JP2000273128A

JP2000273128A - 光硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000273128A
Application number: JP11078796A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Oyasu; 健一往安; 啓司 ▲濱▼田; Keiji Hamada
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1999-03-24
Filing date: 1999-03-24
Publication date: 2000-10-03

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化時の塗膜硬度が高く、耐汚染性が高く、
無機建材化粧板等の基材への密着性に優れ、廉価な光硬
化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】１分子中にイソシアネート基を２個有す
るイソシアネート化合物（ａ）と下記一般式（Ｉ）で表
されるイソシアヌル酸誘導体（ｂ）を反応させて得られ
る不飽和二重結合を有するウレタンアクリレート化合物
（Ａ）、１分子中に（メタ）アクリル基を１個有する不
飽和化合物を共重合させて得られるアクリル共重合体化
合物（Ｂ）及び光重合開始剤（Ｃ）を含有してなる光硬
化性樹脂組成物。【化１】（但し、式中のＲ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²
は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎは
１〜２０の整数である）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光硬化性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】紫外線又は電子線の照射によって硬化可
能な樹脂組成物及びそれを用いた塗料は１液型でポット
ライフが長く、また硬化時間が短いため生産性の向上の
ためから、木工、プラスチック、紙及び金属素材などの
塗装に用いられている。しかしながら、これら光硬化性
樹脂組成物の多くは無機建材化粧板に付着しづらいた
め、生産性向上を目的に用いることが難しかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】請求項１〜５記載の発
明は、硬化時の塗膜硬度が高く、耐汚染性が高く、無機
建材化粧板等の基材への密着性に優れ、廉価な光硬化性
樹脂組成物を提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、１分子中にイ
ソシアネート基を２個有するイソシアネート化合物
（ａ）と一般式（Ｉ）

【化２】（但し、式中のＲ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²
は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎは
１〜２０の整数である）で表されるイソシアヌル酸誘導
体（ｂ）を反応させて得られる不飽和二重結合を有する
ウレタンアクリレート化合物（Ａ）、１分子中に（メ
タ）アクリル基を１個有する不飽和化合物を共重合させ
て得られるアクリル共重合体化合物（Ｂ）及び光重合開
始剤（Ｃ）を含有してなる光硬化性樹脂組成物に関す
る。

【０００５】また、本発明は、不飽和二重結合を有する
ウレタンアクリレート化合物（Ａ）の数平均分子量が５
００〜１，０００である前記の光硬化性樹脂組成物に関
する。また、本発明は、１分子中に（メタ）アクリル基
を１個有する不飽和化合物を共重合させて得られるアク
リル共重合体化合物（Ｂ）が（メタ）アクリル酸メチル
エステル（ｃ）６０〜９０重量％、（メタ）アクリル酸
ブチルエステル（ｄ）５〜２０重量％並びに（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシルエステル（ｅ）５〜２０重
量％を共重合させて得られるものである前記の光硬化性
樹脂組成物に関する。

【０００６】また、本発明は、１分子中に（メタ）アク
リル基を１個有する不飽和化合物を共重合させて得られ
るアクリル共重合体化合物（Ｂ）の数平均分子量が５，
０００〜１０，０００である前記の光硬化性樹脂組成物
に関する。また、本発明は、１分子中に（メタ）アクリ
ル基を１個有する不飽和化合物を共重合させて得られる
アクリル共重合体化合物（Ｂ）のガラス転移温度が４０
℃以上である前記の光硬化性樹脂組成物に関する。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用される１分子中にイ
ソシアネート基を２個以上有するジイソシアネート化合
物（ａ）としては、キシリレンジイソシアネート、ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソフ
ォロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネー
ト、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素添
加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加された
ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。

【０００８】これらの中で、得られる不飽和二重結合を
有するウレタンアクリレート化合物（Ａ）のハンドリン
グ性を考えるとイソフォロンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、ノルボルナンジ
イソシアネートは、粘度およびチキソ性の点から好まし
い。これら化合物は単独で又は２種以上を組み合わせて
用いられる。

