JP2000273123A - シンジオタクティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
シンジオタクティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】新規なシンジオタクティック性プロピレン系共
重合体および該共重合体を含む剛性、耐衝撃性、表面硬
度のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】プロピレン98〜50モル％と炭素数２〜10の
α―オレフィン（プロピレンを除く）１〜49モル％と芳
香族ビニル化合物または下記式の環状オレフィン１〜30
モル％とからなり、プロピレン構成単位が実質的にシン
ジオタクティック構造であり、ＤＳＣ法による結晶融解
ピークが観測されないプロピレン系共重合体および該共
重合体を含む熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 ［ｎ、ｑは０または１、ｍは０または正の整数、Ｒ1〜
Ｒ18、ＲaおよびＲbは、Ｈ、ハロゲンまたは炭化水素基
であり、Ｒ15〜Ｒ18の結合により二重結合を有すること
もある環を形成していてもよく、Ｒ15、Ｒ16等の末端に
アルキリデン基を形成していてもよい。］
重合体および該共重合体を含む剛性、耐衝撃性、表面硬
度のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】プロピレン98〜50モル％と炭素数２〜10の
α―オレフィン（プロピレンを除く）１〜49モル％と芳
香族ビニル化合物または下記式の環状オレフィン１〜30
モル％とからなり、プロピレン構成単位が実質的にシン
ジオタクティック構造であり、ＤＳＣ法による結晶融解
ピークが観測されないプロピレン系共重合体および該共
重合体を含む熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 ［ｎ、ｑは０または１、ｍは０または正の整数、Ｒ1〜
Ｒ18、ＲaおよびＲbは、Ｈ、ハロゲンまたは炭化水素基
であり、Ｒ15〜Ｒ18の結合により二重結合を有すること
もある環を形成していてもよく、Ｒ15、Ｒ16等の末端に
アルキリデン基を形成していてもよい。］
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シンジオタクティ
ック性プロピレン系共重合体及び該共重合体と熱可塑性
樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
ック性プロピレン系共重合体及び該共重合体と熱可塑性
樹脂とからなる熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【発明の技術的背景】ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、剛性、耐衝撃性、表面硬度な
どが充分とはいえない場合がある。
ポリアミド、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂は、優
れた加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを
有しているため、射出成形品、中空成形品、フィルム、
シートなどに加工され各種用途に用いられている。しか
しながら用途によっては、剛性、耐衝撃性、表面硬度な
どが充分とはいえない場合がある。
【０００３】一方、シンジオタクティックポリプロピレ
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来の
シンジオタックティックな性質を表しているとは言い難
かった。
ンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニ
ウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られるこ
とが知られている。しかしながらこの方法で得られるポ
リマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来の
シンジオタックティックな性質を表しているとは言い難
かった。
【０００４】これに対して、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらにより
非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサン
からなる触媒の存在下にシンジオタックティックペンタ
ッド分率が０．７を超えるようなタクティシティの高い
ポリプロピレンが得られることが初めて発見された
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，
６２５５−６２５６）。上記Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法
により得られたポリマーは、シンジオタクティシティが
高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエラス
ティックな性質を有していたが、これを軟質な成形材料
として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用さ
れている分野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴ
ム弾性、機械的強度は充分なものではなかった。
非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサン
からなる触媒の存在下にシンジオタックティックペンタ
ッド分率が０．７を超えるようなタクティシティの高い
ポリプロピレンが得られることが初めて発見された
（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，
６２５５−６２５６）。上記Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法
により得られたポリマーは、シンジオタクティシティが
高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエラス
ティックな性質を有していたが、これを軟質な成形材料
として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用さ
れている分野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴ
ム弾性、機械的強度は充分なものではなかった。
【０００５】一般に、プロピレン系重合体にプロピレン
構成単位の立体規則性がアイソタクティックであるエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム等を配合することにより
その柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがなされている
が、この方法により得られる樹脂組成物からなる成形物
は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良されるものの充
分なものではなかった。本発明者らは、このような状況
に鑑み鋭意研究した結果、特定の実質的にシンジオタク
ティック構造であるプロピレン系共重合体を熱可塑性樹
脂の改質材として用いると、剛性、耐衝撃性、表面硬度
のバランスに優れた組成物が得られることを見出して、
本発明を完成するに至った。
構成単位の立体規則性がアイソタクティックであるエチ
レン−プロピレン共重合体ゴム等を配合することにより
その柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがなされている
が、この方法により得られる樹脂組成物からなる成形物
は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良されるものの充
分なものではなかった。本発明者らは、このような状況
に鑑み鋭意研究した結果、特定の実質的にシンジオタク
ティック構造であるプロピレン系共重合体を熱可塑性樹
脂の改質材として用いると、剛性、耐衝撃性、表面硬度
のバランスに優れた組成物が得られることを見出して、
本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、改質材用シンジオタクティッ
ク性プロピレン系共重合体および該共重合体を含み、剛
性、耐衝撃性、表面硬度のバランスに優れた熱可塑性樹
脂組成物を提供することを目的としている。
ク性プロピレン系共重合体および該共重合体を含み、剛
性、耐衝撃性、表面硬度のバランスに優れた熱可塑性樹
脂組成物を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係わるシンジオタクティック性
プロピレン系共重合体は、プロピレンと炭素原子数２〜
１０のα−オレフィン（但し、プロピレンを除く）と芳
香族ビニル化合物または下記式［１］または［２］で表
される環状オレフィンとを共重合させて得られる共重合
体であって、プロピレンから導かれる構成単位９８〜５
０モル％と、炭素数２〜１０のα―オレフィン（但し、
プロピレンを除く）から導かれる構成単位１〜４９モル
％と、芳香族ビニル化合物または下記式［１］または
［２］で表される環状オレフィンから導かれる構成単位
１〜３０モル％とからなり、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲
にあり、プロピレンから導かれる構成単位が実質的にシ
ンジオタクティック構造であり、ＤＳＣ法による結晶融
解ピークが観測されないことを特徴としている。
プロピレン系共重合体は、プロピレンと炭素原子数２〜
１０のα−オレフィン（但し、プロピレンを除く）と芳
香族ビニル化合物または下記式［１］または［２］で表
される環状オレフィンとを共重合させて得られる共重合
体であって、プロピレンから導かれる構成単位９８〜５
０モル％と、炭素数２〜１０のα―オレフィン（但し、
プロピレンを除く）から導かれる構成単位１〜４９モル
％と、芳香族ビニル化合物または下記式［１］または
［２］で表される環状オレフィンから導かれる構成単位
１〜３０モル％とからなり、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲
にあり、プロピレンから導かれる構成単位が実質的にシ
ンジオタクティック構造であり、ＤＳＣ法による結晶融
解ピークが観測されないことを特徴としている。
【０００８】
【化４】
【０００９】［上記式［１］中、ｎは０または１であ
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
り、Ｒ1 〜Ｒ18ならびにＲa およびＲb は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であ
り、Ｒ15〜Ｒ18は、互いに結合して単環または多環を形
成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を
有していてもよく、またＲ15とＲ16とで、またはＲ17と
Ｒ18とでアルキリデン基を形成していてもよい］、
り、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１であ
り、Ｒ1 〜Ｒ18ならびにＲa およびＲb は、それぞれ独
立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基であ
り、Ｒ15〜Ｒ18は、互いに結合して単環または多環を形
成していてもよく、かつ該単環または多環が二重結合を
有していてもよく、またＲ15とＲ16とで、またはＲ17と
Ｒ18とでアルキリデン基を形成していてもよい］、
【００１０】
【化５】
【００１１】［上記式［２］中、ｐおよびｑは０または
１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
り、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ9またはＲ10
が結合している炭素原子と、Ｒ13が結合している炭素原
子またはＲ11が結合している炭素原子とは、直接あるい
は炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ15とＲ12また
はＲ15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香
族環を形成していてもよい］。
１以上の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
り、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族
炭化水素基またはアルコキシ基であり、Ｒ9またはＲ10
が結合している炭素原子と、Ｒ13が結合している炭素原
子またはＲ11が結合している炭素原子とは、直接あるい
は炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合してい
てもよく、さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ15とＲ12また
はＲ15とＲ19とは互いに結合して単環または多環の芳香
族環を形成していてもよい］。
【００１２】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
（ｉ）前記シンジオタクティック性プロピレン系共重合
体；１〜６０重量部と、（ｉｉ）熱可塑性樹脂；９９〜
４０重量部とからなることを特徴としている。
（ｉ）前記シンジオタクティック性プロピレン系共重合
体；１〜６０重量部と、（ｉｉ）熱可塑性樹脂；９９〜
４０重量部とからなることを特徴としている。
【００１３】本発明の好ましい態様においては、上記共
重合体（ｉ）は、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であ
り、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であること
が望ましい。
重合体（ｉ）は、ＧＰＣによる分子量分布が４以下であ
り、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−１０℃以下であること
が望ましい。
【００１４】本発明の好ましい態様においては、上記シ
ンジオタクティック性プロピレン系共重合体が、下記成
分（ａ）と、下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のう
ちから選択される１種以上の化合物と、からなる少なく
とも１つの触媒系の存在下に重合して得られたものであ
ることが望ましい； （ａ）：下記式（Ｉ）で表される遷移金属錯体
ンジオタクティック性プロピレン系共重合体が、下記成
分（ａ）と、下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のう
ちから選択される１種以上の化合物と、からなる少なく
とも１つの触媒系の存在下に重合して得られたものであ
