JPS623246A - 非感光性銀塩含有感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は１重合性化合物および色画像形成物質を封入し
たマイクロカプセルを含有する非感光性銀含有感光材料
に関する。　さらに詳しくは感光性ハロゲン化銀をセン
サーとし、輻射線　　　”照射時にこのハロゲン化銀上
に形成される像様の潜像を利用して、像様に高分子化合
物を生成させ、共存する色画像形成物質を不動化させる
非感光性銀含有感光材料に関する。

先行技術とその問題点 マイクロカプセルを利用した記録材料としては種々のも
のが知られている。

例えば、特公昭４２−１４３４４号（米国特許第３，２
１９，４４６号）には、光を照射すると、非流動性にな
る多くの流動体小滴を有する感材シートに画像様の露光
をし、これを受像シートへ重ねてシート全体に圧力を加
えることにより、この受像シート上に露光に応じた画像
を転写させる方法が開示されている。

また、特開昭５２−８９９１５号には、二成分型感熱発
色物質の一成分と光重合性上ツマ−をマイクロカプセル
に封入し感熱発色物質のもう一方の成分とこのマイクロ
カプセルを混合して基体シートに塗布し、この感光シー
トを画像様露光して露光部のマイクロカプセルを硬化さ
せた後、全面加熱して未露光部のみを発色させることに
より画像を得る方法が開示されている。

さらに、特開昭５７−１２４３４３号、同５７−１７９
８３６号、同５７−１９７５３８号には、ビニル化合物
と光重合開始剤と色素プレカーサーを含むマイクロカプ
セルを利用した画像形成法として、露光後全体に圧力を
加えることにより、加熱を必要としない色素画像の形成
方法が開示されている。

また、特公昭５４−２０８５２号（米国特許第３，７０
０，４３９号）にはミヒラーのケトンを感光性物質とし
てカプセル封入して、利用する画像形成法が開示されて
いる。

また、米国特許第３，０７２，４８１号には、液体中で
は着色した形態に容易に転化するが、固体である時には
不感光性である感光性物　　　１質をカプセル封入し、
このカプセル封入物の層を画像様露光した後、カプセル
を破裂させて溶媒を蒸発させることにより、画像を形成
する方法、いわゆる感光感圧による画像形成方法が開示
されている。　　　　　　　　　　　　　　　　　　゛
前述のマイクロカプセルを利用した画像形成法は種々の
ものが知られているか、いずれも共通して光に対する感
度が低く、特に緑色光や赤色光に対する感度が著しく不
足している。　また、この感度を上げようとすると、保
存安定性が低下するという欠点を有している。

一方ハロゲン化銀を光センサーとして利用する画像形成
法ではいわゆるコンベンショナル写真感光材料以外のも
のが種々知られている。

例えば英国特許第８６６．６３１号には、ハロゲン化銀
を触媒に用いて光重合を直接起こさせる方法が開示され
ているが、この方法ではハロゲン化銀の光分離で生じた
生成物が重合の触媒となると考えられており１通常の現
像によってハロゲン化銀を還元する場合程の高感度は得
られていない。

またベルギー特許第６４２，４７７号には露光されたハ
ロゲン化銀粒子を通常の現像液によって現像した後、生
じた銀画像あるいは未反応のハロゲン化銀を触媒として
重合を起こさせ高分子化合物を画像様に形成させる方法
が開示されているが、この場合には複雑な操作を必要と
する。

さらに特公昭４５−１１１４９号、同４７−２０７４１
号、同４９−１０６９７号、同５７−１３８６３２号、
同５８−１６９１４３号には、露光されたハロゲン化銀
を還元剤を用いて現像する際、その還元剤が酸化される
と同時に共存するビニル化合物が重合を開始し画像様の
高分子物質を形成する方法が開示されているが、この方
法では液体を用いた現像工程を必要としている。

このような、ハロゲン化銀を光センサーとし　　　゛て
用いる画像形成法は、種々知られているものがあるが、
いずれも高感度が得られなかったり、複雑な現像処理工
程を必要とするなどの欠　　　□点を有している。

ＩＩ　　発明の目的 本発明の目的は、短時間の露光で、かつ乾式　　　　゛
の迅速処理により、可視域に吸収を持つ色画像を形成す
る高感度の非感光性銀塩含有感光材料　　　゛を提供す
ることにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち１本発明は、支持体上に、少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀、非感光性銀塩、還元剤、重合性化合物およ
び色画像形成物質が塗設されており、少なくともこれら
のうちの重合性化合物と色画像形成物質とが同一のマイ
クロカプセル中に含有されており、像露光後加熱により
この色画像形成物質を像画像状に不動化させるように構
成したことを特徴とする非感光性銀含有感光材料である
。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の非感光性銀含有感光材料では、支持体上に少な
くとも感光性ハロゲン化銀、非感光性銀塩、還元剤、重
合性化合物および色画像形成物質が塗設されている。　
そして、これらのうち重合性化合物と色画像形成物質と
は同一のマイクロカプセル中に含有されており、像露光
後加熱によりこの色画像形成物質を像画像状に不動化さ
せるように構成している。

本発明に用いられる感光材料は感光性ハロゲン化銀を光
センサーとして、露光により生じたハロゲン化銀の潜像
核が触媒となって、非感光性銀塩と還元剤との酸化還元
反応が起こり、そ　　　゛の過程で生じるラジカル中間
体またはその後続反応で生じるラジカル中間体を開始剤
として重合反応を行わせるものである。　この一連の反
応が加熱により促進されることは、従来の知見からは予
想し得なかったことである。

とくに非感光性銀塩を共存させることが本反応を促進し
、極めて短時間かつ加熱時間依存性の少ない感光材料が
得られることは予想外の知見である。

本発明に用いられる非感光性銀塩とは、本発明の感光材
料において色素画像形成物質の像状の不動化が認められ
る最小光量の１００倍の光量で、本発明の感光材料から
感光性ハロゲン化銀のみを除去したものを露光した場合
に、像状の色素画像形成物質の不動化が認められないと
き、感光材料中に存在する銀物質をいう。

このような非感光性銀塩としては、各種のものかあり、
脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸の銀塩、メルカプト
基もしくはα水素を有するチオカルボニル基含有化合物
およびイミノ基含有化合物の銀塩などがまず挙げられる
。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、オレイン酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、こはく酸、酢酸、醋酸、または
樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる。

　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水酸基置換体
またはチオエーテル基を有する脂肪酸、カルボン酸など
から誘導される銀塩もまた使用できる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチル安息香酸、２
，４−ジタロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、Ｐ−
フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン触、フタル酸、
テレフタル酸、サリチル酸、フェニル酢酸、ピロメリッ
ト酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チ
アゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表例
として挙げら　　　　′れる。

メルカプトもしくはチオカルボニル基を有する化合物の
銀塩としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，２
，４−）リアゾール。

２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−
５−アミノチアジアゾール、２−メルカプトベンツチア
ゾール、Ｓ−フルキルチオグリコール酸（アルキル基炭
素数１２ないし２２）、ジチオ酢酸なとジチオカルボン
酸類、チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カル
ボキシ−１−メチル−２−フェニル−４−チ　　　　“
オビリジン、メルカプトトリアジン、２−フル　　　　
゛カプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾ
ールまたは３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４
−）リアゾールなど米国特許第４．１２３，２７４号記
載のメルカプト化合物などから誘導される銀塩が挙げら
れる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイ
ミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベ
ンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記載
のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリア
ゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリア
ゾールなど、米国特許４，２２０．７０９号記載の１．
２．４−）リアゾールやＩＨ−テトラゾール、カルバゾ
ール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体など
から誘導される銀塩が代表例として挙げられる。

また、リサーチ・ディスクロージャー誌１７０２９　（
１９７８年６月）に記載されている銀塩やステアリン酸
銅なとの銀塩以外の有機金属塩、特願昭５８−２２１５
３５号記載の　　　□フェニルプロピオール酸などアル
キニル基を有するカルボン醜の銀塩も本発明で使用でき
る。″このような銀塩のなかでも、下記一般式　　　゛
（Ｉ）で示されるものが特に加熱時間を短縮する効果が
著しい。

一般式　Ｒ−ＣＨＣ−Ａｇ　　　　　（Ｉ）ここで、Ｒ
は置換もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基
、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリー
ル基もしくは複素環基を表５す・　　　　　　　　　　
　　　　　　　、；１特に、この中で有効なものはＲが
置換もしく　　　　゛は非置換のフェニル基である。