【０００９】本発明における一般式（Ｉ）で表されるイ
ソシアヌル酸誘導体（ｂ）は、これを用いることにより
ウレタンアクリレート化合物（Ａ）一分子中に２個以上
の光官能基を持たせることが可能であり、塗膜硬度が高
い硬化塗膜を得ることができる。一般式（Ｉ）中のエチ
レンオキサイド繰り返し数ｎは、得られる樹脂組成物に
充分な塗膜硬度を与える点から１〜２０であり、好まし
く１〜５、更に好ましくは１〜３である。２０を超える
と充分な塗膜硬度が得られない。炭素数１〜５のアルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基
等が挙げられる。一般式（Ｉ）で表される化合物で市販
品としては、アロニックスＭ−２１５（東亜合成(株)
製、一般式（Ｉ）ですべてのＲ¹が水素原子、すべての
Ｒ²が水素原子、すべてのｎが１の化合物）等が挙げら
れる。

【００１０】本発明における（Ａ）成分は、イソシアヌ
ル酸誘導体（ｂ）を、前記（ａ）成分のイソシアネート
基１当量に対して（ｂ）成分のヒドロキシル基が１〜
１．１当量となる割合で、好ましくは６０〜８０℃で５
〜１２時間付加反応させることにより得られる。その
際、必要に応じジブチル錫ジラウレート等の反応触媒を
利用することができる。（ａ）成分のイソシアネート基
１当量に対して（ｂ）成分のヒドロキシル基が１当量未
満であると、得られる光硬化性樹脂組成物の貯蔵性が劣
って樹脂組成物がゲル化しやすく、１．１当量を超える
と、得られる光硬化性樹脂組成物の硬化物が脆くなり物
性のバランスが劣りやすい。

【００１１】得られる（Ａ）成分の数平均分子量は、得
られる硬化物（フィルム）の硬化性及び、得られる塗料
の特性のバランスの点から５００〜１，０００であるこ
とが好ましい。数平均分子量が５００未満であると、得
られる硬化物が脆くなる傾向があり、一方１，０００を
超えると、硬化時の硬化性が低下する傾向がある。な
お、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ法により測定し標準ポリスチレン検量線を用いて
換算した値である。

【００１２】本発明における１分子中に（メタ）アクリ
ル基を１個有する不飽和化合物を共重合させて得られる
アクリル共重合体化合物（Ｂ）は、不飽和化合物をラジ
カル重合開始剤の存在下で溶液重合法などの公知の方法
にて共重合させて得られる。前記不飽和化合物として
は、特に制限はないが密着性の点から、（メタ）アクリ
ル酸メチルエステル（ｃ）（以下（メタ）アクリルとは
アクリル及びメタクリルを表す）、（メタ）アクリル酸
ブチルエステル（ｄ）及び（メタ）アクリル酸２−エチ
ルヘキシルエステル（ｅ）を使用することが好ましく、
これらの配合比としては、（ｃ）成分は好ましくは６０
〜９０重量％、より好ましくは７０〜９０重量％、
（ｄ）成分は好ましくは５〜２０重量％、より好ましく
は５〜１５重量％、（ｅ）成分は好ましくは５〜２０重
量％、より好ましくは５〜１５重量％である（いずれも
（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）成分の総量に対して）。ここで
それぞれの成分が多くなり過ぎても、逆に少なくなり過
ぎても、光硬化後の無機建材化粧板への密着性が全般的
に低下する傾向がある。

【００１３】アクリル共重合体化合物（Ｂ）の数平均分
子量は、５，０００〜１０，０００が好ましく、５，０
００〜８，０００がより好ましい。５，０００未満であ
ると光硬化性樹脂組成物を塗料とした時に得られる塗膜
の基材への密着性が低下する傾向があり、１０，０００
を超えると光硬化性樹脂組成物を塗料とした時の粘度が
高く、塗装性や作業性が低下する傾向がある。

【００１４】またこのアクリル共重合体化合物（Ｂ）の
ガラス転移点温度は４０〜８０℃が好ましく、４０〜７
０℃がより好ましい。４０℃未満であると光硬化性樹脂
組成物を塗料とした時に得られる塗膜の塗膜硬度が低下
する傾向があり、８０℃を超えると光硬化性樹脂組成物
を塗料とした時に得られる塗膜の外観、硬化性及び塗装
性が低下する傾向がある。

