JP2000263730A

JP2000263730A - 多層シート及び容器

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Publication number: JP2000263730A
Application number: JP11074969A
Authority: JP
Inventors: Haruhiko Mori; 晴彦森
Original assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Bakelite Co Ltd
Priority date: 1999-03-19
Filing date: 1999-03-19
Publication date: 2000-09-26
Anticipated expiration: 2019-03-19
Also published as: JP3719873B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ガスバリアー性があり高温殺菌可能な合成樹
脂製容器の性能を兼備しつつ、透明性と光沢性を備えた
複合多層シートを提供すること。【解決手段】テレフタル酸又は、そのエステル形成性
誘導体を酸成分とし、エチレングリコール及び、１，４
−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分とする
ポリエステル樹脂で、かつグリコール成分中の１，４−
シクロヘキサンジメタノールの共重合比率が６５〜９５
ｍｏｌ％で酸成分と共重合されているポリエステル樹脂
からなる透明、光沢樹脂層（Ａ）と、水蒸気バリアー性
樹脂層（Ｂ）と、ガスバリアー性樹脂層（Ｃ）及び熱可
塑の支持体樹脂層（Ｄ）とを外層側からＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄ
の順に積層してなる複合多層シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は食品または飲料等を
収納するためのすぐれた密封性、耐熱性、透明性及び光
沢性を兼備する高温殺菌可能な複合多層シートに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来から、食品包装用の熱処理可能な高
透明容器としては、内容物の保存や熱殺菌処理の必要性
から、ポリプロピレン／エチレンビニルアルコール共重
合体／ポリプロピレンからなる１ｍｍ程度の厚みの積層
シートを素材とし、透明性を得るために圧空成形や圧空
真空成形と呼ばれる成形方法で成形された合成樹脂性容
器や包装体が使い捨て用として利用されている。しかし
ながら、水蒸気バリア性や耐熱性の要求から、ポリプロ
ピレン、高密度等のポリオレフィン系樹脂を容器の最外
層に使用した場合、成形時の熱により結晶化が進行する
ため良好な透明感が得られないばかりか、その光沢性も
十分ではなかった。また、透明性を重視したポリプロピ
レンコポリマーは、その耐熱性の低さから成形時の離型
性が悪くなるなどの不具合があった。また、ポリカーボ
ネート樹脂を容器の最外層となるように成形し、光沢
性、透明性を付与した製品も販売されているが、ポリカ
ーボネート樹脂は容器形状への成形がその軟化温度の高
さから困難であるという問題が指摘されており、より成
形しやすい高光沢性、透明性を有する多層シートの開発
が待たれている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は従来のガスバ
リアー性があり高温殺菌可能な合成樹脂製容器の性能を
兼備しつつ、飛躍的な透明性と光沢性を備えた複合多層
シートを提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、テレフタル酸
（以下、ＴＰＡとする）又は、そのエステル形成性誘導
体を酸成分とし、エチレングリコール（以下、ＥＧとす
る）及び、１，４−シクロヘキサンジメタノール（以
下、ＣＨＤＭとする）をグリコール成分とするポリエス
テル樹脂で、さらには、そのグリコール成分中のＣＨＤ
Ｍの共重合モル比率が６５〜９５ｍｏｌ％で酸成分と共
重合されているポリエステル樹脂からなる透明、光沢樹
脂層（Ａ）と、水蒸気バリアー性樹脂層（Ｂ）と、ガス
バリアー性樹脂層（Ｃ）及び熱可塑の支持体樹脂層
（Ｄ）とを外層側からＡ−Ｂ−Ｃ−Ｄの順に積層してな
る複合多層シートであり、必要に応じて接着層をＡ−
Ｂ、Ｂ−Ｃ、Ｃ−Ｄの各層の間に積層した複合多層シー
トである。

