JP2000272244A - 感光感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 着色しており、露光及び加熱を行い該着色を
消色させることにより高画質の画像を形成可能なドライ
系の感光感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
との作用により形成された色素又は電子受容性無色染料
と電子供与性化合物との作用により形成された色素と、
該色素と接触して該色素を消色させる消色剤と、重合性
ビニルモノマー部を有する光重合性化合物とを含有する
記録層を、支持体の少なくとも片面上に有してなること
を特徴とする感光感熱記録材料である。前記記録層は、
前記色素と、重合性ビニルモノマー部を有し光重合性で
ある前記消色剤とを含有する態様、重合性ビニルモノマ
ー部を有し光重合性である前記色素と、前記消色剤とを
含有する態様、外刺激により消色可能な色素と、重合性
ビニルモノマー部を有する光重合性化合物とを含有する
態様、などが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光感熱記録材料
に関し、更に詳しくは、色素を含有し着色しており、露
光及び加熱を行い該着色を消色させることにより高画質
の画像を形成可能であり、不要な廃棄物の発生がなく、
現像液等を使用する必要のないドライの白黒乃至カラー
の感光感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近時、不要な廃棄物の発生がなく、現像
液等を使用する必要がなく、簡便である点で、ドライ熱
現像方式による画像形成が盛んに行われている。ドライ
熱現像方式による画像形成においては、露光により光硬
化性組成物に潜像が形成され、加熱により発色に関わる
成分がその潜像に応じて記録材料内で移動して色画像を
形成する記録材料を用い、画像原稿を通し該記録材料に
露光し、露光部において光硬化を起こさせて潜像を形成
させ、その後、該記録材料を加熱することにより、可視
画像を形成する。

【０００３】この方式に用いる記録材料は、具体的には
いくつかの種類があり、白黒画像の記録材料としても有
用であるが、特にカラーの記録材料としても有用であ
る。このような記録材料の具体例としては、特開昭５２
−８９９１５号公報等に記載されている感光感熱記録材
料が挙げられる。この感光感熱記録材料は、二成分型感
光感熱記録材料の２つの成分、例えば、電子受容性化合
物と電子供与性無色染料とを、光硬化性組成物を含有す
るマイクロカプセルの内側と外側とに、又は両側に分離
して配置した感光感熱記録材料である。

【０００４】現在知られているドライ熱現像方式による
感光感熱記録材料は、いずれも初め無色であり、露光・
熱現像を通じて発色を生じさせて画像を形成するタイプ
のものである。予め発色色素により着色されており、露
光・熱現像を通じて該発色色素を消色させて画像を形成
するタイプのものは未だ提供されていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以下の目的
を達成することを課題とする。即ち、本発明は、色素を
含有し着色しており、露光及び加熱を行い該着色を消色
させることにより高画質の画像を形成可能であり、不要
な廃棄物の発生がなく、現像液等を使用する必要のない
ドライの白黒乃至カラーの感光感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段は、以下の通りである。即ち、 ＜１＞ 電子供与性無色染料と電子受容性化合物との作
用により形成された色素又は電子受容性無色染料と電子
供与性化合物との作用により形成された色素と、該色素
と接触して該色素を消色させる消色剤と、重合性ビニル
モノマー部を有する光重合性化合物とを含有する記録層
を、支持体の少なくとも片面上に有してなることを特徴
とする感光感熱記録材料である。 ＜２＞ 電子供与性無色染料と電子受容性化合物との作
用により形成された色素又は電子受容性無色染料と電子
供与性化合物との作用により形成された色素と、重合性
ビニルモノマー部を有し光重合性であり、前記色素と接
触して該色素を消色させる消色剤とを含有する記録層
を、支持体の少なくとも片面上に有してなることを特徴
とする感光感熱記録材料である。 ＜３＞ 重合性ビニルモノマー部を有し光重合性であ
り、電子供与性無色染料と電子受容性化合物との作用に
より形成された色素又は電子受容性無色染料と電子供与
性化合物との作用により形成された色素と、該色素と接
触して該色素を消色させる消色剤と、を含有する記録層
を、支持体の少なくとも片面上に有してなることを特徴
とする感光感熱記録材料である。 ＜４＞ 電子供与性無色染料及び電子受容性化合物の少
なくとも一方、又は、電子受容性無色染料及び電子供与
性化合物の少なくとも一方が、重合性ビニルモノマー部
を有し光重合性である前記＜３＞に記載の感光感熱記録
材料である。 ＜５＞ 外刺激により消色可能な色素と、重合性ビニル
モノマー部を有する光重合性化合物とを含有する記録層
を、支持体の少なくとも片面上に有してなることを特徴
とする感光感熱記録材料である。 ＜６＞ 記録層が、光重合開始剤を含有する前記＜１＞
から＜５＞のいずれかに記載の感光感熱記録材料であ
る。 ＜７＞ 消色剤が、ヒドロキシ基、カルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カルボニル
基、アシルアミノ基及びアミノ基から選択される少なく
とも１つを有する有機化合物である前記＜１＞から＜４
＞のいずれかに記載の感光感熱記録材料である。 ＜８＞ 消色剤が、ステロール化合物から選択される少
なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに
記載の感光感熱記録材料。 ＜９＞ 消色剤が、コール酸、リトコール酸、テストス
テロン、コルチヂン、及びこれらの誘導体から選択され
る少なくとも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれ
かに記載の感光感熱記録材料である。 ＜１０＞ 消色剤が、１以上のヒドロキシ基を有する５
員環以上の非芳香族系環状化合物から選択される少なく
とも１種である前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載
の感光感熱記録材料である。 ＜１１＞ 色素及び消色剤の少なくとも一方が、マイク
ロカプセルに内包された前記＜１＞から＜４＞のいずれ
かに記載の感光感熱記録材料である。 ＜１２＞ 色素及び消色剤の少なくとも一方が、ラテッ
クス粒子に内包された前記＜１＞から＜４＞のいずれか
に記載の感光感熱記録材料である。 ＜１３＞ 色素及び消色剤の少なくとも一方が、記録層
中に固定分散された前記＜１＞から＜４＞のいずれかに
記載の感光感熱記録材料である。 ＜１４＞ 多色の感光感熱記録材料である前記＜１＞か
ら＜１３＞のいずれかに記載の感光感熱記録材料であ
る。 ＜１５＞ 露光光源側の表面から支持体側に向かって、
中心波長λ１の光に感光する第１の記録層、中心波長λ
１の光を吸収する光吸収層、中心波長λ２の光に感光し
第１の記録層と異なる色に発色している第２の記録層、
・・・、中心波長λｉ−１（ｉは、２以上の整数を表
す。）の光を吸収する光吸収層、中心波長λｉの光に感
光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記録層と異な
る色に発色している第ｉの記録層の順に積層された多層
構造を有し、かつ、該中心波長が、λ１＜λ２＜・・・
＜λｉである前記＜１４＞に記載の感光感熱記録材料で
ある。 ＜１６＞ 記録層が３層からなり、中心波長λ１が、３
２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、中心波長λ２が、
５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満であり、中心波長λ３
が、６００ｎｍ以上である前記＜１５＞に記載の感光感
熱記録材料である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の感光感熱記録材料は、支
持体上の少なくとも片面上にネガ型の記録層を有してな
り、必要に応じてその他の層を有してなる。

【０００８】−支持体− 前記支持体としては、例えば、紙、コーテイッドペーパ
ー、ラミネート紙、合成紙等、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、３酢酸セルロースフィルム、ポリエチレ
ンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネート
フィルム等のフィルム、アルミニウム、亜鉛、銅等の金
属板、これらの表面に表面処理、下塗処理、金属蒸着処
理等の各種処理を施したものなどが好適に挙げられる。
なお、本発明においては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１９８０年１２月、Ｉ
ｔｅｍ ２００３６ ＸＶＩＩ項に記載の支持体を参考
にしてもよい。また、本発明においては、必要に応じ
て、前記支持体の表面にアンチハレーシヨン層などを、
前記支持体の裏面に滑り層、アンチスタチック層、カー
ル防止層、粘着剤層などを、適宜設けることができる。

【０００９】−記録層− 前記記録層は、画像が記録される層でありネガ型の記録
層である。前記記録層は、単層構造であってもよいし、
多層構造であってもよい。また、前記記録層は、単色の
所謂白黒（Ｂ／Ｗ）の画像記録用の記録層であってもよ
いし、多色の画像記録用の記録層であってもよい。

【００１０】前記記録層においては、初め着色してお
り、像様に露光され現像処理されて、該着色が消色され
て画像が記録される。このため、前記記録層は、そのよ
うな画像の記録に必要な、着色のための着色機能と、該
着色を消色するための消色機能と、画像を固定するため
の固定機能とを少なくとも有する。前記記録層は、これ
らの機能を発揮するように諸成分を含有していればよ
く、一成分系、二成分系、三成分系以上の系、のいずれ
で構成されていてもよい。

【００１１】前記記録層が一成分系で構成されている場
合、該記録層は、外刺激により消色可能であり、重合性
ビニルモノマー部を有し光重合性である色素を少なくと
も含有するのが好ましい。

【００１２】前記記録層が二成分系で構成されている場
合、該記録層は、（１）色素と、重合性ビニルモノマー
部を有し光重合性であり、前記色素と接触して該色素を
消色させる消色剤とを少なくとも含有する、（２）重合
性ビニルモノマー部を有し光重合性である色素と、該色
素と接触して該色素を消色させる消色剤とを少なくとも
含有する、あるいは、（３）外刺激により消色可能な色
素と、重合性ビニルモノマー部を有する光重合性化合物
とを少なくとも含有するのが好ましい。

【００１３】前記記録層が三成分系以上の系で構成され
ている場合、該記録層は、色素と、該色素と接触して該
色素を消色させる消色剤と、重合性ビニルモノマー部を
有する光重合性化合物とを少なくとも含有するのが好ま
しい。

【００１４】前記記録層が、前記（１）色素と、重合性
ビニルモノマー部を有し光重合性であり、前記色素と接
触して該色素を消色させる消色剤とを少なくとも含有す
る場合、前記（２）重合性ビニルモノマー部を有し光重
合性である色素と、該色素と接触して該色素を消色させ
る消色剤とを少なくとも含有する場合、あるいは、色素
と、該色素と接触して該色素を消色させる消色剤と、重
合性ビニルモノマー部を有する光重合性化合物とを少な
くとも含有する場合、該記録層においては、その着色を
消色させる時まで、前記色素と前記消色剤とが互いに作
用しないように隔離されているのが好ましく、例えば、
前記色素及び前記消色剤の少なくとも一方が、マイクロ
カプセルに内包された態様、ラテックス粒子に内包され
た態様、又は、固定分散若しくは乳化分散された態様が
好ましく、これらの中でも、前記重合性ビニルモノマー
部を有する光重合性化合物又は色素が、マイクロカプセ
ル外又は前記ラテックス粒子外に存在している態様がよ
り好ましい。

【００１５】なお、本発明においては、前記記録層は、
上述の態様に限定されるものではなく、目的に応じて種
々の態様を採ることができる。

【００１６】＜色素＞前記色素は、電子供与性無色染料
と電子受容性化合物との作用により形成された色素、電
子受容性無色染料と電子供与性化合物との作用により形
成された色素、などが挙げられる。前記色素において、
前記電子供与性無色染料と前記電子受容性化合物との組
み合わせ、及び、前記電子受容性無色染料と前記電子供
与性化合物の組み合わせとしては、特に制限はなく、目
的に応じて適宜選択することができる。

【００１７】−電子供与性無色染料− 前記電子供与性無色染料としては、従来より公知のトリ
フェニルメタンフタリド系化合物、インドリルフタリド
系化合物等のフタリド系化合物、フルオラン系化合物、
フェノチアジン系化合物、ロイコオ−ラミン系化合物、
ロ−ダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系化
合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物、ピ
リジン系、ピラジン系化合物、フルオレン系化合物など
各種の化合物が挙げられる。

【００１８】前記フタリド系化合物の具体例としては、
米国再発行特許第２３，０２４号明細書、米国特許第
３，４９１，１１１号明細書、同第３，４９１，１１２
号明細書、同第３，４９１，１１６号明細書及び同第
３，５０９，１７４号明細書等に記載された化合物が挙
げられる。前記フルオラン系化合物の具体例としては、
米国特許第３，６２４，１０７号明細書、同第３，６２
７，７８７号明細書、同第３，６４１，０１１号明細
書、同第３，４６２，８２８号明細書、同第３，６８
１，３９０号明細書、同第３，９２０，５１０号明細
書、同第３，９５９，５７１号明細書等に記載された化
合物が挙げられる。前記スピロピラン系化合物の具体例
としては、米国特許第３，９７１，８０８号明細書等に
記載された化合物が挙げられる。前記ピリジン系及びピ
ラジン系化合物の具体例としては、米国特許第３，７７
５，４２４号明細書、同第３，８５３，８６９号明細
書、同第４，２４６，３１８号明細書等に記載された化
合物が挙げられる。前記フルオレン系化合物の具体例と
しては、特願昭６１−２４０９８９号公報等に記載され
た化合物が挙げられる。

【００１９】これらの一部を以下に例示する。即ち、ト
リアリールメタン系化合物として、例えば、３，３−ビ
ス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミ
ノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
３−（１，３−ジメチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−
メチルインドール−３−イル）フタリド等が挙げられ
る。

【００２０】ジフェニルメタン系化合物として、例え
ば、４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等が挙げられる。

【００２１】キサンテン系化合物として、例えば、ロー
ダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニ
トリノ）ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−
６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロ
フルフリルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチ
ル−６−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−クロ
ロアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−
（３，４−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフ
ルオラン等が挙げられる。

【００２２】チアジン系化合物として、例えば、ベンゾ
イルロイコンメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイ
コメチレンブルー等が挙げられる。スピロ系化合物とし
て、例えば、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３
−エチル−スピロ−ジナフトピラン３，３’−ジクロロ
−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジルスピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（３−メトキシ−ベ
ンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベン
ゾピラン等が挙げられる。

【００２３】前記電子供与性無色染料の中でも、特にフ
ルカラー（多色）の感光感熱記録材料の場合には、シア
ン、マゼンタ、イエロー用として、例えば米国特許第
４，８００，１４９号明細書等に記載のものを、イエロ
ー発色タイプとして、例えば米国特許第４，８００，１
４８号明細書等に記載のものを、シアン発色タイプとし
て、例えば特開昭６３−５３５４２号公報等に記載のも
のを参考にすることができる。

【００２４】−電子受容性化合物− 前記電子受容性化合物としては、例えば、フェノ−ル誘
導体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸（ステアリ
ン酸、レゾルシン酸等）の金属塩、スルホン酸誘導体、
尿素又はチオ尿素誘導体、酸性白土、ベントナイト、ノ
ボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯体など
が挙げられる。

【００２５】前記電子受容性化合物の例は、例えば、紙
パルプ技術タイムス（１９８５年）４９〜５４頁及び６
５〜７０頁に記載の外、特公昭４０−９３０９号公報、
特公昭４５−１４０３９号公報、特開昭５２−１４０４
８３号公報、特開昭４８−５１５１０号公報、特開昭５
７−２１０８８６号公報、特開昭５８−８７０８９号公
報、特開昭５９−１１２８６号公報、特開昭６０−１７
６７９５号公報、特開昭６１−９５９８８号公報等に記
載されている。

