JP2000265151A - 液状仮着接着剤 - Google Patents

液状仮着接着剤

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明は、ポリシング工程におけるウエハの
鏡面研磨に際して、アルカリ洗浄性を維持しつつもウエ
ハの浮きを生じることなく、また、接着強度も優れた液
状仮着接着剤の提供にある。 【解決手段】 本発明の液状仮着接着剤は、酸価が60
mgKOH/g以上のアルカリ可溶性樹脂と、該アルカ
リ可溶性樹脂に対して30重量%未満の割合の酸価が6
0mgKOH/g以下のアルカリ難溶性樹脂とからな
り、また、アルカリ可溶性樹脂が、特に、酸価120m
gKOH/g以上のアルカリ可溶性樹脂である。

Description

【発明の詳細な説明】
【発明の属する技術分野】本発明は、半導体ウエハ、化
合物半導体ウエハ等の鏡面研磨加工に際し、研磨定盤と
ウエハを仮着固定する液状仮着接着剤に関するものであ
る。
【0001】
【従来の技術】最近の高密度化された半導体ウエハ、化
合物半導体ウエハ等における鏡面研磨加工にあっては、
ウエハ面或いは研磨用定盤に液状仮着接着剤を塗工・乾
燥後、熱圧でウエハと研磨用定盤を接着固定し、ポリシ
ング工程によりウエハの鏡面研磨し、次いでウエハ剥離
−アルカリ洗浄−純水洗浄−乾燥工程を経る。
【0002】しかしながら、ポリシング工程におけるウ
エハの鏡面研磨に際して、研磨液としてアルカリ研磨液
が使用されるが、仮着接着剤のアルカリ溶解性が強すぎ
ると鏡面加工時にウエハの外周部より研磨液が侵食し、
ウエハの浮きが生じ、場合によっては研磨作業が続行不
可能となる等の問題がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ポリ
シング工程におけるウエハの鏡面研磨に際して、アルカ
リ洗浄性を維持しつつもウエハの浮きを生じることな
く、また、接着強度も優れた液状仮着接着剤の提供にあ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の液状仮着接着剤
は、酸価が60mgKOH/g以上のアルカリ可溶性樹
脂と、該アルカリ可溶性樹脂に対して30重量%未満の
割合の酸価が60mgKOH/g未満のアルカリ難溶性
樹脂とからなることを特徴とする。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明の液状仮着接着剤に
ついて説明する。本発明におけるアルカリ可溶性樹脂
は、酸価が60mgKOH/g以上、好ましくは120
mgKOH/g以上であり、例えば荒川化学工業(株)
製白菊ロジン(軟化点78℃、酸価165mgKOH/
g)、ハーキュレス(株)製「ウッドロジンWG」(軟
化点78℃、酸価165mgKOH/g)等のロジン
類、東都化成(株)製AX311M(軟化点90℃、酸
価120mgKOH/g)等のノボラック型エポキシ樹
脂、荒川化学工業(株)製(軟化点125℃、酸価24
0mgKOH/g)のアクリル酸変性ロジン、ジョンソ
ンポリマー(株)製(軟化点105℃、酸価238mg
KOH/g)のスチレン−マレイン酸樹脂、日立化成
(株)製「テスポール1155」軟化点130℃、酸価
180mgKOH/g)等のロジン変性マレイン酸樹
脂、岐阜シエラック(株)製「商品名、セラックGS」
(軟化点76℃、接着力62kg/cm2 )、興洋化学
(株)製「商品名、セラックHK」(軟化点75℃、接
着力64.5kg/cm2 )等の酸価65〜80mgK
OH/gの天然シェラック樹脂、合成シェラック樹脂等
が挙げられる。
【0006】アルカリ可溶性樹脂における軟化点は、基
