数３５０／ｃｍ^２、目付１５０ｇ／ｍ² 原綿およびを重量比７５／２５で混合し、カードウ
ェッブの表側および裏側からニードルパンチ処理して得
られた不織布の縦方向の強度は４．５ｋｇ／２５ｍｍ、
伸度は３５％、裂断長は１．２ｋｍであり、また横方向
の強度は２．６ｋｇ／２５ｍｍ、伸度は５１％、裂断長
は０．７ｋｍであり、均質で高品位の不織布が得られ
た。得られた不織布を創傷被覆材として、試験例１およ
び２に記載した試験を行った。

【００３５】実施例４ 参考例１で得られた原綿およびを重量比５０／５０
で混合する以外は、実施例１と同様にして不織布を得
た。得られた不織布の縦方向の強度は４．３ｋｇ／２５
ｍｍ、伸度は３５％、裂断長は１．１ｋｍ、また横方向
の強度は０．７５ｋｇ／２５ｍｍ、伸度は５１％、裂断
長は０．６ｋｍであり、均質で高品位の不織布であっ
た。得られた不織布を創傷被覆材として、試験例１およ
び２に記載した試験を行った。

【００３６】参考例２ 粘度平均重合度が４０００でケン化度が９９．８モル％
であり、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸ナトリウムを２．３モル％共重合したＰＶＡを濃
度１０重量％になるようにジメチルスルホキシド（ＤＭ
ＳＯ）に９０℃で溶解し、得られた溶液を２０００ホー
ルのノズルより吐出させ、メタノール／ＤＭＳＯ＝７／
３（重量比）、５℃の凝固浴で湿式紡糸した。さらに４
０℃のメタノール浴で３倍湿延伸したあと、繊維を２段
のメタノール抽出浴を順次通過させることによりジメチ
ルスルホキシドを全部除去した。最後のメタノール抽出
浴に架橋剤として１，１；９，９−ビス（エチレンジオ
キシ）ノナンを浴に対して０．００２モル／リットルの
割合で添加し、均一溶液とした後、繊維を１．５分間滞
留させてメタノール含有繊維の内部および表面に該架橋
剤を含有させ、次いで１００℃にて乾燥した。得られた
紡糸原糸を１２０℃、１２０℃、１４０℃の３セクショ
ンからなる熱風炉で総延伸倍率４．５倍になるように延
伸した。次いで延伸糸を硫酸８重量％の水溶液中で７５
℃、３０分浸漬してアセタール化反応を行った後、アル
カリ中和、水洗を行い、８０℃熱風乾燥機中で乾燥し
た。最終的に得られた繊維の単糸デニールは２．８ｄｒ
であった。該繊維を熱ローラーを用いて１６０℃に加熱
し、捲縮を付与した後に繊維長５１ｍｍに切断して、原
綿とした。得られた原綿は繊度２．８デニール、強
度１１．５ｇ／デニール、伸度１２％、捲縮数８．７個
／２５ｍｍ、捲縮率８．１％、捲縮弾性率２．８％であ
った。

【００３７】実施例５ 参考例２で得られた原綿を下記の条件のパラレルカー
ド工程およびニードルパンチ工程に供して目付け９０ｇ
／ｃｍ²の不織布を製造した。 パラレルカード工程：テーカイン１３０ｒｐｍ、シリン
ダー２２０ｒｐｍ、ドッファー５ｒｐｍ ニードルパンチ工程：ニードルバーブ数６、キック無、
パンチ数２１０／ｃｍ²、カードウェッブの表側および
裏側からニードルパンチ処理 得られた不織布の縦方向の強度は５．３ｋｇ／２５ｍ
ｍ、伸度は２９％、裂断長は１．４ｋｍであり、横方向
の強度は２．９ｋｇ／２５ｍｍ、伸度は４６％、裂断長
は０．７ｋｍであり、均質で高品位のものであった。得
られた不織布を創傷被覆材として、試験例１および２に
記載した試験を行った。

【００３８】実施例６ 参考例２で得られた原綿を下記の条件のパラレルカー
ド工程およびニードルパンチ工程に供して目付け４５ｇ
／ｃｍ²の不織布を製造した。 パラレルカード工程：テーカイン３５０ｒｐｍ、シリン
ダー１８０ｒｐｍ、ドッファー１０ｒｐｍ ニードルパンチ工程：ニードルバーブ数６、キック無、
パンチ数１５０／ｃｍ²、カードウェッブの表側および
裏側からニードルパンチ処理 得られた不織布の縦方向の強度は１．０１ｋｇ／２５ｍ
ｍ、伸度は３６％、裂断長は０．９ｋｍであり、横方向
の強度は０．６６ｋｇ／２５ｍｍ、伸度は５２％、裂断
長は０．６ｋｍであり、均質で高品位のものであった。
得られた不織布を創傷被覆材として、試験例１および２
に記載した試験を行った。

【００３９】試験例１ （吸水倍率の測定）実施例１〜６で得られた創傷被覆材
を乾燥状態でそれぞれ０．２ｇ計り取り（乾燥重量）、
これを生理食塩水（大塚製薬社製）を吸水した１０ｃｍ
×１０ｃｍのセルロースフィルター（孔径０．４５μ
ｍ、ミリポア社製）の上に置き、さらに生理食塩水を大
量に含ませたペーパータオルの上に乗せて、密閉容器の
中に入れ、３７℃の恒温槽内で３時間静置した。３時間
後に、創傷被覆材とセルロースフィルターの重量を測定
し、セルロースフィルターの重量を差し引いて吸水した
創傷被覆材の重量（湿重量）を測定した。下式により、
吸水倍率を計算した。結果を表１に示す。 吸水倍率＝（湿重量−乾燥重量）／乾燥重量

