JP2000267336A

JP2000267336A - トナー

Info

Publication number: JP2000267336A
Application number: JP6789999A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Ichikawa; 泰弘市川; Masaaki Taya; 真明田谷; Junko Inaba; 潤子稲葉; Hagumu Iida; 育飯田; Takaaki Kamitaki; 隆晃上滝
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1999-03-15
Filing date: 1999-03-15
Publication date: 2000-09-29
Anticipated expiration: 2019-03-15
Also published as: JP3943750B2

Abstract

(57)【要約】【課題】流動性と環境安定性に優れ、耐凝集性や耐久
性にも優れたトナーを提供することにある。【解決手段】トナー粒子及び外添剤微粒子を有するト
ナーにおいて、該外添剤微粒子は、シランカップリン
グ剤によって処理されており、処理された外添剤微粒
子のクロロホルム溶媒抽出分が、処理された外添剤微粒
子の重量基準で２．０〜２０．０重量％であり、該クロ
ロホルム溶媒抽出分の温度２５℃で５日間放置後の減量
分が０〜５重量％であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法等における静電荷像を現像するために使用するト
ナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法では、感光体に形成された静
電荷像を、通常、顔料等を含むトナーで現像し、得られ
たトナー像を転写紙上に転写し、熱ロール等で定着し、
他方、感光体は再び静電荷像を形成するためにクリーニ
ングが行われる。

【０００３】このような電子写真法等で使用する乾式現
像剤は、結着樹脂中に着色剤を分散したトナーそのもの
を用いる一成分現像剤と、そのトナーにキャリアを混合
した二成分現像剤とに大別することができ、そしてこれ
等の現像剤を用いてコピー操作を行なう場合、プロセス
適合性を有するためには、現像剤が、流動性、耐ケーキ
ング性、定着性、帯電性、クリーニング性等に優れてい
ることが必要である。そして、持に流動性、耐ブロッキ
ング性を高めるために無機微粉末をトナーに添加するこ
とがしばしば行われている。

【０００４】しかしながら、これらの微粉末は帯電性に
大きな影響を与えてしまう。例えば、一般に使用されて
いるシリカ系微粉末の場合、負極性が強く、高温高湿度
と低温低湿度環境で帯電性に大きな差を生じてしまうと
いう問題があった。その結果、背景カブリ、濃度再現不
良の原因となることがあった。

【０００５】また分散性もトナー特性に大きな影響を与
え、そして分散性が不均一な場合、流動性や耐ブロッキ
ング性に所望の特性が得られなかったり、クリーニング
が不十分になって、感光体上にトナー固着などが発生
し、白抜け状の画像欠陥の生じる原因となることがあっ
た。

【０００６】これらの点を改善する目的で、無機微粉未
を表面処理したものを用いることが種々提案されてい
る。正帯電性トナーに閑しては、例えば、特開昭５５−
１３５８５４号公報にトナーの荷電性を正に制御する荷
電制御物質で処理したシリカを用いることが、特開平１
−１２３２５２号公報にはアンモニウム塩を官能基とし
て含有するポリシロキサンにより処理された無機微粒子
を用いることが、特開平４−１２５５６８号公報にはジ
アルキルアミノアクリレートまたはジアルキルアミノメ
タクリレートを第４級アンモニウム塩の形態で含有する
樹脂を用いてシリカ微粒子の表面処理を行ったトナーを
用いた例がそれぞれ記載されている。負帯電性トナーに
関しては、特開平７−３１１４７５号公報にシリコーン
オイルにより表面処理された負帯電性疎水性シリカ微粒
子からなる外添剤が磁性トナー母体の表面に添加されて
いることが、特開平１０−１０７７３号公報に少なくと
も３種の外添剤を混含添加してなる負荷電性トナーが、
特開平１０−１７１１５５号公報に外添剤が鉄粉と摩擦
帯電させたときに正に帯電する無機微粒子及び負に帯電
する無機微粒子を含んでいるトナーが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来提案されたものは、一長一短があり、必ずしも満足の
いく結果が得られるものではなかった。例えば、上記特
開昭５５−１３５８５４号公報に記載の場合は、処理す
る荷電制御物質が染料であるため、外添剤微粒子が着色
され、カラートナーに適用することが困難であるという
問題があった。さらに、特開平１０−１７１１５５号公
報に記載の場合は、帯電量分布が広くなることから、十
分な画像濃度と地カブリの両立に対する許容幅が少ない
という問題があった。また、その他のものについても、
要求される性質を全て満足するものではなかった。