【００１５】これら（Ｂ）成分の使用量は、（Ａ）成分
１００重量部に対して５０〜５００重量部とすることが
好ましく、１００〜４００重量部とすることがより好ま
しい。この量が５０重量部未満では、光硬化性の向上が
不充分となる傾向があり、５００重量部を超えると得ら
れる塗膜の表面硬化性、密着性などの特性が全般的に低
下する傾向がある。

【００１６】本発明における光重合開始剤（Ｃ）として
は、例えば、カルボニル系光重合開始剤、スルフィド系
光重合開始剤、キノン系光重合開始剤、アゾ系光重合開
始剤、スルホクロリド系重合開始剤、チオキサントン系
光重合開始剤、過酸化物系光重合開始剤、ｏ−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル等が挙げられる。

【００１７】カルボニル系光重合開始剤としては、例え
ば、ベンゾフェノン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイ
ン、ω−ブロモアセトフェノン、クロロアセトン、アセ
トフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，
２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ｐ−ジ
メチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロ
ピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、４，４′−
ジクロロベンゾフェノン、４，４′−ビスジエチルアミ
ノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチル
エーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン
−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１
−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ
ン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイル
ホルメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、４−
Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェノン等が挙げられる。

【００１８】スルフィド系光重合開始剤としては、例え
ば、ジフェニルジスルフィド、ジベンジルジスルフィ
ド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチル
アンモニウムモノスルフィド等が挙げられる。キノン系
光重合開始剤としては、例えば、ベンゾキノン、アント
ラキノン等が挙げられる。アゾ系光重合開始剤として
は、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−ア
ゾビスプロパン、ヒドラジン等が挙げられる。チオキサ
ントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサン
トン等が挙げられる。過酸化物系光重合開始剤として
は、例えば、過酸化ベンゾイル、ジ−tert−ブチルペル
オキシド等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単
独で又は２種類以上を組み合わせて使用される。

【００１９】（Ｃ）成分の配合割合は、光硬化性及び得
られる硬化物の特性（塗膜硬度等）のバランスの点か
ら、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて用いる
（Ｃ）成分の合計量に対して１〜１０重量％とすること
が好ましく、３〜５重量％とすることがより好ましい。
この配合割合が１重量％未満であると、光硬化が不充分
となる傾向があり、１０重量％を超えると、得られる硬
化物の特性（塗膜硬度等）が全般的に低下する傾向があ
る。

【００２０】本発明の光硬化性樹脂組成物には必要に応
じ、光硬化可能な不飽和二重結合を１分子中に１個以上
有する光重合性単量体（Ｄ）を配合することができる。
光重合性単量体（Ｄ）としては、ビニル基、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基等を有する、単官能性又は多官
能性の光重合性単量体を単独で又は２種類以上組み合わ
せて用いることができる。

【００２１】これらのうち、アクリロイル基またはメタ
クリロイル基を有する（メタ）アクリレート化合物が好
ましく、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、tert−ブチル
（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデ
シル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレー
ト等のアルキル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メ
トキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エト
キシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロ
キシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエ
チル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシ（ポ
リ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、オク
タフルオロペンチル（メタ）アクリレート等のフッ素化
アルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノア
ルキル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレ
ート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレート、
１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、１，６
−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、３−メチル
ペンタンジオール（メタ）アクリレート等のグリコール
モノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモル
フォリンなどの単官能性の（メタ）アクリレート化合
物、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸
エステルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、
１，３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチル
ヒダントインジ（メタ）アクリレート、α，ω−ジ（メ
タ）アクリルビスジエチレングリコールフタレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリトリットペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタ
エリトリットヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リトリットモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルフォス
フェート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポ
リエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、
２，２−ビス−［４−（（メタ）アクリロキシ・（ポ
リ）エトキシ）フェニル］プロパン、１，４−ブタンジ
オールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ジアクリロキシエチルフ
ォスフェート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性ト
リ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ
（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ
（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）
イソシアヌレート、ＥＯ変性グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、ジペンタエリスリトールペンタ及びヘキサ
（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテト
ラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
（メタ）アクリレート等の多官能性（メタ）アクリレー
トが挙げられる。

