JPH0812731A

JPH0812731A - 塗料用光硬化性樹脂組成物及び塗料

Info

Publication number: JPH0812731A
Application number: JP6147615A
Authority: JP
Inventors: 啓司 ▲濱▼田; Keiji Hamada; Kenichi Yukiyasu; 健一往安; Kuniaki Sato; 邦明佐藤; Takashi Amano; 高志天野
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Resonac Corp
Priority date: 1994-06-29
Filing date: 1994-06-29
Publication date: 1996-01-16

Abstract

(57)【要約】【構成】１分子中にイソシアネート基を２個有するイ
ソシアネート化合物（ａ）、数平均分子量３００〜１，
３００のポリオキシテトラメチレングリコール化合物
（ｂ）、一般式（Ｉ）【化１】（但し、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるグリコー
ル化合物（ｃ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｄ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）並びに光
重合開始剤（Ｃ）を含有してなる塗料用光硬化性樹脂組
成物及びその塗料用光硬化性樹脂組成物を含有してなる
塗料。【効果】密着性、伸び、抗張力及び表面硬化性に優
れた塗膜を生じ、また廉価な材料で製造できるので、光
硬化性塗料として最適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線又は電子線の照
射によって硬化可能なプラスチック、木工基材などの塗
料として有用な塗料用光硬化性樹脂組成物及びこれを用
いた塗料に関する。特に、硬化させた場合に塗膜表面の
硬化性に優れ、かつ硬化フィルムの伸び、抗張力に優れ
た塗膜を形成できる塗料用光硬化性樹脂組成物及びこれ
を用いた塗料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタンアクリレートを含有する光
硬化性樹脂組成物は、例えば特開昭５０−６６５９６号
公報、特開昭５０−９４０９０号公報、特開昭４８−２
５０９５号公報等に記載されているように公知である。
そして、昨今、生産性の向上を目的に、これらの光硬化
性樹脂組成物をコーティング用に使用するようになって
きている。また、コーティング用途に於ける要求性能と
しても多種多彩になり、なかでも硬化塗膜の伸びが大き
く、柔軟性のある光硬化性樹脂組成物を用いた塗料の要
求が高くなっている。しかしながら、硬化性と柔軟性の
バランスを兼ね備えた廉価な光硬化性樹脂組成物を用い
た塗料は知られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明はプラスチッ
ク、木工基材などに対する密着性に優れ、表面のタック
感がなく、かつ塗膜の良好な柔軟性が得られる塗料用光
硬化性樹脂組成物及び塗料を、廉価な材料で提供するも
のである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、１分
子中にイソシアネート基を２個有するイソシアネート化
合物（ａ）、数平均分子量３００〜１，３００のポリオ
キシテトラメチレングリコール化合物（ｂ）、一般式
（Ｉ）

【化３】（但し、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるグリコー
ル化合物（ｃ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｄ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）並びに光
重合開始剤（Ｃ）を含有してなる塗料用光硬化性樹脂組
成物、並びに、該光硬化性樹脂組成物を含有してなる塗
料に関する。

【０００５】まず、両末端に不飽和基を有するウレタン
化合物（Ａ）について詳述する。本発明で使用される１
分子中にイソシアネート基を２個有するジイソシアネー
ト化合物（ａ）としては、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメ
チルヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネ
ート、水素添加されたトリレンジイソシアネート、水素
添加されたキシリレンジイソシアネート、水素添加され
たジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられ
る。これらの化合物は単独で又は２種以上を混合して用
いることができる。得られるウレタン化合物（Ａ）のハ
ンドリング性を考えると、イソフォロンジイソシアネー
トは粘度が低く、またチキソ性が低いので最適である。

【０００６】さらに本発明では２種類のグリコール成
分、即ち、特定のポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）及び一般式（Ｉ）

【化４】（但し、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるグリコー
ル化合物（ｃ）を使用する。これらを併用することによ
り、硬化塗膜のタックがなく、充分な伸び（柔軟性）を
与える塗膜を得ることができる。

【０００７】ポリオキシテトラメチレングリコール
（ｂ）としては得られる光硬化性樹脂組成物に充分な伸
びを与える上で数平均分子量３００〜１，３００のもの
を用いる。すなわち、数平均分子量が３００未満である
と充分な伸びが得られず、１，３００を超えると硬化塗
膜のタックが残る。グリコール化合物（ｃ）の繰り返し
数ｎは、得られる樹脂組成物に充分な表面硬化性を与え
る上で１〜３である。３を超えると充分な表面硬化性が
得られない。ヒドロキシル基含有不飽和化合物（ｄ）成
分としては、例えば、２−ヒドロキエチル（メタ）アク
リレート［（メタ）アクリレートは、メタクリレート及
びアクリレートを意味する、以下同様］、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートを好ましいものとして挙げることがで
きる。

【０００８】さらに本発明に於いては、両末端に不飽和
基を有するウレタン化合物（Ａ）における各成分の構成
比が、（ａ）成分中に存在するイソシアネート基のモル
数（ｉ）、（ｂ）成分中に存在するヒドロキシル基のモ
ル数（ii）、（ｃ）成分中に存在するヒドロキシル基の
モル数（iii）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物の
分子中に存在するヒドロキシル基のモル数（iv）の関係
が、（iv）＝２としたときに、