【０００８】したがって、本発明は、従来の技術におけ
る上記のような実状に鑑みてなされたものである。

【０００９】すなわち、本発明の目的は、流動性、帯電
性ともに優れ、低温低湿から高温高湿環境まで環境安定
性に優れたトナーを提供することにある。また、十分な
画像濃度が得られ、地カブリの少ない、白抜けの画像欠
陥が発生しにくいトナーを提供することにある。さら
に、トナー表面に外添剤が均一に分散していることか
ら、耐凝集性と耐久性に優れ、ドラムからの転写性、ク
リーニング性、画像のハイライト部（薄い画像濃度の部
分）の再現性に優れたトナーを提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、トナー粒子及
び外添剤微粒子を有するトナーにおいて、該外添剤微粒
子は、シランカップリング剤によって処理されてお
り、処理された外添剤微粒子のクロロホルム溶媒抽出
分が、処理された外添剤微粒子の重量基準で２．０〜２
０．０重量％であり、該クロロホルム溶媒抽出分の温度
２５℃で５日間放置後の減量分が０〜５重量％であるこ
とを特徴とするトナーに関する。

【００１１】すなわち、本発明のトナーは、シランカッ
プリング剤によって最適条件となるように処理された微
粒子をトナー粒子に添加することにより、キャリアに対
する外添剤微粒子の帯電特性とトナー粒子の帯電特性を
同立し、なおかつトナー粒子表画上に外添剤微粒子が均
一に分散され、ストレスを受けても遊離しにくくなるの
で、その特性を長期にわたって維持できる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１３】本発明において、トナー粒子に添加される
外添剤微粒子は、平均粒径は好ましくは０．００２〜
０．１μｍ、より好ましくは０．００５〜０．０５μｍ
の範囲のものが良い。

【００１４】平均粒径が０．１μｍより大きいと、流動
性が付与されにくく、トナーの帯電量が不均一となりや
すく、結果として、トナーの飛散が発生しやすくなる。
また、平均粒径が０．００２μｍより小さいと、粒子同
士が凝集し易くなり、流動性が低くなりやすい。外添剤
微粒子の粒径は、透過型電子顕微鏡により測定した。

【００１５】本発明者らが従来の外添剤の問題点につい
て、鋭意検討したところ、処理された外添剤微粒子のク
ロロホルム溶媒抽出分が、処理された外添剤微粒子の重
量基準で２．０〜２０．０重量％であり、該クロロホル
ム溶媒抽出分の温度２５℃で５日間放置後の減量分が０
〜５重量％であるように制御することが重要であること
を見いだした。即ち、「外添剤微粒子のクロロホルム溶
媒抽出分」は疎水化処理された処理剤量を、また、「ク
ロロホルム溶媒抽出分の温度２５℃で５日間放置後の減
量分」は処理された状態を現わしていることを見いだし
た。外添剤の疎水化処理は、実際に付着している量と処
理された後の状態が重要であって、局在化してばらつき
があるとトナーから遊離したり、トナー表面に均一に分
散せずに、帯電の立ち上がりが悪くなったり、キャリア
やスリーブなどの帯電付与部材を汚染するもととなる。

【００１６】外添剤微粒子のクロロホルム溶媒抽出分
が、２．０重量％未満のものは、疎水化処理量が少なす
ぎて高湿下での耐久性に劣るものとなる。２０．０重量
％を超えるものは処理剤が過剰に存在し、低湿下でのキ
ャリアやスリーブなどの帯電付与部材を汚染、ひいては
トナー飛散を生じるもととなる。一方、クロロホルム溶
媒抽出分の温度２５℃で５日間放置後の減量分が５重量
％を超えたものでは、モノマーやダイマーなどの低分子
量成分が揮発したものと考えられ、処理剤中にそれらが
残存しているものと考えられる。特にこの低分子量成分
は品質の振れや経時変化の原因となり易いことから好ま
しいものではなく、ハイライト部での画像不均一（ガサ
ツキ）や、高温環境下でのトナー流動性に問題を生じ
る。