【００２２】また、α，ω−テトラアリルビストリメチ
ロールプロパンテトラヒドロフタレート、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等のビニル基等を
有するものを用いることもできる。これらのうち（メ
タ）アクリレート化合物が好ましい。なお、上記で、Ｅ
Ｏはエチレンオキシドを意味し、ＰＯはプロピレンオキ
シドを意味する。

【００２３】本発明の光硬化性樹脂組成物には必要に応
じ、有機溶剤（Ｅ）を含有させてもよい。そのような有
機溶剤（Ｅ）としては、例えば、エステル系、ケトン
系、芳香族系等の有機溶媒が挙げられ、エステル系の有
機溶媒としては、例えば、酢酸ブチル等が挙げられ、ケ
トン系の有機溶媒としては、例えば、メチルエチルケト
ン等が挙げられ、芳香族系の有機溶媒としては、例え
ば、トルエン、キシレン等が挙げられる。これらの有機
溶媒を使用する場合、単独で又は２種類以上組み合わせ
て用いられる。この時の有機溶剤（Ｄ）の配合量は、ア
クリル共重合体化合物（Ｂ）に対して３０〜８０重量
％、より好ましくは５０〜７０重量％である。有機溶剤
（Ｅ）の配合量が３０重量％未満であると、粘度が高く
塗装適性に劣る傾向があり、８０重量％を超えても、粘
度が低く塗装適性に劣る傾向がある。

【００２４】本発明の光硬化性樹脂組成物は塗料用の材
料として利用することができる。その場合、必要に応じ
て、本発明の光硬化性樹脂組成物に、天然又は合成高分
子物質、充填剤、体質顔料、顔料、重合禁止剤、レベリ
ング剤、改質剤、可塑剤、有機溶剤等を各々、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分及び必要に応じて用いる（Ｃ）成分の合
計１００重量部に対して０．０１〜１００重量部程度添
加することができる。

【００２５】天然高分子物質としては、例えば、油脂等
が挙げられ、油脂類としては、例えば、アマニ油、桐
油、大豆油、ひまし油、エポキシ化油等が挙げられ、合
成高分子物質としては、例えば、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニル
エステルウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポ
キシド、エポキシ末端ポリオキサゾリドン、アクリル樹
脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、
ポリジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和
ポリエーテル類、セルロース誘導体等が挙げられる。セ
ルロース誘導体としては、例えば、ニトロセルロース、
セルロースアセテートブチレート類等が挙げられる。充
填剤及び体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、クレー、シリカパウダー、コロイダル
シリカ、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステアリ
ン酸亜鉛等が挙げられる。

【００２６】顔料としては、例えば、亜鉛華、ベンガ
ラ、アゾ顔料等が挙げられる。重合禁止剤としては、例
えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエー
テル、ベンゾキノン、ｐ−tert−ブチルカルビトール、
２，６−tert−ブチル−４−メチルフェノール等が挙げ
られる。レベリング剤としては、例えば、ポリエーテル
変性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエステル変
性ジメチルポリシロキサン共重合物、ポリエーテル変性
メチルアルキルポリシロキサン共重合物、アラルキル変
性メチルアルキルポリシロキサン共重合物等が挙げられ
る。

【００２７】可塑剤としては、例えば、２価アルコール
エステル系可塑剤、その他のエステル系可塑剤、エポキ
シ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等が挙げられ、２価
アルコールエステル系可塑剤としては、例えば、ジエチ
レングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコー
ルジ−２−エチルブチラート等が挙げられ、その他のエ
ステル系可塑剤としては、例えば、リン酸トリブチル、
リン酸トリフェニル、リン酸トリ−２−エチルヘキシ
ル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシ
ル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸
ジブチル、セバシン酸ジオクチル、フタル酸ジエチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、オレイ
ン酸ブチル等が挙げられる。有機溶剤としては、例え
ば、前記（Ｂ）成分を得るために使用される有機溶媒と
して例示されたものが挙げられる。

【００２８】塗料化する方法としては、例えば、ペイン
トシェーカー法、ロールミル法、サンドミル法、ディス
パーザー法、ニーダー法、高速インペラーミル法等の公
知の方法を使用することができる。