【００２６】前記電子受容性化合物の具体例の一部を以
下に示す。即ち、フェノール性化合物としては、例え
ば、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、１，１’−ビス
（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１，１’−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−エチルブタン、４，４’−ｓｅｃ−
イソオクチリデンジフェノール、４，４’−ｓｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノ
ール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、４，４’−
メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，４’−イソ
ペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベン
ジル等が挙げられる。

【００２７】サリチル酸誘導体としては、例えば、４−
ペンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒｔ−オクチル）
サリチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−
（ｐ−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル
酸、３−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒｔ−オクチル
サリチル酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシ
ルオキシサリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチ
ル酸、４−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキ
シサリチル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４
−オクタデシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜
鉛、アルミニウム、カルシウム、銅、鉛塩が挙げられ
る。

【００２８】前記電子受容性化合物を用いる場合、該電
子受容性化合物の前記記録層における添加量としては、
電子供与性無色染料の全重量に対し、１０〜４０００重
量％が好ましく、１００〜２０００重量％がより好まし
い。

【００２９】−電子受容性無色染料− 前記電子受容性無色染料としては、例えば、トリフェニ
ルメタン系化合物、キサンテン系化合物などが好適に挙
げられ、具体的には、下記化合物が好適に挙げられる。

【００３０】

【化１】

【００３１】前記化学式において、２つのＸは、共に水
素原子又は共に臭素原子を表し、２つのＲは、共に水素
原子又は共にｎＣ₆Ｈ₁₃を表す。

【００３２】−電子供与性化合物− 前記電子供与性化合物としては、例えば、塩基性化合物
が好ましく、該塩基性化合物としては、例えば、第３級
アミン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、
ホルムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホ
リン類、等の有機塩基が好適に挙げられる。前記有機塩
基の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェノキシ
−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビ
ス［３−（ｐ−メチルフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル］ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（ｐ−メト
キシフェノキシ）−２−ヒドロキシプロピル］ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−フェニルチオ−２−ヒドロキ
シプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−（β−
ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル］ピペラジン、
Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピル
−Ｎ’−メチルピペラジン、１，４−ビス｛［３−（Ｎ
−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキシ］プロピルオキ
シ｝ベンゼン等のピペラジン類、Ｎ−［３−（β−ナフ
トキシ）−２−ヒドロキシ］プロピルモルホリン、１，
４−ビス［（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ）プロピ
ルオキシ］ベンゼン、１，３−ビス［（３−モルホリノ
−２−ヒドロキシ）プロピルオキシ］ベンゼン等のモル
ホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピペリジン等のピペリ
ジン類、トリフェニルグアニジン、トリシクロヘキシル
グアニジン、ジシクロヘキシルフェニルグアニジン、４
−ヒドロキシ安息香酸−２−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル
アミノエチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸−２−
Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ベンジルアミノエチルエステル、４−
（３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ）ベンゼンス
ルホンアミド、４−（２−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエト
キシカルボニル）フェノキシ酢酸アミド、などが挙げら
れる。

【００３３】前記色素の前記感光感熱記録材料中におけ
る塗設量としては、使用色素の吸光係数と目的とする感
光感熱記録材料の必要所望濃度によって異なり一概に規
定することはできないが、反射材料の場合には、０．１
〜３．０ｇ／ｍ²が好ましく、０．１５〜２．０ｇ／ｍ²
がより好ましく、透過材料の場合には、所望の必要濃度
に応じて適宜選択することができる。前記感光感熱記録
材料が前記反射材料である場合において、前記塗設量
が、０．１ｇ／ｍ²未満であると、感光感熱記録材料と
してのコントラストが不足することがあり、３．０ｇ／
ｍ²を超えても、塗設料に見合う効果が得られないこと
がある。

【００３４】＜消色剤＞前記消色剤としては、特に制限
はなく公知のものから適宜選択することができ、また、
前記色素との組み合わせについても、特に制限はなく目
的に応じて適宜選択することができる。本発明において
は、前記消色剤として、前記色素に対して良好な消色反
応性を有するものが好ましく、ヒドロキシ基、カルバモ
イル基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、
カルボニル基、アシルアミノ基及びアミノ基から選択さ
れる少なくとも１つを有する有機化合物が好適に挙げら
れる。

【００３５】そのような具体例としては、特開昭５４−
１３９７４１号公報に記載のビスフェノール類の酸化ア
ルキレン付加物、特開昭５５−７４４９号公報に記載の
融点１１０℃以上のメチロールアミド及びビスアミド、
特開昭５５−２７２１７号公報に記載の長鎖１，２−グ
リコール、特開昭５５−２５３０６号公報に記載のテレ
フタル酸の酸化エチレン付加物、特公昭５０−１７８６
５号公報に記載の、ステアリルアルコール、トリプロピ
ルカルビノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、１，８−オクタンジオール、ジメチル
ペンタグリセリン、１，２，３，４−テトラオキシブタ
ン等の固形アルコール、

【００３６】ポリオキシデカメチレン、ポリオキシメチ
レン、ポリエチレンオキシド、トリメチレンオキシド重
合体、１，３−ジオキソラン重合体、特公昭５０−１７
８６７号公報及び特公昭５０−１７８６８号公報に記載
の、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン
オレイルエーテル、ポリエチレングリコールモノステア
レート、ポリオキシエチレンアルキルアマイド、オキシ
エチレンアルキルアミン等のポリエーテル又はポリエチ
レングリコール誘導体、特公昭５１−１９９９１号公報
に記載の、アセトアミド、ステアロアミド、フタロニト
リル、ｍ−ニトロアニリン、β−ナフチルアミン等、

【００３７】特公昭５１−２９０２４号公報に記載の、
１，３−ジシクロヘキシル−２−フェニルグアニジン、
１，３−ジシクロヘキシル−２−ナフチルグアニジン、
２，３−ジシクロヘキシル−１−フェニルグアニジン、
１，２，３−トリフェニルグアニジン等のグアニジン誘
導体、特開昭５０−１８０４８号公報に記載の、ヘキサ
デシルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−テ
トラベンジルエチレンジアミン、トリシクロヘキシルア
ミン、ジオクタデシルアミン、２−アミノベンゾオキサ
ゾール、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、
デキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド等のア
ミン、又は第４級アンモニウム塩などが挙げられる。こ
れらの消色剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。

【００３８】また、本発明においては、前記消色剤とし
て、ステロール化合物も好適に挙げられ、該ステロール
化合物としては、例えば、コレステロール、スチグマス
テロール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオ
ール、エストラジオール ベンゾエート、エピアンドロ
ステン、ステノロン、β−シトステロール、プレグネノ
ロン アセテート、β−コレスタロール、５，１６−プ
レグナジエン−３β−オール−２０−オン、５α−プレ
グネン−３β−オール−２０−オン、５−プレグネン−
３β、１７−ジオール−２０−オン−２１−アセテー
ト、５−プレグネン−３β、１７−ジオール−２０−オ
ン、１７−アセテート、５−プレグネン−３β、２１−
ジオール−２０−オン ２１−アセテート、５−プレグ
ネン−３β，１７−ジオール ジアセテート、ロコゲニ
ン、チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオス
ゲニン及びその誘導体などが挙げられる。これらの消色
剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用し
てもよい。これらの消色剤の中でも、安定な消色性を得
るのに好適なものとして、メチルアンドロステンジオー
ル、ヘコゲニン、ロコゲニン、チゴゲニン、ジオスゲニ
ン、エスミラゲニンなどが挙げられる。

【００３９】また、本発明においては、前記消色剤とし
て、コール酸、リトコール酸、テストステロン、コルチ
ゾン、及びこれらの誘導体も好適に挙げられ、該コール
酸、リトコール酸、テストステロン及びコルチゾン並び
にこれらの誘導体の具体例としては、コール酸、コール
酸メチルエステル、リトコール酸、リトコール酸メチル
エステル、ヒドロキシコール酸、ヒドロキシコール酸メ
チルエステル、テストステロン、メチルテストステロ
ン、１１α−ヒドロキシメチルテストステロン、ヒドロ
コルチゾンなどが挙げられる。これらの中も、特に２個
以上のヒドロキシル基を有するものが好ましい。

【００４０】また、本発明においては、前記消色剤とし
て、１以上のヒドロキシル基を有する５員環以上の非芳
香族系環状化合物も好適に挙げられ、その中でも融点が
５０℃以上であるものが好ましい。前記１以上のヒドロ
キシル基を有する５員環以上の非芳香族系環状化合物の
具体例としては、脂環式１価アルコール（例えばシクロ
ドデカノール）、脂環式２価アルコール（例えば１，４
−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジ
オール、１，２−シクロドデカンジオール）、糖類およ
びその誘導体（例えばグルコース、サッカロース）、環
状構造を有するアルコール類（例えば１，２：５，６−
ジイソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）などが挙げら
れる。

【００４１】また、本発明においては、前記消色剤とし
て、窒素原子を含む繰り返し構成単位を有する高分子塩
基も好適に挙げられ、その中でも特に下記繰り返し単位
を含有するものが好ましい。

【００４２】

【化２】

【００４３】

【化３】

【００４４】

【化４】

【００４５】前記消色剤の前記記録層中の使用量として
は、前記色素を構成する電子受容性化合物の添加量の１
００〜３０００重量％が好ましく、２００〜２０００重
量％がより好ましい。

【００４６】＜光重合性化合物＞前記光重合性化合物は
重合性ビニルモノマー部を有するが、該重合性ビニルモ
ノマー部は、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結
合を有する部である。前記重合性ビニルモノマー部を有
する光重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に
応じて適宜選択することができるが、例えば、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類等のアクリル酸及びそ
の塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類等
のメタクリル酸及びその塩、無水マレイン酸、マレイン
酸エステル類、イタコン酸、イタコン酸エステル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリールエーテル類、アリルエステル
類、などが挙げられる。

【００４７】これらの中でも、分子内に少なくとも１個
の孤立電子対を有するヘテロ原子を含む光重合性化合物
が好ましい。ここで「孤立電子対を有するヘテロ原子」
とは、酸素、窒素、硫黄、燐、ハロゲン等の各原子を意
味し、前記重合性化合物は、具体的には、エステル結
合、アミド結合、カルボニル結合、チオカルボニル結
合、エーテル結合、チオエーテル結合等を有する重合性
化合物、及び、アミン、アルコール、チオアルコール、
ホスフイン、ハロゲン等を含む重合性化合物が挙げられ
る。

【００４８】また、重合効率（硬化速度）を有利にする
観点からは、前記重合性ビニルモノマー部を有する光重
合性化合物としては、分子内に複数のエチレン性不飽和
二重結合を有する重合性化合物が好ましく、例えば、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価
アルコールのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステ
ル、アクリレート又はメタクリレート末端エポキシ樹
脂、アクリレート又はメタリレート末端ポリエステル、
などが挙げられる。これらの中で特に好ましい具体例と
しては、例えば、エチレングリコールジアクリレート、
エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペ
ンタアクリレート、ヘキサンジオール−１，６−ジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジメタクリレートな
どが挙げられる。

【００４９】前記重合性ビニルモノマー部を有する光重
合性化合物の分子量としては、１００〜５０００程度が
好ましい。

【００５０】なお、前記記録層が二成分系で構成されて
いる場合に該記録層に用いられる、前記重合性ビニルモ
ノマー部を有する色素、及び、前記重合性ビニルモノマ
ー部を有する消色剤は、前記色素又は前記消色剤が、前
記光重合性化合物をそのまま含んでいてもよく、あるい
は、該光重合性化合物における前記重合性ビニルモノマ
ー部を少なくとも含んでいてもよい。

【００５１】これらの内、前記重合性ビニルモノマー部
を有する色素の場合、前記電子供与性無色染料及び前記
電子受容性化合物の少なくとも一方が、又は、前記電子
受容性無色染料及び前記電子供与性化合物の少なくとも
一方が、前記重合性ビニルモノマー部を有し光重合性で
あり、この場合、前記光重合性化合物をそのまま含んで
いてもよく、あるいは、該光重合性化合物における前記
重合性ビニルモノマー部を少なくとも含んでいてもよ
い。

【００５２】なお、前記記録層が一成分系又は二成分系
で構成されている場合において、該記録層に用いられ
る、外刺激により消色可能な色素としては、以下のもの
が挙げられ、また、外刺激により消色可能であり、重合
性ビニルモノマー部を有する色素としては、前記外刺激
により消色可能な色素が、前記光重合性化合物をそのま
ま含んでいるものであってもよく、あるいは、該光重合
性化合物における前記重合性ビニルモノマー部を少なく
とも含んでいるものであってもよい。前記記録層が、該
外刺激により消色可能な色素を含有している場合には、
色素成分と消色剤成分とを物理的乃至化学的に隔離させ
ておくことが必要ないので、具体的には、これらの一方
をマイクロカプセル化等して他方から隔離する必要がな
い点で有利である。

【００５３】−外刺激により消色可能な色素− 前記外刺激により消色可能な色素としては、下記一般式
（１）で表される化合物が好適に挙げられる。 一般式（１）

【００５４】

【化５】

【００５５】前記一般式（１）において、−Ｎ− −
＋ の結合は、熱の供与により切断され、＋ 部位が
解離するとともに、窒素原子がメソ炭素原子と結合して
５員環あるいは６員環を形成することによって、色素は
消色し、Ｚ及びＺ' は、独立に、あるいは互いに結合し
て助色原子団を表し、は、カルボニル基、スルホニル
基、又は、置換されていてもよいメチレン基若しくはエ
チレン基を表し、は、水素、又は置換されていてもよ
い一価基を表し、ｎは、１〜４の整数を表し、＋
は、以下に示す一価基の群より選択される一価基を表
す。

【００５６】

【化６】

【００５７】ここで、は、置換されていてもよいアリ
ール基を表す。は、置換されていてもよい複素環又は
縮合複素環系を構成する１以上の原子を表す。Ａ−
は、陰イオンを表す。

【００５８】前記一般式（１）で表される色素は、熱の
供与により、−Ｎ− −＋ の結合が切断され、＋
部位が解離するとともに、窒素原子がメソ炭素原子と
結合して５員環あるいは６員環を形成することによって
消色するので、他の色素のように、消色させるために、
あらかじめ消色剤と共存させる必要がなく、製造工程が
簡略化できる。また、消色を行う際にも、消色剤を必要
とせず、消色方法も簡略化できる。

【００５９】感光感熱記録材料を黒色のものにする場合
には、これらの中でも、下記一般式（２）で表される黒
色の色素が好ましい。 一般式（２）

【００６０】

【化７】

【００６１】前記一般式（２）において、Ｒ¹及びＲ
²は、互いに同一であってもよいし、異なってもよく、
炭素数１〜８のアルキル基を表す。Ｒ³は、水素原子又
は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｒ⁴は、置換又は
無置換のアリール基を表す。

【００６２】前記一般式（１）において、Ｚ及びＺ'
は、独立にトリアリールメタン色素の助色原子団を表す
か、あるいは、互いに結合して、架橋されたトリアリー
ルメタン色素の助色原子団を表す。Ｚ及びＺ'のうちの
少なくとも一方は、助色置換基である窒素原子、酸素原
子、あるいは硫黄原子で置換されているか、窒素原子、
酸素原子、あるいは硫黄原子を含む置換基で置換されて
いるのが好ましい。