以下に一般式ＣＩ）で示される銀塩の具体例を挙げる。

Ｈ９Ｃ４０ベニとＣ＝Ｃ−Ａｇ （Ｏｂ　）　２　ＰＥＤ２０Ｃ＝Ｃ−Ａｇ（ｌ　３　） ぐΣＣＨ２ＣＨ２ＣＩＣ−Ａｇ （ｌ　７　） ５　　Ｃ２ ＣＨ−Ｃミ　Ｃ−Ａｇ ｇ　　Ｃ４ （ｌ　９　） ♂Ｈ３ ＣＨ３０ＣミＣ−Ａｇ　　　　　　　　　　’。

Ｈ３１Ｃ１ｓ　　−Ｃ！　　Ｃ−Ａ　　ｇ−角 （３ｌ　） （４ｌ　） ＣＨ３ＮＨＣＯＮＨ０ＣＩＣＡ　ｇ （５ｌ　） （５４）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　、）ゲ（ＣＨａ　）　２職糺イｙｍｃ
−ｂ し兄 （６ｌ　） □ ＣＨ３０−ＣＨ２−ＣＨ２−０ＣＨ２０ｍ　Ｃ−Ａｇ（
７ｌ　） また、本発明における非感光性銀塩としては、感光性ハ
ロゲン化銀の１７１００以下の感度を有するハロゲン化
銀の粒子も有効であり、特に化学増感を施していないも
のが有効である。

サイズは０．５ＪＬｍ以下、更に望ましくは０．２１Ｌ
ｍ以下のものがよい。

ハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀。

沃臭化銀、沃化銀、塩沃臭化銀が挙げられ、なかでも塩
化銀を含有するハロゲン化銀、すなわち塩化銀、塩臭化
銀、塩沃臭化銀が好ましい。

本発明では使用する感光性ハロゲン化銀の種類により露
光部、未露光部のいずれにも対応して高分子化合物を生
成させることが可能である。　高分子化合物が生成した
部分（マイクロカプセル）では、生成していない部分（
マイクロカプセル）に比較して一般に、耐水性、耐溶剤
性、耐熱性、耐圧性が増し、その結果、高分子化合物が
生成していない部分を加圧等により受像材料に転写させ
ることなどにより、色画像形成物質を利用した色像を形
成することができる。　したがって本発明では使用する
感光性ハロゲン化銀の種類あるいは採用する色像形成過
程によって、原画に対してネガ型画像もポジ型画像も自
由に作ることができ、場合によってはネガポジ両画像を
同時に作ることもできる。

例えば高分子化合物が生成していない部分を転写させて
色画像を得る場合には、通常のネガ型ハロゲン化銀乳剤
を用いると原画に対してポジ型の画像を得ることができ
、一方、ネガ型画像を形成させるためには米国特許第２
，５９２．２５０号、同第３，２０６，３１３号、同第
３．３６７．７７８号、同第、３，４４７，９２７号に
記載の内部画像ハロゲン化銀乳剤を、また米国特許第２
．９９６．３８２号に記載されているような表面画像ハ
ロゲン化銀乳剤と内部画像ハロゲン化銀乳剤との混合物
を使用することができる。

本発明に使用しうるハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。　粒子内のハロゲン組成が均
一であってもよい、　表面と内部で組成の異った多重構
造で　　　・。

あってもよい（特開昭５７−１５４２３２号、　　　　
・同５８−１０８５３３号、同５９−４８７５５号、同
５９−５２２３７号、米国特許第４．４３３．０４８号
および欧州特許第１００９８４号）、　また、粒子の厚
みが０．５ミクロン以　　　　□下、粒径は少なくとも
０．６ミクロンで平均アスペクト比が５以上の平板粒子
（米国特許第４．４１４，３１０号、同４，４３５，４
９９号および西独公開特許（ＯＬ　Ｓ）第３．２４１．
６４６Ａ１　など）あるいは粒子サイズ分布の均一に近
い単分散乳剤（特開昭５７−１７８２３５号、同５８−
１００８４６号、同５８−１４８２９号、国際公開８３
１０２３３８Ａ１　　　　　’号、欧州特許第６４，４
１２Ａ３．および同第８３．３７７Ａ１など）も本発明
に使用しうる。　晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒
子サイズ分布などが異った２種以上のハロゲン化銀を併
用してもよい。　粒子サイズの異なる二種以上の単分散
乳剤を混合して１階調を調節することもできる。

本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズは、平均
粒径がｏ、ｏｏｉミクロンから１０ミクロンのものが好
ましく、０．００１ミクロンから５牌のものはさらに好
ましい、　これらのハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性
法またはアンモニア法のいずれで調製してもよく、可溶
性銀塩と可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側
混合法、同時混合法またはこれらの組合せのいずれでも
よい、　粒子を銀イオン過剰の下で形成する逆混合法、
またはＰＡｇを一定に保つコンドロールド・ダブルジェ
ット法も採用できる。　また、粒子成長を速めるため、
添加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量また
は添加速度を上昇させてもよい（特開昭５５−１４２３
２９号、同５５−１５８１２４号、米国特許第３，６５
０，７５７号など）。

エピタキシアル接合型のハロゲン化銀粒子も使用できる
（特開昭５６−１６１２４号、米国　　　　゛特許第４
，０９４，６８４号）。

本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階において
、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニ　　　　（ア、特公
昭４７−１１３８６号に記載の有機チオエーテル誘導体
または特開昭５３−１４４３　　　１９号に記載されて
いる含硫黄化合物などを用いることができる。　粒子形
成または物理熟成　　　“′の過程において、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛　　　°“塩、タリウム塩などを共存
させてもよい。

さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目　　　　□
的で塩化イリジウム（ｍ　、　ｒｖ）　、ヘキサクロロ
　　　　□イリジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリ
ジウム塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。

ハロゲン化銀は乳剤として用いられるが、乳　　　１シ
剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可溶性塩　　　　
′類を除去してもよく、このためヌーデル水洗法や沈降
法に従うことができる。　ハロゲン化銀乳剤は、未後熟
のまま使用してもよいが通常は化学増感して使用する。

　通常型感材用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、
貴金属増感法などを単独または組合せて用いることがで
きる。　これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在
下で、行うこともできる（特開昭５８−１２６５２６号
、同５８−２１５６４４号）。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒子表面
に形成される表面潜像型であっても、粒子内部に形成さ
れる内部潜像型であってもよい。　内部潜像型乳剤と造
核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することもできる
。　この目的に適した内部潜像型乳剤は米国特許第２．
５９２．２５０号、同第３，７６１，２７６号、特公昭
５８−３５３４号および特開昭５７−１３６６４１号な
どに記載されている。

組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第３．２２７
．５５２号、同第４，２４５．０３７号、同第４，２５
５，５１１号、同第４，２６６．０１３号、同第４．２
７６．３６４号および西独公開特許（ＯＬ　Ｓ）第２，
６３５，３１６号に記載されている。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は銀換算１　ｍ　ｇないしＬｏｇ／ｍ’の範囲である。

また非感光性銀塩質は、感光性ハロゲン化銀１モルあた
り０．０１ないし１０モル、好ましくはｏ、ｏｉないし
１モル用いられる。　感光性ハロゲン化銀塩と非感光性
銀塩の　塗布量合計は１ｍｇ／ｍ’ないし１０　ｇ／ｄ
が適当である。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、色素類によ
って分光増感されてもよい、　用いられる色素には、メ
チン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘキオ
キソノール色素が包含される。　特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、
ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾ
ール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核
など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；お
よびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、即ち
、インドリこン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。　これらの核は炭素原子上に置換されていて
もよい。

メロシアこン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異笛
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。　例えば
、含窒素異節環基で置換されたアミノスチリル化合物（
たとえば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３，６
３５．７２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許第３．７４３，５１
０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい、米国特許第３，６１５，６１３
号、同３．６１５，６４１号、同第３，６１７．２９５
号同第３，６３５，７２１号に記載の組合せは特に有用
である。

これら増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有させるには
、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あるいはそ
れらを水、メタノール、エタノール、アセトン、メチル
セロソルブなどの溶接の単独もしくは混合溶媒に溶解し
て乳剤へ添加してもよい、　またそれらをフェノキシエ
タノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解した後、
水または親木コロイドに分散し、この分散物を乳剤中に
添加してもよい、　さらにそれらの増感色素を色素供与
性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添加するこ
ともできる。　また、それらの増感色素を溶解する際に
は組合せて用いる増感色素を別々に溶解してもよいし、
また混合したものを溶解してもよい。

また乳剤中に添加する場合にも混合体として同時に添加
してもよいし、別々に添加してもよいし、他の添加物と
同時に添加してもよい。

乳剤中に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第４，１８３，７５６号、同第４，
２２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前
後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし
１０−２モル程度である。