【００２９】本発明の塗料は、通常の塗装方法に従って
塗装に供することができる。塗装に際しては、例えば、
エアスプレー法、エアレススプレー機、静電塗装機、浸
漬、ロール塗装機、ハケ等を用いることができる。

【００３０】本発明の塗料は、優れた硬化性を有し、
鉄、アルミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、パ
ルプセメント板、軽量コンクリート板、石綿セメント
板、モルタル等の無機建材、木材、紙、プラスチック基
材等の塗装に使用でき、塗装後、高圧水銀灯、メタルハ
ライドランプ等を光源として塗膜に紫外線を照射するこ
とにより塗膜を硬化させることができる。

【００３１】

【実施例】次に、本発明を実施例により説明する。な
お、以下において、「部」及び「％」は、特に断りのな
い限り、すべて重量基準である。

【００３２】製造例１（ウレタンアクリレート化合物）撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソシアヌル酸Ｅ
Ｏ変性ジアクリレート（東亜合成(株)製、Ｍ−２１５）
９２２．５部、酢酸ブチル１２７．３部、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．５７部及びジブチル錫ジラウ
レート（東京ファインケミカル(株)製、Ｌ１０１）０．
５７部を仕込み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、
イソフォロンジイソシアネート（ヒュルスジャパン社
製、VESTANAT IPDI）２２２部を３時間で均一滴下し反
応を行った。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ
測定の結果イソシアネートが消失したことを確認し反応
を終了し、固形分が９０％、数平均分子量約７００のウ
レタンアクリレート化合物を得た。

【００３３】製造例２（アクリル共重合体化合物）撹拌機、温度計、冷却管及び窒素ガス導入管を装備した
圧力反応容器に、トルエン１００部を仕込み１３５℃に
昇温し、反応容器を窒素ガスで１．０kgf/cm²に加圧し
ながら、メタクリル酸エチル８０部、メタクリル酸ブチ
ル１０部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０部及びｔ
−ブチルパーオキシベンゾエート６部の混合液体を２時
間で均一滴下し反応を行った。滴下完了後約４時間反応
させたところで反応を終了し、固形分が５０％のアクリ
ル共重合化合物を得た。製造例２で得られたアクリル共
重合体化合物の分子量及びガラス転移点温度を表１に示
す。

【００３４】

【表１】

【００３５】実施例１製造例１で得られたウレタンアクリレート化合物４６．
７部に、製造例２で得られたアクリル共重合体化合物１
１６部を配合したものに、光重合開始剤としてベンジル
ジメチルケタール（第一工業製薬(株)製、ＢＤＫ）を３
部配合して均一に混合することにより、光硬化性樹脂組
成物を調製した。

【００３６】実施例２製造例１で得られたウレタンアクリレート化合物１１．
１部、製造例２で得られたアクリル共重合体化合物３０
部、光硬化可能な不飽和二重結合を１分子中に１個以上
有する光重合性単量体として、トリス（アクリロキシエ
チル）イソシアヌレート（日立化成工業(株)製、ファン
クリル７３１Ａ）１０部、テトラメチロールメタンテト
ラアクリレート（新中村化学工業(株)製、ＮＫエステル
Ａ−ＴＭＭＴ）１５部及びテトラメチロールメタントリ
アクリレート（新中村化学工業(株)製、ＮＫ−エステル
Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ）５部を配合したものに、光重合開始
剤としてベンジルジメチルケタール（第一工業製薬(株)
製、ＢＤＫ）を１．６５部配合して均一に混合すること
により、光硬化性樹脂組成物を調製した。

【００３７】比較例１製造例１で得られたウレタンアクリレート化合物１００
部に、光重合開始剤としてベンジルメチルケタール（第
一工業製薬(株)製、ＢＤＫ）を２．７０部配合して均一
に混合することにより、光硬化性樹脂組成物を調製し
た。