ることが望ましい； （ａ）：下記式（Ｉ）で表される遷移金属錯体
【００１５】
【化６】
【００１６】［式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2は
Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニ
ル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、
Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩
基配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉまた
はＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基であ
る。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2は
Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニ
ル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、
Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩
基配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉまた
はＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基であ
る。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。
【００１７】本発明の好ましい態様においては、上記炭
素原子数２〜１０のα―オレフィン成分（但し、プロピ
レンを除く）が、エチレン、１-ブテン、４-メチルペン
テン-１、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセンのうち
から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンであり、
中でもエチレンが好ましく、芳香族ビニル化合物または
上記式［１］または［２］で表される環状オレフィン成
分としては、スチレン、テトラシクロドデセン、ノルボ
ルネンおよびこれらの誘導体が好ましく、中でもテトラ
シクロドデセン、ノルボルネンが好ましい。
素原子数２〜１０のα―オレフィン成分（但し、プロピ
レンを除く）が、エチレン、１-ブテン、４-メチルペン
テン-１、１-ヘキセン、１-オクテン、１-デセンのうち
から選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンであり、
中でもエチレンが好ましく、芳香族ビニル化合物または
上記式［１］または［２］で表される環状オレフィン成
分としては、スチレン、テトラシクロドデセン、ノルボ
ルネンおよびこれらの誘導体が好ましく、中でもテトラ
シクロドデセン、ノルボルネンが好ましい。
【００１８】また上記(ｉ）シンジオタクティック性プ
ロピレン系共重合体はＤＳＣ法により結晶融解ピークが
観測されない。結晶融解ピークが観測されないとは吸熱
曲線の最大ピークから得られる融解熱量が０．７J/g以
下であることをいう。
ロピレン系共重合体はＤＳＣ法により結晶融解ピークが
観測されない。結晶融解ピークが観測されないとは吸熱
曲線の最大ピークから得られる融解熱量が０．７J/g以
下であることをいう。
【００１９】また本発明では、前記（ｉｉ）熱可塑性樹
脂が、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０．１〜２００ｇ／10分の範囲にあるプロピ
レン系、あるいはエチレン系重合体であることが好まし
い。本発明に係る上記熱可塑性樹脂組成物及びその成形
体は、剛性、耐衝撃性、表面硬度のバランスに優れてい
る。
脂が、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフロ
ーレートが０．１〜２００ｇ／10分の範囲にあるプロピ
レン系、あるいはエチレン系重合体であることが好まし
い。本発明に係る上記熱可塑性樹脂組成物及びその成形
体は、剛性、耐衝撃性、表面硬度のバランスに優れてい
る。
【００２０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係わるシンジオタ
クティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含
む熱可塑性樹脂組成物について具体的に説明する。
クティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含
む熱可塑性樹脂組成物について具体的に説明する。
【００２１】＜(i) シンジオタクティック性プロピレン
系共重合体＞シンジオタクティック性プロピレン系共重
合体は、実質的にシンジオタクティック構造であるプロ
ピレン成分を９８〜５０モル％の量、好ましくは９５〜
５５モル％の量、特に好ましくは９０〜６５モル％の量
含み、炭素原子数２〜１０のαオレフィン（但し、プロ
ピレンを除く）成分を１〜４９モル％の量、好ましくは
５〜４５モル％、特に好ましくは１０〜４５モル％の量
含み、芳香族ビニル化合物または下記式［１］または
［２］で表される環状オレフィン成分を１〜３０モル％
の量、好ましくは１〜２５モル％の量、特に好ましくは
１〜２０モル％の量含んでいる。
系共重合体＞シンジオタクティック性プロピレン系共重
合体は、実質的にシンジオタクティック構造であるプロ
ピレン成分を９８〜５０モル％の量、好ましくは９５〜
５５モル％の量、特に好ましくは９０〜６５モル％の量
含み、炭素原子数２〜１０のαオレフィン（但し、プロ
ピレンを除く）成分を１〜４９モル％の量、好ましくは
５〜４５モル％、特に好ましくは１０〜４５モル％の量
含み、芳香族ビニル化合物または下記式［１］または
［２］で表される環状オレフィン成分を１〜３０モル％
の量、好ましくは１〜２５モル％の量、特に好ましくは
１〜２０モル％の量含んでいる。
【００２２】
【化７】
【００２３】上記式［１］において、ｎは０または１で
あり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１で
ある。なおｑが１の場合には、ｑを用いて表される環は
６員環となり、ｑが０の場合にはこの環は５員環とな
る。また、Ｒ1〜Ｒ18ならびにＲaおよびＲbは、それぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基で
ある。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子である。また、炭化水素
基としては、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
を挙げることができる。より具体的には、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基およびオクタデシル基を挙げることができ
る。これらアルキル基はハロゲン原子で置換されていて
もよい。また、シクロアルキル基としては、シクロヘキ
シル基を挙げることができ、芳香族炭化水素基としては
フェニル基およびナフチル基を挙げることができる。
あり、ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１で
ある。なおｑが１の場合には、ｑを用いて表される環は
６員環となり、ｑが０の場合にはこの環は５員環とな
る。また、Ｒ1〜Ｒ18ならびにＲaおよびＲbは、それぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基で
ある。ここで、ハロゲン原子は、フッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子である。また、炭化水素
基としては、通常、炭素原子数１〜２０のアルキル基、
炭素原子数１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子
数３〜１５のシクロアルキル基または芳香族炭化水素基
を挙げることができる。より具体的には、アルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、アミル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、
ドデシル基およびオクタデシル基を挙げることができ
る。これらアルキル基はハロゲン原子で置換されていて
もよい。また、シクロアルキル基としては、シクロヘキ
シル基を挙げることができ、芳香族炭化水素基としては
フェニル基およびナフチル基を挙げることができる。
【００２４】さらに、上記式［１］において、Ｒ15とＲ
16とが、Ｒ17とＲ18とが、Ｒ15とＲ 17とが、Ｒ16とＲ18
とが、Ｒ15とＲ18とが、あるいはＲ16とＲ17とがそれぞ
れ結合して（互いに共同して）、単環または多環の基を
形成していてもよい。さらに、このようにして形成され
た単環または多環が二重結合を有していてもよい。ここ
で形成される単環または多環としては、具体的に以下の
ようなものを挙げることができる。
16とが、Ｒ17とＲ18とが、Ｒ15とＲ 17とが、Ｒ16とＲ18
とが、Ｒ15とＲ18とが、あるいはＲ16とＲ17とがそれぞ
れ結合して（互いに共同して）、単環または多環の基を
形成していてもよい。さらに、このようにして形成され
た単環または多環が二重結合を有していてもよい。ここ
で形成される単環または多環としては、具体的に以下の
ようなものを挙げることができる。
【００２５】
【化８】
【００２６】なお上記例示において、１または２の番号
を賦した炭素原子は、式［１］においてそれぞれＲ
15（Ｒ16）またはＲ17（Ｒ18）が結合している炭素原子
を表す。また、Ｒ15とＲ16とで、またはＲ17とＲ18とで
アルキリデン基を形成していてもよい。このようなアル
キリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリデ
ン基であり、このようなアルキリデン基の例としては、
エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン
基を挙げることができる。
を賦した炭素原子は、式［１］においてそれぞれＲ
15（Ｒ16）またはＲ17（Ｒ18）が結合している炭素原子
を表す。また、Ｒ15とＲ16とで、またはＲ17とＲ18とで
アルキリデン基を形成していてもよい。このようなアル
キリデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリデ
ン基であり、このようなアルキリデン基の例としては、
エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピリデン
基を挙げることができる。
【００２７】
【化９】
【００２８】上記式［２］において、ｐおよびｑは０ま
たは正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
る。また、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ基である。
ここでハロゲン原子は、上記式［１］の説明中に掲げた
ハロゲン原子と同じ意味である。
たは正の整数であり、ｍおよびｎは０、１または２であ
る。また、Ｒ1〜Ｒ19は、それぞれ独立に、水素原子、
ハロゲン原子、炭化水素基またはアルコキシ基である。
ここでハロゲン原子は、上記式［１］の説明中に掲げた
ハロゲン原子と同じ意味である。
【００２９】また炭化水素基としては、通常は炭素原子
数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロ
アルキル基または芳香族炭化水素基を挙げることができ
る。より具体的には、アルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオ
クタデシル基を挙げることができる。これらアルキル基
はハロゲン原子で置換されていてもよい。シクロアルキ
ル基としては、シクロヘキシル基を挙げることができ、
芳香族炭化水素基としては、アリール基およびアラルキ
ル基を挙げることができ、具体的には、フェニル基、ト
リル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル
基を挙げることができる。
数１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロ
アルキル基または芳香族炭化水素基を挙げることができ
る。より具体的には、アルキル基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、アミル基、ヘ
キシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基およびオ
クタデシル基を挙げることができる。これらアルキル基
はハロゲン原子で置換されていてもよい。シクロアルキ
ル基としては、シクロヘキシル基を挙げることができ、
芳香族炭化水素基としては、アリール基およびアラルキ
ル基を挙げることができ、具体的には、フェニル基、ト
リル基、ナフチル基、ベンジル基およびフェニルエチル
基を挙げることができる。
【００３０】また、アルコキシ基としては、メトキシ
基、エトキシ基およびプロポキシ基を挙げることができ
る。
基、エトキシ基およびプロポキシ基を挙げることができ
る。
【００３１】さらに、式［２］において、Ｒ9およびＲ
10が結合している炭素原子と、Ｒ13が結合している炭素
原子またはＲ11が結合している炭素原子とは、直接ある
いは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合して
いてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がアルキレ
ン基を介して結合している場合には、Ｒ9とＲ13とが、
または、Ｒ10とＲ11とが互いに共同して、メチレン基(-
ＣＨ2-)、エチレン基(-ＣＨ2ＣＨ2-)またはプロピレン
基(-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-)の内のいずれかのアルキレン基
を形成している。さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ15とＲ
12またはＲ15とＲ19とは互いに結合して単環または多環
の芳香族環を形成していてもよい。具体的には、ｎ＝ｍ
＝０のとき、Ｒ15とＲ12とにより形成される以下のよう
な芳香族環を挙げることができる。
10が結合している炭素原子と、Ｒ13が結合している炭素
原子またはＲ11が結合している炭素原子とは、直接ある
いは炭素原子数１〜３のアルキレン基を介して結合して
いてもよい。すなわち、上記二個の炭素原子がアルキレ
ン基を介して結合している場合には、Ｒ9とＲ13とが、
または、Ｒ10とＲ11とが互いに共同して、メチレン基(-
ＣＨ2-)、エチレン基(-ＣＨ2ＣＨ2-)またはプロピレン
基(-ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2-)の内のいずれかのアルキレン基