本発明に使用できる還元剤としては特公昭４７−２０７
４１号、同４５−１１１４９号、１’１ｉｑ４９−１０
６９７％、１ｉｑ５７−１３８６３゜　　　゛号、同５
８−１８９１４３号明細書に記載の化合物、例えばレゾ
ルシン類、アミノフェノール類、フェニレンジアミン６
．５−ピラゾロン　　　“類、アルキルフェノール類、
アルコキシフェノール類、ナフトール類、アミノナフト
ール　　　′類、ナフタレンジオール類、アルコキシナ
フトール類、ヒドラジン類等が利用できる。

これらの具体例としてはレゾルシン、２−メチルレゾル
シン、オルシン、フロログルシン、フロログルシンモノ
メチルエーテル、フロログルシンジメチルエーテル、ｍ
−７ミノフエノール１ｍ−ジメチルアミノフェノール、
ｍ−ジエチルアミンフェノール、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｍ
−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｍ−フェニ
レンジアミン、３−メチル−５−ピラゾロン、３．４−
ジメチル−５−ピラゾロン、１．３−ジメチル−５−ピ
ラゾロン、１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン
、ｐ−エチルフェノール、Ｐ−ドデシルフェノール、Ｐ
−メトキシフェノール、Ｐ−ベンジルオキシフェノール
、Ｐ−ヒドロキシジフェニルエーテル、４−メチル−１
−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、ｌ−メチ
ル−２−ナフトール、６−アミノ−１−ナフトール、８
−アミノ−２−ナフトール、ｌ、３−ジヒドロキシナフ
タレン、４−メトキシ−１−ナフトール、ｏ−トリルヒ
ドラジン塩酸塩、Ｐ−トリルヒドラジン塩醸塩、アセト
ヒドラジド、ベンズヒドラジド、トルエンスルホニルヒ
ドラジン、Ｎ、Ｎ’−ジアセチルヒドラジン、β−アシ
ルフェニルヒドラジン類、例えばβ−アセチルフェニル
ヒドラジン、β−アセチル−Ｐ−トリルヒドラジン、β
−７セチルーＰ−メトキシフェニルヒト　　　゛ラジン
、β−７セチルーＰ−７ミノフエニルヒドラジン、β−
ホルミル−Ｐ−アミノフェニル　　　　□ヒドラジン、
β−ホルミル−２，４−ジメチル　　　′フェニルヒド
ラジン、β−ベンゾイル−２，４−ジメトキシフェニル
ヒドラジン、β−ブチロイル−Ｐ−）リルヒドラジン、
β−ピバロイル−Ｐ−７セチルアミノフエニルヒドラジ
ン、β−プロピオニル−Ｐ−ジエチルアミノフエニ　　
　　。

ルヒドラジン、β−エトキシカルボニル−Ｐ−７□／　
７　ｘ　−＝−ｔＬｔ　ｈ　Ｆ　ｙ　９７１．イ７ア７
．ヵ、９　　で゛バモイルーＰ−ベンゼンスルホンアミ
ドフェニルヒドラジン、β−モルホリノカルボニル−Ｐ
　　　　′−７ミノフエニルヒドラジン等が挙げられる
。

これらの還元剤は必要に応じて二種以上を併用すること
もできる。　また、上記の還元剤とコンベンショナル写
真系の現像薬、例えばハイ　　　　゛ドロキノン、カテ
コール、Ｐ−置換アミノフェノール類、Ｐ−フェニレン
ジアミン類、３−ピラゾリドン類等を併用することもで
きる。

還元剤の添加量は巾広く変えることができるが、一般に
は銀塩に対し、０．１〜１５００モル％、好ましくは１
０〜３００モル％である。

本発明に使用できる重合性化合物としては、付加重合性
の七ツマ−およびそのオリゴマー、ポリマーを挙げるこ
とができる。　付加重合性のモノマーとしては、炭素−
炭素不飽和結合を１個以上有する化合物が利用できる。

　これらの例としてはアクリル酸およびその塩、アクリ
ル敢エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸およ
びその塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリールエーテル類
、アリールエステル類およびこれらの誘導体がある。

これらの化合物はいずれも本発明に有用であるが、本発
明では加熱現像処理を行なうため加熱時に揮散しにくい
、沸点が８０℃以上のものが好ましい、　また得られた
色画像のＳ／Ｎ比を高めるために、生成した高分子化合
物の粘度または硬化度を高める作用を有する架橋性化合
物を併用することが望ましい、　ここで言う架橋性化合
物とは分子中に複数のビニル基またはビニリデン基を有
する、いわゆる多官能上ツマ−である。　以下に本発明
に使用される重合性化合物の好ましい例を示す。

アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブチル、アクリルア
ミド類ル類Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、グリシジルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、アクリル酸アニリド
、メタクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトルエン、
クロロスチレン、メトキシスチレン、クロロメチルスチ
レン、１−ビニル−２−メチルイミダゾール、ｌ−ビニ
ル−２−ウンデシルイミダゾール、１−ビニル−２−ウ
ンデシルイミダシリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルカルバゾール、ビニルベンジルエーテル、ビニルフ
ェニルエーテル、メチレン−ビス−アクリルアミド、ト
リメチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメチレン−
ビス−アクリルアミド、Ｎ、Ｎ’−ジアクリロイルピペ
ラジン、ｍ−フェニレン−ビス−アクリルアミド、Ｐ−
フェニレン−ビス−アクリルアミド、エチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、ビス（４−アクリロキ
シポリエトキシフェニル）プロパン、１．５−ベンタン
ジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジア
クリレー）、１．８−ヘキサンジオールアクリレート、
ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリ
レート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアリールエーテル。

また、ビニル基またはビニリデン基を有する高分子化合
物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、アミノ基、エポキ
シ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基を有する高分
子化合物とアクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらの
誘導体との縮合物等も本発明に利用できる。

さらに、前述の還元剤の母核にビニル基やビニリデン基
が結合した化合物、例えば、　ｍ　−Ｎ、Ｎ−ジ（アク
リロイルオキシエチル）アミンフェノール、Ｐ−アクリ
ロイルオキシエトキシフェノール等も重合性化合物とし
て利用でき、この場合には、還元剤と重合性化合物を兼
用することができる。　さらに、色画像形成物質、例え
ば色素またはロイコ色素の分子中にビニル基を含有する
化合物も重合性化合物として利用でき、この場合には重
合性化合物と色画像形成物質を兼ねることができる。

本発明の重合性化合物はハロゲン化銀塩に対して０．０
５ないし１２００重量％、好ましくは５ないし９５０重
量％用いることができる。

本発明に利用できる色画像形成物質には種々のものがあ
る。　例えば、それ自身が着色しているものとして染料
や顔料が挙げられる。　これらを用いる場合には、高分
子重合物が生成していない部分（マイクロカプセル）を
破壊して受像材料に適当な方法を用いて転写することに
より色画像を形成することができる。　染料や顔料は市
販のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合
成化学協会編集、昭和４５年刊、「最新顔料便覧」日本
顔料技術協会編集、昭和５２年刊）に記載されている公
知のものが利用できる。　これらの染料または顔料は、
溶解ないし分散して用いられる。

一方、着色していない色画像形成物質としては、それ自
身は無色ないし淡色であるが加熱や加圧、光照射等、何
らかのエネルギーにより発色するものとそれ自身はエネ
ルギーを加えても発色しないが、別の成分と接触するこ
とにより発色するものに分類される。　前者の例として
はサーモクロミック化合物、ピエゾクロミック化合物、
ホトクロミック化合物およびトリア　　　　□リールメ
タン染料やキノン系染料、インジゴイ　　　　″ド染料
、アジン染料等のロイコ体などが知られている。　これ
らはいずれも加熱、加圧、光熱　　　射あるいは空気酸
化により発色するものである。

後者の例としては２種以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カップリング反応、キレート形成反応等に
より発色する種々のシステムが包含される。　例えば、
感圧紙等に利用されているラクトン、ラクタム、スピロ
ピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェノ
ール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システム；
芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナ
ート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類等
のアゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキサメ
チレンテトラミンと第２鉄イオンおよび没食子酸との反
応ヤフェノールフタレインーコンブレクソン類とアルカ
リ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応；ス
テアリン酸第２鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀
と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸化還元
反応などが利用できる。

また、同じく２成分の間の反応により発色するシステム
の他の例として、この反応が加熱により進行する場合が
知られている。　この場合には加圧時のマイクロカプセ
ル破壊によって２成分が混合されると同時或いは加圧の
直後に加熱することが必要である。

発色剤／顕色剤システムにおける発色剤としては、（１
）トリアリールメタン系、（２）ジフェニルメタン系、
（３）キサンテン系、（４）チアジン系、（５）スピロ
ピラン系化合物などがあり。