【００１７】また、外添剤微粒子上のシランカップリン
グ剤は、下記一般式（Ｉ）

【００１８】

【化２】で示される構造を有するものを含んでいることが好まし
い。外添剤微粒子上にこの状態の物質が見いだされるこ
とで、疎水化度が同レベルでも表面の疎水化反応が安定
して行われているかどうかの指標となる。即ち、環境の
違いに対する安定性が、この化合物が見いだされたもの
についてはさらに好ましいことが見いだされた。この化
合物は、溶媒抽出後にＮＭＲスペクトルによって、確認
することができる。

【００１９】また、クロロホルム溶媒抽出分は、ＧＰＣ
測定による分子量分布において、重量平均分子量が６０
０〜１８００であることが望ましい。重量平均分子量が
６００未満の場合には、低湿環境下におけるカブリが若
干増加する傾向が見られる。１８００を超える場合に
は、外添剤微粒子のトナー表面への付着が若干不均一に
なる傾向が見られ、ハイライト部のガサツキが悪化する
傾向が見られる。

【００２０】本発明において使用する処理剤は、公知の
方法で製造することができる。

【００２１】湿式法による疎水化処理方法としては、ま
ず所定量の外添剤微粒子を水系中で十分に混合撹拌しな
がら、所定量の疎水化剤またはその希釈液またはその混
合液を添加し、十分に混合撹拌を行った後、乾燥、解砕
する。

【００２２】本発明において、処理剤は、微粒子に対し
て０．１〜３００重量％、好ましくは０．５〜１５０重
量％の範囲の処理量で使用される。処理方法としては、
上記重合体を適当な溶剤に溶解し外添剤微粒子に添加し
て、表面被覆した後、溶剤を乾燥する方法が一般的であ
り、具体的には、ニーダーコーター、スプレードライヤ
ー、サーマルプロセッサー、流動床等の装置を用いて行
なうのが好ましい。また、溶液中で微粒子を機械的に一
次粒径となるように分散しながら、カップリング剤を加
水分解させて処理する方法が好適である。本発明におい
ては、カップリング剤の溶解度の異なる２種の溶媒を用
いて表面の処理を行うことが特に好ましい。このように
外添剤微粒子に対して疎水化剤を分散させた溶媒を段階
的に加えることは、本発明の特定な物性を付与すること
ができる手段の一例であるが必ずしもこの手段に限定さ
れるものではない。

【００２３】さらに、２種以上の疎水化剤を用いて疎水
化処理を施すことも可能であって、例えばｉ−Ｃ₄Ｈ₉−
Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃とｉ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅−Ｓｉ−（ＯＣ
Ｈ₃）₃のように、２種類のカップリング剤を混合して疎
水化剤とし、これによって疎水化処理をした場合には、
炭素数の少ない疎水化剤と外添剤微粒子表面の水酸基と
が反応する。次に粒子表面の未反応水酸基と炭素数の多
い疎水化剤とが反応することによって、表面に付着する
疎水化剤の付き方を制御することも可能である。

【００２４】また、必要に応じて、乾燥後に粉砕し、分
級を行なってもよい。これらの方法を用いるに当たって
は、条件など特に限定されるものではない。

【００２５】本発明において、使用することができる疎
水化剤としては、例えば次のものがあげられる。ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、イソ
ブチルトリメトキシシラン、あるいは、ジメチルジメト
キシシラン、オクチルトリメトキシシラン等のアルキル
メトキシシラン類があげられる。また、メチルトリクロ
ロシラン、オクチルトリクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン等のアルキルクロロシラン類、ヘキサメチルジ
シラザン、シリコーンオイル等を併用することも可能で
ある。

【００２６】本発明において、特に好適なのは一般式Ｃ_nＨ_2n+1−Ｓｉ−（ＯＣ_mＨ_2m+1）₃ ｎ＝４〜１２，ｍ＝１〜３で示されるカップリング剤である。ここで、一般式にお
けるｎが４よりも小さいと、処理は容易となるが疎水化
度が不十分となり易い。また、ｎが１２よりも大きい
と、疎水性が十分になるが、外添剤微粒子同士の合一が
多くなり、流動性付与能が低下してしまう。また、ｍは
３よりも大きいと反応性が低下して疎水化が十分に行わ
れなくなってしまう。