を形成している。さらに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ15とＲ
12またはＲ15とＲ19とは互いに結合して単環または多環
の芳香族環を形成していてもよい。具体的には、ｎ＝ｍ
＝０のとき、Ｒ15とＲ12とにより形成される以下のよう
な芳香族環を挙げることができる。
【００３２】
【化１０】
【００３３】ここで、ｑは式［２］におけるｑと同じ意
味である。
味である。
【００３４】炭素原子数２〜１０のα―オレフィン（但
し、プロピレンを除く）としては、エチレン、１-ブテ
ン、４-メチルペンテン-１、１-ヘキセン、１-オクテ
ン、１-デセンのうちから選ばれる少なくとも１種のオ
レフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
し、プロピレンを除く）としては、エチレン、１-ブテ
ン、４-メチルペンテン-１、１-ヘキセン、１-オクテ
ン、１-デセンのうちから選ばれる少なくとも１種のオ
レフィンが好ましく、特にエチレンが好ましい。
【００３５】芳香族ビニル化合物の具体例としては、ス
チレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エ
チルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシ
スチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル
安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキ
シスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導
体；３−フェニルプロピレン、４−フェニルブテン、α
―メチルスチレンなどが挙げられる。これらの中では、
スチレンが好ましい。
チレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン、ｏ−エ
チルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ンなどのモノもしくはポリアルキルスチレン；メトキシ
スチレン、エトキシスチレン、ビニル安息香酸、ビニル
安息香酸メチル、ビニルベンジルアセテート、ヒドロキ
シスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレ
ン、ジビニルベンゼンなどの官能基含有スチレン誘導
体；３−フェニルプロピレン、４−フェニルブテン、α
―メチルスチレンなどが挙げられる。これらの中では、
スチレンが好ましい。
【００３６】上記のような式［１］または［２］で表さ
れる環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-2-エン誘導体、テトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]-3-ドデセン誘導体、ヘキサシクロ[6.6.1.1
3,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン誘導体、オク
タシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.
012,17]-5-ドコセン誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.13,6.
02,7.09,14]-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-
エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘
導体、トリシクロ[4.3.0.12,5]-3-デセン誘導体、トリ
シクロ[4.4.0.12,5]-3-ウンデセン誘導体、ペンタシク
ロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペンタデセン誘導体、ペ
ンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ[7.
4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ペンタデセン誘導体、ヘプタ
シクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エ
イコセン誘導体、ノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.1
15,18.03,8.02,10.012,21.014,19]-5-ペンタコセン誘導
体、ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサ
デセン誘導体、ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.1
13,16.03,8.012,17]-5-ヘンエイコセン誘導体、ノナシ
クロ[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.
015,20]-5-ヘキサコセン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,9a
-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,
5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体、およびシ
クロペンタジエン-アセナフチレン付加物などを挙げる
ことができる。上記のような式［１］または［２］で表
される環状オレフィンのより具体的な例を以下に示す。
れる環状オレフィンとしては、具体的には、ビシクロ
[2.2.1]ヘプト-2-エン誘導体、テトラシクロ[4.4.0.1
2,5.17,10]-3-ドデセン誘導体、ヘキサシクロ[6.6.1.1
3,6.110,13.02,7.09,14]-4-ヘプタデセン誘導体、オク
タシクロ[8.8.0.12,9.14,7.111,18.113,16.03,8.
012,17]-5-ドコセン誘導体、ペンタシクロ[6.6.1.13,6.
02,7.09,14]-4-ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-
エイコセン誘導体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘
導体、トリシクロ[4.3.0.12,5]-3-デセン誘導体、トリ
シクロ[4.4.0.12,5]-3-ウンデセン誘導体、ペンタシク
ロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペンタデセン誘導体、ペ
ンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ[7.
4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ペンタデセン誘導体、ヘプタ
シクロ[8.7.0.13,6.110,17.112,15.02,7.011,16]-4-エ
イコセン誘導体、ノナシクロ[10.9.1.14,7.113,20.1
15,18.03,8.02,10.012,21.014,19]-5-ペンタコセン誘導
体、ペンタシクロ[8.4.0.12,5.19,12.08,13]-3-ヘキサ
デセン誘導体、ヘプタシクロ[8.8.0.14,7.111,18.1
13,16.03,8.012,17]-5-ヘンエイコセン誘導体、ノナシ
クロ[10.10.1.15,8.114,21.116,19.02,11.04,9.013,22.
015,20]-5-ヘキサコセン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,9a
-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-1,4,4a,
5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体、およびシ
クロペンタジエン-アセナフチレン付加物などを挙げる
ことができる。上記のような式［１］または［２］で表
される環状オレフィンのより具体的な例を以下に示す。
【００３７】
【化１１】
【００３８】
【化１２】
【００３９】
【化１３】
【００４０】
【化１４】
【００４１】
【化１５】
【００４２】
【化１６】
【００４３】
【化１７】
【００４４】
【化１８】
【００４５】
【化１９】
【００４６】
【化２０】
【００４７】
【化２１】
【００４８】
【化２２】
【００４９】
【化２３】
【００５０】
【化２４】
【００５１】
【化２５】
【００５２】
【化２６】
【００５３】
【化２７】
【００５４】
【化２８】
【００５５】
【化２９】
【００５６】
【化３０】
【００５７】
【化３１】
【００５８】これらの中では、テトラシクロドデセン、
ノルボルネンが好ましい。前記のような量でプロピレン
成分、炭素原子数２〜１０のα−オレフィン（但し、プ
ロピレンを除く）成分、芳香族ビニル化合物または環状
オレフィン成分を含有するシンジオタクティック性プロ
ピレン系共重合体(i)は、熱可塑性樹脂との相溶性が良
好となり、得られるシンジオタクティック性プロピレン
系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物は、充分な剛性、
耐衝撃性、表面硬度を発揮する傾向がある。
ノルボルネンが好ましい。前記のような量でプロピレン
成分、炭素原子数２〜１０のα−オレフィン（但し、プ
ロピレンを除く）成分、芳香族ビニル化合物または環状
オレフィン成分を含有するシンジオタクティック性プロ
ピレン系共重合体(i)は、熱可塑性樹脂との相溶性が良
好となり、得られるシンジオタクティック性プロピレン
系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物は、充分な剛性、
耐衝撃性、表面硬度を発揮する傾向がある。
【００５９】このようなシンジオタクティック性プロピ
レン系共重合体(i)は、１３５℃デカリン中で測定した
極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ま
しい。該シンジオタクティック性プロピレン系共重合体
(i)の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候
性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性
などの特性に優れたシンジオタクティック性プロピレン
系共重合体となる。
レン系共重合体(i)は、１３５℃デカリン中で測定した
極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ま
しくは０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ま
しい。該シンジオタクティック性プロピレン系共重合体
(i)の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候
性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性
などの特性に優れたシンジオタクティック性プロピレン
系共重合体となる。
【００６０】このシンジオタクティック性プロピレン系
共重合体(i)は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示
差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が、通常−１０℃以下、好ましくは−１５℃
以下の範囲にあることが望ましい。該シンジオタクティ
ック性プロピレン系共重合体(i)のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れ
る。またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：
数平均分子量）は４.０以下、好ましくは、１．０〜
３．０である。
共重合体(i)は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示
差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温
度（Ｔｇ）が、通常−１０℃以下、好ましくは−１５℃
以下の範囲にあることが望ましい。該シンジオタクティ
ック性プロピレン系共重合体(i)のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れ
る。またＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：
数平均分子量）は４.０以下、好ましくは、１．０〜
３．０である。
【００６１】また実質的にシンジオタクティック構造で
あるとは、プロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオ
タクティックインデックスが３０％以上、好ましくは４
０％以上、特に好ましくは６０％以上の範囲にあり、シ
ンジオタクティックインデックスがこのような範囲にあ
ると加工性に優れる。ここでプロピレンのｔｒｉａｄ連
鎖でみたシンジオタクティックインデックスについて説
明する。
あるとは、プロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオ
タクティックインデックスが３０％以上、好ましくは４
０％以上、特に好ましくは６０％以上の範囲にあり、シ
ンジオタクティックインデックスがこのような範囲にあ
ると加工性に優れる。ここでプロピレンのｔｒｉａｄ連
鎖でみたシンジオタクティックインデックスについて説
明する。
【００６２】このシンジオタクティック性プロピレン系
共重合体のトリアドタクティシティは、該共重合体の13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記数式(1) により、頭−
尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖
メチル基の強度（面積）比として求められる。 （１） r.r分率(%)=PPP(r.r)＊１００/｛PPP(m.m)+PPP
(m.r)+PPP(r.r)｝ （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の面積である。）
共重合体のトリアドタクティシティは、該共重合体の13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記数式(1) により、頭−
尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖
メチル基の強度（面積）比として求められる。 （１） r.r分率(%)=PPP(r.r)＊１００/｛PPP(m.m)+PPP
(m.r)+PPP(r.r)｝ （式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ(rr)は、それ