具体的な例としては、特開昭５５−２７２５３ッ７．．
４□ａ−ｃ−い６６（７）＃、ｉ、あ１，５ゎ６．中で
も（１）トリアリールメタン系、（３）キサン　　　　
・テン系の発色剤はカブリが少なく、高い発色濃度を与
えるものが多く好ましい。　具体例とし　　　　′ては
、クリスタルバイオレットラクトン、３−ジエチルアミ
ノ−６−クロロ−７−（β−エト　　　　゛キシエチル
アミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−７ニリノフルオラン、３−トリエチルアミノ−６
−メチ）Ｉｙ−７−アニリツフルオラン、３−シクロヘ
キシルメチ　　　　′ルアミノ−６−メチル−７−７ニ
リノフルオラ　　　　□ン、３−ジエチルアミノ−７−
ｏ−クロロアニ　　　　゛リッフルオラン等があり、こ
れらは単独もしく　　　　ゞは混合して用いられる。

顕色剤としては、フェノール系化合物、有機　　　　酸
もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステ　　　”フ
ェノール化合物の例を示せば、４，４′−□づル、酸性
白土などが用いられる。

イソプロピリデン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）
　、　　ｐ−ｔｅｔｔ−ブチルフェノール、２．４−ジ
ニトロフェノール、３．４−ジクロロフェノール、４．
４′−メチレン−ビス（２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
フェノール）、ｐ−フェニルフェノール、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ｌ。

ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキ
サン、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
、２．２′−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール）、２．２’−メチレンビス（α−フェニル−Ｐ
−クレゾール）チオジフェノール、４．４’−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）スルホニル
ジフェノールのほか、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
−ホルマリン縮合物、ｐ−フェニルフェノ−・ルホルマ
リン縮合物などがある。

有機酸もしくはその金属塩としては、フタル酸、無水フ
タル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子酸、０−）ルイ
ル酸、ｐ−）ルイル酸、サリチル酸、３−　ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３゜５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸、５−α−メチルベンジルサリチル酸、３．５−
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−オ
クチルサリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム塩
、マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用である。　特に
サリチル酸誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウ
ム塩は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存性
などの点ですぐれている。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。

又、吸油性の白色顔料を併用して、カプセル内包物の拡
散と固定化をはかることもできる。

これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色反応を生
じさせるために、低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、または低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態で添加する事が好ましい。

低融点化合物の具体的例としては、高級脂肪酸アミド、
例えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、バルミチ
ン酸アミド、エチレンビスステアロアミドあるいは高級
脂肪酸エステル等のワックス類、あるいは安息香酸フェ
ニル誘導体、芳香族エーテル誘導体、あるいは尿素誘導
体があるが、これに限定されるものではない。

別な発色剤ＺＪＩｉ色剤システムの発色剤としては、例
えばフェノールフタレイン、フルオレッセイン、２′、
４′、　　　’、７’−テトラブロモ−３、４、’５　
、６−チトラクロロフルオレツセイン、テトラブロモフ
ェノールブルー、４゜５．６．７−チトラブロモフエノ
ールフタレイン、エオシン、アラリンクレゾールレッド
、２−ナフトールフェノールフタレインなどかある。

顕色剤としては、無機および有機アンモニウム塩、有機
アミン、アミド、尿素やチオ尿素およびその誘導体、チ
アゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピペラジン類
、グアニジン類。

インドール類、イミダゾール類、イミダシリン類、トリ
アゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジン類
、フォルムアジン類、ピリジン類等の含窒素化合物が挙
げられる。　これらの具体例としては、例えば酢酸アン
モニウム、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルア
ミン、オクタデシルベンジルアミン、ステアリルアミン
、アリル尿素、チオ尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ
尿素、エチレン千オ尿素、２−ベンジルイミダゾール、
４−フェニルイミダゾール、２−フェこルー４−メチル
−イミダゾール、２−ウンデシル−イミダシリン、２゜
４．５−）リフジル−２−イミダシリン、１゜２−ジフ
ェニル−４，４−ジメチル−２−イミダシリン、２−フ
ェニル−２−イミダシリン。

１．２．３−）リフェニルグアニジン、１．２−ジトリ
ルグアニジン、１，２−ジシクロへキシルグアニジン、
１，２−ジシクロへキシル−３−フェニルグアニジン、
１，２．３−）リシクロヘキシルグアニジン、グアニジ
ントリクロ＊酢１ｉｔｎ、Ｎ、Ｎ’−ジベンジルピペラ
ジン、４．４′−ジチオモルホリン、モルホリニウムト
リクロロ酢酸塩、２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−
ベンゾイルヒドラジノ−ベンゾチアゾールがある。

本発明の色画像形成物質は、重合性化合物１００重量部
に対して０．５〜２０重量部、特に好ましくは２〜７重
量部の割合で用いられる。　顕色剤は発色剤１重量部に
対して約０．３〜８０重量部の割合で用いられる。

°また、熱重合防止剤をマイクロカプセルに内包して保
存性を改良することができる。　熱重合防止剤の添加量
は重合性化合物に対して。

０．１−１０モル％の割合が好ましい。

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法で
つくることができる。　例えば米国特許第２，８００，
４５７号、同第２，８００．４５８号にみられるような
親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用した方法
、米国特許第３，２８７，１５４号、英国特許第９９０
．４４３号、特公昭３８−１９５７４号、　　　　・同
４２−４４６号、同４２−７１１号にみられるような界
面重合法、米国特許第３，４１８．　　　　　′２５０
号、同第３，６６０，３０４号にみられるポリマーの析
出による方法、米国特許第３゜７９６．６６９号にみら
れるインシアネート−ポリオール壁材料を用いる方法、
米国特許第３．９１４，５１１号にみられるインシアネ
ート壁材料を用いる方法、米国特許第４．００１．１４
０号、同第４，０８７，３７６号、同　　　゛第４．０
８９．８０２号にみられる尿素−ホルムアルデヒド系あ
るいは尿素ホルムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成
材料を用いる方法、　　　　゛米国特許第４．０２５．
４５５号にみられるメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
ヒドロキシプロピルセルロース等の壁形成材料を用いる
方　　　法、特公昭３６−９１６３号、特開昭５１−　
　　　“９０７９号にみられる七ツマ−の重合によるｉ
ｎｓ　ｉ　ｔｕ法、英国特許第９５２．８０７号、同第
９６５．０７４号にみられる電解分散冷却法、米国特許
第３，１１１，４０７号、英国特許第９３０．４２２号
にみられるスプレードライング法などがある。　これら
に限定されるものではないが、芯物質を乳化した後マイ
クロカプセル壁として高分子膜を形成することが好まし
い。

本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては特に油滴
内部からのりアクタントの重合によるイイクロカプセル
化法を使用する場合、その効果が大きい、　即ち、短時
間内に、均一な粒径をもち、生保存性にすぐれた感光材
料として好ましいカプセルを得ることができる。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価インシアネートおよびそれと反応しカプセル壁を
形成する第２の物質（たとえばポリオール、ポリアミン
）をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分
散し次に温度を上昇することにより、油滴界面で高分子
形成反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。　
このとき油性液体中に低沸点の溶解力　　　　□の強い
補助溶剤を用いることができる。

この場合に、用いる多価イソシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許第３，２８１，３８３号、同第３．７７３．６９５号
、同第３．７９３．２６８号、特公昭４Ｂ−４０３４７
号、同４９−２４１５９号、特開昭４８−８０１９１号
、同４ｇ−８４０８６号に開示されており。

それらを使用することもできる。

多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ　−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ□−フェニレンジイソシアネー
ト、２．６−１リレンジイソシアネート、２　、４−）
リレンジイソシアネート、ナフタレン−１，４−ジイソ
シアネート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート、３，３′−ジメトキシ−４，４′−ビフェニル
−ジイソシアネート、３．３′−ジメチルジフェニルメ
タン−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，
４−ジイソシアネート、４．４′−ジフェニルプロパン
ジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−
ジイソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，２−、ジイソシアネート、
シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイ
ンシアネート、４゜４　′、　４　”　−）リフェニル
メタントリイソシアネート、トルエン−２，４，６−ト
リイソシアネートのようなトリイソシアネート、４．４
′−ジメチルジフェニルメタン−２，２”、５゜５′−
テトライソシアネートのようなテトライソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、２，４−トリレンジイソシアネートとト
リメチロール７’　ロハンの付加物、キシリレンジイソ
シアネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレ
ンジイソシアネートとヘキサントリオールの付加物のよ
うなイソシアネートプレポリマーがある。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのようなものがある。