材の材質やユーザー要望等により適宜調整されるが、4
0℃〜100℃、好ましくは50℃〜90℃である。ア
ルカリ可溶性樹脂における酸価が60mgKOH/gよ
り低いと、アルカリ洗浄性に劣るものとなる。
【0007】また、アルカリ難溶性樹脂としては、酸価
が60mgKOH/g未満、好ましくは50mgKOH
/g以下であり、例えば荒川化学工業(株)製「エステ
ルガムKE311」(軟化点95℃、酸価10mgKO
H/g)、ハーキュレス(株)製「エステルガムRE」
(軟化点90℃、酸価7mgKOH/g)等のロジンエ
ステル類、ジョンソンポリマー(株)製「ジョンクリル
611」(軟化点112℃、酸価53mgKOH/
g)、野田ワックス(株)製「キャンデリラワックス」
(軟化点70℃、酸価20mgKOH/g)、ヘキスト
ジャパン(株)製ヘキストワックスE(軟化点80℃、
酸価20mgKOH/g)等の天然または合成ワック
ス、野田ワックス(株)製「脱臭精密蜜蝋(高酸)」
(軟化点67℃、酸価20mgKOH/g)、三木化学
工業(株)製「脱臭赤印晒密蝋」(軟化点64℃、酸価
7mgKOH/g)等の蜜蝋、昭和高分子工業(株)製
「PR300」(軟化点60℃、酸価50mgKOH/
g)等のノボラックエポキシアクリレートが例示され
る。また、酸価が60mgKOH/g未満の酢酸ビニル
マレイン酸樹脂を使用してもよい。アルカリ難溶性樹脂
における酸価が60mgKOH/g以上であると、アル
カリ研磨に際してウエハ端面からの侵食性に劣るものと
なる。また、アルカリ難溶性樹脂における軟化点は40
℃〜110℃、好ましくは50℃〜80℃である。
【0008】アルカリ難溶性樹脂は、アルカリ可溶性樹
脂に対して、30重量%未満、好ましくは10重量%〜
25重量%の割合で混合されるとよい。30重量%以上
の含有量であると、アルカリ洗浄性に劣るものとなる。
【0009】また、本発明の液状仮着接着剤には、トル
エンスルホン酸エチルアミド、フタル酸エステル系化合
物、オキシ酸エステル系化合物およびマレイン酸樹脂等
の脂肪族二塩基酸エステル系化合物、オレイン酸、レシ
チン、脂肪酸アミド、流動性パラフィン等の軟化点調整
剤や溶融粘度調整剤、弗素系界面活性剤等のレベリング
剤、酸化防止剤を添加してもよく、いずれも、アルカリ
可溶性樹脂100重量部に対して20重量部以下、好ま
しくは3重量部〜15重量部の割合でそれぞれ添加され
る。
【0010】上記の各成分は、溶媒に溶解されて液状仮
着接着剤とされるが、溶媒としては、各成分に対して溶
解性を有するものであれば使用できるが、n−プロピル
アルコール/トルエン(重量比、3/7)混合溶媒等の
共沸系溶剤を使用するとよい。共沸溶媒系は塗膜中より
スムーズな溶剤脱離性があり、残留溶剤量を著しく少な
くできるので、研磨定盤とウエハ熱貼りに際して残留溶
剤の発泡によるウエハ研磨面の歪みを防止でき、かつ接
着安定性を保持することを可能とする。液状仮着接着剤
は、固型分濃度15%〜50%、好ましくは20%〜4
0%の溶液とされる。
【0011】本発明の液状仮着接着剤は、ウエハまたは
研磨用定盤上に、スピンコータ、ディップコーター等を
使用して塗布され、溶媒が除去された後、ウエハと研磨
用定盤とが熱圧着されることにより、ウエハは定盤上等
に確実に固定され、次いで、アルカリ研磨液による研磨
加工等が施され、加工後にはスクレバー、ナイフ等を利
用して定盤上等から剥離される。
【0012】本発明の液状仮着接着剤を使用して定盤上
に固定されたウエハは、アルカリ研磨液として、通常の
研磨液、例えばローデル・ニッタ(株)製研磨剤「ナル
コ2360」等を使用して研磨される。
【0013】本発明の液状仮着接着剤は、ウエハと定盤