【０００５】水蒸気バリアー樹脂層（Ｂ）は、ポリプロ
ピレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂又はポリ塩化ビニ
リデン樹脂であるか、ポリプロピレン樹脂とポリ塩化ビ
ニリデン樹脂が積層された複層樹脂層であることが好ま
しい。更に水蒸気バリアー樹脂層（Ｂ）の水蒸気バリア
ー性（４０℃×９０％ＲＨ下、ＪＩＳ−Ｚ０２０８試験
法）は、１．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下であることが好
ましい。酸素ガスバリアー性樹脂層（Ｃ）は、エチレン
ビニルアルコール共重合樹脂でかつエチレン共重合比率
が２０〜４５％であることが好ましい。支持体樹脂層
（Ｄ）は、ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
更に本発明は、上記多層シートをＡ層が最外層になるよ
うに成形した容器である。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、共重合ポリエステル樹
脂からなる透明、光沢樹脂層、水蒸気バリア性樹脂層、
ガスバリアー性樹脂層および熱可塑の支持体樹脂層とを
順次積層してなる複合シートであり、成形品として使用
する場合、透明、光沢性樹脂層が外層側として形成され
ていることが必要である。また、成形品として使用する
場合、例えば、適当な蓋材とシールすることで底材と使
用しても構わないし、凸型に成形して蓋材と使用しても
差し支えない。

【０００７】本発明の複合シートの厚みとしては５００
〜１２００μｍのものが好ましいが本発明で規定するも
のではない。透明、光沢性樹脂層（Ａ）は、共重合ポリ
エステル樹脂からなり、シート全体の厚みに対する厚み
比率としては１〜２５％が望ましい。

【０００８】（Ｂ）は水蒸気バリア性樹脂層であり、ポ
リプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤ
Ｃ）もしくは高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が用いら
れる。ＰＰはメルトフローレートが５．０ｇ／１０ｍｉ
ｎ以下のものが好ましく、ホモポリマー、コポリマー、
ランダム共重合等種々のＰＰを用いることができる。又
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、ＨＤＰＥ等のポリエ
チレン系ポリオレフィンを溶融混合することもできる。
ＰＶＤＣはホモポリマー、アクリルとのコポリマー、ポ
リ塩化ビニル（ＰＶＣ）とのコポリマー等のＰＶＤＣが
用いられる。ＨＤＰＥはここでは比重０．９３以上のポ
リエチレンを言うが、ＨＤＰＥ単独で用いても良いが、
若干量のＬＤＰＥを溶融混合しても良い。また、耐衝撃
性を付与するために必要に応じてエチレンープロピレン
ゴム（ＥＰＲ）等を添加しても構わない。

【０００９】水蒸気バリアー樹脂層（Ｂ）の水蒸気バリ
アー性は４０℃×９０％ＲＨ下でＪＩＳ−Ｚ０２０８試
験法で１．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下が好ましい。
（Ｃ）のガスバリア層としてはポリビニルアルコールも
しくはエチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
が用いられる。ＥＶＯＨの場合エチレン共重合比率が２
０〜４５％のものが好ましい。支持体樹脂層（Ｄ）は各
種熱可塑性樹脂を用いることができるが、容器耐熱性及
び容器保形性、容器加工成形性等の特性を勘案し選択す
るが、好ましくはＰＰ，ＰＥ樹脂を用いる。

【００１０】これらの樹脂を積層する方法としては共押
出法、共押出ラミネート法、押出ラミネート法、ドライ
ラミネート法等の公知の積層化技術が用いられる。また
これらの積層化のために各樹脂間を接着させるためには
個々の樹脂間に適した接着剤、あるいは接着性樹脂が用
いられるが不要な場合もあり得る。また、これらの多層
シートを容器に成型する方法としては一般的には真空成
形法、圧空成形法、圧空真空成形法、冷間加工法が用い
られる。