【００６３】Ｚ及びＺ'が独立して、トリアリールメタ
ン色素の助色原子団を表す場合は、Ｚ及びＺ'は、互い
に同一であってもよいし、異なっていてもよく、窒素原
子、酸素原子、あるいは硫黄原子を含む複素環基である
のが好ましく、特に好ましくは、Ｎ−複素環基であり、
例えば、インドリル基、ピリル基、カルバゾイル基、及
びインドリニル基の窒素原子が水素原子、あるいは炭素
原子数１〜６の置換基で置換されているユーロリジン−
３−イル、インドール−３−イル、ピル−２−イル、カ
ルバゾール−３−イル、及びインドリン−５−イル等が
挙げられる。

【００６４】また、Ｚ及びＺ'は、適当な置換位置に、
助色効果を発現し得る原子あるいは置換基を有するアリ
ール基であってもよく、特に、該原子あるいは置換基を
有するフェニル基及びナフチル基が好ましい。助色効果
を発現し得る原子等は、通常、メソ炭素のパラ位を置換
しているのが好ましい。

【００６５】一般式（１）中、Ｚ及びＺ'が互いに結合
して、トリアリールメタン色素の助色原子団を表す場合
は、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子等のヘテロ
原子によって架橋された複数のアリール基を含んだ構造
であるのが好ましい。そのようなＺ及びＺ'としては、
例えば、４Ｈ−クロメノ［２，３−Ｃ］ピラゾールが挙
げられる。これらの中でも、窒素原子、酸素原子、ある
いは硫黄原子等のヘテロ原子によって架橋されるととも
に、水素原子あるいは炭素数１〜６の基によって置換さ
れたフェニル基を含む炭素環系が好ましく、例えば、キ
サンテン、チオキサンテン、アクリジン色素等が好適に
挙げられる。これらの色素は、メソ炭素のパラ位（３位
あるいは３，６位）、又は、メソ炭素のパラ位とメタ位
（３，７位）が、助色置換基で置換されているのが好ま
しい。

【００６６】前記助色置換基は、色素に求められている
色相及び発色濃度に応じて選択することができる。前記
助色置換基としては、−ＯＲ¹⁰¹が挙げられる。Ｒ
¹⁰¹は、水素、炭素数が通常１〜６のアルキル基、炭素
数が通常７〜１５のアラルキル基、炭素数が通常７〜１
５のアルカリール基、又は、炭素数が通常６〜１２の炭
素環アリール基を表す。

【００６７】前記助色置換基の他の例としては、−ＳＲ
¹⁰²が挙げられる。Ｒ¹⁰²は、Ｒ¹⁰¹と同義である。前記
助色置換基の他の例としては、−ＮＲ¹⁰³Ｒ¹⁰⁴が挙げら
れる。Ｒ¹⁰³及びＲ¹⁰⁴としては、各々独立して、水素原
子、炭素数が通常１〜６のアルキル基、β−置換エチル
基、炭素数が通常５〜７のシクロアルキル基、炭素原子
数が通常７〜１５のアラルキル基、炭素数が通常７〜１
５のアルカリール基、又は下記の基が挙げられる。

【００６８】

【化８】

【００６９】Ｒ¹⁰⁵及びＲ¹⁰⁶は、各々独立して、水素原
子、炭素数が通常１〜６のアルキル基、ハロゲン原子
（塩素、臭素、弗素、ヨウ素など）、ニトロ基、シアノ
基、炭素数が通常１〜６のアルコキシ部分を有するアル
コキシカルボニル基、スルホンアミド基（−ＮＨＳＯ₂
Ｒ⁰）、スルファモイル基（−ＳＯ₂ＮＨＲ⁰）、スルホ
ニル基（−ＳＯ₂Ｒ⁰）、アシル基（−ＣＯＲ⁰）、又
は、カルバミル基（−ＣＯＮＲ⁰）を表す。Ｒ⁰は、炭素
数が通常１〜６のアルキル基、ベンジル基、又はフェニ
ル基を表す。−ＮＲ¹⁰³Ｒ¹⁰⁴のＲ¹⁰³及びＲ¹⁰⁴は、互い
に結合して、ピペリジノ、ピロリジノ、Ｎ−メチル−ピ
ペリジノ、モルホリノ、又は下記ヘテロ環を構成する原
子団であってもよい。下記ヘテロ環において、ｑは、２
〜５の整数を表す。Ｒ¹⁰⁷は、Ｒ¹⁰⁵と同義である。

【００７０】

【化９】

【００７１】前記助色置換基の他の例としては、下記の
基が挙げられる。

【００７２】

【化１０】

【００７３】Ｒ¹¹⁰は、−ＣＯＲ¹³、−ＣＳＲ¹³、又は
−ＳＯ₂Ｒ¹³を表す。Ｒ¹³は、水素原子、炭素数１〜６
のアルキル基、フェニル基、−ＮＨ₂、−ＮＨＲ¹⁴、−
Ｎ( Ｒ^{1 4})₂、又は−ＯＲ¹⁴を表す。Ｒ¹⁴は、水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基、又はフェニル基を表す。Ｒ
¹⁰⁸及びＲ¹⁰⁹は、独立して、水素原子、炭素数が通常１
〜６のアルキル基を表す。また、Ｒ¹⁰⁸及びＲ¹⁰⁹は、独
立して、以下に示す基であってもよい。Ｒ¹¹¹及びＲ¹¹²
は、Ｒ¹⁰⁵及びＲ¹⁰⁶と同義である。

【００７４】

【化１１】

【００７５】前記アルキル基には、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、及びヘキシル基が含まれ
る。前記β−置換エチル基には、β−メトキシメトキシ
エチル、及びβ'−２'−テトラヒドロピラニロキシエチ
ルが含まれる。前記アラルキル基には、フェニル基及び
ナフチル基で置換されたアルキル基が含まれ、例えば、
ベンジル基、フェネチル基、及びナフチルメチル基が含
まれる。前記アルカリール基には、アルキル基で置換さ
れたフェニル基及びナフチル基が含まれ、例えば、ｏ−
メチルフェニル基、ｏ−メチルナフチル基、及びｐ−ヘ
キシルフェニル基が含まれる。前記炭素環系アリール基
としては、フェニル基やナフチル基が含まれ、前記シク
ロアルキル基には、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、及びシクロヘプチル基が含まれる。

【００７６】感光感熱記録材料を青色のものにする場合
には、これらの中でも、下記一般式（３）で表されるシ
アンの色素が好ましい。 一般式（３）

【００７７】

【化１２】

【００７８】前記一般式（３）において、及びは、
助色置換基を表す。は、へテロ原子を含む２価基を表
す。助色置換基及びは、以下に示す一価基の群より
選択される一価基であるのが好ましい。

【００７９】

【化１３】

【００８０】Ｒ¹¹³は、水素原子、又は一価基を表し、
ｘは、１〜４の整数を表す。Ｒ¹¹⁴は、置換若しくは無
置換の酸素原子、硫黄原子又は窒素原子を表す。置換さ
れている場合の置換基としては、例えば、炭素数が通常
１〜６のアルキル基、フェニル基のようなアリール基、
アセチル基のようなアシル基、又は下記の基が挙げられ
る。

【００８１】

【化１４】

【００８２】Ｒ¹¹⁷は、水素原子、又は炭素数が通常１
〜６のアルキル基を表し、Ｒ¹¹⁶は、例えばアセチル基
のようなアシル基を表す。Ｒ¹¹⁵としては、水素原子、
又は一価基を表し、ｙは、１〜５の整数を表す。

【００８３】前記一般式あるいは置換基のうち、一価基
である、Ｒ¹¹³、及びＲ¹¹⁵としては、カルボキシ基；
ヒドロキシ基；シアノ基；チオシアノメルカプト基；ス
ルホ基；ニトロ基；スルホアミド基（−ＮＨＳＯ
₂Ｒ⁰）；スルファモイル基（−ＳＯ ₂ＮＨＲ⁰）；スルホ
ニル基（−ＳＯ₂Ｒ⁰）；アシル基（−ＣＯＲ⁰）；カル
バミル基（−ＣＯＮＲ⁰）；トリフルオロメチル等のハ
ロメチル基；メチル基、オクチル基、及びヘキサデシル
基等の炭素数が通常１〜２０のアルキル基；メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基等の炭
素数が通常１〜２０のアルコキシ基；メトキシカルボニ
ル基、及びエトキシカルボニル基等の炭素数が通常１〜
６のアルコキシカルボニル基；フェニル基、又はナフチ
ル基等で置換されたアルキル基である炭素数が通常７〜
１５のアラルキル基（例えば、ベンジル基、フェネチル
基、及びナフチルメチル基）；アルキル基で置換された
フェニル基、及びナフチル基等の炭素数が通常７〜１５
のアルカリール基（例えば、ｏ−メチルフェニル基、ｏ
−メチルナフチル基、及びｐ−ヘキシルフェニル基）；
フェニル基、又はナフチル基で置換されたアルコキシ基
等の炭素数が通常７〜１５のアラルキロキシ基（例え
ば、ベンジロキシ基、フェネチロキシ基、及びナフチル
メチロキシ基）；フェノキシ基、及びナフトキシ基等の
炭素数が通常６〜２０のアリーロキシ基；メチルチオ
基、エチルチオ基、及びヘキシルチオ基等の炭素数が通
常１〜２０のチオアルキル基；フェニルチオ基、ナフチ
ルチオ基、ベンジルチオ基、及びフェネチルチオ基等の
炭素数が通常６〜１５のチオアリール基；ハロゲン原子
（塩素、臭素、弗素、及びヨウ素）；−ＮＲ' Ｒ''で表
されるアミノ基（Ｒ' 及びＲ''は、各々独立して、水素
原子、炭素数が通常１〜２０のアルキル基、炭素数が通
常７〜１５のアラルキル基、炭素数が通常７〜１５のア
ルカリール基、炭素数が通常６〜１２の炭素環基を表
す。）が含まれる。

【００８４】なお、ｎ、ｘ及びｙが、１より大きい場
合、一価基は、同じであってもよいし異なっていてもよ
い。

【００８５】前記一般式（３）において、としては、
例えば、炭素数１〜６のアルキル基で置換されている
か、あるいは無置換の酸素原子、硫黄原子、窒素原子等
が好ましい。は、カルボニル基、スルホニル基、メチ
レン基、エチレン基を表し、これらは置換されていても
よいし無置換であってもよい。

【００８６】前記一般式（１）及び一般式（３）で表さ
れる色素は、熱の供与により−Ｎ−−＋ の結合が切
断され、＋ が解離するとともに、窒素原子がメソ炭
素原子と結合して５員環あるいは６員環を形成すること
によって消色する。＋ は、上述の一価基の群より選
択される一価基を表す。

【００８７】アリール基であるは、置換あるいは無置
換のフェニル基又はナフチル基が好ましく、特に、無置
換のフェニル基、あるいは、オルト位及び／又はパラ位
が、ニトロ基、シアノ基、メチルスルホニル基、フェニ
ルスルホニル基等の電子吸引基で置換されているフェニ
ル基が好ましい。２つのは、互いに同一であってもよ
いし、異なっていてもよい。

【００８８】は、置換されていてもよい複素環あるい
は縮合複素環系を構成する１以上の原子を表す。は、
少なくとも３員環以上、通常は６員環〜１２員環であ
る。そのような複素環としては、アジリジン環、ピラジ
ン環、ピペラジン環、ピリミジン環、キノリン環、特に
好ましくは、ピリジン環、置換された複素環としては、
ピコリン、ルチジン、メチルエチルピリジン、レピジン
等が含まれる。また縮合複素環系としては、前記環を含
む環系が含まれる。

【００８９】陰イオンであるＡ−は、イリドであって、
単一の原子からなる陰イオンであっても、２以上の原子
からなる陰イオンであってもよい。例えば、塩素イオン
（Ｃｌ−）、臭素イオン（Ｂｒ−）、ヨウ素イオン（Ｉ
−）等のハロゲンイオン、硝酸イオン（ＮＯ₃−）、Ｂ
Ｆ₄−、過塩素酸イオン（ＣｌＯ₄−）過ヨウ素酸イオ
ン、酢酸イオン、シュウ酸イオン、硫酸イオン、メタン
スルホン酸イオン、メタン水素二硫酸イオン、ｍ−ベン
ゼン水素二硫酸イオン、三弗化酢酸イオン（ＣＦ ₃ＣＯ
Ｏ−）、（hexafluoroacetate ）、六弗化リン酸イオン
（ＰＦ₆−）、アジ化イオン（Ｎ₃−）、３弗化メタンス
ルホン酸イオン等が挙げられる。

【００９０】−光重合開始剤−本発明においては、前記
記録層において、露光時に効率的に光重合を生じさせる
ため、光重合開始剤を含有させておくのが特に好まし
い。前記光重合開始剤としては、前記重合性ビニルモノ
マー部を有する光重合性化合物の光重合を開始し得るも
のであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択する
ことができる。

【００９１】前記光重合開始剤の好適例として、以下の
化合物が挙げられる。即ち、芳香族ケトン類として、例
えば、ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミ
ノ）ベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルア
ミノベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェ
ノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジメチ
ルアミノアセトフェノン、ベンジル、アントラキノン、
２−ｔｅｒｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアン
トラキノン、キサントン、チオキサントン、２−クロル
チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、フ
ルオレノン、アクリドンなどが挙げられる。

【００９２】ベンゾイン及びベンゾインエーテル類とし
て、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベン
ゾインフェニルエーテルなどが挙げられる。２，４，５
−トリアリールイミダゾール二量体として、例えば、２
−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−
ジ（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−
（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダ
ゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５
−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシ
フェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体な
どが挙げられる。

【００９３】ポリハロゲン化合物として、例えば、四臭
化炭素、フェニルトリブロモメチルスルホン、フェニル
トリクロロメチルケトン、特開昭５３−１３３４２８号
公報、特公昭５７−１８１９号公報、特公昭５７−６０
９６号公報、米国特許第３６１５４５５号明細書中に記
載の化合物、特開昭５８−２９８０３号公報に記載のト
リハロゲン置換メチル基を有するＳ−トリアジン誘導体
として、例えば、２，４，６−トリス（トリクロロメチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ビス
（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、２−アミノ−
４，６−ビス（トリクロロメチル）−Ｓ−トリアジン、
２−（Ｐ−メトキシスチリル）−４，６−ビス（トリク
ロロメチル）−Ｓ−トリアジン等の化合物などが挙げら
れる。

【００９４】特開昭５９−１８９３４０号公報に記載の
有機過酸化物として、例えば、メチルエチルケトンパー
オキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，
３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジターシャリーブチルジパ
ーオキシイソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−
ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ターシャリーブ
チルパーオキシベンゾエート、α，α’−ビス（ターシ
ャリーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジク
ミルパーオキサイド、３，３’，４，４’−テトラ−
（ターシャリーブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフ
ェノン等の化合物などが挙げられる。

【００９５】米国特許第４７４３５３０号明細書に記載
のアジニウム塩化合物、ヨーロッパ特許第０２２３５８
７号明細書に記載の有機ホウ素化合物として、例えば、
トリフェニールブチルボレートのテトラメチルアンモニ
ウム塩、トリフェニールブチルボレートのテトラブチル
アンモニウム塩、トリ（Ｐ−メトキシフェニール）ブチ
ルボレートのテトラメチルアンモニウム塩等が挙げられ
る。その他ジアリールヨードニウム塩類や鉄アレン錯体
等の当業界周知の光重合開始剤等が挙げられる。

【００９６】これらの光重合開始剤の中でも、ベンゾイ
ンエーテル類、トリハロゲン置換メチル基を有するＳ−
トリアジン誘導体、有機過酸化物、アジニウム塩化合物
及び有機ホウ素化合物が特に好ましい。