等との接着固定を図り、研磨時における40℃〜50℃
の昇温やアルカリ研磨液に耐え、鏡面研磨に適するもの
であり、研磨加工後には、例えばカミソリの刃先をウエ
ハの接着面に挿入し、一挙に剥離できる。また、剥離さ
れたウエハに付着している接着剤は、一次洗浄をアルカ
リ性の洗浄剤で、次いで仕上げリンスを純水で行うこと
により除去される。
【0014】ウエハに残留した接着剤は、テトラメチル
アンモニウムオキサイド、アルカノールアミン、アミノ
アルコール、水溶性アミン類等の有機アミン、無機アル
カリ、またはこれらの塩の水溶液を使用して洗浄除去さ
れる。次に、本発明を実施例および比較例により具体的
に説明する。
【0015】
【実施例1】下記の組成 ・ ロジン(荒川化学工業(株)製「白菊ロジン」軟化点78℃、酸価165m gKOH/g) ・・・・・ 80重量部 ・ 野田ワックス(株)製「脱臭精密蜜蝋(高酸)」(軟化点67℃、酸価20 mgKOH/g) ・・・・・ 10重量部 ・ 荒川化学工業(株)製「エステルガムKE311」(軟化点95℃、酸価1 0mgKOH/g) ・・・・・ 10重量部 からなる組成を、n−プロピルアルコール/トルエン=
3/7(重量比)の混合溶媒に30%固形分濃度で溶解
させ、本発明の液状仮着接着剤を調製した。
【0016】
【実施例2】下記の組成 ・ ハーキュレス(株)製「ウッドロジン」(軟化点78℃、酸価165mgK OH/g) ・・・・・ 80重量部 ・ ハーキュレス(株)製「エステルガムRE」(軟化点90℃、酸価7mgK OH/g) ・・・・・ 10重量部 ・ 野田ワックス(株)製「脱臭精密蜜蝋(高酸)」(軟化点67℃、酸価20 mgKOH/g) ・・・・・ 10重量部 からなる組成を、n−プロピルアルコール/トルエン=
3/7(重量比)の混合溶媒に30%固形分濃度で溶解
させ、本発明の液状仮着接着剤を調製した。
【0017】
【実施例3】下記の組成 ・ ハーキュレス(株)製「ウッドロジン」(軟化点78℃、酸価165mgK OH/g) ・・・・・ 40重量部 ・ 日立化成(株)製「テスポール1155」軟化点130℃、酸価180mg KOH/g) ・・・・・ 40重量部 ・ 荒川化学工業(株)製「エステルガムRE」(軟化点90℃、酸価7mgK OH/g) ・・・・・ 10重量部 ・ 荒川化学工業(株)製「エステルガムKE311」(軟化点95℃、酸価1 0mgKOH/g) ・・・・・ 10重量部 からなる組成を、n−プロピルアルコール/トルエン=
3/7(重量比)の混合溶媒に30%固形分濃度で溶解
させ、本発明の液状仮着接着剤を調製した。
【0018】
【比較例1】下記の組成 ・ ロジン(荒川化学工業(株)製「白菊ロジン」軟化点78℃、酸価165m gKOH/g) ・・・・・ 60重量部 ・ ハーキュレス(株)製「エステルガムRE」(軟化点90℃、酸価7mgK OH/g) ・・・・・ 20重量部 ・ 荒川化学工業(株)製「エステルガムKE311」(軟化点95℃、酸価1 0mgKOH/g) ・・・・・ 20重量部 ・ オレイン酸(試薬、和光純薬、液状) ・・ 3重量部 からなる組成を、n−プロピルアルコール/トルエン=
3/7(重量比)の混合溶媒に30%固形分濃度で溶解
させ、液状仮着接着剤を調製した。
【0019】
【比較例2】下記の組成 ・ ロジン(荒川化学工業(株)製「白菊ロジン」軟化点78℃、酸価165m gKOH/g) ・・・・・ 70重量部 ・ ハーキュレス(株)製「エステルガムRE」(軟化点90℃、酸価7mgK OH/g) ・・・・・ 15重量部 ・ 野田ワックス(株)製「脱臭精密蜜蝋(高酸)」(軟化点67℃、酸価20 mgKOH/g) ・・・・・ 15重量部 からなる組成を、メチルエチルケトン/トルエン=2/