【００２７】また、外添剤微粒子の疎水化度は３０〜９
０％であることが好ましく、外添剤微粒子の疎水化度は
３０％よりも小さいと、高湿下における長期放置による
帯電量の低下が大きく、帯電促進の機構が必要となり装
置の複雑化が避けられなくなる。疎水化度が９０％を超
えると、外添剤微粒子自身の帯電コントロールが難しく
なり、結果として低湿下でトナーがチャージアップして
しまい好ましくない。

【００２８】疎水化度の測定は次の方法に基づく。後述
の実施例も同様である。

【００２９】（疎水化度測定）メタノール滴定試験は、
疎水化された表面を有する外添剤微粒子の疎水化度を確
認する実験的試験である。

【００３０】外添剤微粒子０．２ｇを容量２５０ｍｌの
三角フラスコ中の水５０ｍｌに添加する。メタノールを
ビューレットから外添剤微粒子の全量が湿潤されるまで
に滴定する。この際フラスコ内の溶液はマグネチックス
ターラーで常時撹拌する。その終点は外添剤微粒子の全
量が液体中に懸濁されることによって観察され、疎水化
度は終点に達した際のメタノールおよび水の液状混合物
中のメタノールの百分率として表わされる。

【００３１】外添剤微粒子の材質としては、特に限定さ
れないが、帯電特性がニュートラルに近いアルミナもし
くは酸化チタンを用いることが好ましい。

【００３２】本発明において、トナー粒子としては、結
着樹脂と着色剤を主成分として構成される公知のものが
使用される。

【００３３】使用される結着樹脂としては、スチレン、
クロロスチレン等のスチレン類；エチレン、プロピレ
ン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン；酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニ
ル等のビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン
酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類；
ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイ
ソプロペニルケトン等のビニルケトン等の単独重合体或
いは共重合体を例示することができる。特に代表的な結
着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸
アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等をあげること
ができる。さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポ
キシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、
パラフィンワックス等をあげることができる。

【００３４】また、トナーの着色剤としては、カーボン
ブラック、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコイ
ルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デ
ュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブル
ークロリド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリー
ンオキサレート、ランプブラック、ローズベンガル、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５
７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．
ピグメント・イエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブル
ー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を
代表的なものとして例示することができる。

【００３５】本発明におけるトナー粒子には、所望に応
じて電荷制御剤等、公知の添加剤を含有させることがで
きる。

【００３６】また、本発明におけるトナー粒子は、磁性
材料を内包する磁性トナー或いは、カプセルトナーであ
ってもよい。

【００３７】本発明におけるトナー粒子は、一般に３〜
１５μｍの平均粒径を有するものが好適に使用できる。

【００３８】本発明のトナーは、必要に応じて、上述以
外の添加剤を添加してもよい。

【００３９】例えば帯電補助剤、導電性付与剤、ケーキ
ング防止剤、熱ロール定着時の離型剤、滑剤、研磨剤等
の働きをする微粒子などである。具体的には、テフロン
（登録商標）、ステアリン酸亜鉛、ポリフッ化ビニリデ
ンのごとき滑剤、あるいは酸化セリウム、炭化ケイ素、
チタン酸ストロンチウム等の研磨剤、ケーキング防止
剤、あるいは例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化
アンチモン、酸化スズ等の導電性付与剤、また、逆極性
の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として少量
用いることもできる。

【００４０】本発明において、上記表面処理微粒子は、
トナー粒子に添加し、混合されるが、混合は、例えばＶ
型ブレンダーやヘンシェルミキサー等によって行なうこ
とができる。

【００４１】外添剤微粒子の添加量は、トナー全重量に
対して０．０５〜２０重量％の範囲が好ましく、より好
ましくは０．１〜５重量％の範囲である。含有量が０．
０５重量％よりも少ない場合にはトナーの高い流動性、
十分な研磨性が得られにくく、含有量が２０重量％を超
える場合においてはトナーの流動性が高すぎるために逆
に均一な帯電が得られにくくなる。

【００４２】上記のようにして、外添剤微粒子が添加さ
れた本発明のトナーは、一成分現像剤として、或いは二
成分現像剤として使用することができる。

【００４３】二成分現像剤として使用する場合において
は、上記外添剤微粒子は予めトナー粒子に添加せずに、
トナーとキャリアとを混合するに際に添加して、トナー
とキャリアとの混合と同時に外添処理してもよい。