ぞれ13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察さ
れる頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位
目の側鎖メチル基の面積である。）
【００６３】
【表１】
【００６４】このようなＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰ
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。
Ｐ(rr)は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレ
ン３単位連鎖を示す。
【００６５】
【化３２】
【００６６】なおメチル炭素領域内（１９〜２３ppm ）
では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプ
ロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、プロピレン同士
が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレ
ン単位）目の側鎖メチル基に由来するピーク、ＥＰＥ３
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基
に由来するピークなどのような他の連鎖中のプロピレン
単位の側鎖メチル基ピークが観測される。ｒｒ分率を求
める際には、このようなプロピレン単位３連鎖に基づか
ないメチル基のピーク面積をそれらのメチン基ピーク等
を利用して補正する。なお、Ｐはプロピレン、Ｅはエチ
レンから導かれる単位を示す。なおスペクトル中の各炭
素ピークは、文献（Polymer,30,1350(1989) ）を参考に
して帰属することができる。
では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプ
ロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、プロピレン同士
が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレ
ン単位）目の側鎖メチル基に由来するピーク、ＥＰＥ３
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基
に由来するピークなどのような他の連鎖中のプロピレン
単位の側鎖メチル基ピークが観測される。ｒｒ分率を求
める際には、このようなプロピレン単位３連鎖に基づか
ないメチル基のピーク面積をそれらのメチン基ピーク等
を利用して補正する。なお、Ｐはプロピレン、Ｅはエチ
レンから導かれる単位を示す。なおスペクトル中の各炭
素ピークは、文献（Polymer,30,1350(1989) ）を参考に
して帰属することができる。
【００６７】また測定は、試料０．３５ｇをヘキサクロ
ロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液を
グラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベン
ゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブ
に装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測
定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積
算回数は、１０，０００回以上とする。
ロブタジエン２．０ｍｌに加熱溶解させる。この溶液を
グラスフィルター（Ｇ２）で濾過した後、重水素化ベン
ゼン０．５ｍｌを加え、内径１０ｍｍのＮＭＲチューブ
に装入する。そして日本電子製ＧＸ−５００型ＮＭＲ測
定装置を用い、１２０℃で13Ｃ−ＮＭＲ測定を行う。積
算回数は、１０，０００回以上とする。
【００６８】＜シンジオタクティックプロピレン系共重
合体(i)の製造＞このようなシンジオタクティックプロ
ピレン系共重合体(i)は、下記に示すメタロセン系触媒
の存在下に共重合させて得られる。
合体(i)の製造＞このようなシンジオタクティックプロ
ピレン系共重合体(i)は、下記に示すメタロセン系触媒
の存在下に共重合させて得られる。
【００６９】このようなメタロセン系触媒としては、下
記式（Ｉ）で表される遷移金属錯体（ａ）：
記式（Ｉ）で表される遷移金属錯体（ａ）：
【００７０】
【化３３】
【００７１】［式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2は
Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニ
ル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、
Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩
基配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉまた
はＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基であ
る。］と、下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうち
から選択される１種以上の化合物と、からなる少なくと
も１つの触媒系が用いられる。
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2は
Ｍとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニ
ル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、
Ｘ1およびＸ2は、アニオン性配位子または中性ルイス塩
基配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉまた
はＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基であ
る。］と、下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうち
から選択される１種以上の化合物と、からなる少なくと
も１つの触媒系が用いられる。
【００７２】（ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応
し、イオン性の錯体を形成する化合物（イオン化イオン
性化合物とも言う。） （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。
し、イオン性の錯体を形成する化合物（イオン化イオン
性化合物とも言う。） （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。
【００７３】まず本発明で用いられる前記式（Ｉ）で表
される遷移金属錯体（ａ）について説明する。
される遷移金属錯体（ａ）について説明する。
【００７４】式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒ
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合し
ているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオ
レニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2
は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基、好ましくは１個の
Ｏ、ＳｉまたはＣである。
ｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、好ましくはＴｉ、Ｚ
ｒまたはＨｆであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合し
ているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオ
レニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2
は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基、好ましくは１個の
Ｏ、ＳｉまたはＣである。
【００７５】式（Ｉ）中、結合基Ｚは、特にＣ、Ｏ、
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であ
ることが好ましく、この原子はアルキル基、アルコキシ
基などの置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互
いに結合して環を形成していてもよい。これらのうちで
は、Ｚは、Ｏ、ＳｉおよびＣから選択されることが好ま
しい。
Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｓｎから選ばれる１個の原子であ
ることが好ましく、この原子はアルキル基、アルコキシ
基などの置換基を有していてもよく、Ｚの置換基は、互
いに結合して環を形成していてもよい。これらのうちで
は、Ｚは、Ｏ、ＳｉおよびＣから選択されることが好ま
しい。
【００７６】Ｃｐ1、Ｃｐ2は遷移金属に配位する配位子
であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などの
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、この
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。Ｘ1およびＸ2
は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、具体的には、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−
ＳＯ3Ｒa 、但し、Ｒa はアルキル基、ハロゲン原子で
置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置
換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリ
ール基である。）、ハロゲン原子、水素原子などが挙げ
られる。
であり、シクロペンタジエニル基、インデニル基、4,5,
6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などの
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、この
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子は、アルキル
基、シクロアルキル基、トリアルキルシリル基、ハロゲ
ン原子などの置換基を有していてもよい。Ｘ1およびＸ2
は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、具体的には、炭素原子数が１〜１２の炭化水素基、
アルコキシ基、アリーロキシ基、スルホン酸含有基（−
ＳＯ3Ｒa 、但し、Ｒa はアルキル基、ハロゲン原子で
置換されたアルキル基、アリール基、ハロゲン原子で置
換されたアリール基またはアルキル基で置換されたアリ
ール基である。）、ハロゲン原子、水素原子などが挙げ
られる。
【００７７】以下に、シクロペンタジエニル骨格を有す
る配位子を１個含むメタロセン化合物を例示する。ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド、
イソプロピル（シクロペンタジエニル-１-フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シ
クロペンタジエニルー１ーフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリドなど。
る配位子を１個含むメタロセン化合物を例示する。ジフ
ェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニル
ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペ
ンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド、
イソプロピル（シクロペンタジエニル-１-フルオレニ
ル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シ
クロペンタジエニルー１ーフルオレニル）ジルコニウムジ
クロリドなど。
【００７８】また、上記のような化合物においてジルコ
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。上記
のようなメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組
合わせて用いることができる。
ニウム金属を、チタニウム金属、ハフニウム金属に置き
換えたメタロセン化合物を例示することもできる。上記
のようなメタロセン化合物は、単独でまたは２種以上組
合わせて用いることができる。
【００７９】また上記のようなメタロセン化合物は、粒
子状担体に担持させて用いることもできる。このような
粒子状担体としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｍ
ｇＯ、ＺｒＯ2、ＣａＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、
ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体、ポリ−α−オレフィ
ン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-
ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体などの
有機担体を用いることができる。これらの粒子状担体
は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。
子状担体に担持させて用いることもできる。このような
粒子状担体としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｂ2Ｏ3、Ｍ
ｇＯ、ＺｒＯ2、ＣａＯ、ＴｉＯ2、ＺｎＯ、ＳｎＯ2、
ＢａＯ、ＴｈＯなどの無機担体、ポリ−α−オレフィ
ン、ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-
ペンテン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体などの
有機担体を用いることができる。これらの粒子状担体
は、単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ
る。