1(重量比)の混合溶媒に30%固形分濃度で溶解さ
せ、液状仮着接着剤を調製した。
【0020】
【比較例3】下記の組成 ・ ロジン(荒川化学工業(株)製「白菊ロジン」軟化点78℃、酸価165m gKOH/g) ・・・・・ 100重量部 ・ オレイン酸(試薬、和光純薬製、液状)・・・ 5重量部 からなる組成を、メチルエチルケトン/トルエン=2/
1(重量比)の混合溶媒に30%固形分濃度で溶解さ
せ、液状仮着接着剤を調製した。 (アルカリ洗浄性についての評価)上記で得られた実施
例1〜3、比較例1〜3の各液状仮着接着剤に、ワック
ス100gあたり1mgの割合でセレスブルー染料
(C.I.No61520)を添加し、評価用試料とし
た。
【0021】ガラスウエハー上にスピンコーターで各評
価用試料を回転塗布した後、熱風乾燥し、乾燥膜厚3±
0.5μmの着色接着剤層を形成し、八角形(対角長5
0mm)の評価用チップを切り出し、図1に示す洗浄装
置に装填した。
【0022】図1に示す洗浄装置は、300mlビーカ
ー1、攪拌子2、ポリプロピレン製固定台3、評価用チ
ップ支持台4からなり、評価用チップ5を接着剤層7を
下向きにして評価用チップ支持台4に支持させる。ビー
カー内にテトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド
25%水溶液(東洋合成工業(株)製「TMAH−25
H」を純水で希釈し、0.2%濃度液とした洗浄液を2
00ml入れ、マグネティックスターラー(Yamat
o Mag−Mixer MD200)上に載置し、液
温40℃において、攪拌速度を最低として洗浄液を攪拌
し、着色接着剤層が全て溶解する時間を測定した。その
結果を下記の表1に示す。表中、1分以内で溶解したも
のを良好、3分以上要したものを不良とした。 (接着強度の測定)2枚1組の測定用治具に試料を塗布
乾燥させ、貼り合わせる(SUS/試料/SUS)。1
00gの重りを乗せて接着させる。25℃のウォーター
バスに1時間入れ、温度を安定させた後、ストログラフ
を使用して引っ張り剪断剥離強度を測定し、接着力(k
g/cm2 )とした。 (端面侵食性の評価法)シリコウエハ(3吋φ、450
μm厚のラッピングウエハ)に、実施例1〜3、比較例
1〜3の各液状仮着接着剤をスピンコートし、乾燥膜厚
3±0.2μmの接着剤層を形成した。この接着剤層側
を研磨用定盤上に合わせ、ホットプレート(150℃)
上で加圧接着させた。
【0023】別途、研磨装置(ナノテックマシーンズ製
「 NANOTECH450-FODC 」)に研磨布(SUBA800)
をセッティングした後、研磨剤(ナルコ2360)を研
磨定盤に接着したウエハ面に全面に吹付け、加圧200
g/cm2 、回転数40rpm、研磨時間20分でポリ
ッシングした。なお、研磨剤の供給は5分間隔で実施し
た。鏡面研磨完了後、ウエハを剥離し、ウエハ端面の研
磨液侵食長(外周部から中心部までの研磨液侵食長)を
計測した。その結果を同じく、表1に示す。なお、表
中、7mm以上研磨剤に侵食されたもの×、3mm以内
を○とし、中程度を○〜△とした。 (残留溶剤量評価法)シリコンウエハ(3吋φ、450
μm厚のラッピングウエハ)に、実施例1〜3及び比較
例1〜3で試作した液状仮着接着剤をスピンコーターに
より3±0.2μmの膜厚に塗工した後、ホットプレー
ト上で100℃、6秒間熱乾し、試料とした。試料を細
片化し、大型試験管に一定量封入した後、120℃、1
0分間オーブン中で加熱して残留溶剤を追い出し、大型
試験管内における溶剤量をガスクロマトグラフィ法で定
量し、3吋φウエハ一枚当りに換算した値(mg/3吋