【００９７】前記光重合開始剤は、１種単独で使用して
もよいし、２種以上を併用してもよい。なお、２種以上
を併用する場合は、例えば、２，４，５−トリアリール
イミダゾール二量体とメルカプトベンズオキサゾール等
との組合せ、米国特許第３４２７１６１号明細書に記載
の４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノンと
ベンゾフェノン又はベンゾインメチルエーテルとの組合
せ、米国特許第４２３９８５０号明細書に記載のベンゾ
イル−Ｎ−メチルナフトチアゾリンと２，４−ビス（ト
リクロロメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−
トリアゾールとの組合せ、また、特開昭５７−２３６０
２号公報に記載のジアルキルアミノ安息香酸エステルと
ジメチルチオキサントンとの組合せ、また、特開昭５９
−７８３３９号公報に記載の４，４’−ビス（ジメチル
アミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとポリハロゲ
ン化メチル化合物との三種の組合せ、などが好適に挙げ
られる。

【００９８】これらの中でも、４，４’−ビス（ジエチ
ルアミノ）ベンゾフェノンとベンゾフェノンとの組合
せ、２，４−ジエチルチオキサントンと４−ジメチルア
ミノ安息香酸エチルとの組合せ、４，４’−ビス（ジエ
チルアミノ）ベンゾフェノンと２，４，５−トリアリー
ルイミダゾール二量体との組合せが好ましい。

【００９９】また、本発明においては、前記重合開始剤
として、以下の有機カチオン性色素化合物の有機硼素化
合物アニオン塩を好適に使用することができる。この物
質は、照射光に基づきラジカルを発生する。

【０１００】前記有機カチオン性色素化合物の有機硼素
化合物アニオン塩としては、下記一般式（Ａ）で表され
るものが好適に挙げられ、該有機カチオン性色素化合物
としては、下記一般式（Ｉ）及び一般式（II) のいずれ
かで表されるテトラメチン化合物の少なくとも１種が好
適に挙げられ、下記一般式(III) で表されるテトラメチ
ン化合物が特に好ましい。 一般式（Ａ）

【０１０１】

【化１５】

【０１０２】前記一般式（Ａ）において、Ｄ＋は、有機
カチオン性色素化合物を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ
４は、例えば、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、アラルキル基、置換アラルキル
基、アルカリール基、置換アルカリール基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル
基、アリサイタリック基、複素環基、置換複素環基及び
これらの誘導体から選択され、互いに同一であってもよ
いし、異なっていてもよく、これらの内の２個以上が直
接又は置換基を介して連結して含硼素ヘテロ環を形成し
ていてもよい。一般式（Ｉ)

【０１０３】

【化１６】

【０１０４】前記一般式（Ｉ) において、Ａ₁は、下記
一般式（１) で表される基を表す。Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃及び
Ｌ₄は、メチン基を表す。Ｒ₅は、アルキル基、アリール
基又は複素環基を表す。Ｖ₁及びＶ₂は、水素原子又は１
価の置換基を表す。ｐ１は、０〜４の整数を表す。但
し、ｐ１が２以上の場合、Ｖ₁は、互いに同一であって
もよいし、異なっていてもよい。 一般式(II)

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】前記一般式(II)において、Ａ₁は、下記式
で表される基を表す。Ｌ₅、Ｌ₆、Ｌ₇及びＬ₈は、メチン
基を表す。Ｒ₆は、アルキル基を表す。Ｖ₃及びＶ₄は、
水素原子又は１価の置換基を表す。ｐ２は、０〜４の整
数を表す。但し、ｐ２が２以上の場合、Ｖ₃は互いに同
一であってもよいし、異なっていてもよい。

【０１０７】

【化１８】

【０１０８】前記式において、Ｚ₁は、硫黄原子、セレ
ン原子、酸素原子又は炭素原子を表す。Ｖ₅及びＶ₆は、
水素原子又は１価の置換基を表す。Ｒ₇は、アルキル基
を表す。Ｒ₈及びＲ₉は、アルキル基、アリール基又は複
素環基を表す。ｐ３及びｐ４は、０〜４の整数を表す。
但し、ｐ３が２以上の場合、Ｖ₅は互いに同一であって
もよいし、異なっていてもよい。ｐ４が２以上の場合、
Ｖ₆は互いに同一であってもよいし、異なっていてもよ
い。 一般式(III)

【０１０９】

【化１９】

【０１１０】前記一般式(III) において、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及
びＲ₁₂は、アルキル基、アリール基又は複素環基を表
す。Ｖ₅、Ｖ₆、Ｖ₇、Ｖ₈、Ｖ₉、Ｖ₁₀、Ｖ₁₁、Ｖ₁₂及び
Ｖ₁₃は、水素原子又は１価の置換基を表す。Ｌ₉、
Ｌ₁₀、Ｌ₁₁及びＬ₁₂は、メチン基を表す。

【０１１１】以下、前記一般式（Ｉ）、前記一般式（I
I) 、前記一般式(III) 及び前記式について詳述する。
これらにおいて、Ｖ₁、Ｖ₂、Ｖ₃、Ｖ₄、Ｖ₅、Ｖ₆、
Ｖ₇、Ｖ₈、Ｖ₉、Ｖ₁₀、Ｖ_{1 1}、Ｖ₁₂及びＶ₁₃としては、
水素原子又は１価の置換基であれば特に制限はないが、
例えば、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒド
ロキシエチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、
スルホプロピル基、ジエチルアミノエチル基、シアノプ
ロピル基、アダマンチル基、ｐ−クロロフェネチル基、
エトキシエチル基、エチルチオエチル基、フェノキシエ
チル基、カルバモイルエチル基、カルボキシエチル基、
エトキシカルボニルメチル基、アセチルアミノエチル基
等）、

【０１１２】置換又は無置換のアルケニル基（例えば、
アリル基、スチリル基等）、置換又は無置換のアリール
基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−カルボキシ
フェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、ｍ−ス
ルホフェニル基、ｐ−アセトアミドフェニル基、３−カ
プリルアミドフェニル基、ｐ−スルファモイルフェチル
基、ｍ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−ニトロフェニル
基、３，５−ジクロロフェニル基、ｐ−アニシル基、ｏ
−アニシル基、ｐ−シアノフェニル基、ｐ−Ｎ−メチル
ウレイドフェニル基、ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−ト
リル基、ｍ−トリル基等）、置換又は無置換のヘテロ環
基（例えば、ピリジル基、５−メチル−２−ピリジル
基、チエニル基等）、

【０１１３】ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原
子、フッ素原子等）、メルカプト基、シアノ基、カルボ
キシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、カルバモイル基、
スルファモイル基、ニトロ基、置換又は無置換のアルコ
キシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、２−メトキ
シエトキシ基、２−フェニルエトキシ基等）、置換又は
無置換のアリーロキシ基（例えば、フェノキシ基、ｐ−
メチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノシキ基、α−ナ
フトキシ基等）、置換又は無置換のアシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、置換又は無置換のアシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、カプロイルア
ミノ基等）、

【０１１４】置換又は無置換のスルホニル基（例えば、
メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、スル
ホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホニルアミノ基等）、置換又は無置換のア
ミノ基（例えば、ジエチルアミノ基、ヒドロキシアミノ
基等）、アルキルチオ基又はアリールチオ基（例えば、
メチルチオ基、カルボキシエチル基、スルホブチルチオ
基、フェニルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル基）、アリーロキシカルボニ
ル基（例えば、フェノキシカルボニル基等）などが挙げ
られる。

【０１１５】また、これらの置換基上に、更にアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヒドロキシ基、カルボ
キシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリーロキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アシル基、アミノ基、スルホンアミノ基、カル
バモイル基、スルファモイル基などが置換されていても
よい。

【０１１６】Ｖ₂、Ｖ₄及びＶ₅としては、アルキル基
（例えば、メチル基、エチル基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基等）が好ましい。Ｖ₆、Ｖ₇、Ｖ₈及びＶ₉
は、その少なくとも１つが電子吸引基であるのが好まし
い。ここで言う「電子吸引基」とは、ハメットのσｐ値
が正の値のものを意味する。

【０１１７】ここで、σｐは、構造活性相関懇話会編
「化学の領域」増感122 号の「薬物の活性相関−ドラッ
グデザインと作用機作研究への指針」96〜103 頁、南江
堂社刊やコルビン・ハッシュ（Corwin・Hansch) 、アル
バート・レオ（Albert Leo) 著、「サブティチューアン
ト・コンスタンツ・フォー・コーリレーション・アナリ
シス・イン・ケミストリー・アンド・バイオロジー」(S
ubstituent Constants for Correlation Analysis in C
hemistry and Biology)69 〜161 頁、ジョン・ワイリー
・アンド・サンズ（Jhon Wiley and Sons)社刊、コルビ
ン・ハッシュ（Corwin Hansch)、エー・レオ（A. Leo)
、アール・ダブリュー・タフト（R. W. Taft) 、ケミ
カル・レビュー（Chemical Reviews) 第91巻第165 〜19
5 頁などに記載されている。また、σｐが未知の置換基
については、ケミカル・レビュー（Chemical Reviews)
第17巻125 〜136 頁（1935) に記載の方法で測定し求め
ることができる。

【０１１８】Ｖ₆、Ｖ₇、Ｖ₈及びＶ₉としては、ハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子、ヨウ
素原子等）、ニトロ基、シアノ基、アシル基（例えば、
アセチル基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基等）、
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル
基等）、アリーロキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル基等）などが好ましい。更に、Ｖ₇及びＶ₈
のいずれかが、電子吸引基であるのがより好ましい。こ
れらの中でも、（Ｖ₆＝Ｖ₇＝Ｖ₉＝Ｈ、Ｖ₈＝Ｃｌ）又は
（Ｖ₆＝Ｖ₉＝Ｈ、Ｖ ₇＝Ｖ₈＝Ｃｌ）であるのが特に好ま
しい。

【０１１９】Ｖ₁、Ｖ₃、Ｖ₁₀、Ｖ₁₁、Ｖ₁₂及びＶ₁₃とし
ては、水素原子又は電子吸引基が好ましい。前記電子吸
引基としては、Ｖ₆、Ｖ₇、Ｖ₈及びＶ₉が特に好ましい例
として示したものと同様のものが好適に挙げられる。

【０１２０】Ｒ₆及びＲ₇としては、炭素数１８以下の置
換又は無置換のアルキル基（アルキル基として、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデ
シル基等、置換基として、カルボキシル基、スルホ基、
シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子）、ヒドロキシ基）、炭素数８以下のアル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル
基）、炭素数８以下のアルカンスルホニルアミノカルボ
ニル基、炭素数８以下のアシルアミノスルホニル基、炭
素数８以下のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等）、

【０１２１】炭素数８以下のアルキルチオ基（例えば、
メチルチオ基、エチルチオ基、メチルチオエチルチオエ
チル基等）、炭素数２０以下のアリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ基、１−ナフトキ
シ基、２−ナフトキシ基等）、炭素数３以下のアシルオ
キシ基（例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキ
シ基等）、炭素数８以下のアシル基（例えば、アセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基等）、カルバモイル
基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバ
モイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカルボ
ニル基等）、スルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、モルホリノ
スルホニル基、ピペリジノスルホニル基等）、炭素数２
０以下のアリール基（例えば、フェニル基、４−クロロ
フェニル基、４−メチルフェニル基、α−ナフチル基
等）で置換された炭素数１８以下のアルキル基などが挙
げられる。

【０１２２】これらの中でも、無置換のアルキル基（例
えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等）、カルボキ
シアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル基、カル
ボキシメチル基等）、スルホアルキル基（例えば、２−
スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブ
チル基、３−スルホブチル基等）が好ましい。

【０１２３】Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁及びＲ₁₂とし
ては、前述のＲ₆及びＲ₇の例として示した置換又は無置
換アルキル基が挙げられ、置換又は無置換アリール基
（アリール基として、例えば、フェニル基、２−ナフチ
ル基、１−ナフチル基、置換基として、前述のＲ₂及び
Ｒ₃の置換アルキル基で示した置換基）、置換又は無置
換複素環基（複素環基として、例えば、２−ピリジル
基、２−チアゾリル基、２−フリル基等、置換基とし
て、前述のＲ₂及びＲ₃の置換アルキル基で示した置換
基）などが好適に挙げられる。

【０１２４】これらの中でも、無置換アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等）、カルボキシ
アルキル基（例えば、２−カルボキシエチル基、カルボ
キシメチル基等）、スルホアルキル基（例えば、２−ス
ルホエチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチ
ル基、３−スルホプロピル基等）、無置換アリール基
（例えば、フェニル基等）、無置換複素環基（例えば、
２−ピリジル基等）などがより好ましい。

【０１２５】Ｌ₁、Ｌ₂、Ｌ₃、Ｌ₄、Ｌ₅、Ｌ₆、Ｌ₇、
Ｌ₈、Ｌ₉、Ｌ₁₀、Ｌ₁₁及びＬ₁₂は、置換又は無置換メチ
ン基（例えば、置換若しくは無置換のアルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、シクロプロピル基、ブチル基、２−カルボキシエ
チル基）、置換若しくは無置換のアリール基（例えば、
フェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ｏ−カルボキ
シフェニル基）、複素環基（例えば、ピリジル基、チエ
ニル基、フラノ基、バルビツール酸）、ハロゲン原子
（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、エトキシ基）、アミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニ
ルアミノ基、Ｎ−メチルピペラジノ基）、アルキルチオ
基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基）などで置換
されたもの等）を表し、これらは、他のメチレン基と環
（例えば、５又は６員の炭素環）を形成してもよく、あ
るいは助色団と環を形成してもよい。

【０１２６】Ｚ₁は、硫黄原子、セレン原子、酸素原
子、又は炭素原子（−Ｃ（Ｖ₁₈）（Ｖ_{1 9}）−、Ｖ₁₈及び
Ｖ₁₉は、水素原子又は１価の置換基を表し、Ｖ₁〜Ｖ₁₂
の例として挙げられたものと同様のものが好ましく、無
置換のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基）が好
ましい）を表す。

【０１２７】前記一般式（Ｉ）で表される有機カチオン
性色素化合物の好適な具体例（Ｉ−１〜Ｉ−２７）は、
以下の通りである。

【０１２８】

【化２０】

【０１２９】

【化２１】

【０１３０】

【化２２】

【０１３１】

【化２３】

【０１３２】前記一般式（II）で表される有機カチオン
性色素化合物の好適な具体例（II−１〜II−１９）は、
以下の通りである。

【０１３３】

【化２４】

【０１３４】

【化２５】

【０１３５】

【化２６】

【０１３６】前記一般式(III）で表される有機カチオン
性色素化合物の好適な具体例(III−１〜III −３８）
は、以下の通りである。

【０１３７】

【化２７】

【０１３８】

【化２８】

【０１３９】

【化２９】

【０１４０】

【化３０】

【０１４１】

【化３１】

【０１４２】前記有機カチオン性色素の吸収ピークは、
一般に、５００ｎｍ以上の波長領域にあり、５００〜１
１００ｎｍの波長領域にあるのが好ましい。

【０１４３】前記有機硼素化合物アニオンとしては、例
えば、テトラメチルボレート、テトラエチルボレート、
テトラブチルボレート、トリイソブチルメチルボレー
ト、ジ−ｎ−ブチル−ジ−ｔ−ブチルボレート、テトラ
−ｎ−ブチルボレート、テトラフェニルボレート、テト
ラ−ｐ−クロロフェニルボレート、テトラ−ｍ−クロロ
フェニルボレート、トリ−ｍ−クロロフェニル−ｎ−ヘ
キシルボレート、トリフェニルメチルボレート、トリフ
ェニルエチルボレート、トリフェニルプロピルボレー
ト、トリフェニル−ｎ−ブチルボレート、トリメシチル
ブチルボレート、トリトリルイソプロピルボレート、ト
リフェニルベンジルボレート、テトラフェニルボレー
ト、テトラベンジルボレート、トリフェニルフェネチル
ボレート、トリフェニル−ｐ−クロロベンジルボレー
ト、トリフェニルエテニルブチルボレート、ジ（α−ナ
フチル）−ジプロピルボレート、トリフェニルシリルト
リフェニルボレート、トリトルイルシリルトリフェニル
ボレート、トリ−ｎ−ブチル（ジメチルフェニルシリ
ル）ボレート等が挙げられる。