【００４０】

【表１】

【００４１】比較例１ アルギン酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製、５０
０〜６００ｃｐ）の１重量％水溶液３０ｍｌを１２ｃｍ
×８ｃｍのポリスチレン製トレイに流延し、１％塩化カ
ルシウム水溶液を重層後、室温で１日静置して半透明シ
ート状水膨潤性高分子ゲルからなる創傷被覆材を得た。

【００４２】比較例２ キトサン（和光純薬工業株式会社製）の０．０１Ｎ塩酸
溶液３０ｍｌに４７ｍｇのＮ−ヒドロキシスクシンイミ
ドを溶解した後、７４ｍｇのｔ−ブチルオキシカルボニ
ル−Ｌ−グルタミン酸（株式会社ペプチド研究所製）と
０．９６ｇの１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプ
ロピル）−カルボジイミド塩酸塩を加えて１２ｃｍ×８
ｃｍのポリスチレン製トレイに流延し、室温で１日静置
して、水膨潤性高分子ゲルからなる創傷被覆材を得た。

【００４３】試験例２ （ウサギ皮膚欠損創における評価結果）体重３ｋｇのウ
サギに、ケタラール／セラクタール混合液（ケタラー
ル：セラクタール＝４：１）を体重１ｋｇ当たり１．５
ｍｌの割合で臀部に筋肉注射し、麻酔した後、両耳の毛
を電気バリカンで除去した。剃毛部分をイソジン消毒し
た後、耳介基部より４ｃｍの部位に円形（直径６mm）に
切り込みを入れた。切り込み部分の内側の表皮組織を軟
骨膜上部まで除去し、人工的な皮膚欠損部を形成した。
右側の耳に形成した皮膚欠損部分の上部を、実施例１〜
６、比較例１または２の創傷被覆材で被覆した後、さら
にその上部をポリウレタン製被覆材（バイオクルーシ
ブ、ジョンソン＆ジョンソン社製）で覆い、周囲４箇所
を縫合した。同様にして、左側の耳に形成した皮膚欠損
部をポリウレタン製被覆材で覆い、周囲４箇所を縫合し
た。実施例１〜６の創傷被覆材を用いた場合は、良好な
創傷の治癒状態が認められた。また、これらの創傷被覆
材は透明であり、該創傷被覆材を通して創傷面を観察す
ることができた。これに対して、比較例１および２の創
傷被覆材を用いた場合は、創傷被覆材が創部に貼付中に
溶解する傾向を示し、創傷保護効果が充分ではなかっ
た。

【００４４】

【発明の効果】本発明によれば、創傷面から多量の浸出
液を吸収してゲル化することにより創傷を保護し、適度
に水分を保持・蒸散して創傷治癒に適した湿潤環境を形
成し、かつ材料由来の残留物が少なく、安全性に優れる
創傷被覆材が提供される。さらに、本発明の創傷被覆材
は、浸出液を吸収して透明かつ柔軟な含水ゲル状とな
り、創面に密着して良好な創傷保護効果を発揮する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上原 剛毅 岡山県倉敷市酒津2045番地の１ 株式会社 クラレ内 (72)発明者 松田 一男 岡山県岡山市海岸通１−２−１ 株式会社 クラレ内 (72)発明者 佐藤 政弘 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 大森 昭夫 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 Ｆターム(参考） 4C081 AA02 AA12 BB01 BB02 CA051 CC01 DA05 4L035 BB02 BB03 BB05 BB06 BB77 BB89 CC20 DD19 DD20 EE01 HH10 4L047 AA16 AB10 BA03 BA08 CB07 CC03

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリビニルアルコール系重合体を有機溶
   剤から主としてなる溶媒または分散媒に溶解または分散
   してなる紡糸原液を固化浴中に湿式ゲル紡糸または乾湿
   式ゲル紡糸することにより得られる繊維からなる創傷被
   覆材。
2. 【請求項２】 溶媒または分散媒が６０重量％以上の有
   機溶剤からなるものであることを特徴とする請求項１に
   記載の創傷被覆材。
3. 【請求項３】 有機溶剤がジメチルスルホキシドである
   ことを特徴とする請求項１または２に記載の創傷被覆
   材。
4. 【請求項４】 繊維が、（Ａ）融点１９０℃以上のポリ
   ビニルアルコール系重合体からなる連続相および（Ｂ）
   融点または融着温度が連続相の融点または融着温度より
   ２０℃以上低いポリビニルアルコール系重合体からなる
   分散相から構成される相分離構造を有する繊維であるこ
   とを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の創
   傷被覆材。
5. 【請求項５】 繊維の不織布からなることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれか１項に記載の創傷被覆材。
6. 【請求項６】 不織布が、ウェッブを温度８０〜２２０
   ℃、線圧１ｋｇ／ｃｍ以上の条件下に熱圧着して得られ
   る不織布であることを特徴とする請求項５に記載の創傷
   被覆材。
7. 【請求項７】 不織布が、ウェッブを１５０〜１０００
   回／ｃｍ²の割合でニードルパンチ処理して得られる不
   織布であることを特徴とする請求項５に記載の創傷被覆
   材。
8. 【請求項８】 固化浴の温度が２５℃以下であることを
   特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の創傷被
   覆材。