【００１１】本発明の作用について説明する。最外層の
透明、光沢樹脂層は従来の透明タイプシートに比較し
て、透明感及び、光沢に優れるため、任意の容器形状に
成形して使用した場合は、その内容物の見栄えを良くす
る効果がある。透明、光沢樹脂層を構成するポリエステ
ル樹脂には、グリコール成分としてＣＨＤＭを共重合さ
せているが、ＥＧのみをグリコール成分とするポリエス
テル樹脂や、酸成分にＴＰＡの他にイソフタル酸（以
下、ＩＰＡとする）を共重合させたポリエステル樹脂に
比較して、透明性、深絞り性が良好であることは一般に
知られている。ＴＰＡ、ＥＧ、ＣＨＤＭの３成分系で構
成されるポリエステル樹脂は既に上市されていて、広く
使用されている。しかしながら、ＩＰＡを共重合したポ
リエステル樹脂では、温水処理程度（８０℃、３０ｍｉ
ｎ）で容易に再結晶化して白濁してしまう。また、ＴＰ
Ａ、ＥＧ、ＣＨＤＭの３成分系の共重合ポリエステルに
おいても、熱水処理（９０℃、３０ｍｉｎ）では該ポリ
エステル樹脂どうしでの融着が容易に起こり、特に、最
外層材料として使用する場合には致命的な欠陥となって
いる。また、１，４シクロヘキシルジメチレンテレフタ
レート（以下、ＰＣＴとする）のように、酸成分にＴＰ
Ａ、グリコール成分にＣＨＤＭを持つポリエステル樹脂
も一部では検討されているが、結晶化速度が強いために
熱水処理により白濁することが知られている。これらの
現状を鑑み、本発明では共重合させるグリコール成分中
のＣＨＤＭ量を６５〜９５モル％に限定することで、製
膜時に特別な冷却装置を使用することなく良好な透明性
と光沢性が得られ、熱水処理でも該ポリエステル樹脂ど
うしでの熱融着や結晶化の進行による白濁がおこらず、
良好な透明性と光沢性を維持できる。ＣＨＤＭの共重合
比率が６５モル％未満であると耐熱水性の不足から外層
に使用した場合には、ポリエステル樹脂層どうしの融着
が起こり実使用に耐えない。また、ＣＨＤＭの共重合比
率が９５モル％を超えると共重合ポリエステル樹脂の結
晶化が熱水処理時に進みやすくなり、白濁するために実
使用に耐えない。ガスバリア性樹脂層の外面には水蒸気
バリアー樹脂層が位置し、ガスバリア樹脂層の外気から
の水分による吸水時にバリアー性の低下を防ぐ効果を有
し、ガスバリア性樹脂層は内容物の酸素による腐敗、変
質を防ぐ効果、即ち酸素バリアー効果と、同内容物のフ
レーバーの容器外への透過、拡散を防ぐ効果を有してい
る。本発明による複合多層シートは従来からある積層
用シートの持つ水蒸気バリア性、ガスバリア性、高温殺
菌適性を具備しつつ上記効果を兼ね備えるものである。

【００１２】

【実施例】以下実施例により、本発明の効果を説明す
る。表１に本発明に用いた実施例と比較例のために用い
た多層シートの構成を示す。これらの多層シートは共押
出法により作製したものである。これらの多層シートを
シート状態のものと、間接加熱式の圧空真空成型機を用
いて口径７０ｍｍφ、高さ３０ｍｍ、底径３０ｍｍφに
成形した容器とで、９５℃、６０ｍｉｎの熱水殺菌後の
各容器の透明性、光沢性及び、外層樹脂どうしでの熱融
着及び、白化の状況について評価を行った。結果を表２
に示した。