【０１４４】前記有機硼素化合物アニオンの具体例
（（１）〜（３６））を以下に示す。

【０１４５】

【化３２】

【０１４６】

【化３３】

【０１４７】

【化３４】

【０１４８】

【化３５】

【０１４９】

【化３６】

【０１５０】

【化３７】

【０１５１】

【化３８】

【０１５２】

【化３９】

【０１５３】

【化４０】

【０１５４】これらの有機硼素化合物アニオンの中で
も、本発明においては、（９）、（１０）、（１５）、
（１６）、（１９）、（２０）、（２４）、（２７）、
（２８）、（２９）、（３１）、（３３）、（３５）及
び（３６）の化合物が好ましく、（２９）、（３１）、
（３３）、（３５）及び（３６）の化合物が特に好まし
い。

【０１５５】前記一般式（Ａ）において、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３及びＲ４は、例えば、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基、置換
アラルキル基、アルカリール基、置換アルカリール基、
アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換
アルキニル基、アリサイタリック基、複素環基、置換複
素環基及びこれらの誘導体から選択され、互いに同一で
あってもよいし、異なっていてもよく、これらの内の２
個以上が直接又は置換基を介して連結して含硼素ヘテロ
環を形成していてもよい。なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及び
Ｒ４の置換基としては、上述のＶ₁〜Ｖ₁₂として規定し
たものが挙げられる。

【０１５６】Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４が、置換又は無
置換のアルキル基の場合、炭素数１〜１８の直鎖状、分
岐状又は環状のものが好ましく、置換又は無置換のアリ
ール基の場合、単環であってもよいし、縮合環であって
もよく、置換又は無置換のフェニル基、１−ナフチル基
又は２−ナフチル基が好ましく、置換又は無置換のアル
ケニル基の場合、炭素数２〜１８のものが好ましく、ビ
ニル基又は炭素数２〜８の置換ビニル基が特に好まし
い。

【０１５７】前記有機カチオン性色素化合物の有機硼素
化合物アニオン塩は、例えば、前記有機カチオン性色素
化合物と有機硼素化合物アニオンとを用い、欧州特許第
２２３，５８７Ａ１号に記載の方法を参考にして得るこ
とができる。

【０１５８】前記光重合開始剤の前記記録層における含
有量としては、前記光重合性組成物に対し、０．１〜２
０重量％が好ましく、０．１〜１５重量％がより好まし
く、２〜１０重量％が特に好ましい。前記含有量が、
０．１重量％未満であると、光感度が不足することがあ
り、２０重量％を超えてもそれに見合う光感度が得られ
ないことがある。

【０１５９】本発明においては、前記記録層が、上述の
各成分の中から目的に応じて選択したものを含有するこ
とができるが、上述の通り、該記録層は、単層構造のも
のであってもよいし、複数の層からなる積層構造のもの
であってもよい。多色の感光感熱記録材料を得る場合、
通常、後者の積層構造の記録層が採用される。

【０１６０】前記多色の記録層の一例としては、複数の
記録層が、互いに異なる色相に発色する前記色素を少な
くとも含有するものなどが挙げられ、例えば、露光光源
側の表面から支持体側に向かって、中心波長λ１の光に
感光する第１の記録層、中心波長λ２の光に感光し第１
の記録層と異なる色に発色している第２の記録層、・・
・、中心波長λｉの光に感光し第１、第２、・・・、及
び第ｉ−１の記録層と異なる色に発色している第ｉの記
録層の順に積層された多層構造であり、該中心波長が、
λ１＜λ２＜・・・＜λｉであるものなどが挙げられ
る。

【０１６１】この場合、本発明においては、前記記録層
が３層からなり、中心波長λ１が、３２０ｎｍ以上５０
０ｎｍ未満であり、中心波長λ２が、５００ｎｍ以上６
００ｎｍ未満であり、中心波長λ３が、６００ｎｍ以上
であるものが好ましく、シアンに発色する前記色素を少
なくとも含有する記録層を支持体上に設け、その上に、
マゼンタに発色する前記色素を少なくとも含有する記録
層を設け、その上に、イエローに発色する前記色素を少
なくとも含有する記録層を設けた態様が好適に挙げら
れ、更に、各記録層の間に、バリア機能を有する中間層
を設ける態様、前記中間層に紫外線吸収剤を含有させる
態様、紫外線吸収剤を含有させた光吸収層を設ける態
様、前記バリア機能を有する中間層の外に前記光吸収層
を更に設ける態様、などが挙げられる。

【０１６２】本発明においては、これらの態様の中で
も、前記各記録層の間に前記中間層及び／又は前記光吸
収層を設ける態様が特に好ましい。前記光吸収層を設け
る態様の場合、該光吸収層の下層に到達する光を制限
し、各記録層の感光波長域のオーバーラップをなくすこ
とができる点で高感度化が可能である点で好ましい。前
記各記録層の間に前記光吸収層を設けた態様の具体例と
しては、シアンに発色する前記色素を少なくとも含有す
る記録層を支持体上に設け、その上に、波長λ１より短
波の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する光吸収層を設
け、その上に、マゼンタに発色する前記色素を少なくと
も含有する記録層を設け、その上に、波長λ２より短波
の光を吸収する紫外線吸収剤を含有する光吸収層を設
け、その上に、イエローに発色する前記色素を少なくと
も含有する記録層を設け、更にその上に、保護層を設け
た態様が挙げられる。

【０１６３】前記記録層は、通常、上述した各成分の中
から必要なものを少なくとも含有する記録層用塗布液
を、前記支持体上あるいは前記その他の層上に塗設等す
ることにより、該支持体上あるいは該その他の層上に設
けられる。

【０１６４】−その他の成分− 本発明においては、前記記録層は、その感光波長を調整
するための分光増感色素等をその他の成分として含有す
ることができる。

【０１６５】前記分光増感色素としては、特に制限はな
く、当業界公知の種々の化合物を使用することができ、
上述の光重合開始剤に関する特許明細書等や、Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，１
９８０年１２月，Ｉｔｅｍ２００３６や、「増感剤」
（徳丸克巳・大河原信／編 講談社 １９８７年）の１
６０〜１６３ページ等の記載を参考にすることができ
る。

【０１６６】前記分光増感色素の具体例としては、特開
昭５８−１５５０３号公報に記載の３−ケトクマリン化
合物、特開昭５８−４０３０２号公報に記載のチオピリ
リウム塩、特公昭５９−２８３２８号公報、同６０−５
３３００号公報に記載のナフトチアゾールメロシアニン
化合物、特公昭６１−９６２１号公報、同６２−３８４
２号公報、特開昭５９−８９３０３号公報、同６０−６
０１０４号公報のそれぞれに記載のメロシアニン化合物
などが挙げられる。これらの分光増感剤によって前記光
重合開始剤の分光感度は、可視域までも伸ばすことがで
きる。

【０１６７】なお、本発明において、前記分光増感色素
には、ケト色素であるクマリン（ケトクマリン又はスル
ホノクマリンも含まれる）色素、メロスチリル色素、オ
キソノール色素及びヘミオキソノール色素、非ケト色素
である非ケトポリメチン色素、アントラセン色素、ロー
ダミン色素、アクリジン色素、アニリン色素及びアゾ色
素、非ケトポリメチン色素としてのシアニン、ヘミシア
ニン及びスチリル色素等が含まれる。

【０１６８】また、前記記録層は、前記その他の成分と
して、重合を促進するための助剤として、還元剤、例え
ば、酸素除去剤（ｏｘｙｇｅｎ ｓｃａｖｅｎｇｅｒ）
及び活性水素ドナーの連鎖移動剤、連鎖移動的に重合を
促進するその他の重合促進剤等を含有することができ
る。

【０１６９】前記酸素除去剤の中でも、本発明において
はホスフィン、ホスホネート、ホスファイト、第１錫塩
及び酸素により容易に酸化されるその他の化合物が有用
であり、具体的には、例えば、Ｎ−フェニルグリシン、
トリメチルバルビツール酸、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，６
−ジイソプロピルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−２，４，６−
ペンタメチルアニリン等が好ましい。前記重合促進剤と
しては、チオール類、チオケトン類、トリハロメチル化
合物、ロフィンダイマー化合物、ヨードニウム塩類、ス
ルホニウム塩類、アジニウム塩類、有機過酸化物等が好
ましい。

【０１７０】更に、前記記録層は、前記その他の成分と
して、熱重合禁止剤を必要に応じて含有することができ
る。前記熱重合禁止剤は、前記光硬化性組成物の熱的な
重合や経時的な重合を防止する機能を有し、この熱重合
禁止剤を前記光硬化性組成物に添加しておくと、該光硬
化性組成物の調製時乃至保存時における化学的な安定性
を高めることができる点で有利である。

【０１７１】前記熱重合禁止剤としては、例えば、ｐ−
メトキシフェノール、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテ
コール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩
化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミ
ン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリ
ン酸、ｐ−トルイジン等が挙げられる。前記熱重合禁止
剤の前記記録層における添加量としては、前記光硬化性
組成物の全重量に対し、０．００１〜５重量％が好まし
く、０．０１〜１重量％がより好ましい。前記添加量
が、０．００１重量％未満であると熱安定性が劣ること
があり、５重量％を超えると感度が低下することがあ
る。

【０１７２】−固体分散又は乳化分散− 前記記録層においては、上述の通り、その着色を消色さ
せる時まで、前記色素と前記消色剤とが互いに作用しな
いように隔離されているのが好ましいが、該隔離の手法
として固体分散又は乳化分散を行う場合、上述の各成分
を分散させ又は溶解するのに用いる溶媒、該光硬化性組
成物を乳化分散させるのに用いる水溶性高分子、などと
しては特に制限はなく、公知のもののなから適宜選択す
ることができるが、例えば、以下のものが挙げられる。

【０１７３】前記溶媒としては、例えば、天然油又は合
成油を用いることができ、その具体例としては、綿実
油、灯油、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、パラフィ
ン、ナフテン油、アルキル化ビフェニル、アルキル化タ
ーフェニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン
及び１−フェニル−１−キシリルエタン、１−フェニル
−１−ｐ−エチルフェニルエタン、１，１’−ジトリル
エタン等のジアリールエタン、フタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート等）、燐酸エステル（ジフェ
ニルホスフエート、トリフェニルホスフエート、トリク
レジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
等）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリ
ブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチ
ル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリルアミ
ド）、トリメシン酸エステル（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）、酢酸エステル（酢酸エチル、酢酸プロピル、
酢酸ｉｓｏ−プロピル、酢酸ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブ
チル、酢酸ｓ−ブチル等）、プロピオン酸エステル（例
えばプロピオン酸エチル）、酪酸（イソ酪酸）エステル
（例えば酪酸メチル）、アクリル酸（メタクリル酸）エ
ステル（例えばアクリル酸メチル）、アルキルハライド
（メチレンクロライド、四塩化炭素等）、三級ブチルア
ルコール、チメルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シクロヘ
キサノン等が挙げられる。

【０１７４】これらの中でも、脂肪酸エステル類、アル
キルハライド類が好ましく、特に水への溶解度が１０体
積％以下のものがより好ましい。これらの溶媒は、前記
電子受容性化合物に対し、１〜５００重量部の割合で用
いるのが好ましい。

【０１７５】前記水溶性高分子としては、例えば、２５
℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好まし
く、具体的には、ゼラチン、ゼラチン誘導体、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、デンプン類（変成デンプンを含む）等の糖誘導
体、アラビアゴムやポリビニルアルコール、スチレン−
無水マレイン酸共重合体加水分解物、カルボキシ変成ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、酢酸ビニル
−ポリアクリル酸共重合体の鹸化物、ポリスチレンスル
ホン酸塩等の合成高分子が好適に挙げられる。これらの
中でも、ゼラチン及びポリビニルアルコールが好まし
い。

【０１７６】−マイクロカプセル− 前記色素と前記消色剤との隔離の手法としてマイクロカ
プセル化を行う場合、該マイクロカプセル化法として
は、特に制限はなく、当業界公知の方法を用いることが
できる。

【０１７７】例えば、米国特許第２８００４５７号明細
書、同２８０００４５８号明細書におけるような親水性
壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法、米国
特許第３２８７１５４号明細書、英国特許第９９０４４
３号明細書、特公昭３８−１９５７４号公報、同４２−
４４６号公報、同４２−７７１号公報におけるような界
面重合法、米国特許第３４１８２５０号明細書、同３６
６０３０４号明細書におけるようなポリマーの析出によ
る方法、米国特許第３７９６６６９号明細書におけるよ
うなイソシアネートポリオール壁材料を用いる方法、米
国特許第３９１４５１１号明細書におけるようなイソシ
アネート壁材料を用いる方法、米国特許第４００１１４
０号明細書、同４０８７３７６号明細書、同４０８９８
０２号明細書におけるような尿素−ホルムアルデヒド
系、尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材
料を用いる方法、米国特許第４０２５４５５号明細書に
おけるようなメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロ
キシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる方法、
特公昭３６−９１６８号公報、特開昭５１−９０７９号
公報におけるようなモノマーの重合によるイン・シツ
（ｉｎ ｓｉｔｕ）法、英国特許第９５２８０７号公
報、同９６５０７４号公報に見られる電解分散冷却法、
米国特許第３１１１４０７号公報、英国特許第９３０４
２２号公報におけるようなスプレードライング法、など
が挙げられる。

【０１７８】本発明は、以上の手法に制限されるもので
はないが、これらの手法の中でも、芯物質を乳化した後
マイクロカプセル壁として高分子膜を形成する手法が好
ましい。

【０１７９】前記マイクロカプセル化の手法としては、
特に油滴内部からのリアクタントの重合によるマイクロ
カプセル化が好ましい。この場合、短時間で、均一な粒
径を持ち生保存性に優れ、感光感熱記録材料に好適なマ
イクロカプセルを形成することができる点で有利であ
る。

【０１８０】例えば、ポリウレタンをマイクロカプセル
のカプセル壁材として用いる場合、多価イソシアネート
及び必要に応じてそれと反応しカプセル壁を形成する第
２の物質（例えばポリオール、ポリアミン）をカプセル
化すべき油性液体中に混合し、水中に乳化分散し、次に
温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形成反応
を起こしてカプセル壁を形成し、マイクロカプセルを得
ることができる。なお、このとき、前記油性液体中に低
沸点の溶解力の強い補助溶剤を用いることができる。