【００４４】なお、二成分現像剤として使用する場合に
おけるキャリアとしては、鉄粉、ガラスビーズ、フェラ
イト粉、マグネタイト粉、ニッケル粉、磁性体微粉を樹
脂中に分散させて造粒したもの、或いはそれらの表面に
樹脂コーティングを施したもの等が使用される。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。しかしながら、本発明はこの実施例によって
何ら限定されるものではない。なお、下記の説明におい
て、「部」は、すべて「重量部」を表わす。

【００４６】外添剤微粒子の製造：［外添剤微粒子Ｇ−１］３リットルの２Ｍ重炭酸アンモ
ニウム溶液に、０．２Ｍアンモニウム明礬溶液２リット
ルを、気温３０℃に保ちながら、１時間に０．８リット
ルの速度で滴下し、撹拌しながら十分に反応させ、アル
ミニウムアンモニウムカーボネートハイドロオキサイド
微粉体を生成し、濾過、乾燥、解砕した。

【００４７】ここで、解砕は、スピードミルで行い、凝
集体が無くなるまで繰り返し、一次粒径８０ｎｍ以上を
有する微粉体が５個数％以下となるように行った。該微
粉体を約９００℃で２４時間加熱処理してアルミナ微粉
体を生成した。このアルミナ微粉体は、ＢＥＴ比表面積
２６０ｍ²／ｇ、平均粒径は８ｎｍ、１〜６０ｎｍの粒
径を有する粒子が９９個数％であり、Ｘ線回折によって
結晶型はγ系であることが確認された。

【００４８】次に、トルエンとメタノールの混合溶媒中
で上記アルミナ微粉体を直径２ｍｍのジルコニアボール
を用いたボールミルで十分に湿式粉砕し、溶液中でアル
ミナ微粉体を十分に分散させた後、疎水化剤として、ｉ
−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃をアルミナ微粉体１００
部に対して固形分で３０部となるように、液温を４４℃
に保ち、撹拌しながら滴下混合し、加水分解させた。そ
の後、濾過、乾操した後、１６０℃で２時間焼き付け
し、解砕した。解砕はスピードミルで行い、外添剤微粒
子Ｇ−１（アルミナ微粒子）を得た。

【００４９】なお、外添剤微粒子Ｇ−１〜１１微粒子の
諸物性を表１に示した。

【００５０】［外添剤微粒子Ｇ−２］平均粒径が１０ｎ
ｍ、１〜６０ｎｍの粒径を有する粒子が９７個数％の製
造例Ｇ−１記載のアルミナ微粉体生成方法により得られ
たアルミナ微粉体を、小粒径のメディアを用いたボール
ミルで十分に湿式粉砕を行った後、十分に混合撹拌しな
がら、ｉ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃とｉ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅
−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃とを１：１で混合した疎水化剤
を、アルミナ微粉体１００重量部に対して固形分で４０
重量部となるように添加した。このとき、まず疎水化剤
の全添加量の１／１０当量を添加した。そして、十分に
混合・撹拌した後、残りの９／１０当量の疎水化剤を混
合・撹拌を行いながら添加した。さらに、十分混合・撹
拌した後、乾燥、解砕して外添剤微粒子Ｇ−２を得た。

【００５１】［外添剤微粒子Ｇ−３］原料にチタンテト
ライソプロポキシドを使用した。ケミカルポンプで原料
をごく少量ずつ、チッ素ガスをキャリアガスとして使用
して、２００℃に加熱したペーパーライザーのグラスウ
ールに送り込んで蒸発させ、反応器内で温度３２０℃で
加熱分解した後、急冷却を行い、生成物を捕集し、親水
性のアモルファスの酸化チタン微粉体（１）を得た。こ
れを３００℃で２時間焼成し、親水性の結晶性の酸化チ
タン微粉体（２）を得た。

【００５２】次に、製造例Ｇ−１と同様にして、疎水化
処理を行い、外添剤微粒子Ｇ−３を得た。

【００５３】［外添剤微粒子Ｇ−４］外添剤微粒子Ｇ−
３の製造例において、疎水化剤としてｉ−Ｃ₄Ｈ₉−Ｓｉ
−（ＯＣＨ₃）₃とＣ₆Ｈ₁₃−Ｓｉ−（ＯＣＨ₃）₃とを
１：１で混合したものを使用すること以外は同様にし
て、外添剤微粒子Ｇ−４を得た。