特願昭５８−１５８４６９号明細書に記載された下記の
ポリオールも用いられる。

エチレングリコール、！、３−プロパンジオール、１．
４−ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．
６−ヘキサンジオール、１．７−へブタンジオール、１
．８−オクタンジオール、プロピレングリコール、２，
３−ジヒドロキシブタン、１．２−ジヒドロキシブタン
、１．３−ジヒドロキシブタン、２．２−ジメチル−１
，３−プロパンジオール、２，４−ベンタンジオール、
２．５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ベン
タンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、
ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、
１，２．６−）リヒドロキシヘキサン、２−フェニルプ
ロピレングリコール、１，１゜１−トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ペ
ンタエリスリトールエチレンオキサイド付加物、グリセ
リンエチレンオキサイド付加物、グリセリン１゜４−ジ
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、レゾルシノール
ジヒドロキシエチルエーテル等の芳香族多価アルコール
とアルキレンオキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシリレ
ングリコール、ｍ−キシリレングリコール、α、α′−
ジヒドロキシーｐ−ジイソプロピルベンゼン、４．４′
−ジヒドロキシ−ジフェニルメタン。

２−（ｐ、ｐ’−ジヒドロキシフェニルメチル）ベンジ
ルアルコール、ビスフェノールＡにエチレンオキサイド
の付加物、ビスフェノールＡにプロピレンオキサイドの
付加物などがあげられる。　ポリオールはインシアネー
ト基１モルに対して、水酸基の割合が０．０２〜２モル
で使用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、２−メチル
ビペラジン、２．５−ジメチルピペラジン、２−ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミノプロビルアミン、テトラエチルペンタミン、
エポキシ化合物のアミン付加物等があげられる。

多価イソシアネートは水と反応して高分子物質を形成す
ることもできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが、水溶性高分子は水溶性のアニオン性高
分子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い
、　アニオン性高分子としては、天然のものでも合成の
ものでも用いることができ、例えば−ＣＯＯ−１−ｓｏ
３−基等を有す７るものが挙げられる。

具体的なアニオン性の天然高分子としてはアラビヤゴム
、アルギン酸などがあり、半合成品としてはカルボキシ
メチルセルロース、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン
、硫酸化セルロース、リグニンスルホン酸などがある。

また合成品としては無水マレイン酸系（加水分解したも
のも含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も
含む）重合体および共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸系重合体および共重合体、カルボキシ変性ポリビニル
アルコールなどがある。　ノニオン性高分子としては、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース等がある。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子は０．０１〜１０ｗｔ％の水溶液
として用いられる。　マイクロカプセルの粒径は２０Ｉ
Ｌ以下に調整される。

このようなマイクロカプセル中には、少なくとも重合性
化合物および色画像形成物質が封入される。　この場合
、通常は、ハロゲン化銀、還元剤等もこのカプセル中に
封入されるが、その場合には、まず色画像形成物質を溶
解した重合性化合物中にハロゲン化銀および還元剤を分
散または溶解したものを油相とし、これと親木性高分子
化合物を溶解した水相とを混合して乳化分散し、エマル
ジョンを作る。　この乳化分　　　　”散と同時にまた
は引続いて、エマルジョン粒子の油／水界面に周知の方
法で壁を形成させることができる。　マイクロカプセル
の作り方としてはこれに限らず種々の方法を適用するこ
とができる。

本発明に用いるカプセルの大きさは８０ＩＬ以　　　　
下であり、特に保存性や取り扱い性の点から２０井以下
が好ましい、　またカプセルが小さ　　　　。

すぎる場合には基質の孔または繊維中に消失す　　　　
□る恐れがあるが、これは基質または支持体の性質に依
存するので一概にはいえないが、　　　０、ＩＩＬ以上
が好ましい。

本発明に用いるカプセルは圧力約１０Ｋｇ１０ｆｆ以下
では実質的に変化がなく、これにより太きな圧力を加え
られた時に壮破壊が起こることが　　　ご好ましい、　
この破壊の起こる圧力の大きさ　　　２は、用途に応じ
て変えることができるものであり特定の数値に限定され
るものではないが、約５００Ｋｇ／ｌｏｆ程度以下の圧
力で破壊することが好ましい、　カプセルの粒径、カプ
セル壁の厚さ、用いる壁剤の種類により、これらの圧力
特性を制御することができる。

本発明の感光材料には、熱反応性を変えるために特願昭
６０−２５８３８号明細書に記載したヒドロキシ化合物
、アルバミン酸エステル化合物、芳香族メトキシ化合物
、有機スルホンアミド化合物をマイクロカプセルまたは
マイクロカプセルの外に用いることができる。　これら
の化合物はヤイクロカプセル壁のガラス転移点を変える
ものと思われる。

本発明には種々の画像形成促進剤を用いることができる
。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還
元反応の促進、感光材料層から受像層への画像形成物質
の移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは
塩基または塩基プレカーサー、オイル、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオン相互作用を持つ化合物　　　　
□等に分類される。　ただし、これらの物質群は一般に
複合機俺を有しており、上記の促進効果　　　　゛のい
くつかを合わせ持つのが常である。

以下にこれらの画像形成促進剤を機能別に分類して、そ
れぞれの具体例を示すが、この分類は便宜的なものであ
り、実際には１つの化合物が複数の機能を兼備している
ことが多い。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基とししてアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または
第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタ
ホウ酸塩；アンモニウム水酸化物　；４級アルキルアン
モニウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げ
られ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキ
ルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス（ｐ　　　　　’−（ジアルキルアミノ）フェニ
ル〕メタン類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状
アミジン類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げら
れ、特にｐＫａが８以上のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン転位、ベ
ックマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。　前者の加熱により塩基を発生す
るタイプの好ましい塩基プレカーサーとしては英国特許
第９９８，９４９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米
国特許第４．０６０．４２０号に記載のα−スルホニル
酢酸の塩、特開昭５９−１８０５３７号記載のプロピオ
ール酸類の塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記載
の２−カルボキシカルボキサミド誘導体、塩基成分に有
機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた
熱分解性酸との塩（特開昭５９−１９５２３７号）、ロ
ッセン転位を利用した特開昭５９−１６８４４０号に記
載のヒドロキサムカルバメート類、加熱によりニトリル
を生成する特願昭５８−３１６１４号に記載のアルドキ
シムカルバメート類などが挙げられる。　その他、英国
特許第９９８，９４５号、米国特許第３．２２０．８４
６号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第２，０７
９．４８０号等に一記載の塩基プレカーサーも有用であ
る。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解醸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の電解を挙げることができる。

この反応によってアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得ることが
できる。

また電解還元を用いる方法としては、ニトロおよびニト
ロソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の
還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミンフェノール
類、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。　　ｐ−７ミノフエノール類、
Ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として
用いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質として
使用することもできる。　また、種々の無機塩共存下で
の水の電解によりアルカリ成分を生成させることももち
ろん利用できる。

オイルとしては疎水性化合物の乳化分散時に溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

熱溶剤としては通常の温度では固体であり。

現像温度近傍で溶融して溶媒として働くもので、尿素類
、ウレタン類、アミド類、ピリジン類、スルホンアミド
類、スルホン、スルホキシド類、エステル類、ケトン類
、エーテル類の化合物で４０℃以下で固体のものを用い
ることができる。

界面活性剤としては特開昭５９−７４５４７号記載のピ
リジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類
、特開昭５９−５７２３１号記載のポリアルキレンオキ
シド類を挙げることができる。

銀または銀イオンと相互作用をもつ化合物としては、イ
ミド類、特開昭５９−１７７５５０号記載の含窒素へテ
ロ環類、特開昭５９−１１１６３６号記載のチオール類
、チオ尿素類、チ、オニーチル類を挙げることができる
。

画像形成促進剤は感光材料、受像材料のいずれに内蔵さ
せてもよく、両方に内蔵させてもよい、　また内蔵させ
る暦も乳剤層、中間層、保護層、受像層、およびそれら
に隣接するいずれの層にも内蔵させてよい、　感光層と
受像層と櫨同−支持体上に有する形態においても同様で
ある。

画像形成促進剤は単独でも、また数種を併用して使用す
ることもできるが、一般には数種を併用した方がより大
きな促進効果が得られる。

特に塩基または塩基プレカーサーと他の促進剤を併用す
°ると顕著な促進効果が発現される。

本発明においては、熱現像時の処理温度および処理時間
の変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像
停止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサ、加熱により共存する塩基と
置換反応を起こす親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物等が挙げられる。　酸プレカ
ーサーには例えば特願昭５８−２１６９２８号および特
願昭５９−４８３０５号に記載のオキシムエステル類、
特願昭５９−８５８３４号記載のロッセン転位により酸
を放出する化合物等が挙げられ、加熱により塩基と置換
反応を起こす親電子化合物には例えば、特願昭５９−８
５８３６号に記載の化金物などが挙げられる。

本発明の受像要素は感光要素から放出される色画像形成
物質を固定するための要素であり、感光要素と同一の支
持体上に塗設するか、或いは感光要素を有する感光材料
とは別の支持体上に塗設して受像材料を構成する。