【０１８１】この場合、前記多価イソシアネート及びそ
れと反応する相手のポリオール、ポリアミンについて
は、例えば、米国特許第３２８１３８３号明細書、同３
７７３６９５号明細書、同３７９３２６８号明細書、特
公昭４８−４０３４７号公報、同４９−２４１５９号公
報、特開昭４８−８０１９１号公報、同４８−８４０８
６号公報に記載されたものを使用することもできる。

【０１８２】前記多価イソシアネートとしては、例え
ば、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレン
ジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシ−４，
４’−ビフェニル−ジイソシアネート、３，３’−ジメ
チルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、
キシリレン−１，４−ジイソシアネート、４，４’−ジ
フェニルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロ
ピレン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，２
−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，２−ジイ
ソシアネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシア
ネート等のジイソシアネート、４，４’，４’’−トリ
ふぇニルメタントリイソシアネート、トルエン−２，
４，６−トリイソシアネート等のトリイソシアネート、
４，４’−ジメチルジフェニルメタン−２，２’，５，
５’−テトライソシアネート等のテトライソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネート
とトリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物等の
イソシアネートプレポリマーが挙げられる。なお、前記
多価イソシアネートは、水と反応して高分子物質を形成
することもできる。

【０１８３】前記ポリオールとしては、例えば、脂肪
族、芳香族の多価アルコール、ヒドロキシポリエステ
ル、ヒドキシポリアルキレンエーテル等が挙げられる。
また、前記ポリオールとして、特開昭６０−４９９９１
号公報に記載されたポリオール、即ちエチレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、プロピレングリコール、２，３−ジヒドロキシ
ブタン、１，２−ジヒドロキシブタン、１，３−ジヒド
ロキシブタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキサン
ジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシシ
クロヘキサン、ジエチレングリコール、１，２，６−ト
リヒドロキシヘキサン、２−フエニルプロピレングリコ
ール、１，１，１−トリメチロールプロパン、ヘキサン
トリオール、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリト
ールエチレンオキサイド付加物、グリセリンエチレンオ
キサイド付加物、グリセリン、１，４−ジ（２−ヒドロ
キシエトキシ）ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシ
エチルエーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレン
オキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシリレングリコー
ル、ｍ−キシリレングリコール、α，α’−ジヒドロキ
シ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４，４’−ジヒドロ
キシ−ジフェニルメタン、２−（ｐ，ｐ’−ジヒドロキ
シジフェニルメチル）ベンジルアルコール、ビスフェノ
ールＡにエチレンオキサイドの付加物、ビスフェノール
Ａにプロピレンオキサイドの付加物等も挙げられる。

【０１８４】前記ポリオールは、前記多価イソシアネー
トにおけるイソシアネート基１モルに対し、該ポリオー
ルにおける水酸基の割合が０．０２〜２モルで使用する
のが好ましい。

【０１８５】前記ポリアミンとしては、例えば、エチレ
ンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ｐ−フエニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチルアミノプロピルアミ
ン、テトラエチレンペンタミン、エポキシ化合物のアミ
ン付加物等が挙げられる。

【０１８６】なお、本発明においては、前記マイクロカ
プセル化の際、水溶性高分子を用いることができる。前
記水溶性高分子としては、水溶性のアニオン性高分子、
ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでもよい。

【０１８７】前記アニオン性高分子としては、例えば、
天然のものでも合成のものでも用いることができ、例え
ば−ＣＯＯ−基、−ＳＯ₂−基、等を有するものが挙げ
られる。前記アニオン性高分子の具体的としては、例え
ば、天然物としてアラビヤゴム、アルギン酸、ペクチン
等が挙げられ、半合成品としてカルボキシメチルセルロ
ーズ、フタル化ゼラチン等のゼラチン誘導体、硫酸化デ
ンプン、硫酸化セルローズ、リグニンスルホン酸等が挙
げられ、合成品として無水マレイン酸系（加水分解した
ものも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系
も含む）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルア
ルコール等が挙げられる。

【０１８８】前記ノニオン性高分子としては、例えば、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース等が挙げられる。前記両性高分子とし
ては、例えば、ゼラチン等が挙げられる。

【０１８９】これらの水溶性高分子の中でも、ゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコールが好まし
い。前記水溶性高分子は、０．０１〜１０重量％の水溶
液として用いられる。

【０１９０】前記マイクロカプセルの平均粒径として
は、通常、２０μｍ以下であり、特に解像度の点で５μ
ｍ以下が好ましい。前記マイクロカプセルの平均粒径が
小さすぎると、一定固形分に対する表面積が大きくな
り、マイクロカプセルのカプセル壁剤が多量に必要とな
る。このため、前記マイクロカプセルの平均粒径の下限
値は、０．１μｍ以上が好ましい。

【０１９１】前記マイクロカプセル中において、前記色
素は、溶液状態で存在してもよいし、また、固体の状態
で存在してもよい。

【０１９２】前記マイクロカプセル中において、前記色
素を溶液状態で存在させる場合、該色素を溶媒に溶解し
た状態でマイクロカプセル化を行えばよい。このとき、
前記溶媒の量としては、前記色素１００重量部に対し、
１〜５００重量部が好ましい。前記溶媒としては、前記
固体分散又は乳化分散の際に用いる溶媒と同様のものが
挙げられる。なお、前記マイクロカプセル化の際、前記
色素を溶解させるための補助溶剤として、揮発性の溶媒
を併用してもよい。前記揮発性の溶媒としては、例え
ば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢
酸ブチル、メチレンクロライド等が挙げられる。

【０１９３】−ラテックス粒子− 前記色素と前記消色剤との隔離の手法としてラテックス
粒子によるカプセル化を行う場合、その方法としては、
特に制限はなく、当業界公知のラテックス分散法を用い
ることができ、また、該ラテックス材料としても、特に
制限はなく、公知のものの中ら適宜選択することができ
る。

【０１９４】前記ラテックス分散法の詳細、ラテックス
の具体例は、例えば、米国特許第４，１９９，３６３号
明細書、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号明細書及び同第２，５４１，２３０号明細書、特開昭
４９−７４５３８号公報、同５１−５９９４３号公報、
同５４−３２５５２号公報や、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１４８，１９７６年８月，
Ｉｔｅｍ １４８５０などに記載されている。前記ラテ
ックスの適当な例としては、アクリル酸エステル又はメ
タクリル酸エステル（例えば、エチルアクリレート、ｎ
−ブチルアクリテート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−アセトアセトキシエチルメタクリレート等）と、酸モ
ノマー（例えばアクリル酸、２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸等）との共重合ラテックスな
どが挙げられる。

【０１９５】−記録層を除くその他の層− 本発明の感光感熱記録材料の内、多色のものとしては、
前記記録層側の支持体上に更に下引き層、中間層、光吸
収層、保護層等のその他の層を少なくとも１つを有して
なり、該記録層とは反対側の支持体上にバックコート層
を有してなる態様が好ましい。

【０１９６】−保護層− 前記保護層は、後述の硬化剤の外、該保護層の粘着性を
低下させるため、コロイダルシリカを含有していてもよ
い。前記コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学
製のスノーテックス２０、スノーテックス３０、スノー
テックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックスＮ等が
好適に挙げられる。前記コロイダルシリカの添加量とし
ては、前記保護層に含まれる前記バインダーに対し、５
〜８０重量％が好ましい。

【０１９７】本発明においては、前記保護層がマット剤
を含有するのが好ましい。前記マット剤としては、例え
ば、シリカ、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ス
トロンチウム、ハロゲン化銀などの無機化合物及びポリ
メチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリス
チレン等のポリマー粒子や、カルボキシ澱粉、コーン澱
粉、カルボキシニトロフェニル澱粉等の澱粉粒子などが
挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、
２種以上を併用してもよい。これらのマット剤の中で
も、ポリメチルメタクリレート粒子、シリカ粒子が特に
好ましい。

【０１９８】前記シリカ粒子としては、例えば、ＦＵＪ
Ｉ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＬＴＤ．製の
サイロイドＡＬ−１、６５、７２、７９、７４、４０
４、６２０、３０８、９７８、１６１、１６２、２４
４、２５５、２６６、１５０等が好適に挙げられる。

【０１９９】前記マット剤の平均粒径としては、１〜２
０μｍが好ましい。前記マット剤の前記保護層における
含有量としては、２〜５００ｍｇ／ｍ²が好ましく、５
〜１００ｍｇ／ｍ²がより好ましい。

【０２００】また、前記保護層は、感光感熱記録材料の
白色度を上げるための蛍光増白剤やブルーイング剤とし
ての青色染料などを含有していてもよい。

【０２０１】−中間層− 前記中間層は、酸素透過に対するバリア機能を有する層
であり、通常、主にバインダーを含み、必要に応じて更
に後述の硬化剤や、ポリマーラテックス等の添加剤を含
有していてもよい。なお、本発明においては、前記中間
層に、後述の紫外線吸収剤等の光吸収剤を添加して、該
中間層に光吸収層としての機能を併有させてもよい。

【０２０２】−光吸収層− 前記光吸収層は、紫外線等の光を吸収する機能を有する
層であり、通常、主にバインダーと紫外線吸収剤等の光
吸収剤とを含み、必要に応じて更に後述の硬化剤や、ポ
リマーラテックス等の添加剤を含有していてもよい。前
記光吸収剤としては、紫外線吸収剤が一般的であり、該
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系
化合物、桂皮酸エステル系化合物、アミノアリリデンマ
ロンニトリル系化合物、ベンゾフェノン系化合物などの
公知の化合物を使用できる。なお、前記紫外線吸収剤
は、以下の水中油滴分散法や、前記ラテックス分散法に
より前記光吸収層に好ましく添加することができるが、
乳化分散して所望の層に添加することができる。

【０２０３】前記水中油滴分散法では、沸点が例えば１
７５℃以上の高沸点有機溶媒及び沸点が例えば３０〜１
６０℃のいわゆる補助溶媒のいずれか一方の単独液又は
両者混合液に溶解した後、界面活性剤の存在下に水又は
ゼラチン水溶液若しくはポリビニルアルコール水溶液等
の水性媒体中に微細分散する。

【０２０４】前記高沸点有機溶媒の具体例としては、米
国特許第２，３２２，０２７号明細書などに記載されて
いる。前記高沸点有機溶媒及び補助溶媒としては、前述
のマイクロカプセル化の際に用いた溶媒と同じ溶媒を好
ましく用いることができる。また、前記微細分散には、
転相を伴ってもよい。また、前記微細分散後に、必要に
応じて補助溶媒を蒸留、ヌーデル水洗、限外濾過法等に
よって除去乃至減少させてから塗布に使用してもよい。

【０２０５】なお、本発明においては、前記紫外線吸収
剤として、隣接層に拡散しにくい構造の紫外線吸収剤、
例えば、ポリマー又はラテックスと共重合した紫外線吸
収剤を特に好ましい例として挙げられる。このような紫
外線吸収剤としては、例えば、欧州特許第１２７，８１
９号明細書や特開昭５９−６８７３１号公報、同５９−
２６７３３号公報、同５９−２３３４４号公報、英国特
許２，１１８，３１５号公報、特開昭５８−１１１９４
２号公報、米国特許４，３０７，１８４号明細書、同
４，２０２，８３６号明細書、同４，２０２，８３４号
明細書、同４，２０７，２５３号明細書、同４，１７
８，３０３号明細書、特開昭４７−５６０号公報等の記
載を参考にできる。これらは通常、前記光吸収層に添加
されるが、必要に応じて、前記中間層、前記保護層、前
記記録層、アンチハレーション層等のその他の層に添加
される。

【０２０６】本発明の感光感熱記録材料において、前記
記録層、前記下引き層、前記中間層、前記光吸収層、前
記バックコート層、前記保護層等におけるバインダーと
しては、上述したものの外、前記色素等の各成分の固体
分散又は乳化分散やマイクロカプセル化やラテックス分
散に用いることができる前記水溶性高分子、その他例え
ば、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレ
ート、これらの共重合体等のアクリル樹脂、ポリスチレ
ン、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、フ
ェノール樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、エチルセル
ロース、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、等の溶剤可溶性
高分子、又はこれらの高分子ラテックスを用いることも
できる。これらの中でも、ゼラチン及びポリビニルアル
コールが好ましい。

【０２０７】なお、前記その他の層の各層に含まれるこ
とがある硬化剤としては、例えば、写真感光材料の製造
に用いられる「ゼラチン硬化剤」が有用であり、例え
ば、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒド等のアルデ
ヒド系の化合物、米国特許第３６３５７１８号明細書そ
の他に記載の反応性のハロゲンを有する化合物、米国特
許第３６３５７１８号その他に記載の反応性のエチレン
性不飽和結合を有する化合物、米国特許第３０１７２８
０号明細書その他に記載のアジリジン系化合物、米国特
許第３０９１５３７号明細書その他に記載のエポキシ系
化合物、ムコクロル酸等のハロゲノカルボキシアルデヒ
ド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等
のジオキサン類、米国特許第３６４２４８６号明細書や
米国特許第３６８７７０７号明細書に記載のビニルスル
ホン類、米国特許第３８４１８７２号明細書に記載のビ
ニルスルホンプレカーサー類、米国特許第３６４０７２
０号明細書に記載のケトビニル類、あるいは、無機硬化
剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム、硼酸等を使
用することができる。

【０２０８】これらの硬化剤の中でも、１，３，５−ト
リアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンや１，２
−ビスビニルスルホニルメタン、１，３−ビス（ビニル
スルホニルメチル）プロパノール−２、ビス（α−ビニ
ルスルホニルアセトアミド）エタン、２，４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム塩、
２，４，６−トリエチレニミノ−ｓ−トリアジンや硼酸
等が好ましい。前記硬化剤の添加量としては、該硬化剤
が添加される層に含まれる前記バインダーに対し、０．
５〜５重量％が好ましい。

【０２０９】また、本発明においては、前記記録層、前
記下引き層、前記中間層、前記光吸収層、前記保護層、
前記バックコート層等のその他の層を、塗布助剤、帯電
防止、滑り性改良、乳化分散、接着防止等の種々の目的
で、各種の界面活性剤を用いて形成することができる。

【０２１０】前記界面活性剤としては、例えば、サポニ
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレンオキサイド
のアルキルエーテル等のポリエチレンオキサイド誘導体
などの非イオン性界面活性剤、アルキルスルホン酸塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンス
ルホン酸塩、アルキル硫酸エステル、Ｎ−アシル−Ｎ−
アルキルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレナルキルフェニルエーテル
類などのアニオン性界面活性剤、アルキルベタイン類、
アルキルスルホベタイン類などの両性界面活性剤、脂肪
族又は芳香族第４級アンモニウム塩類などのカチオン性
界面活性剤、などが挙げられる。

【０２１１】更に、本発明においては、前記記録層、前
記下引き層、前記中間層、前記光吸収層、前記保護層、
前記バックコート層等のその他の層は、更に必要に応じ
てその他の添加剤を含有していてもよい。前記その他の
添加剤としては、例えば、イラジエーションやハレーシ
ョンを防止する染剤、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白
剤、マット剤、塗布助剤、硬化剤、帯電防止剤、滑り性
改良剤等が挙げられ、これらの代表例は、Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１７６，１９７
８年１２月，Ｉｔｅｍ １７６４３、及び同Ｖｏｌ．１
８７，１９７９年１１月，Ｉｔｅｍ １８７１６等に記
載されている。