【００５４】［外添剤微粒子Ｇ−５］外添剤微粒子Ｇ−
３の製造例において、疎水化剤の添加量を２５部とし、
ろ過、乾操した後の処理温度を１３０℃で２時間加熱に
変更して疎水化処理後の解砕処理を酸化チタンの凝集体
が存在しなくなるまで繰り返し行なう以外は同様にし
て、外添剤微粒子Ｇ−５を得た。

【００５５】［外添剤微粒子Ｇ−６］外添剤微粒子Ｇ−
１の製造例において、アルミナの代わりに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製；一次平均粒径１６
ｎｍ）を用いる以外は、同様にして、処理シリカ微粒子
Ｇ−６を得た。

【００５６】［外添剤微粒子Ｇ−７］外添剤微粒子Ｇ−
１の製造例において、溶媒としてトルエンのみを使用す
ること以外は同様にして、外添剤微粒子Ｇ−７を得た。

【００５７】［外添剤微粒子Ｇ８〜１１］外添剤微粒子
Ｇ−３の製造例において、疎水化剤混合撹拌速度条件を
変えたものを使用することと溶媒としてトルエンのみを
使用すること以外は外添剤微粒子Ｇ−３の製造例と同様
にして、外添剤微粒子Ｇ８〜１１を得た。

【００５８】外添剤微粒子それぞれについてクロロホル
ムを用いて溶媒抽出を行い、ＮＭＲスペクトルを調べた
ところ、Ｇ−１、Ｇ−３、Ｇ−４、Ｇ−５およびＧ−６
について一般式（Ｉ）で示される構造を有する化合物
（ポリイソブチルメトキシシラン）に帰属可能なピーク
が観測された（図１参照）。その他のものについては明
確なピークが現れなかった（図２参照）。

【００５９】［実施例１］・プロポキシ化ビスフェノールとフマル酸を縮合して得られたポリエステル樹脂１００部・フタロシアニン顔料５部・ジ−ターシャリーブチルサリチル酸のクロム錯塩４部をヘンシェルミキサーにより十分予備混合を行った後、
３本ロールミルで少なくとも２回以上溶融混練し、冷却
後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕
した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。さらに、得られた微粉砕物を多分割分級装置で
分級して、体積平均粒径が７．３μｍ，４μｍ以下が１
０個数％，１２．７μｍ〜１６μｍが０．６体積％，１
６μｍ以上が実質上０である着色剤含有樹脂粒子（非磁
性のトナー粒子）を得た。

【００６０】上記トナー粒子１００部に対して、表１に
示す外添剤微粒子Ｇ−１１１．１部を外添した後、２
００メッシュのフルイでふるってシアントナーとした。

【００６１】このシアントナー６部に対し、スチレン−
メタクリル酸メチル−アクリル酸２エチルヘキシル共重
合体で表面被覆したＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ系フェライト粒子
９４部を混合して現像剤とした。

【００６２】複写機（キヤノン製カラーレーザーコピア
ＣＬＣ７３０）をスリーブ周速２００ｍｍ／ｓｅｃとな
るよう改造して、常温常湿（２３℃，６０％ＲＨ），低
温低湿（１５℃，１０％ＲＨ），高温高湿（３５℃，９
５％ＲＨ）の各環境において行った結果、いずれの環境
においても十分な画像濃度の高画質な画像が得られた。
さらに、連続複写試験を行い、初期及び５万枚後および
途中の２０００枚ごとについて、ベタ部濃度、背景部カ
ブリを測定した。また、画像の品質についても観察を行
なった。それらの結果を表３に示した。

【００６３】ここで、白画像上に生じたカブリを『リフ
レクトメーター』（東京電色社製）により測定した。定
着器通過の白地部分の白色度と定着器通過前の転写紙の
白色度の関係から、カブリ（％）を算出し、画像汚れを
評価した。

【００６４】また、画像濃度は、低温低湿（１５℃，１
０％ＲＨ）での５万枚画出し後の結果、カブリ、トナー
飛散及びハイライト部ガサツキについては、初期および
５万枚後を含む耐久途中における３環境における最悪値
を記載した。