さらに本発明の受像要素は必要に応じて、媒染剤を含む
層を少なくとも１層有することができる。　受像要素が
表面に位置する場合これに保護層を設けることができる
。　また、必要に応じて媒染力の異なる媒染剤を用いて
２層以上で構成されてもよい。

受像層として媒染剤を用いる場合は、拡散転写型感光材
料に使用される媒染剤の中から任意に選ぶことができる
が、それらの中でも特にポリマー媒染剤が好ましい、　
ここでポリマー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマ
ー、含窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれら
　　　　□の４級カチオン基を含むポリマー等である。

三級アミン基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマ
ーについては、特願昭５８−１６９０１２号、特願昭５
８−１６６１３５号等に記載されており、三級イミダゾ
ール基を有するビニルモノマ一単位を含むポリマーの具
体例としては特願昭５８−２２６４９７号、同５８−２
３２０７１号、米国特許第４，２８２．３０５号、同第
４，１１５，１２４号、同第３，１４８，０６１号など
に記載されている。

四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマ一単位を含
むポリマーの好ましい具体例としては英国特許第２，０
５６，１０１号、同第２．０９３，０４１号、同第１，
５９４，９６１号、米国特許第４，１２４，３８６号、
同第４．１１５，１２４号、同第４．２．７３，８５３
号、同第４，４５０，２２４号、特開昭４８−２８２２
５号等に記載されている。

その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノマ一単位
を舎むポリマーの好ましい具体例としては、米国特許第
３，７０９，６９０号、同第３，８９８，０８８号、同
第３，９５８，９９５号、特願昭５８−１６６１３５号
、同５８−１６９０１２号、同５Ｂ−２３２０７０号、
同５８−２３２０７２号および同５９−９１６２０号な
どに記載されている。

本発明においては１重合性化合物、色画像形成物質のカ
プセル化に際して溶媒を併用することができる。　また
還元剤や顕色剤等を必要な要素中に導入する場合にも溶
媒を用いることができる。　例えば水または親木性有機
溶媒に溶かした溶液を必要に応じてバインダーとともに
直接支持体上に塗設することもできるし、米国特許第２
．３２２．０２７号記載の方法などの公知の方法により
必要な要素中に導入することができる。　マイクロカプ
セル中に溶媒を併用することにより加圧の際のカプセル
の破壊の程度およびカプセル内の色画像形成物質の受像
要素への移動量をコントロールすることもできる。　カ
プセル内に併用する溶媒の量は重合性化合物１００重量
部に対して１〜５００重量部の割合が好ましい。

本発明において用いられる溶媒として天然油または合成
油を単独または併用することができる。　これら溶媒の
例として例えば綿実油、灯油、脂肪族ケトン、脂肪族エ
ステル、パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェニ
ル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、アル
キル化ナフタレン、およびｌ−フェニル−１−キシリル
エタン、ｌ−フェニル−１−ｐ−エチルフェニルエタン
、１．１”−ジトリルエタン等のようなジアリールエタ
ン、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート
、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（ジフ
ェニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリ
クレジルホスフェート、ジオクチルブチルホスフェート
）、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブ
チル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（例え
ばトリメシン酸トリブチル）酢酸エチル、酢酸ブチルの
ような低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、
二級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセテー
ト、シクロヘキサノンなどがある。

本発明の感光材料および受像材料に用いられるバインダ
ーは、単独であるいは組み合わせて含有することができ
る。　このバインダーには主に親水性のものを用いるこ
とができる。　親水性バインダーとしては、透明か半透
明の親木性バインダーが代表的であり、例えばゼラチン
、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタンパク質や
、デンプン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質
と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の
水溶性のポリビニル化合物のような合成重合物質を含む
、　他の合成重合物質には、ラテックスの形で、とくに
写真材料の寸度安定性を増加させる分散状ビニル化合物
がある。

本発明に於ける感光材料および受像材料に使用される支
持体は、処理温度に耐えることのできるものである。　
一般的な支持体としては、ガラス、紙、上質紙１合成紙
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、ア
セチルセルロースフィルム、セルロースエステルフィル
ム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンテレフ
タレートフィルムおよびそれらに関連したフィルムまた
は樹脂材料が含まれる。　またポリエチレン等のポリマ
ーによってラミネートされた紙支持体も用いることがで
きる。　米国特許第３，６３４，０８９号、同第３．７
２５，０７０号記載のポリエステルフィルムは好ましく
用いられる。

本発明の感光材料は必要に応じて保護層、中間層、帯電
防止層、カール防止層、はぐり層、マット剤層などの補
助層を設けることができる。　特に保護層は接着防止の
目的で有機、無機のマット剤を含ませるのが望ましい。

また、感光材料、受像材料には必要に応じてカブリ防止
剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハ′−′・７’ｅＤ（
５′”−′・′防止染料・顔料　　　几（酸化チタンな
どの白色顔料も含む）、水放出　　　　パ・（ べ 剤、熱重合防止剤、界面活性剤、熱溶剤分散状　　　、
二つビニル化合物等を含んでいてもよい、′：；パ １．： 本発明１お５ズは種″露光手段を用い６０　　　、□、
：・とができる、　潜像は、可視光を含む輻射線の　　
　　２Ｉ（□・ 画像状露光によって得られる。　一般には１通　　　゛
、：常使われる光源１例えば太陽光、ストロボ、〕　　
　、ニーラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨー
　　　　”で。

トランプなどのハロゲンランプ、キセノンラン　　　　
：二′−・） プ、レーザー光線、およびＣＲＴ光源、プラグ　　　、
１：：； マ光源、蛍光管、発光ダイオードなどを光源と　　　　
、゛１、 して使うことができる。　また、ＬＣＤ　（液　　　　
２、晶）やＰＬＺＴ　（ランタンをドープしたチタン　
　　″ジルコニウム酸鉛）などを利用したマイクロ　　
　　、］１゜ シャッターアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合
せた露光手段を用いることもできる。

光源の種類や露光量は／＼ロゲフ化銀の色素増感による
感光波長や、感度に応じて選択することができる。

本発明において用いる原画は白黒画像でもカラー画像で
もよい。

原画としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい、　またカメラを用いて人
物像や風景像を撮影することも可能である。　原画から
の焼付は、原画と重ねて密着焼付をしても、反射焼付を
してもよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラなどにより撮影された画像やテレビ局
より送られてくる画像情報を、直接ＣＲＴやＦＯＴに出
し、この像を密着やレンズにより感光材料上に結像させ
て、焼付ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各種の機器において、露光手段としてまたは表
示手段として用いられつつある。　このＬＥＤは、青光
を有効に出すものを　　　。

作ることが困難である。　この場合、カラー画像を再生
するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外光を発する３
種を使い、これらの光に感光する乳剤部分が各々、イエ
ロー、マゼンタ、シアンの画像形成物質を含むように設
計すればよい。

すなわち緑感光部がイエロー画像形成物質を含み、赤感
光部がマゼンタ画像形成物質を、赤外感光部がシア′ン
画像形成物質を含むようにしておけばよい、　これ以外
の必要に応じて異った組合せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管や　　　　。

ＣＯＤなどの受光素子により、読みとりコンピューター
などのメモリーに入れ、この情報を必要に応じて加工す
るいわゆる画像処理をほどこした後、この画像情報をＣ
ＲＴに再生させ、これを画像状光源として利用したり、
処理された情報にもとづいて、直接３種ＬＥＤを発光さ
せて露光する方法もある。

これらの露光量は、用いるハロゲン化銀の種類や、増感
程度によって変わってくる。

本発明において像様露光後の加熱方法としては従来公知
の方法を用いることができる。　例えば、ホットプレー
トなどの熱板あるいはドラムに感光材料を直接触れさせ
たり、ヒートローラーを用いて搬送させたりすることも
できる。

また高温に加熱した空気を用いたり高周波加熱やレーザ
ービームにより加熱することもできる。　感光材料によ
っては赤外線ヒーターを用いて加熱することもできる。

　更に電磁誘導により発生する過電流を利用して加熱す
る方法を応用することもできる。

また、感光材料に対して不活性の液体、たとえばフッ素
系の液体を加熱したパス中で感光材料を加熱しても良い
。

更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を感光材料にもた
せることで加熱してもよい、　たと導電性粒子の層を感
光材料中にもたせ、通電した時に発生するジュール熱を
利用してもよい。