【０２１２】本発明の感光感熱記録材料は、各層用塗布
液を、即ち、前記記録層用塗布液、下引き層用塗布液、
中間層用塗布液、光吸収層用塗布液、保護層用塗布液、
バックコート層用塗布液等を、そのまま、あるいは必要
に応じて溶媒中に溶解した後、適宜選択した前記支持体
上に塗布し、乾燥すること等により、好適に得ることが
できる。

【０２１３】この場合に使用される前記溶媒としては、
例えば、メタノール、エタノール，ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、メチルセロソルブ、１−メトキシ−２−プロパノー
ル等のアルコール、メチレンクロライド、エチレンクロ
ライド等のハロゲン系溶剤、アセトン、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン等のケトン、酢酸メチルセロソ
ルブ、酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル、トルエ
ン、キシレン、水などが挙げられる。これらは、１種単
独で使用してもよいし、２種以上を併用としてもよい。
これらの中でも、水が特に好ましい。

【０２１４】前記各層用塗布液を前記支持体上に塗布す
るには、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコ
ーター、ロールドクターコーター、リバースロールコー
ター、トランスファーロールコーター、グラビアコータ
ー、キスロールコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等を用いた塗布を採用することがで
きる。なお、前記塗布の方法としては、例えば、Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．２００，
１９８０年１２月，Ｉｔｅｍ ２００３６ ＸＶ項を参
考にしてもよい。

【０２１５】以上のようにして、前記支持体上に形成し
た各層の厚み、特に前記記録層の厚みとしては０．１〜
１００μｍが適当である。

【０２１６】−画像記録− 本発明の感光感熱記録材料においては、以下のようにし
て画像が形成される。即ち、該感光感熱記録材料を露光
すると、前記記録層において、ラジカルを発生させる。
該記録層が前記光重合開始剤を含有する場合には、該重
合開始剤が照射光に反応してラジカルを発生させる。こ
のラジカルにより、露光部において、上述の各成分の
内、前記重合性ビニルモノマー部を有する成分（前記色
素、前記消色剤又は前記光重合性化合物）が重合し、硬
化して潜像が形成される。一方、該重合性ビニルモノマ
ー部を有しない成分（前記色素、前記消色剤又は前記光
重合性化合物）は移動可能となり、しかも拡散速度が向
上した状態で存在する。

【０２１７】他方、未露光部では、該重合性ビニルモノ
マー部を有する成分及び重合性ビニルモノマー部を有し
ない成分（前記色素、前記消色剤又は前記光重合性化合
物）は、移動可能な状態で存在する。

【０２１８】そして、前記記録層の全面が加熱される
と、移動可能な成分のみが、優先的に該感光感熱記録材
料内で移動し、前記色素と前記消色剤とが作用し、消色
反応が起こり、該色素による着色が、（単色の記録層の
場合は該単色の着色が、多色の記録層の場合は、該多色
を構成する各色による合成色の着色が、フルカラーの記
録層の場合は通常黒色の着色が、）消色される。以上の
結果、該記録層においてコントラストの良好なネガ色画
像が形成される。

【０２１９】また、単色の感光感熱記録材料の場合に
は、例えば、サーマルヘッド、熱ペン等の公知の熱記録
手段を用いて熱刺激を付与して消色を行い、次に光照射
して定着を行うことによっても、該記録層においてコン
トラストの良好なネガ色画像を形成することができる。

【０２２０】本発明の感光感熱記録材料は、紫外光から
可視光までの幅広い領域の光を用いて高感度の記録を行
うことができる。光源としては、水銀灯、超高圧水銀
灯、無電極放電型水銀灯、キセノンランプ、タングステ
ンランプ、メタルハライドランプ、アルゴンレーザー、
ヘリウムネオンレーザー、半導体レーザー等の各種レー
ザー、ＬＥＤ、蛍光灯などの幅広い領域の波長を生じ得
る光源を使用できる。

【０２２１】本発明の感光感熱記録材料を用いて画像記
録を行う場合、リスフィルムなどの原稿の密着露光、ス
ライドや液晶画像等の拡大露光、原稿の反射光を利用し
た反射露光等の様々な露光方法を利用することができ
る。また、本発明の感光感熱記録材料を用いて多色の画
像記録を行なう場合、波長の異なる光を用いて一回乃至
多重回露光を行うが、該波長の異なる光は、前記光源の
変更、光フィルターの変更等により得られる。

【０２２２】本発明の感光感熱記録材料は、像様露光と
同時又はその後に熱現像処理が行なわれる。前記熱現像
処理における加熱方法としては、従来公知の様々な方法
を用いることができ、その加熱温度としては、通常、８
０〜２００℃であり、１００〜１６０℃が好ましく、そ
の加熱時間としては、通常、１秒〜５分であり、３秒〜
１分が好ましい。

【０２２３】本発明の感光感熱記録材料は、様々な用
途、例えば、コピアやファクス、プリンター、ラベル、
カラープルーフ、オーバーヘッドプロジェクター、第２
原図等の用途に好適に用いることができる。

【０２２４】

【実施例】以下に、本発明の実施例について説明する
が、本発明は何らこれらの実施例に限定されるものでは
ない。なお、以下において、「％」は「重量％」を表
す。

【０２２５】化４１〜化４９にそれぞれ示す化合物は、
以下の実施例において用いられるものであるが、化４１
上段に示す化合物は、黒色に発色し得る電子供与性無色
染料であり、下段に示す化合物は、該電子供与性無色染
料が、重合性ビニルモノマー部を含有し光重合性である
ものである。化４２上段に示す化合物は、黄色に発色し
得る電子供与性無色染料であり、下段に示す化合物は、
該電子供与性無色染料が、重合性ビニルモノマー部を含
有し光重合性であるものである。化４３上段に示す化合
物は、赤色に発色し得る電子供与性無色染料であり、下
段に示す化合物は、該電子供与性無色染料が、重合性ビ
ニルモノマー部を含有し光重合性であるものである。化
４４上段に示す化合物は、青色に発色し得る電子供与性
無色染料であり、下段に示す化合物は、該電子供与性無
色染料が、重合性ビニルモノマー部を含有し光重合性で
あるものである。

【０２２６】化４５左側に示す化合物は、電子受容性化
合物であり、右側に示す化合物は、該電子受容性化合物
が、重合性ビニルモノマー部を含有し光重合性であるも
のである。化４６左側に示す化合物は、電子受容性化合
物であり、右側に示す化合物は、該電子受容性化合物
が、重合性ビニルモノマー部を含有し光重合性であるも
のである。

【０２２７】化４７上段に示す化合物は、消色剤であ
り、下段に示す化合物は、該消色剤が、重合性ビニルモ
ノマー部を含有し光重合性であるものである。化４８及
び化４９に示す化合物は、光重合開始剤である。

【０２２８】

【化４１】

【０２２９】

【化４２】

【０２３０】

【化４３】

【０２３１】

【化４４】

【０２３２】

【化４５】

【０２３３】

【化４６】

【０２３４】

【化４７】

【０２３５】

【化４８】

【０２３６】

【化４９】

【０２３７】以下の実施例で用いた色素は、黒色色素
は、以下の通りである。 黒色色素（１）：化４１上段に示す電子供与性無色染料
と、化４５左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 黒色色素（２）−光重合性−：化４１下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 黒色色素（３）−光重合性−：化４１上段に示す電子供
与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 黒色色素（４）−光重合性−：化４１下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ 黒色色素（５）：化４１上段に示す電子供与性無色染料
と、化４６左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 黒色色素（６）−光重合性−：化４１下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 黒色色素（７）−光重合性−：化４１上段に示す電子供
与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 黒色色素（８）−光重合性−：化４１下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ

【０２３８】また、黄色色素は、以下の通りである。 黄色色素（１）：化４２上段に示す電子供与性無色染料
と、化４５左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 黄色色素（２）−光重合性−：化４２下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 黄色色素（３）−光重合性−：化４２上段に示す電子供
与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 黄色色素（４）−光重合性−：化４２下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ 黄色色素（５）：化４２上段に示す電子供与性無色染料
と、化４６左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 黄色色素（６）−光重合性−：化４２下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 黄色色素（７）−光重合性−：化４２上段に示す電子供
与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 黄色色素（８）−光重合性−：化４２下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ

【０２３９】また、赤色色素は、以下の通りである。 赤色色素（１）：化４３上段に示す電子供与性無色染料
と、化４５左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 赤色色素（２）−光重合性−：化４３下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 赤色色素（３）−光重合性−：化４３上段に示す電子供
与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 赤色色素（４）−光重合性−：化４３下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ 赤色色素（５）：化４３上段に示す電子供与性無色染料
と、化４６左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 赤色色素（６）−光重合性−：化４３下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 赤色色素（７）−光重合性−：化４３上段に示す電子供
与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 赤色色素（８）−光重合性−：化４３下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ

【０２４０】また、青色色素は、以下の通りである。 青色色素（１）：化４４上段に示す電子供与性無色染料
と、化４５左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 青色色素（２）−光重合性−：化４４下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 青色色素（３）−光重合性−：化４４上段に示す電子供
与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 青色色素（４）−光重合性−：化４４下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４５右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ 青色色素（５）：化４４上段に示す電子供与性無色染料
と、化４６左側に示す電子受容性化合物との組み合わせ 青色色素（６）−光重合性−：化４４下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６左側に示す電子受容
性化合物との組み合わせ 青色色素（７）−光重合性−：化４４上段に示す電子供
与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性の電子受容
性化合物との組み合わせ 青色色素（８）−光重合性−：化４４下段に示す光重合
性の電子供与性無色染料と、化４６右側に示す光重合性
の電子受容性化合物との組み合わせ

【０２４１】以上の各色素は、電子供与性無色染料と電
子受容性化合物とを、マイクロカプセル化する際あるい
は乳化する際における溶剤の蒸散後に、互いに作用して
発色することにより形成される。

【０２４２】［色素マイクロカプセル液（１）の調製］
上述の各色の色素８．９ｇを酢酸エチル１６．９ｇに溶
解し、タケネートＤ−１１０Ｎ（武田薬品工業（株）
製）２０ｇとミリオネートＭＲ２００（日本ポリウレタ
ン工業（株）製）２ｇとを添加した。この溶液を、８％
のフタル化ゼラチン４２ｇと、１０％のドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム溶液１．４ｇとの混合液に添加
し、２０℃で乳化分散して乳化液を得た。得られた乳化
液に、水１４ｇと、２．９％のテトラエチレンペンタミ
ン水溶液７２ｇと、化４８に示す光重合開始剤０．２２
ｇとを酢酸エチル１６．９ｇに溶解し、攪拌しながら６
０℃に加温し、２時間後に、平均粒径が０．５μｍであ
る、前記各色素（黒色色素（１）〜（８）、黄色色素
（１）〜（８）、赤色色素（１）〜（８）、青色色素
（１）〜（８））をそれぞれ芯に包含するマイクロカプ
セルを含有する液を調製した。

【０２４３】［色素マイクロカプセル液（２）の調製］
前記［色素マイクロカプセル液（１）の調製］におい
て、化４８に示す光重合開始剤を、化４９に示す光重合
開始剤に代えた外は前記［色素マイクロカプセル液
（１）の調製］と同様にして、色素マイクロカプセル液
（２）を調製した。

【０２４４】［色素乳化液（１）の調製］化４８に示す
光重合開始剤０．５ｇと、重合を促進するための助剤と
してＮ−フェニルグリシンエチルエステル０．５ｇとを
含む、酢酸エチル１０ｇ溶液に、前記各色素（黒色色素
（１）〜（８）、黄色色素（１）〜（８）、赤色色素
（１）〜（８）、青色色素（１）〜（８））のそれぞれ
８ｇと、トリメチロールプロパントリアクリレートモノ
マー（３官能アクリレート、分子量約２９６）８ｇとを
添加した。この溶液を、１５％ゼラチン水溶液１９．２
ｇと、水４．８ｇと、２％界面活性剤（１）水溶液０．
８ｇと、２％界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合
溶液中に添加し、ホモジナイザー（日本精機株式会社
製）を用いて１００００回転で５分間乳化し、色素乳化
液（１）を調製した。

【０２４５】

【化５０】

【０２４６】［色素乳化液（２）の調製］前記［色素乳
化液（１）の調製］において、化４８に示す光重合開始
剤を、化４９に示す光重合開始剤に代えた外は、前記
［色素乳化液（１）の調製］と同様にして、色素乳化液
（２）を調製した。

【０２４７】［消色剤乳化液（１）の調製］化４７上段
に示す消色剤１６．０ｇを酢酸エチル１０．０ｇに溶解
した溶液を、１５％ゼラチン水溶液１９．２ｇと、水
４．８ｇと、２％界面活性剤（１）水溶液０．８ｇと、
２％界面活性剤（２）水溶液０．８ｇとの混合溶液中に
添加し、ホモジナイザー（日本精機株式会社製）を用い
て１００００回転で５分間乳化し、消色剤乳化液（１）
を調製した。

【０２４８】［消色剤（光重合性）乳化液（２）の調
製］前記［消色剤乳化液（１）の調製］において、化４
７上段に示す消色剤を、化４７下段に示す消色剤に代
え、更に化４８に示す重合開始剤０．２０ｇと、重合を
促進するための助剤としてＮ−フェニルグリシンエチル
エステル０．２ｇとを用いた外は、前記［消色剤乳化液
（１）の調製］と同様にして、消色剤（光重合性）乳化
液（２）を調製した。

【０２４９】［消色剤分散液（１）の調製］消色剤（前
記化４７上段に示す化合物）４０．５ｇと、水８５ｇと
を、１５％ゼラチン溶液５４ｇに分散させ、サンドミル
を用いて平均粒径が1μｍになるように微粒子化し、消
色剤分散液（１）を調製した。

【０２５０】［消色剤分散液（２）の調製］消色剤（前
記化４７下段に示す化合物）４０．５ｇと、水８５ｇと
を、重合開始剤（前記化４８に示す化合物）１．０ｇ
と、重合促進剤としてのＮ−フェニルグリシンエチルエ
ステル１．０ｇとを、１５％ゼラチン溶液５４ｇに分散
させ、サンドミルを用いて平均粒径が1μｍになるよう
に微粒子化し、消色剤分散液（２）を調製した。

【０２５１】［記録層用塗布液（１）の調製］前記色素
マイクロカプセル液（１）１５ｇと、前記消色剤乳化液
（１）５６ｇとを混合して、記録層用塗布液（１）を調
製した。

【０２５２】［記録層用塗布液（１）−１の調製］前記
色素マイクロカプセル液（２）１５ｇと、前記消色剤乳
化液（１）５６ｇとを混合して、記録層用塗布液（１）
−１を調製した。

【０２５３】［記録層用塗布液（２）の調製］前記色素
マイクロカプセル液（１）１５ｇと、前記消色剤（光重
合性）乳化液（２）５６ｇとを混合して、記録層用塗布
液（２）を調製した。

【０２５４】［記録層用塗布液（３）の調製］前記色素
マイクロカプセル液（１）１５ｇと、前記消色剤分散液
（１）５１ｇとを混合して、記録層用塗布液（３）を調
製した。

【０２５５】［記録層用塗布液（４）の調製］前記色素
マイクロカプセル液（１）１５ｇと、前記消色剤分散液
５１ｇとを混合して、記録層用塗布液（４）を調製し
た。

【０２５６】［記録層用塗布液（５）の調製］前記色素
乳化液（１）１０ｇと、前記消色剤乳化液（１）５６ｇ
とを混合して、記録層用塗布液（５）を調製した。

【０２５７】［記録層用塗布液（６）の調製］前記色素
乳化液（２）１０ｇと、前記消色剤（光重合性）乳化液
（２）５６ｇとを混合して、記録層用塗布液（６）を調
製した。