【００８０】本発明においては、オレフィン重合用触媒
としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用
いられるが、次に、メタロセン系触媒を形成する （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物、すなわちイオン化イオン性化
合物、 （ｃ）：有機アルミニウム化合物、および （ｄ）：アルミノキサン（アルミニウムオキシ化合物）
について説明する。
としては、上記のようなメタロセン系触媒が好ましく用
いられるが、次に、メタロセン系触媒を形成する （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物、すなわちイオン化イオン性化
合物、 （ｃ）：有機アルミニウム化合物、および （ｄ）：アルミノキサン（アルミニウムオキシ化合物）
について説明する。
【００８１】＜（ｂ）イオン化イオン性化合物＞イオン
化イオン性化合物は、遷移金属錯体成分（ａ）中の遷移
金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であ
り、このようなイオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。
化イオン性化合物は、遷移金属錯体成分（ａ）中の遷移
金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物であ
り、このようなイオン化イオン性化合物としては、ルイ
ス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン
化合物を例示することができる。
【００８２】ルイス酸としては、ＢＲ3 （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトリフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００８３】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００８４】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（II
I）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００８５】カルボラン化合物としては、4-カルバノナ
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。上記のようなイオン化イオン性化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。
ボラン（１４）、1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビ
ス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハ
イドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッケル酸塩
（IV）などの金属カルボランアニオンの塩などが挙げら
れる。上記のようなイオン化イオン性化合物は、単独で
または２種以上組合わせて用いることができる。
【００８６】前記有機アルミニウムオキシ化合物または
イオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持
させて用いることもできる。また触媒を形成するに際し
ては、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イ
オン性化合物とともに以下のような（ｃ）有機アルミニ
ウム化合物を用いてもよい。
イオン化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持
させて用いることもできる。また触媒を形成するに際し
ては、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イ
オン性化合物とともに以下のような（ｃ）有機アルミニ
ウム化合物を用いてもよい。
【００８７】＜（ｃ）有機アルミニウム化合物＞有機ア
ルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個の
Ａｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよう
な化合物としては、たとえば下記一般式で表される有機
アルミニウム化合物が挙げられる。 （Ｒ1 ）m Ａｌ（Ｏ（Ｒ2 ））nＨpＸq （式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝
３である。）
ルミニウム化合物としては、分子内に少なくとも１個の
Ａｌ−炭素結合を有する化合物が利用できる。このよう
な化合物としては、たとえば下記一般式で表される有機
アルミニウム化合物が挙げられる。 （Ｒ1 ）m Ａｌ（Ｏ（Ｒ2 ））nＨpＸq （式中、Ｒ1およびＲ2は、互いに同一でも異なっていて
もよく、炭素原子数が通常１〜１５、好ましくは１〜４
の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０
＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦
ｑ＜３を満たす数であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝
３である。）
【００８８】＜（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合物
（アルモキサン）＞（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。従来公知のアルミノキサン（アルモキサン）
は、具体的には、下記一般式で表される。
（アルモキサン）＞（ｄ）有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。従来公知のアルミノキサン（アルモキサン）
は、具体的には、下記一般式で表される。
【００８９】
【化３４】
【００９０】式中、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ1））で
表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（Ｏ
Ａｌ（Ｒ2））で表されるアルキルオキシアルミニウム
単位（ここで、Ｒ1およびＲ2はＲと同様の炭化水素基で
あり、Ｒ1およびＲ2は相異なる基を示す。）からなる混
合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていて
もよい。
基、ブチル基などの炭化水素基であり、好ましくはメチ
ル基、エチル基、特に好ましくはメチル基である。ｍは
２以上の整数であり、好ましくは５〜４０の整数であ
る。ここで、アルミノキサンは式（ＯＡｌ（Ｒ1））で
表されるアルキルオキシアルミニウム単位および式（Ｏ
Ａｌ（Ｒ2））で表されるアルキルオキシアルミニウム
単位（ここで、Ｒ1およびＲ2はＲと同様の炭化水素基で
あり、Ｒ1およびＲ2は相異なる基を示す。）からなる混
合アルキルオキシアルミニウム単位から形成されていて
もよい。
【００９１】なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。本発明においては、上記シンジオタクテ
ィック性プロピレン系共重合体(i)製造用の触媒（オレ
フィン系触媒）としては、上記のようなメタロセン系触
媒が好ましく用いられるが、場合によっては上記メタロ
セン系触媒以外の、従来より公知の固体状チタン触媒
成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触
媒、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とからなるバナジウム系触媒を用いることもできる。
量のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有し
ていてもよい。本発明においては、上記シンジオタクテ
ィック性プロピレン系共重合体(i)製造用の触媒（オレ
フィン系触媒）としては、上記のようなメタロセン系触
媒が好ましく用いられるが、場合によっては上記メタロ
セン系触媒以外の、従来より公知の固体状チタン触媒
成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触
媒、可溶性バナジウム化合物と有機アルミニウム化合
物とからなるバナジウム系触媒を用いることもできる。
【００９２】本発明では、上記のようなメタロセン触媒
の存在下に、プロピレン、炭素数２〜１０のα―オレフ
ィン（但し、プロピレンを除く）、芳香族ビニル化合物
または環状オレフィンなどを通常液相で共重合させる。
この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレ
ンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または
連続法のいずれの方法でも行うことができる。メタロセ
ン系触媒を用い、共重合をバッチ法で実施する場合に
は、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、重合容積１
リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ま
しくは０．０００１〜０．５ミリモルの量で用いられ
る。
の存在下に、プロピレン、炭素数２〜１０のα―オレフ
ィン（但し、プロピレンを除く）、芳香族ビニル化合物
または環状オレフィンなどを通常液相で共重合させる。
この際、一般に炭化水素溶媒が用いられるが、プロピレ
ンを溶媒として用いてもよい。共重合はバッチ法または
連続法のいずれの方法でも行うことができる。メタロセ
ン系触媒を用い、共重合をバッチ法で実施する場合に
は、重合系内のメタロセン化合物の濃度は、重合容積１
リットル当り、通常０．００００５〜１ミリモル、好ま
しくは０．０００１〜０．５ミリモルの量で用いられ
る。
【００９３】有機アルミニウムオキシ化合物は、メタロ
セン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウ
ム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１０００
０、好ましくは１０〜５０００となるような量で用いら
れる。イオン化イオン性化合物は、メタロセン化合物に
対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン化イオ
ン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２０、好
ましくは１〜１０となるような量で用いられる。また有
機アルミニウム化合物が用いられる場合には、重合容積
１リットル当り、通常約０〜５ミリモル、好ましくは約
０〜２ミリモルとなるような量で用いられる。
セン化合物中の遷移金属原子（Ｍ）に対するアルミニウ
ム原子（Ａｌ）のモル比（Ａｌ／Ｍ）で、１〜１０００
０、好ましくは１０〜５０００となるような量で用いら
れる。イオン化イオン性化合物は、メタロセン化合物に
対するイオン化イオン性化合物のモル比（イオン化イオ
ン性化合物／メタロセン化合物）で、０．５〜２０、好
ましくは１〜１０となるような量で用いられる。また有
機アルミニウム化合物が用いられる場合には、重合容積
１リットル当り、通常約０〜５ミリモル、好ましくは約
０〜２ミリモルとなるような量で用いられる。
【００９４】共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
2、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ2の範囲の条
件下に行なわれる。また反応時間（共重合が連続法で実
施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温
度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時
間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。
０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜
１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ
2、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ2の範囲の条
件下に行なわれる。また反応時間（共重合が連続法で実
施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温
度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時
間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。
【００９５】上記のようにしてプロピレン、炭素数２〜
１０のα―オレフィン（但し、プロピレンを除く）、芳
香族ビニル化合物または環状オレフィンの共重合用モノ
マーを共重合させると、シンジオタクティック性プロピ
レン系共重合体(i)は通常これを含む重合液として得ら
れる。この重合液は常法により処理され、シンジオタク
ティック性プロピレン系共重合体(i)が得られる。
１０のα―オレフィン（但し、プロピレンを除く）、芳
香族ビニル化合物または環状オレフィンの共重合用モノ
マーを共重合させると、シンジオタクティック性プロピ
レン系共重合体(i)は通常これを含む重合液として得ら
れる。この重合液は常法により処理され、シンジオタク
ティック性プロピレン系共重合体(i)が得られる。
【００９６】本発明のシンジオタクティック性プロピレ
ン系共重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、
結晶核剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、ス
リップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防
止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂を少
量ブレンドすることができる。
ン系共重合体には、本発明の目的を損なわない範囲で、
結晶核剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、ス
リップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防
止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂を少
量ブレンドすることができる。
【００９７】このようなシンジオタクティック性プロピ
レン系共重合体（組成物）は、種々の熱可塑性樹脂に改
質材用として配合することができる。本発明のシンジオ
タクティック性プロピレン系共重合体を熱可塑性樹脂に