【００６５】［実施例２〜６および比較例１〜５］表２
に示した外添剤微粒子を用いた組み合わせで表３の結果
を得た。

【００６６】（評価方法）外添剤分散状態は、トナー表
面の外添剤微粒子の様子についてＦＥ−ＳＥＭによる観
察を行った。 ◎：凝集体がほとんど見られず、トナー表面にほぼ均一
に分散している。 ○：若干凝集しているものもあるが、トナー表面にほぼ
均一に分散している。 △：外添剤微粒子がトナー表面にまばらになっている。 ×：凝集体が多く、トナー表面にむらが多い。

【００６７】ハイライト部ガサツキは、同一画像濃度
０．５の部分について、画像濃度を１０点測定し、その
差の大きさを評価した。〇：差が０．１以下。 △：差が０．２以下。 ×：差が０．２を超える。

【００６８】高温高湿下凝集性は、カップ中にトナーを
３５℃，９５％ＲＨの環境下で１０日間放置し、そのト
ナー６ｇをサンプルとして、同じ環境下で上記複写機の
現像器の補給口から供給し、帯電付与の様子を調べた。〇：画像にも現像器にも問題発生せず。 △：カブリがやや増えるがＯＫレベル。 ×：カブリ、トナー飛散が発生する。

【００６９】環境安定性は、低温低湿（１５℃，１０％
ＲＨ），高温高湿（３５℃，９５％ＲＨ）の濃度の差に
ついて、現した。 ◎：濃度差０．１未満。〇：濃度差０．１以上０．２未満。 △：濃度差０．２以上。

【００７０】トナー飛散は、低温低湿（１５℃，１０％
ＲＨ），高温高湿（３５℃，９５％ＲＨ）のそれぞれの
環境で５万枚複写後の現像器周囲へのトナー飛散の状況
を目視で評価した。 ○：いずれの環境においても現像器周囲へのトナー飛散
は極めて少ない。 △：いずれかの環境でわずかに飛散は生じているが、転
写材等への影響は見られない。 ×：いずれかの環境でトナー飛散が生じ、転写材への汚
れが見られる。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

【００７３】

【表３】

【００７４】

【発明の効果】本発明のトナーは、上記した性質を示す
ようにカップリング剤で表面処埋された外添剤微粒子を
添加したことから、外添剤微粒子の持つ良好な粉体流動
向上効果と、帯電性・環境安定性向上効果を両立させる
ことが可能となる。さらに、帯電性、低温低湿から高温
高湿環境まで環境安定性に優れていることによって、十
分な画像濃度が得られ、地カブリの少ない、白抜けの画
像欠陥が発生しにくい。また、トナー表面に外添剤が均
一に分散していることから、耐凝集性や耐久性に優れ、
ドラムからの転写性、クリーニング性、画像のハイライ
ト部（薄い画像濃度の部分）の再現性に優れている。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例中の外添剤微粒子Ｇ−１、Ｇ−３〜Ｇ−
６について観測されたＮＭＲスペクトルの概念図を示
す。

【図２】実施例中の外添剤微粒子Ｇ−２、Ｇ−７〜Ｇ−
１１について観測されたＮＭＲスペクトルの概念図を示
す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者稲葉潤子東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者飯田育東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者上滝隆晃東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 2H005 AA08 CA12 CA26 CB07 DA05 DA07 EA06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】トナー粒子及び外添剤微粒子を有するト
ナーにおいて、該外添剤微粒子は、シランカップリング剤によって処
理されており、処理された外添剤微粒子のクロロホル
ム溶媒抽出分が、処理された外添剤微粒子の重量基準で
２．０〜２０．０重量％であり、該クロロホルム溶媒抽
出分の温度２５℃で５日間放置後の減量分が０〜５重量
％であることを特徴とするトナー。
【請求項２】該シランカップリング剤は、下記一般式【化１】で示される構造単位を有する縮合物を含有していること
を特徴とする請求項ｌに記載のトナー。
【請求項３】該クロロホルム溶媒抽出分は、ＧＰＣ測
定による分子量分布において、重量平均分子量が６００
〜１８００であることを特徴とする請求項１又は２に記
載のトナー。
【請求項４】該外添剤微粒子は、無機酸化物であるこ
とを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のトナ
ー。
【請求項５】該外添剤微粒子は、酸化チタン微粒子又
はアルミナ微粒子であることを特徴とする請求項１乃至
３のいずれかに記載のトナー。