φ)を表1に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【実施例4】下記の組成 ・ シェラック樹脂(岐阜セラック(株)製「PN−M60」、60%メタノー ル液)(軟化点75℃、酸価80mgKOH/g) ・・・・・ 30重量部 ・ 酢酸ビニル樹脂(積水化学(株)製「エスニールC−2」)(軟化点42℃ 、酸価0mgKOH/g) ・・・・・ 10重量部 ・ オレイン酸(試薬、和光純薬製、液状)・・・ 2重量部 ・ 変性エタノール ・・・・・ 30重量部 ・ 酢酸エチル ・・・・・ 28重量部 からなる組成の本発明の液状仮着接着剤を調製した。
【0026】
【実施例5】下記の組成 ・ シェラック樹脂(岐阜セラック(株)製「PN−M60」、60%メタノー ル液)(軟化点75℃、酸価80mgKOH/g) ・・・・・ 35重量部 ・ 酢酸ビニルマレイン酸樹脂(興洋化学(株)製「THR」)(軟化点60℃ 、酸価50mgKOH/g) ・・・・・ 7重量部 ・ オレイン酸(試薬、和光純薬製、液状)・・・ 2重量部 ・ 変性エタノール ・・・・・ 30重量部 ・ 酢酸エチル ・・・・・ 26重量部 からなる組成の本発明の液状仮着接着剤を調製した。
【0027】
【実施例6】下記の組成 ・ シェラック樹脂(岐阜セラック(株)製「PN−M60」、60%メタノー ル液)(軟化点75℃、酸価80mgKOH/g) ・・・・・ 35重量部 ・ スチレン−マレイン酸樹脂( BASF(株)製「スプラパールAP」)( 軟化点160℃、酸価155mgKOH/g)・・ 7重量部 ・ オレイン酸(試薬、和光純薬製、液状) ・・ 2重量部 ・ 変性エタノール ・・・・ 35重量部 ・ 酢酸エチル ・・・・ 21重量部 からなる組成の本発明の液状仮着接着剤を調製した。
【0028】上記実施例4〜実施例6の液状仮着接着剤
について、上記実施例1〜3と同様の評価を行った。そ
の結果を表2に示す。
【0029】
【表2】
【0030】
【発明の効果】本発明の液状仮着接着剤は、ポリシング
工程におけるウエハの鏡面研磨に際して、アルカリ洗浄
性を維持しつつもウエハの浮きを生じることなく、ま
た、接着強度も優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 液状仮着接着剤におけるアルカリ洗浄性評価
装置を説明するための図である。
【符号の説明】
1は300mlビーカー、2は攪拌子、3はポリプロピ
レン製固定台、4は評価用チップ支持台、5は評価用チ
ップ、6はマグネティックスターラー、7は接着剤層で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J040 BA182 BA191 BA201 BA202 DB041 DE022 DG001 DG041 EC071 FA202 JA02 JB05 LA06 LA08 MA01 MA02 NA20 PA20 PA42

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 酸価が60mgKOH/g以上のアルカ
    リ可溶性樹脂と、該アルカリ可溶性樹脂に対して30重
    量%未満の割合の酸価が60mgKOH/g以下のアル
    カリ難溶性樹脂とからなることを特徴とする液状仮着接
    着剤。
  2. 【請求項2】 アルカリ可溶性樹脂が、酸価120mg
    KOH/g以上のアルカリ可溶性樹脂であることを特徴
    とする請求項1記載の液状仮着接着剤。
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