配合することにより、剛性、耐衝撃性、表面硬度などの
改善された熱可塑性樹脂組成物が得られる。
レン系共重合体（組成物）は、種々の熱可塑性樹脂に改
質材用として配合することができる。本発明のシンジオ
タクティック性プロピレン系共重合体を熱可塑性樹脂に
配合することにより、剛性、耐衝撃性、表面硬度などの
改善された熱可塑性樹脂組成物が得られる。
【００９８】＜熱可塑性樹脂組成物＞次に、本発明に係
る熱可塑性樹脂組成物について説明する。本発明に係る
熱可塑性樹脂組成物は、（ｉ）前記シンジオタクティッ
ク性プロピレン系共重合体；１〜６０重量部、好ましく
は１０〜６０重量部と、（ｉｉ）熱可塑性樹脂；９９〜
６０重量部、好ましくは９０〜４０重量部とから形成さ
れている。
る熱可塑性樹脂組成物について説明する。本発明に係る
熱可塑性樹脂組成物は、（ｉ）前記シンジオタクティッ
ク性プロピレン系共重合体；１〜６０重量部、好ましく
は１０〜６０重量部と、（ｉｉ）熱可塑性樹脂；９９〜
６０重量部、好ましくは９０〜４０重量部とから形成さ
れている。
【００９９】＜ （ｉｉ）熱可塑性樹脂 ＞熱可塑性樹
脂としては、たとえばポリオレフィン、ポリアミド、ポ
リエステルおよびポリアセタールなどの結晶性熱可塑性
樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキサイドなどの非結晶性熱可塑性樹脂が用
いられる。
脂としては、たとえばポリオレフィン、ポリアミド、ポ
リエステルおよびポリアセタールなどの結晶性熱可塑性
樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−
スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリカーボネート、ポリ
フェニレンオキサイドなどの非結晶性熱可塑性樹脂が用
いられる。
【０１００】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが好ましい。
ポリプロピレン、ポリ-1-ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテンなどのオレフィン単独重合体、プ
ロピレン・エチレンランダム共重合体などのオレフィン
共重合体などを挙げることができ、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリ-1-ブテンが好ましい。
【０１０１】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６
６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６
等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジ
アミンより製造される芳香族ポリアミドなどを挙げるこ
とができ、ナイロン−６が特に好ましい。
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレートなどの芳香族系ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリヒドロキシブチレートなどを挙げるこ
とができ、ポリエチレンテレフタレートが特に好まし
い。ポリアミドとしては、ナイロン−６、ナイロン−６
６、ナイロン−１０、ナイロン−１２、ナイロン−４６
等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジ
アミンより製造される芳香族ポリアミドなどを挙げるこ
とができ、ナイロン−６が特に好ましい。
【０１０２】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。
デヒド（ポリオキシメチレン）、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
などを挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に
好ましい。
【０１０３】ポリスチレンは、スチレンの単独重合体で
あってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレンとの二元共重合体であ
ってもよい。ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。
あってもよく、スチレンとアクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、α−メチルスチレンとの二元共重合体であ
ってもよい。ＡＢＳとしては、アクリロニトリルから誘
導される構成単位を２０〜３５モル％の量で含有し、ブ
タジエンから誘導される構成単位を２０〜３０モル％の
量で含有し、スチレンから誘導される構成単位を４０〜
６０モル％の量で含有するものが好ましく用いられる。
【０１０４】ポリカーボネートとしては、ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンなどか
ら得られるものを挙げることができ、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンから得られるポリカーボネー
トが特に好ましい。ポリフェニレンオキシドとしては、
ポリ（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）を用い
ることが好ましい。
ロキシフェニル）メタン、1,1-ビス（4-ヒドロキシフェ
ニル）エタン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロ
パン、2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）ブタンなどか
ら得られるものを挙げることができ、2,2-ビス（4-ヒド
ロキシフェニル）プロパンから得られるポリカーボネー
トが特に好ましい。ポリフェニレンオキシドとしては、
ポリ（2,6-ジメチル-1,4-フェニレンオキシド）を用い
ることが好ましい。
【０１０５】これらの熱可塑性樹脂のなかでは、ポリオ
レフィンが好ましく、ポリプロピレンまたはポリエチレ
ンを主体とした重合体がより好ましく、特に２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．
１〜２００ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜１００ｇ
／１０分であるプロピレン系またはエチレン系重合体が
望ましい。 上記のような熱可塑性樹脂は、単独で用い
てもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに
上記の熱可塑性樹脂とともに、上記以外の熱可塑性樹脂
を用いてもよい。
レフィンが好ましく、ポリプロピレンまたはポリエチレ
ンを主体とした重合体がより好ましく、特に２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．
１〜２００ｇ／１０分、好ましくは、０．１〜１００ｇ
／１０分であるプロピレン系またはエチレン系重合体が
望ましい。 上記のような熱可塑性樹脂は、単独で用い
てもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに
上記の熱可塑性樹脂とともに、上記以外の熱可塑性樹脂
を用いてもよい。
【０１０６】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明
の目的を損なわない範囲で、前記シンジオタクティック
性プロピレン系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物に、
結晶核剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、ス
リップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防
止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂を少
量ブレンドすることができる。
の目的を損なわない範囲で、前記シンジオタクティック
性プロピレン系共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物に、
結晶核剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、ス
リップ防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、
顔料、染料、可塑剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、酸化防
止剤等の添加剤が必要に応じて配合されていてもよい。
また、本発明の趣旨を逸脱しない限り他の合成樹脂を少
量ブレンドすることができる。
【０１０７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の任
意の方法を採用して製造することができ、たとえば、シ
ンジオタクティック性プロピレン系共重合体（ｉ）と、
熱可塑性樹脂（ｉｉ）および所望により添加される他成
分を、押出機、ニーダー等を用いて溶融混練することに
より得られる。
意の方法を採用して製造することができ、たとえば、シ
ンジオタクティック性プロピレン系共重合体（ｉ）と、
熱可塑性樹脂（ｉｉ）および所望により添加される他成
分を、押出機、ニーダー等を用いて溶融混練することに
より得られる。
【０１０８】＜熱可塑性樹脂組成物からなる成形体＞本
発明の熱可塑性樹脂組成物に、必要に応じて酸化防止
剤、安定剤および充填剤等を配合した後、例えばペレタ
イザー等を用いてペレット化した後、或いはペレット化
せず、そのまま成形体を製造する。その際の成形条件は
通常の成形と同様に設定することができる。
発明の熱可塑性樹脂組成物に、必要に応じて酸化防止
剤、安定剤および充填剤等を配合した後、例えばペレタ
イザー等を用いてペレット化した後、或いはペレット化
せず、そのまま成形体を製造する。その際の成形条件は
通常の成形と同様に設定することができる。
【０１０９】例えば、本発明の成形体は、射出成形法；
フィルム押出、シート押出、パイプ押出、モノフィラメ
ントの押出および中空成形等の各種成形法；カレンダー
加工法；真空成形法等の各種成形法を採用して製造する
ことができる。
フィルム押出、シート押出、パイプ押出、モノフィラメ
ントの押出および中空成形等の各種成形法；カレンダー
加工法；真空成形法等の各種成形法を採用して製造する
ことができる。
【０１１０】こうして得られた成形体は、剛性、耐衝撃
性、表面硬度等のバランスに優れる。
性、表面硬度等のバランスに優れる。
【０１１１】
【発明の効果】本発明に係るシンジオタクティック性プ
ロピレン系共重合体は、熱可塑性樹脂に配合することに
より、剛性、耐衝撃性、表面硬度等のバランスに優れた
熱可塑性樹脂組成物が得られる。本発明に係る熱可塑性
樹脂組成物およびその成形体は、剛性、耐衝撃性、表面
硬度等のバランスに優れている。
ロピレン系共重合体は、熱可塑性樹脂に配合することに
より、剛性、耐衝撃性、表面硬度等のバランスに優れた
熱可塑性樹脂組成物が得られる。本発明に係る熱可塑性
樹脂組成物およびその成形体は、剛性、耐衝撃性、表面
硬度等のバランスに優れている。
【０１１２】
【実施例】以下、本発明について実施例に基づいてさら
に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何
等限定されるものではない。
に具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何
等限定されるものではない。
【０１１３】以下、物性試験条件等を記す。 １．引っ張り弾性率 JIS K6301に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを用い、ス
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／分で２３
℃にて測定した。 ２．ＪＩＳ Ａ硬度（Ａ） ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠した。 ３．曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠して、厚さ１／８インチの試
験片を用いて、スパン間５１mm、曲げ速度２０mm／分の
条件下で測定した。 ４．アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。 ５．ロックウェル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭＤ７８５に準拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍ
ｍ×横１３０ｍｍの角板を用いて測定した。
パン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／分で２３
℃にて測定した。 ２．ＪＩＳ Ａ硬度（Ａ） ＪＩＳ Ｋ７２１５に準拠した。 ３．曲げ弾性率（ＦＭ） ＡＳＴＭ Ｃ７９０に準拠して、厚さ１／８インチの試
験片を用いて、スパン間５１mm、曲げ速度２０mm／分の
条件下で測定した。 ４．アイゾット衝撃強度（ＩＺ） ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ１／４インチの試
験片（後ノッチ）を用いて、２３℃で測定した。 ５．ロックウェル硬度（ＨＲ） ＡＳＴＭＤ７８５に準拠して、厚さ２ｍｍ×縦１２０ｍ
ｍ×横１３０ｍｍの角板を用いて測定した。
【０１１４】［融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔ
ｇ）］ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度
をＴｍとする。測定は、試料をアルミパンに詰め、１０
０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持
したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで
１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。 [極限粘度［η］］１３５℃、デカリン中で測定した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。
ｇ）］ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度
をＴｍとする。測定は、試料をアルミパンに詰め、１０
０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持
したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、ついで