この際の加熱温度は一般に８０℃〜 ２００℃、好ましくは１００℃〜１６０℃であ　　　　
□る。

感光材料を加熱するパターンとしては、種々のパターン
が応用できる。　一定温度で加熱する方法が最も一般的
であるが、感光材料の特性　　　・。

によっては多段階加熱−たとえば高温短時間加熱の後徐
々に温度を低下させる方法−が有効で　　　　□ある。

　この場合の加熱時間は一般に１秒〜５分、好ましくは
５秒から１分である。

加熱に際して感光材料が空気酸化の影響をうけやすい場
合には加熱部周辺の脱気又は不活性　　　　ゝガスへの
置換が有効である。　また感光材料の表面を加熱部分へ
直接接触させてもよいし、空気にさらしてもよい。　感
光材料表面を空気側にして現像する場合には感光材料中
からの水　　　　”分、揮発成分の蒸発を防いだり、保
温の目的でカバーをとりつけるのも有効である　　　　
　　　　　、、：ｊ）。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、支持体上に、少なくとも感光性ハロゲ
ン化銀、非感光性、銀塩、還元剤、重合性化合物および
色画像形成物質が塗設されており、少なくともこれらの
うちの重合性化合物と色画像形成物質とが同一のマイク
ロカプセル中に含有されており、像露光後加熱によりこ
の色画像形成物質を像画像状に不動化させるように構成
しているため、短時間の露光ですみ、かつ乾式の迅速処
理により、色画像を形成する高感度の非感光性銀塩含有
感光材料が得られる。

そして、このものは、一般に４５０〜 ９００ｎｍの任意の光に対して選択的に吸収を持つ色画
像を形成することができる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し１本発明の効果をさ
らに詳細に説明する。

実施例１ 受像材料の製法 軽微性炭酸カルシウム６５部、水斂化アルミニウム（昭
和電工）１−１０）３５部、スチレン−α−メチルスチ
レンの１０量体１．８部と３．５−ジ−αメチルベンジ
ルサリチル酸亜鉛８．２部との混線粉砕物、酸化亜鉛１
０部、ヘキサメタリン酸ナトリウム１部を水２００　ｍ
　ｌ中に分散したのち、サンドミルで処理して平均粒径
２゜６ルの分散液を得た。　これにポリビニルアルコー
ル９部、カルボキシ変性ＳＢＲラ　　　　。

チー、ｐ　クス（４８％）２０部、水１１０部を加　　
　ｒ５・、ｉ＜ｔ″ｓ＊−ｔｒｉ・　　　　　　　　　
　　　　［・・これを秤量４３　ｇ／ｒｎ’の原紙に固
型分として　　　Ｊ、ｌ。

゛、 ５　、２　ｇ／ゴとなるように塗設し９０℃にて乾　　
　ど燥した。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　゛□非感光性銀塩の製法 ａ）ベンゾトリアゾール銀　　　　　　　　　　　　、
：″。

ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン　　　“１０ｇ
とを水１００１００Ｏに溶解した＠　　コ１７）　　　
　’（：二溶液を５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸銀８．５ｇを水１００ｍｆＬに溶かした溶液を
２分間で上記溶液に加えた。

これのｐＨを調整することにより沈降させ、不要の塩を
除去し、ｐＨを６．０に合わせ収量４００ｇのベンゾト
リアゾール銀を得た。

ｂ）ｐ−アセトアミノフェニルアセチレン銀ｐ−アセト
アミノフェニルアセチレン ５．９ｇとゼラチン２０ｇとをエタノール３００ｍ文と
水１００１００Ｏの混合溶液に溶解した。　この溶液を
５０℃に保ち攪拌した。

次に硝酸銀４．５ｇを水１００ｍＪＬに溶かした溶液を
２分間で上記溶液に加えた。

これのｐＨｔ−調整することにより沈降させ、不要の塩
を除去し、ＰＨを６．４に合わせ収量３００ｇのｐ−７
セトアミノフエニルアセチレン銀を得た。

Ｃ）非感光性塩化銀 塩化ナトリウム３．４ｇとゼラチン４０ｇを木１００１
００Ｏに溶解させた。　この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。、１・ 次に塩化ナトリウム３４．４ｇを水　　　、。

ご： ６００ｍＪ１に溶解した液と硝酸銀１００ｇを水　　　
　・１、。。２．、。１よ、。Ｋ　４　＊ｆｉｌ　ＴＷ
Ａｍ　Ｌ　　“□□６００ｍ！Ｌに溶解した液とを同時
に１分間゛、 た、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
・この液のｐＨを調整することにより沈降さ　　　　゛
せ、不要の塩を除去し、ｐＨを６．４に合わせ　　　　
□、゛ て非感光性の塩化銀６００ｇを得た。　　　　　　　　
′□） ｄ）非感光性臭化銀　　　　　　　　　　　　　　　　
°□：゛・ 臭化カリウム７ｇとゼラチン４０ｇとを水　　　　□゛
：Ｙ １０００ｍＪｌに溶解させた。　この溶液を　　　１１
４０℃に保ち攪拌した。′） ・［ 次に臭化カリウム７０ｇを水６００ｍＩＬに溶　　　、
・ＮＬえ□ｍ＃＊１゜。、。６００ｍＪＬ＜　　　’６
ユ、え。−１Ｋ　ｌ　’Ｊ　ｉ５１５０　ｍ　ｌ　（７
）’１１　、”　Ｍ　　　”：。

：′ 上記溶液に４分間で添加した。ｊ′。

、、′ この液のｐＨを調整することにより沈降させ　　　・′
じ。

不要の塩を除去し、ｐＨを６．４に合わせて非　　　　
゛、。

感光性の臭化銀６００ｇを得た。

感光性ハロゲン化銀乳剤の製法 ヨウ臭化銀乳剤 Ｈ２０１０００ｍＪＬにゼラチン２０ｇとＫＢｒ９．５
２ｇ、！：ＫＩ３．３２ｇを溶解させた。　この溶液を
５０℃に保ち攪拌した。

この溶液にＡｇＮＯ３１７ｇをＨ２０ １００ｍＪｌに溶かした溶液を１０分間で添加した。　
その後３５℃に冷却しｐＨを調整することにより乳剤を
沈降させ過剰の塩を除去した。

その後ｐＨを６．０に合わせ収量２００ｇのＡｇＢｒＩ
　（Ｉ２０モル％）乳剤を得た。

パケット乳剤の製法 Ｎ、Ｎ′−ジアクリロイルピペラジン５ｇ、ペンタエリ
スリトールテトラアクリレート３ｇ、３，３−ビス−（
１−エチル−２−メチル−３−インドリル）フタリド１
ｇ、フェニルキシリルエタン１０ｍ１およびトリクレジ
ルホスフェ−）１０ｍＪＬを混合溶解し、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．５ｇを含むｌＯ％ゼラチ
ン１１０ｇ中に乳化分散して色画像形成物質の分散物を
調製した。

前記ヨウ臭化銀乳剤４ｇに３，３′−ジー（γ−スルホ
プロピル）−５，５’−ジフェニル−９−エチルオキサ
カルボシアニンナトリウム塩（ハロゲン化銀１モル当り
４　Ｘ　１０−４モル）のメタノール溶液を加えて５分
間攪拌後、先に調製した色画像形成物質の分散物２０ｇ
とベンゾトリアゾール銀乳剤１０ｇを加え混合した。

これに１０％アラビアゴム水溶液３０ｍＪＬと水１００
ｍＪＬを加え４５℃にて攪拌しながら１％酢酸水溶液に
てＰＨ４，８０に調整した。

１５５分間攪拌後℃に冷却し３０分間攪拌した。　これ
にクロム明ばん０．１４ｇを含む１５０ｍＪｌの水を加
えて更に１時間攪拌後５％　　　゛炭酸ナトリウム水溶
液を添加して一晩静置して上澄液をデカンテーションに
より取り除いた。

このようにして調製したパケット乳剤の収量は９０ｇで
平均サイズは約１０ｐｍであった。

このパケット乳剤をＰ−１とする。

次にベンゾトリアゾール銀の代りにｐ−アセトアミノフ
ェニルアセチレン銀を３０ｇ溶かして上記工程で作った
パケット乳剤をＰ−２、非感光性塩化銀乳剤３ｇで作っ
たものをＰ−３、非感光性臭化銀乳剤３ｇで作ったもの
をＰ−４とする。

また非感光性銀塩を含まないパケット乳剤をＰ−０とす
る。

感光材料の製法 前記パケット乳剤Ｐ−０−Ｐ−４をそれぞれ含む５種の
塗布液をウェット膜厚５０ＩＬｍにてポリエチレンテレ
フタレートフィルム上に塗布し、乾燥後ゼラチン保護膜
（ゼラチン＝１ｇ／ｒｒｆとｍ−ジメチルアミンフェノ
ール＝０　、５　ｇ／ｒｒｆを含む）を塗設して感光材
料を得た。　これらの感光材料を、用いた上記の塗布液
に対応してそれぞれ感光材料に−０〜に−４とする。