【０２５８】［記録層用塗布液（７）の調製］前記色素
マイクロカプセル液（１）１５ｇと、前記消色剤分散液
（１）５１ｇとを混合して、記録層用塗布液（７）を調
製した。

【０２５９】［記録層用塗布液（８）の調製］前記色素
マイクロカプセル液（１）１５ｇと、前記消色剤分散液
５１ｇとを混合して、記録層用塗布液（８）を調製し
た。

【０２６０】（実施例１）記録層用塗布液として、前記
黒色色素（３）のマイクロカプセル液と、前記消色剤乳
化液（１）とを含む記録層用塗布液（１）を、白色顔料
を充填してなる厚み１３５μｍの白色ポリエステルベー
ス（東レ社製、ルミラーＥ６８Ｌ）を支持体とし、該支
持体上に２０．０ｇ／ｍ²塗布し、乾燥して、感光感熱
記録材料を作製した。

【０２６１】（実施例２）実施例１において、前記記録
層用塗布液を、前記黒色色素（３）のマイクロカプセル
液を含む前記記録層用塗布液（３）に代えた外は、実施
例１と同様にして感光感熱記録材料を作製した。

【０２６２】（実施例３）実施例１において、前記記録
層用塗布液を、前記黒色色素（３）を含む乳化液（１）
を含む、前記記録層用塗布液（７）に代えた外は、実施
例１と同様にして感光感熱記録材料を作製した。

【０２６３】（実施例４）実施例１において、前記記録
層用塗布液を、前記黒色色素（２）のマイクロカプセル
液（１）を含む、前記記録層用塗布液（１）に代えた外
は、実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し
た。

【０２６４】（実施例５）実施例１において、前記記録
層用塗布液を、前記黒色色素（１）のマイクロカプセル
液（１）を含む、前記記録層用塗布液（２）に代えた外
は、実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し
た。

【０２６５】（実施例６）実施例１において、前記記録
層用塗布液を、前記黒色色素（７）のマイクロカプセル
液（１）を含む、前記記録層用塗布液（１）に代えた外
は、実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製し
た。

【０２６６】（実施例７）実施例１において、前記記録
層用塗布液を、前記黒色色素（３）のマイクロカプセル
液（２）を含む、前記記録層用塗布液（１）−１に代え
た外は、実施例１と同様にして感光感熱記録材料を作製
した。

【０２６７】実施例１〜７では、記録層が単層であり、
黒色色素を含有し、初め黒色に着色しており、露光及び
加熱を行い前記黒色の着色を消色させることにより高画
質の画像を形成可能であり、不要な廃棄物の発生がな
く、現像液等を使用する必要のないドライの白黒の感光
感熱記録材料が得られた。

【０２６８】［保護層用塗布液の調製］１０％ゼラチン
水溶液４．５ｇと、蒸留水４．５ｇと、２％界面活性剤
（３）水溶液０．５ｇと、２％界面活性剤（４）水溶液
０．３ｇと、２％硬膜剤（１）水溶液０．５ｇと、サイ
ロイド７２（ＦＵＪＩ−ＤＥＶＩＳＯＮ ＣＨＥＭＩＣ
ＡＬ ＬＴＤ．製）とを、塗布量が５０ｍｇ／ｍ²とな
るだけの量と、スノーテックスＮ１ｇとを混合し、保護
層用塗布液を調製した。

【０２６９】

【化５１】

【０２７０】［バックコート層用塗布液の調製］ゼラチ
ン９％水溶液５０ｇをバックコート層用塗布液とした。

【０２７１】［紫外線吸収剤分散物の調製］ ―紫外線吸収剤乳化液（１）の調製― 紫外線吸収剤（１）７．５ｇと、紫外線吸収剤（２）
２．４ｇとを、酢酸エチル１７．５ｇに溶解した溶液
を、１５％ゼラチン水溶液６２ｇと、６２％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添加し、
ホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて１０００
０回転で5分間乳化し、紫外線吸収剤乳化液（１）を得
た。

【０２７２】―紫外線吸収剤乳化液（２）の調製― 紫外線吸収剤（３）５ｇを、酢酸エチル１９ｇに溶解し
た溶液を、１５％ゼラチン水溶液６５ｇと、６２％ドデ
シルベンゼンスルホン酸水溶液１ｇとの混合溶液中に添
加し、ホモジナイザー（日本精機（株）製）を用いて１
００００回転で5分間乳化し、紫外線吸収剤乳化液
（２）を得た。

【０２７３】

【化５２】

【０２７４】［中間層用塗布液の調製］ ―中間層塗布液（１）の調製― ５％ゼラチン水溶液を中間層用塗布液（１）とした。 ―中間層塗布液（２）の調製― 蒸留水９ｇと、前記紫外線吸収剤乳化液（１）１４ｇ
と、２％硬膜剤水溶液１．７ｇとを混合し、中間層用塗
布液（２）とした。 ―中間層塗布液（３）の調製― 蒸留水９ｇと、前記紫外線吸収剤乳化液（２）１４ｇ
と、２％硬膜剤水溶液１．７ｇとを混合し、中間層用塗
布液（３）とした。

【０２７５】［下引き層用塗布液の調製］ゼラチン９％
水溶液５０ｇを下引き層用塗布液とした。

【０２７６】（実施例８）実施例１において用いた支持
体の一方の表面上に、前記下引き層用塗布液を塗布層の
乾燥重量が１ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃で１
０分間乾燥して、下引き層を形成した。該下引き層上
に、後述の黄色記録層用塗布液をコーティングバーを用
いて塗布層の乾燥重量が１５ｇ／ｍ²になるように塗布
し、３０℃で１０分間乾燥して、黄色記録層を形成し
た。該黄色記録層上に、前記中間用塗布液を塗布層の乾
燥重量が２ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃で１０
分間乾燥して、中間層を形成した。該中間層上に、後述
の赤色記録層用塗布液をコーティングバーを用いて塗布
層の乾燥重量が１５ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０
℃で１０分間乾燥して、赤色記録層を形成した。該赤色
記録層上に、前記中間用塗布液を塗布層の乾燥重量が２
ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥し
て、中間層を形成した。該中間層上に、後述の青色記録
層用塗布液をコーティングバーを用いて塗布層の乾燥重
量が１５ｇ／ｍ²になるように塗布し、３０℃で１０分
間乾燥して、青色記録層を形成した。該青色記録層上
に、前記保護用塗布液を塗布層の乾燥重量が２ｇ／ｍ²
になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥して、保護
層を形成した。

【０２７７】また、前記支持体の他方の表面上に、前記
バックコート層用塗布液を塗布層の乾燥重量が３０ｇ／
ｍ²になるように塗布し、３０℃で１０分間乾燥して、
バックコート層を形成した。以上により、多色のネガ型
の感光感熱記録材料を得た。

【０２７８】なお、実施例８においては、前記黄色記録
層用塗布液として、実施例１において用いた記録層用塗
布液（１）における黒色色素（３）を黄色色素（３）に
代えてなる黄色記録層用塗布液を用い、前記赤色記録層
用塗布液として、実施例１において用いた記録層用塗布
液（１）における黒色色素（３）を赤色色素（３）に代
えてなる赤色記録層用塗布液を用い、前記青色記録層用
塗布液として、実施例１において用いた記録層用塗布液
（１）における黒色色素（３）を青色色素（３）に代え
てなる青色記録層用塗布液を用いた。

【０２７９】得られた感光感熱記録材料に対して、イエ
ロー用の画像を現像したリスフィルムと４１０ｎｍ以下
の光を遮断する光学フィルター（ＳＣ−４１フィルタ
ー：富士写真フィルム株式会社製）を通して、２０００
Ｗ高周波点灯型超高圧水銀灯（第日本スクリーン社製プ
リンター Ｐ６２７ＧＡ）からの紫外光で露光を行っ
た。次に、マゼンタ用の画像を現像したリスフィルムと
３６５ｎｍ〜４００ｎｍの光だけを透過する干渉フィル
ターを通して、水銀灯の光で露光を行った。更に、シア
ン用の画像を現像したリスフィルムと３４０ｎｍ〜３６
５ｎｍの光だけを透過する干渉フィルターを通して、水
銀灯の光で露光を行った。そして、該感光感熱記録材料
における記録層に潜像を形成した。その後、この感光感
熱記録材料を１２０℃の熱板で５秒加熱したところ、非
常に鮮明で色の濁りもないフルカラーの画像が得られ
た。

【０２８０】（実施例９）実施例８において、前記黄色
記録層用塗布液として、実施例１において用いた記録層
用塗布液（１）における黒色色素（３）を黄色色素
（２）に代えてなる黄色記録層用塗布液（１）を用い、
前記赤色記録層用塗布液として、実施例１において用い
た記録層用塗布液（１）における黒色色素（３）を赤色
色素（２）に代えてなる赤色記録層用塗布液（１）を用
い、前記青色記録層用塗布液として、実施例１において
用いた記録層用塗布液（１）における黒色色素（３）を
青色色素（２）に代えてなる青色記録層用塗布液（１）
を用いた外は、実施例８と同様にした。

【０２８１】（実施例１０）実施例８において、前記黄
色記録層用塗布液として、実施例１において用いた記録
層用塗布液（１）における黒色色素（３）を黄色色素
（１）に代えてなる黄色記録層用塗布液（２）を用い、
前記赤色記録層用塗布液として、実施例１において用い
た記録層用塗布液（１）における黒色色素（３）を赤色
色素（１）に代えてなる赤色記録層用塗布液（２）を用
い、前記青色記録層用塗布液として、実施例１において
用いた記録層用塗布液（１）における黒色色素（３）を
青色色素（１）に代えてなる青色記録層用塗布液（２）
を用いた外は、実施例８と同様にした。

【０２８２】（実施例１１）実施例８において、前記黄
色記録層用塗布液として、実施例１において用いた記録
層用塗布液（１）における黒色色素（３）を黄色色素
（７）に代えてなる黄色記録層用塗布液（１）を用い、
前記赤色記録層用塗布液として、実施例１において用い
た記録層用塗布液（１）における黒色色素（３）を赤色
色素（７）に代えてなる赤色記録層用塗布液（１）を用
い、前記青色記録層用塗布液として、実施例１において
用いた記録層用塗布液（１）における黒色色素（３）を
青色色素（７）に代えてなる青色記録層用塗布液（１）
を用いた外は、実施例８と同様にした。

【０２８３】実施例８〜１１では、記録層が多層であ
り、黄色、赤色及び青色の各色素をそれぞれ各記録層に
含有し、初め黒色に着色しており、露光及び加熱を行い
前記各記録層における着色を消色させることにより高画
質の画像を形成可能であり、不要な廃棄物の発生がな
く、現像液等を使用する必要のないドライのカラーの感
光感熱記録材料が得られた。

【０２８４】

【発明の効果】本発明によると、色素を含有し着色して
おり、露光及び加熱を行い前記着色を消色させることに
より高画質の画像を形成可能であり、不要な廃棄物の発
生がなく、現像液等を使用する必要のないドライの白黒
乃至カラーの感光感熱記録材料を提供することができ
る。

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   との作用により形成された色素又は電子受容性無色染料
   と電子供与性化合物との作用により形成された色素と、
   該色素と接触して該色素を消色させる消色剤と、重合性
   ビニルモノマー部を有する光重合性化合物とを含有する
   記録層を、支持体の少なくとも片面上に有してなること
   を特徴とする感光感熱記録材料。
2. 【請求項２】 電子供与性無色染料と電子受容性化合物
   との作用により形成された色素又は電子受容性無色染料
   と電子供与性化合物との作用により形成された色素と、
   重合性ビニルモノマー部を有し光重合性であり、前記色
   素と接触して該色素を消色させる消色剤とを含有する記
   録層を、支持体の少なくとも片面上に有してなることを
   特徴とする感光感熱記録材料。
3. 【請求項３】 重合性ビニルモノマー部を有し光重合性
   であり、電子供与性無色染料と電子受容性化合物との作
   用により形成された色素又は電子受容性無色染料と電子
   供与性化合物との作用により形成された色素と、該色素
   と接触して該色素を消色させる消色剤と、を含有する記
   録層を、支持体の少なくとも片面上に有してなることを
   特徴とする感光感熱記録材料。
4. 【請求項４】 電子供与性無色染料及び電子受容性化合
   物の少なくとも一方、又は、電子受容性無色染料及び電
   子供与性化合物の少なくとも一方が、重合性ビニルモノ
   マー部を有し光重合性である請求項３に記載の感光感熱
   記録材料。
5. 【請求項５】 外刺激により消色可能な色素と、重合性
   ビニルモノマー部を有する光重合性化合物とを含有する
   記録層を、支持体の少なくとも片面上に有してなること
   を特徴とする感光感熱記録材料。
6. 【請求項６】 記録層が、光重合開始剤を含有する請求
   項１から５のいずれかに記載の感光感熱記録材料。
7. 【請求項７】 消色剤が、ヒドロキシ基、カルバモイル
   基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、カル
   ボニル基、アシルアミノ基及びアミノ基から選択される
   少なくとも１つを有する有機化合物である請求項１から
   ４のいずれかに記載の感光感熱記録材料。
8. 【請求項８】 消色剤が、ステロール化合物から選択さ
   れる少なくとも１種である請求項１から４のいずれかに
   記載の感光感熱記録材料。
9. 【請求項９】 消色剤が、コール酸、リトコール酸、テ
   ストステロン、コルチヂン、及びこれらの誘導体から選
   択される少なくとも１種である請求項１から４のいずれ
   かに記載の感光感熱記録材料。
10. 【請求項１０】 消色剤が、１以上のヒドロキシ基を有
    する５員環以上の非芳香族系環状化合物から選択される
    少なくとも１種である請求項１から４のいずれかに記載
    の感光感熱記録材料。
11. 【請求項１１】 色素及び消色剤の少なくとも一方が、
    マイクロカプセルに内包された請求項１から４のいずれ
    かに記載の感光感熱記録材料。
12. 【請求項１２】 色素及び消色剤の少なくとも一方が、
    ラテックス粒子に内包された請求項１から４のいずれか
    に記載の感光感熱記録材料。
13. 【請求項１３】 色素及び消色剤の少なくとも一方が、
    記録層中に固定分散又は乳化分散された請求項１から４
    のいずれかに記載の感光感熱記録材料。
14. 【請求項１４】 多色の感光感熱記録材料である請求項
    １から１３のいずれかに記載の感光感熱記録材料。
15. 【請求項１５】 露光光源側の表面から支持体側に向か
    って、中心波長λ１の光に感光する第１の記録層、中心
    波長λ１の光を吸収する光吸収層、中心波長λ２の光に
    感光し第１の記録層と異なる色に発色している第２の記
    録層、・・・、中心波長λｉ−１（ｉは、２以上の整数
    を表す。）の光を吸収する光吸収層、中心波長λｉの光
    に感光し第１、第２、・・・、及び第ｉ−１の記録層と
    異なる色に発色している第ｉの記録層の順に積層された
    多層構造を有し、かつ、該中心波長が、λ１＜λ２＜・
    ・・＜λｉである請求項１４に記載の感光感熱記録材
    料。
16. 【請求項１６】 記録層が３層からなり、中心波長λ１
    が、３２０ｎｍ以上５００ｎｍ未満であり、中心波長λ
    ２が、５００ｎｍ以上６００ｎｍ未満であり、中心波長
    λ３が、６００ｎｍ以上である請求項１５に記載の感光
    感熱記録材料。