１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。 [極限粘度［η］］１３５℃、デカリン中で測定した。 ［Ｍｗ／Ｍｎ］ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマト
グラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、
１４０℃で測定した。
【０１１５】［合成例１］ （シンジオタクティック性プロピレン・エチレン・テト
ラシクロドデセン共重合体の合成）（ｉ−１） 減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオー
トクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ、テトラシ
クロドデセンを４ｇ加え、続いてトリイソブチルアルミ
ニウム（以下、ＴＩＢＡと略す。）の１．０ミリモル／
ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量
が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、撹拌下
にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿
入し、その後降温し１０℃に到達させた。その後、系内
をエチレンで６．９ｋｇ／ｃｍ2Ｇとなるように加圧
し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド
のヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を０．７５
ｍｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ボレート）のトルエン溶液（０．０００
２ｍＭ／ｍｌ）を２．２５ｍｌ加え、プロピレンとエチ
レンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系
に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．０００２ミ
リモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．０００６ミ
リモル／リットルであった。
ラシクロドデセン共重合体の合成）（ｉ−１） 減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオー
トクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ、テトラシ
クロドデセンを４ｇ加え、続いてトリイソブチルアルミ
ニウム（以下、ＴＩＢＡと略す。）の１．０ミリモル／
ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量
が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、撹拌下
にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿
入し、その後降温し１０℃に到達させた。その後、系内
をエチレンで６．９ｋｇ／ｃｍ2Ｇとなるように加圧
し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロ
ペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリド
のヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を０．７５
ｍｌ、（トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフル
オロフェニル）ボレート）のトルエン溶液（０．０００
２ｍＭ／ｍｌ）を２．２５ｍｌ加え、プロピレンとエチ
レンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系
に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）
フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．０００２ミ
リモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．０００６ミ
リモル／リットルであった。
【０１１６】重合中、エチレンを連続的に供給すること
により、内圧を６．９ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保持した。重合
を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。
により、内圧を６．９ｋｇ／ｃｍ2Ｇに保持した。重合
を開始して１５分後、重合反応をメチルアルコールを添
加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取
り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに
対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合
で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に
移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を
分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水
分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量の
アセトンと強撹拌下に接触させ、重合体を析出させたの
ち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過
により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨ
ｇで１２時間乾燥した。
【０１１７】以上のようにして得られたプロピレン・エ
チレン・テトラシクロドデセン共重合体の収量は２４ｇ
であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
は１．５ｄｌ／ｇであり、前述のＤＳＣ測定条件でガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は−４２℃であり、プロピレン含量
は６０．０モル％、エチレン含量は３８．２モル％であ
り、テトラシクロドデセン含量は１．８モル％であり、
ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．
９、シンジオタクティックインデックスは７２％であっ
た。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実
質的に観測されなかった。
チレン・テトラシクロドデセン共重合体の収量は２４ｇ
であり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］
は１．５ｄｌ／ｇであり、前述のＤＳＣ測定条件でガラ
ス転移温度（Ｔｇ）は−４２℃であり、プロピレン含量
は６０．０モル％、エチレン含量は３８．２モル％であ
り、テトラシクロドデセン含量は１．８モル％であり、
ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．
９、シンジオタクティックインデックスは７２％であっ
た。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実
質的に観測されなかった。
【０１１８】［合成例２］ （シンジオタクティック性プロピレン・エチレン・ノル
ボルネン共重合体の合成）（ｉ−２） テトラシクロドデセン４ｇを、ノルボルネン２．５ｇ、
反応温度を３０℃に変更した以外は、合成例１と同様に
してシンジオタクティックプロピレン・エチレン・ノル
ボルネン共重合体を合成した。収量は２６ｇであり、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は１．４ｄ
ｌ／ｇであり、前述のＤＳＣ測定条件でガラス転移温度
（Ｔｇ）は−４９℃であり、プロピレン含量は６０．５
モル％、エチレン含量は３７．８モル％、ノルボルネン
含量は１．７モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．６、シンジオタクティック
インデックスは７０％であった。また、前述のＤＳＣ測
定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
ボルネン共重合体の合成）（ｉ−２） テトラシクロドデセン４ｇを、ノルボルネン２．５ｇ、
反応温度を３０℃に変更した以外は、合成例１と同様に
してシンジオタクティックプロピレン・エチレン・ノル
ボルネン共重合体を合成した。収量は２６ｇであり、１
３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は１．４ｄ
ｌ／ｇであり、前述のＤＳＣ測定条件でガラス転移温度
（Ｔｇ）は−４９℃であり、プロピレン含量は６０．５
モル％、エチレン含量は３７．８モル％、ノルボルネン
含量は１．７モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子
量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．６、シンジオタクティック
インデックスは７０％であった。また、前述のＤＳＣ測
定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１１９】
【合成例３】（シンジオタクティック性プロピレン・エ
チレン・スチレン共重合体の合成）（ｉ−３） テトラシクロドデセン４ｇを、スチレン１０ｇに変更し
た以外は、合成例１と同様にしてシンジオタクティック
プロピレン・エチレン・スチレン共重合体を合成した。
収量は２３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］は１．６ｄｌ／ｇであり、前述のＤＳＣ測
定条件でガラス転移温度Ｔｇは−５１℃であり、プロピ
レン含量は５９．８モル％、エチレン含量は３８．５モ
ル％、スチレン含量は１．７モル％であり、ＧＰＣによ
り測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．５、シンジ
オタクティックインデックスは７２％であった。また、
前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測
されなかった。
チレン・スチレン共重合体の合成）（ｉ−３） テトラシクロドデセン４ｇを、スチレン１０ｇに変更し
た以外は、合成例１と同様にしてシンジオタクティック
プロピレン・エチレン・スチレン共重合体を合成した。
収量は２３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極
限粘度［η］は１．６ｄｌ／ｇであり、前述のＤＳＣ測
定条件でガラス転移温度Ｔｇは−５１℃であり、プロピ
レン含量は５９．８モル％、エチレン含量は３８．５モ
ル％、スチレン含量は１．７モル％であり、ＧＰＣによ
り測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ)は２．５、シンジ
オタクティックインデックスは７２％であった。また、
前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測
されなかった。
【０１２０】
【実施例１】合成例１で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン共重合
体（ｉ−１）を熱板温度１９０℃、余熱６分、加圧（１
００ｋｇ／ｃｍ2）２分で成形したのち、熱板温度２０
℃のプレス成形機に移して加圧（１００ｋｇ／ｃｍ2 ）
冷却することにより１ｍｍ厚のシートを作製した。シー
ト物性を表１に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；５６．７ 引っ張り弾性率；１００Ｍ
Ｐａ
性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン共重合
体（ｉ−１）を熱板温度１９０℃、余熱６分、加圧（１
００ｋｇ／ｃｍ2）２分で成形したのち、熱板温度２０
℃のプレス成形機に移して加圧（１００ｋｇ／ｃｍ2 ）
冷却することにより１ｍｍ厚のシートを作製した。シー
ト物性を表１に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；５６．７ 引っ張り弾性率；１００Ｍ
Ｐａ
【０１２１】
【実施例２】合成例１で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン共重合
体（ｉ-1）を合成例２で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・ノルボルネン共重合体（ｉ−
２）に変えた以外は実施例１と同様に行った。シート物
性を表１に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；５２．７ 引っ張り弾性率；８７ＭＰ
ａ
性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン共重合
体（ｉ-1）を合成例２で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・ノルボルネン共重合体（ｉ−
２）に変えた以外は実施例１と同様に行った。シート物
性を表１に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；５２．７ 引っ張り弾性率；８７ＭＰ
ａ
【０１２２】
【実施例３】合成例１で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン共重合
体（ｉ-1）を合成例３で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・スチレン共重合体（ｉ−３）
に変えた以外は実施例１と同様に行った。シート物性を
表１に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；５１．７ 引っ張り弾性率；７７ＭＰ
ａ
性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン共重合
体（ｉ-1）を合成例３で得られたシンジオタクテイック
性プロピレン・エチレン・スチレン共重合体（ｉ−３）
に変えた以外は実施例１と同様に行った。シート物性を
表１に示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；５１．７ 引っ張り弾性率；７７ＭＰ
ａ
【０１２３】
【実施例４】グランドポリマー（株）社製ホモプロピレ
ン（グランドポリプロ；ＣＪ７００、ＭＦＲ=１１g/10
分）８０重量部と、合成例１で得られたシンジオタクテ
イック性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン
共重合体（ｉ−１）２０重量部とを混合し、溶融混練に
より熱可塑性樹脂組成物（ｉｉ−１）を得た。この組成
物の曲げ弾性率は１４５０ＭＰａであり、耐衝撃強度は
３２０J/mであり、ロックウエル硬度は８７．５であっ
た。物性を表２に示す。
ン（グランドポリプロ；ＣＪ７００、ＭＦＲ=１１g/10
分）８０重量部と、合成例１で得られたシンジオタクテ
イック性プロピレン・エチレン・テトラシクロドデセン
共重合体（ｉ−１）２０重量部とを混合し、溶融混練に
より熱可塑性樹脂組成物（ｉｉ−１）を得た。この組成
物の曲げ弾性率は１４５０ＭＰａであり、耐衝撃強度は
３２０J/mであり、ロックウエル硬度は８７．５であっ
た。物性を表２に示す。
【０１２４】
【実施例５】実施例４において、合成例１で得られたシ
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体（ｉ-1）を合成例２で得られたシ
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・ノルボル
ネン共重合体（ｉ−２）に変えた以外は実施例４と同様
に行った。この組成物の曲げ弾性率は１４３０ＭＰａで
あり、耐衝撃強度は３４０J/mであり、表面硬度は８
６．５であった。物性を表２に示す。
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体（ｉ-1）を合成例２で得られたシ
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・ノルボル
ネン共重合体（ｉ−２）に変えた以外は実施例４と同様
に行った。この組成物の曲げ弾性率は１４３０ＭＰａで
あり、耐衝撃強度は３４０J/mであり、表面硬度は８
６．５であった。物性を表２に示す。
【０１２５】
【実施例６】実施例４において、合成例１で得られたシ
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体（ｉ-1）を合成例３で得られたシ
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・スチレン
共重合体（ｉ−３）に変えた以外は実施例４と同様に行
った。この組成物の曲げ弾性率は１４１０ＭＰａであ
り、耐衝撃強度は３４０J/mであり、表面硬度は８５．
５であった。物性を表２に示す。
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体（ｉ-1）を合成例３で得られたシ
ンジオタクテイック性プロピレン・エチレン・スチレン
共重合体（ｉ−３）に変えた以外は実施例４と同様に行
った。この組成物の曲げ弾性率は１４１０ＭＰａであ
り、耐衝撃強度は３４０J/mであり、表面硬度は８５．
５であった。物性を表２に示す。
【０１２６】
【比較例１】実施例１において、合成例１で得られたシ
ンジオタクティック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体(ｉ−１)をプロピレン-エチレン
共重合体(プロピレン含有量：６０モル％、［η］=２ｄ
ｌ／ｇ、Ｔｇ＝―５２．６℃)に変えた以外は、実施例
１と同様にしてシートを作製した。シート物性を表１に
示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；２６．８ 引っ張り弾性率；３５ＭＰ
ａ
ンジオタクティック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体(ｉ−１)をプロピレン-エチレン
共重合体(プロピレン含有量：６０モル％、［η］=２ｄ
ｌ／ｇ、Ｔｇ＝―５２．６℃)に変えた以外は、実施例
１と同様にしてシートを作製した。シート物性を表１に
示す。 ＪＩＳ Ａ硬度；２６．８ 引っ張り弾性率；３５ＭＰ
ａ
【０１２７】
【比較例２】実施例４において、合成例１で得られたシ
ンジオタクティック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体(ｉ−１)を比較例１のプロピレン
-エチレン共重合体(プロピレン含有量：６０モル％、
［η］=２ｄｌ／ｇ)に変えた以外は実施例４と同様にし
て熱可塑性樹脂組成物を得た。この組成物の曲げ弾性率
は１３００ＭＰａであり、耐衝撃強度は３２０J/mであ
り、ロックウエル硬度は８２．５であった。物性を表２
に示す。
ンジオタクティック性プロピレン・エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体(ｉ−１)を比較例１のプロピレン
-エチレン共重合体(プロピレン含有量：６０モル％、
［η］=２ｄｌ／ｇ)に変えた以外は実施例４と同様にし
て熱可塑性樹脂組成物を得た。この組成物の曲げ弾性率
は１３００ＭＰａであり、耐衝撃強度は３２０J/mであ
り、ロックウエル硬度は８２．５であった。物性を表２
に示す。
【０１２８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｆ 210/06 210:00 212:08） (Ｃ０８Ｆ 210/06 210:00 232:00） Ｆターム(参考） 4J002 BB03X BB11W BB12X BB15X BB17X BC03X BC06X BC09X BG06X BG10X BN15X CB00X CF06X CF07X CF18X CF19X CG00X CH07X CL01X CL03X 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC10A AC28A AC49A BA00A BA01B BA02B BA03B BB00A BB01B BB02B BC12B BC13B BC15B BC16B BC17B BC18B BC24B BC25B EB03 EB04 EB17 EB21 EC02 GA06 GA12 GA18 4J100 AA02Q AA03P AA04Q AA16Q AA17Q AA19Q AA21Q AB02R AR11R AR21R AR22R AS13R BC07R BC08R BC43R CA05 CA12 DA04 DA22 FA10
Claims (7)
- 【請求項１】（ｉ）プロピレンから導かれる構成単位９
８〜５０モル％と、炭素数２〜１０のα―オレフィン
（但し、プロピレンを除く）から導かれる構成単位１〜
４９モル％と、芳香族ビニル化合物または下記式［１］
または［２］で表される環状オレフィンから導かれる構
成単位１〜３０モル％とからなり、１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇ
の範囲にあり、プロピレンから導かれる構成単位が実質
的にシンジオタクティック構造であり、ＤＳＣ法による
結晶融解ピークが観測されないことを特徴とするシンジ
オタクティック性プロピレン系共重合体。 【化１】 ［上記式［１］中、ｎは０または１であり、ｍは０また
は正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ1 〜Ｒ18
ならびにＲa およびＲb は、それぞれ独立に、水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基であり、Ｒ15〜Ｒ18
は、互いに結合して単環または多環を形成していてもよ
く、かつ該単環または多環が二重結合を有していてもよ
く、またＲ15とＲ16とで、またはＲ17とＲ18とでアルキ
リデン基を形成していてもよい］、 【化２】 ［上記式［２］中、ｐおよびｑは０または１以上の整数
であり、ｍおよびｎは０、１または２であり、Ｒ1〜Ｒ
19は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、脂肪
族炭化水素基、脂環族炭化水素基、芳香族炭化水素基ま
たはアルコキシ基であり、Ｒ9またはＲ10が結合してい
る炭素原子と、Ｒ13が結合している炭素原子またはＲ11
が結合している炭素原子とは、直接あるいは炭素原子数
１〜３のアルキレン基を介して結合していてもよく、さ
らに、ｎ＝ｍ＝０のとき、Ｒ15とＲ12またはＲ15とＲ19
とは互いに結合して単環または多環の芳香族環を形成し
ていてもよい］。 - 【請求項２】ＧＰＣによる分子量分布が４以下であるこ
とを特徴とする請求項１に記載のシンジオタクティック
性プロピレン系共重合体。 - 【請求項３】下記成分（ａ）と、 下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択さ
れる１種以上の化合物と、 からなる少なくとも１つの触媒系の存在下、プロピレ
ン、炭素原子数２〜１０のα―オレフィン（但し、プロ
ピレンを除く）および芳香族ビニル化合物または前記式
［１］または［２］で表される環状オレフィンを重合す
ることにより得られたものであることを特徴とする請求
項１または２に記載のシンジオタクティック性プロピレ
ン系共重合体； （ａ）：下記式（Ｉ）で表される遷移金属錯体 【化３】 ［式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、Ｓ
ｍまたはＲｕであり、Ｃｐ1およびＣｐ2はＭとπ結合し
ているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオ
レニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ1およびＸ2
は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であ
り、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あ
るいはこれらの原子を含有する基である。］ （ｂ）：成分（ａ）中の遷移金属Ｍと反応し、イオン性
の錯体を形成する化合物 （ｃ）：有機アルミニウム化合物 （ｄ）：アルミノキサン。 - 【請求項４】芳香族ビニル化合物または前記式［１］ま
たは［２］で表される環状オレフィンが、スチレン、テ
トラシクロドデセン、ノルボルネンおよびこれらの誘導
体から選ばれる少なくとも１種の化合物であることを特
徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のシンジオ
タクティック性プロピレン系共重合体。 - 【請求項５】（ｉ）請求項１ないし４のいずれかに記載
のシンジオタクティック性プロピレン系共重合体；１〜
６０重量部と、（ｉｉ）熱可塑性樹脂；９９〜４０重量
部とからなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】前記（ｉｉ）熱可塑性樹脂が、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１
〜２００ｇ／１０分の範囲にあるプロピレン系あるいは
エチレン系重合体である請求項５に記載の熱可塑性樹脂
組成物。 - 【請求項７】請求項５ないし６のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂組成物からなることを特徴とする成形体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8243899A JP2000273123A (ja) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | シンジオタクティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8243899A JP2000273123A (ja) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | シンジオタクティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000273123A true JP2000273123A (ja) | 2000-10-03 |
Family
ID=13774559
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8243899A Pending JP2000273123A (ja) | 1999-03-25 | 1999-03-25 | シンジオタクティック性プロピレン系共重合体及び該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000273123A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005498A1 (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-20 | Total Petrochemicals Research Feluy | Propylene-styrene copolymerisation process |
| JP2007269942A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | オレフィン系熱可塑性エラストマー発泡体および発泡積層体 |
| JP2007269829A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | 発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその発泡体 |
| JP2009235375A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-10-15 | Fujifilm Corp | 環状オレフィン系共重合体、フィルム、これを用いた偏光板および液晶表示装置 |
| JP2010265400A (ja) * | 2009-05-15 | 2010-11-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | スチレン系樹脂組成物及びその成形体 |
-
1999
- 1999-03-25 JP JP8243899A patent/JP2000273123A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005005498A1 (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-20 | Total Petrochemicals Research Feluy | Propylene-styrene copolymerisation process |
| JP2007269829A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | 発泡性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物及びその発泡体 |
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| JP2010265400A (ja) * | 2009-05-15 | 2010-11-25 | Idemitsu Kosan Co Ltd | スチレン系樹脂組成物及びその成形体 |
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