【００３８】実施例１、２及び比較例１における配合比
を表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】応用例上記実施例１、２及び比較例１から得られた光硬化性樹
脂組成物を市販のＤＡＰ化粧板（ダイソー(株)製）に膜
厚が１０μｍになるようにバーコーターを用いて塗布し
た後、６０℃熱風乾燥機で５分間有機溶剤を揮発させて
から、紫外線照射装置（６kW、８０W/cm高圧水銀灯２
灯、ＵＶ照射装置；日本電池(株)製）で、８０W/cm高圧
水銀灯１灯、照射距離１５cm、コンベア速度５ｍ／分で
１回の照射（照射量約５００mJ/cm²）で照射した。こう
して得られた塗膜について、以下のような性能試験を行
った。（１）鉛筆硬さ：ＪＩＳＫ５４００鉛筆硬さ試験に基
づく。（２）マジック汚染性：赤及び黒の油性マジックを用い
て塗膜を汚染させ常温で６時間放置した後、ｎ−ブタノ
ールで拭き取り塗膜の汚染の程度と状態とを総合的に目
視により判定した。（３）付着性：ＪＩＳＫ５４００碁盤目剥離試験に基
づく。結果を表３に示す。

【００４１】

【表３】

【００４２】表３によると、実施例１、２で得られた光
硬化性樹脂組成物は、基材との付着性並びにマジック汚
染性に優れ、鉛筆硬さもＨ以上と良好な塗膜特性を持っ
ている。一方、比較例１で得られた光硬化性樹脂組成物
は、鉛筆硬さ並びにマジック汚染性では良好であるが、
基材との密着性が極めて劣っていた。

【００４３】

【発明の効果】請求項１〜５記載の発明は、硬化時の塗
膜硬度が高く、耐汚染性が高く、無機建材化粧板等の基
材への密着性に優れ、廉価な光硬化性樹脂組成物を提供
するものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J027 AC03 AC04 AC06 AG04 AG08 AG23 AG24 AG27 BA07 BA08 BA09 BA12 BA13 BA15 BA16 BA19 BA20 BA23 BA26 BA28 BA29 CB09 CB10 CC05 CD08 4J034 BA03 DC17 DC23 DC35 DC43 DF04 DG02 DG08 DG25 HA01 HA07 HC03 HC12 HC17 HC18 HC22 HC46 HC52 HC53 HC61 HC64 HC67 HC71 QA05 RA07 SA02 SB05 SC01 SD01 SD07 SE01 4J038 CG141 CG142 CH031 CH032 CH041 CH042 FA281 FA282 GA08 KA03 MA13 MA14 NA05 NA12 PA17 PC02 PC06 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中にイソシアネート基を２個有す
るイソシアネート化合物（ａ）と一般式（Ｉ）【化１】（但し、式中のＲ¹は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ²
は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を示し、ｎは
１〜２０の整数である）で表されるイソシアヌル酸誘導
体（ｂ）を反応させて得られる不飽和二重結合を有する
ウレタンアクリレート化合物（Ａ）、１分子中に（メ
タ）アクリル基を１個有する不飽和化合物を共重合させ
て得られるアクリル共重合体化合物（Ｂ）及び光重合開
始剤（Ｃ）を含有してなる光硬化性樹脂組成物。
【請求項２】不飽和二重結合を有するウレタンアクリ
レート化合物（Ａ）の数平均分子量が５００〜１，００
０である請求項１記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項３】１分子中に（メタ）アクリル基を１個有
する不飽和化合物を共重合させて得られるアクリル共重
合体化合物（Ｂ）が、（メタ）アクリル酸メチルエステ
ル（ｃ）６０〜９０重量％、（メタ）アクリル酸ブチル
エステル（ｄ）５〜２０重量％及び（メタ）アクリル酸
２−エチルヘキシルエステル（ｅ）５〜２０重量％を共
重合させて得られるものである請求項１又は２記載の光
硬化性樹脂組成物。
【請求項４】１分子中に（メタ）アクリル基を１個有
する不飽和化合物を共重合させて得られるアクリル共重
合体化合物（Ｂ）の数平均分子量が５，０００〜１０，
０００である請求項１、２又は３記載の光硬化性樹脂組
成物。
【請求項５】１分子中に（メタ）アクリル基を１個有
する不飽和化合物を共重合させて得られるアクリル共重
合体化合物（Ｂ）のガラス転移温度が４０℃以上である
請求項１、２、３又は４記載の光硬化性樹脂組成物。