得られた感光材料をフィルターを用いて緑色光で露光し
た後、１２０℃で１０秒または２゜秒間均一加熱した。

　次いで、これらの感光材料を受像材料と重ねて加圧ロ
ーラー中を通した。

これらについてマクベスの反ｕ濃度計（ＲＤ−５１９）
を用いて反射濃度を測定した。

結果を表１に示す。

表　　　　　　１ 未露光部／露光部　　未露光部／ｊｌ光部　　　　　□
に−０（比較＞　　　１．３０／１．１０　１．２５／
１．００　　　　　′に−１（未発Ｊ）１．３０１０．
７０　１．１５１０．３０に−２（未発ＩＪＩ）１．３
０１０．２０　１．２５１０．１０に−３（本発明）１
．２８１０．５０　１．２８１０．２０に−４（本発明
）１．３０１０．６５　１．３０１０．３０表１より、
非感光性銀塩を用いた本発明の感光材料では未露光部と
露光部の濃度差が大きくなっていることがわかる。　特
に、ｐ−７セトアミノフエニルアセチレン銀を用いたも
のはこの傾向が顕著である。　そしてこの傾向はこの化
合物に限らず、アセチレン銀全般に該当することであっ
た。　また、非感光性ハロゲン化銀を用いたもの同士に
ついて比較すると、臭化銀より塩化銀の方が若干この傾
向が強いことがわかる。

実施例２ 塩臭化銀乳剤の調製 まず、以下の溶液を調製した。

（溶液Ａ）ゼラチン１０ｇと塩化ナトリウム３ｇとを水
１０００　ｍ　ｌに溶解した。

（溶液Ｂ）硝酸銀１００ｇを水に溶解し６００ｍ１とし
た。

（溶液Ｃ）塩化ナトリウム６ｇおよび臭化カリウム５６
ｇを水に溶解し６００ｍＪｌとした。

反応容器に溶液Ａを入れ７５℃に保ちながら溶液Ｂと溶
液Ｃとを同時に４０分間で溶液Ａの中へ添加した。　こ
のようにして調製した平均粒子サイズ０．３５．の単分
散立方体塩臭化銀乳剤を水洗脱塩後チオ硫酸ナトリウム
と４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チ
トラザインデンにて化学増感を施した。　乳剤の収量は
６００ｇであった。

マイクロカプセルの調製と感光シートの作製トリメチロ
ー−ルプロパントリアクリレート２８ｇおよびメチルメ
タアクリレート７ｇの七ツマー混合物にβ−アセチル−
ｐアミノフェニルヒドラジン０．０３ｇと上述のように
調製した塩臭化銀乳剤７．５ｇと発色剤３−ジエチルア
ミノ−６−クロル−７−７ニリノフルオラン２．１ｇと
を溶解し七ツマー混合物とした。

一方ｌＯ％アラビアゴム水溶液１７．５ｇ、１２％イン
ブチレン／無水マレイン酸水溶液１８．８ｇ、蒸留水２
６．８ｇの混合物を、硫酸でＰＨ３，５に調整し、更に
尿素４．６ｇ、レソルシン０．６ｇを加え、この溶液に
先のモノマー混合物を乳化分散し、３終とした。　つい
で３６％ホルマリン１１９ｇを加え攪拌しつつ６０℃ま
で昇温し、１時間後に５％硫酸アンモニウム水溶液９．
０ｇを加え、更に６０℃に保ちつつ１時間攪拌後冷却し
た。　その後ＮａＯＨによりｐＨを９．０とした。

それぞれこうして得たカプセル液５ｇに１５％ポリビニ
ルアルコール水溶液 １．５３ｇ、蒸留水３．４７ｇ、でんぷん０．５７ｇを
加え塗布液とした。　これをコーティングロッド１０を
用いて、アート紙に塗布し、５０℃で１５分間乾燥させ
感光シー）Ｋ−５を得た。

先のモノマー混合物においてさらに実施例１で作ったベ
ンゾトリアゾール銀’７ｇ、ｐ−アセトアミノフェニル
アセチレン銀２０ｇ、悪感光性塩化銀２ｇ、または非感
光性臭化銀２ｇをそれぞれ加えるほかは感光材料に−５
と全く同様に作製した感光シートをそれぞれ順に感光シ
ートに−６、Ｋ−７、Ｋ−８，に−９とする。

受像シートの作製 ２１．８ｇの水に４８％のＳＢＲラテックス　　　　０
．６ｇ、１０％エーテル化でんぷん水溶液４ｇ、炭酸亜
鉛２．１ｇ、ケイ酸ソーダ５０％　　　　□水溶液１．
３ｇ、ヘキサメタリン酸ソーダ０．１ｇ、ジルトンＦ−
２４２粘土１３ｇを加え、ホモジナイザーで１５分間攪
拌した。

これをコーチインクロッド１８を用いてアート紙に塗布
し、１００℃で２分間乾燥し、受像シートを得た。

感光シー）Ｋ−５〜に−９を青色光で露光後１２０℃で
１０秒または２０秒間加熱した。

この感光シートと受像シートを塗布面が接触するように
重ね線圧１００　Ｋ　ｇ　／　ｃ　ｍの加圧ローラーに
通し、得た黒色画像をマクベスの反　　　゛射濃度計（
ＲＤ−５１９）で反射濃度を測定し　　　　□′た。　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　・結果
を表２に示す。

表　　　　　　２ 未露光部／露光部　　未露光部／露光部に−５（比較）
　　１．２５／１．００　１．２０１０．８０に−６（
本発明）１．３０１０．６５　１．２０１０．２５に−
７（本発明）１．３０１０．２５　１．２５１０．１０
に−８（本発明）１．３０１０．５０　１．３０１０．
２０に−９（本発明）１．３０１０．６５　１．３０１
０．２５表２より、非感光性銀塩を含有した本発明の感
光シートは、未露光部と露光部の濃度差が大きく、ディ
スクリミネーションが大幅に改良されていることがわか
る。　この場合も実施例１と同様にｐ−アセトアミノフ
ェニルアセチレン銀を含有するものは優れた性能を示す
、　　また、非感光性ハロゲン化銀を含有したもの同士
を比較すると、実施例１と同様に臭化銀より塩化銀の方
が若干優れた性能を示すことがわかる。

以上より本発明の効果は明らかである。

１Ｅｉｉｆ、：：・：・下　　　　　　・手続ネ甫正書
（自発） １、事件の表示 昭和６０年特許願第１４１７９９号 ２、発明の名称 非感光性銀塩含有感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号明細書の「発明の詳細な説明
」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１６頁の構造式（１９）をと補正する。

（２）同第１６頁の構造式（２０）を　　　　　　　　
。

「 」 と補正する。

（３）同第１６頁の構造式（２１）を と補正する。

（４）同第２０頁の構造式（４２）を （ＣＨ３）３　ＣＯＮ　Ｈ＜Σｃ＝ｃ−Ａｇ」 と補正する。

（５）同第３２頁１９行目の「ヘキオキ」を「ヘミオキ
」と補正する。

（６）同第３３頁１２行目の「ペンズオキサドー」を「
ベンズオキサゾ−」と補正する。

（７）同第４３頁１〜３行目の「重合性化合物はハロゲ
ン化銀塩に対して０．０５ないし１２００重量％、好ま
しくは５ないし９５０重量％用いることができる。」を
「重合性化合物はハロゲン化銀塩１重量部に対して５な
いし１．２ｘｌＯ５重量部、好ましくは１２ないし１．
２Ｘ１０’重量部用いることができる。」と補正する。

（８）同第５２頁３行目のｒ４２−７１１Ｊをｒ４２−
７７１Ｊと補正する。

（９）同第５２頁１８行目のｒ３６−９１６３」をｒ３
６−９１６８Ｊと補正する。

（１０）同第５９頁１４〜１５行目の「マイクロカプセ
ルの粒径は２０μ以下に調整される。」を削除する。

（１１）同第６１頁９行目の「アルバミン酸」を「カル
バミン酸」と補正する。

（１２）同第６５頁１０行目の「利用できる。」の後に
「また、これらの塩基もしくは塩基プレカーサーは感光
層の総固形分量の５０重量％以下が好ましく、更に好ま
しくはｏ、ｏｉ〜４０重量％が好ましい。」を挿入する
。

（１３）同第６５頁２０行目の「できる。」の後に「ま
た、熱溶剤は、感光層の総固形分量の０．０１〜５０重
量％が好ましく、更に好ましくは１〜２０重量％である
。」を挿入する。

（１４）同第７７頁１３行目の「過電流」を「渦電流」
と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化 銀、非感光性銀塩、還元剤、重合性化合物および色画像
   形成物質が塗設されており、少なくともこれらのうちの
   重合性化合物と色画像形成物質とが同一のマイクロカプ
   セル中に含有されており、像露光後加熱によりこの色画
   像形成物質を像画像状に不動化させるように構成したこ
   とを特徴とする非感光性銀含有感光材料。