【００１３】表１中の略号は以下の通りである。ＰＰ１：ポリプロピレンホモポリマーＰＰ２：エチレン−プロピレンコポリマーＰＰ３：透明エチレン−プロピレンランダムコポリマーＥＶＯＨ：エチレンビニルアルコール共重合体酸成分ク゛リコ―ル成分共重合体ホ゜リエステル: テレフタル酸エチレンク゛リコ―ル/1,4-シクロヘキサンシ゛メタノ―ル=35/65 共重合体ホ゜リエステル: テレフタル酸エチレンク゛リコ―ル/1,4-シクロヘキサンシ゛メタノ―ル=20/80 共重合体ホ゜リエステル: テレフタル酸エチレンク゛リコ―ル/1,4-シクロヘキサンシ゛メタノ―ル=5/95 共重合体ホ゜リエステル: テレフタル酸/イソフタル酸=80/20 エチレンク゛リコ―ル共重合体ホ゜リエステル: テレフタル酸エチレンク゛リコ―ル/1,4-シクロヘキサンシ゛メタノ―ル=67/33 共重合体ホ゜リエステル: テレフタル酸 1,4-シクロヘキサンシ゛メタノ―ル (単位；モル％）

【００１４】表２中の評価方法は以下の通りである。曇度：ＪＩＳ−Ｋ７１０５により測定。鏡面光沢：ＪＩＳ−Ｚ８７４１（６０°）により測定。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【発明の効果】本発明の複合多層シートでは、従来存在
していた合成樹脂多層容器に比べて、透明性、光沢性、
耐熱水性に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 3E067 AA03 AA11 AB01 AB26 BB14A BB16A BB25A BC07A CA05 CA06 CA11 CA17 CA24 EA06 GC01 4F100 AK01D AK05B AK07B AK07D AK07E AK16B AK16E AK41A AK41J AK42A AK42J AK64 AK69C AL01A AL03 AR00B AR00C BA04 BA05 BA07 BA10A BA10D DA01 EH20 GB16 GB23 JB16D JD02 JD02C JD04B JD04E JJ03 JN01 JN01A JN21 JN21A YY00A YY00B YY00C YY00E

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸又は、そのエステル形成性
誘導体を酸成分とし、エチレングリコール及び、１，４
−シクロヘキサンジメタノールをグリコール成分とする
ポリエステル樹脂で、かつグリコール成分中の１，４−
シクロヘキサンジメタノールの共重合モル比率が６５〜
９５ｍｏｌ％で酸成分と共重合されているポリエステル
樹脂からなる透明、光沢樹脂層（Ａ）と、水蒸気バリア
ー性樹脂層（Ｂ）と、ガスバリアー性樹脂層（Ｃ）及び
熱可塑の支持体樹脂層（Ｄ）とを外層側からＡ−Ｂ−Ｃ
−Ｄの順に積層してなることを特徴とする多層シート。
【請求項２】水蒸気バリアー樹脂層（Ｂ）が、ポリプ
ロピレン樹脂、高密度ポリエチレン樹脂又はポリ塩化ビ
ニリデン樹脂である請求項１記載の多層シート。
【請求項３】水蒸気バリアー樹脂層（Ｂ）が、ポリプ
ロピレン樹脂とポリ塩化ビニリデン樹脂が積層された複
層樹脂層である請求項１記載の多層シート。
【請求項４】水蒸気バリアー樹脂層（Ｂ）の４０℃×
９０％ＲＨ下、ＪＩＳ−Ｚ０２０８試験法での水蒸気バ
リアー性が、１．０ｇ／ｍ²・２４ｈｒ以下である請求
項１、２、又は３記載の多層シート。
【請求項５】酸素ガスバリアー性樹脂層（Ｃ）が、エ
チレンビニルアルコール共重合樹脂で、かつエチレン共
重合比率が２０〜４５％である請求項１、２、３、又は
４記載の多層シート。
【請求項６】支持体樹脂層（Ｄ）が、ポリプロピレン
樹脂である請求項１、２、３、４、又は５記載の多層シ
ート。
【請求項７】請求項１〜６記載の多層シートをＡ層が
最外層になるように成形した容器。