【数２】（但し、（ｉ）は２〜６であり、（ii）≧（iii）であ
る）を満足するように調整するのが好ましい。ここで、
（ii）＋（iii）が１より小さくなると得られる樹脂組
成物に充分な伸びと良好な表面硬化性を与えにくくな
る。また、（ii）＋（iii）が５より大きくなると得ら
れる樹脂組成物に良好な硬化性、充分な伸びを付与でき
にくくなり、また粘度が増加し、良好なハンドリングが
得られにくくなる。さらに（ｂ）成分中に存在するヒド
ロキシル基のモル数（ii）が、（ｃ）成分中に存在する
ヒドロキシル基のモル数（iii）より小さいと得られる
樹脂組成物に充分な伸びを付与しにくくなる。

【０００９】本発明の光硬化性樹脂組成物には、さらに
（Ｂ）成分として光重合性単量体を用いる。光重合性単
量体としては、単官能性又は多官能性のアクリレート系
化合物などを好ましく用いることができる。これらの光
重合性単量体としては例えば、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）
アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メ
タ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、
ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）ア
クリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メ
タ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキ
シエトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシ
エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、オクタフルオ
ロペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アク
リレート、１，３−ブタンジオール（メタ）アクリレー
ト、１，４−ブタンジオール（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグ
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エス
テルネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、１，
３−ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダ
ントイン、３−メチルペンタンジオール（メタ）アクリ
レート、α，ω−ジアクリルビスジエチレングリコール
フタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレート、ペンタエリトリット（メタ）アクリレート、
ペンタエリトリットヘキサ（メタ）アクリレート、ジペ
ンタエリトリットモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリ
レート、α，ω−テトラアリルビストリメチロールプロ
パンテトラヒドロフタレート、２−ヒドロキシエチルア
クリロイルフォスフェート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）クリレー
ト、ジアクリロキシエチルフォスフェート、ジメタクロ
キシエチルフォスフェート、トリスヒドロキシエチルイ
ソシアヌレートのトリ（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどが挙げられる。

【００１０】中でも下記一般式（II）

【化５】（但し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）で表される
単量体を必須成分とするとプラスチックに対する密着性
が向上し、また希釈性に優れ、一次皮膚刺激性が低く安
定性に優れるので好ましい。この場合、一般式（II）で
表される単量体は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計量
に対し１０〜７５重量％、特に１０〜５０重量％配合す
るのが好ましい。この単量体が１０重量％未満であると
得られる塗膜の伸びが充分でなく、密着性も劣る傾向に
あり、また、７５重量％を超えると得られる塗膜の硬化
性及び塗膜特性が全般的に低下する傾向にある。

【００１１】一般式（II）の単量体とその他の単量体を
用いる場合、その他の光重合性単量体成分は、単独で又
は２種以上の混合物として用いることができる。一般式
（II）の単量体以外の光重合性単量体は、（Ａ）及び
（Ｂ）成分の合計量を基準として５０重量％以下配合さ
れるのが好ましく、特に２５重量％以下で配合されるの
が好ましい。この量が５０重量％を超えると得られる塗
膜の伸び、密着性などの特性が全般的に低下する傾向に
ある。（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比は、（Ａ）成分
２５〜９０重量％、（Ｂ）成分７５〜１０重量％（合計
１００重量％）が好ましい。（Ａ）成分が２５重量％未
満では塗膜の硬化性、伸びなどが低下する傾向にあり、
９０重量％を超えると塗膜の密着性が低下する傾向にあ
る。

【００１２】さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、
（Ｃ）成分として光重合開始剤を含有する。この光重合
開始剤としては、例えば、カルボニル系［ベンゾフェノ
ン、ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモア
セトフェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，
２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェ
ノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロ
ロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテ
ル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロ
パン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２，２
−ジエトキシアセトフェノン、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチル
アセトフェノン等］、スルフィド系（ジフェニルジスル
フィド、ジベンジルジスルフィド等）、キノン系（ベン
ゾキノン、アントラキノン等）、アゾ系（アゾビスイソ
ブチロニトリル、２，２′−アゾビスプロパン、ヒドラ
ジン等）、スルホクロリド系、チオキサントン系（チオ
キサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチ
オキサントン等）、過酸化物系（過酸化ベンゾイル、ジ
−ｔ−ブチルペルオキシド等）、ｏ−ジメチルアミノ安
息香酸イソアミルなどが挙げられる。これらの光重合開
始剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることが
できる。これらの中で、樹脂への溶解性が良好な点でベ
ンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン及び２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−プロパン−１−オンが好ましい。これらの
光重合開始剤は、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分の総和１０
０重量部に対して、１〜１０重量部、特に３〜５重量部
の量で使用されるのが好ましい。この量が１重量部未満
であると光硬化性が充分でなく、１０重量部を超えると
得られた塗膜の物性が全般的に低下する傾向にある。

【００１３】さらに本発明の光硬化性樹脂組成物に、目
的に応じて、（ｉ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエ
ステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステルウレ
タン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、エポ
キシ末端ポリオキサゾリドン、アクリル樹脂類、アルキ
ド樹脂類、尿素樹脂類、メラミン樹脂類、ポリジエン系
エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポリエーテル
類、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレー
ト等のセルロース誘導体、アマニ油、桐油、大豆油、ヒ
マシ油、エポキシ化油等の油脂類等の天然及び合成高分
子物質、（ii）炭酸カルシウム、タルク、マイカ、クレ
ー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、硫酸バリウ
ム、水酸化アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、亜鉛華、
ベンガラ、アゾ顔料などの各種充填剤や顔料、（iii）
ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、
ベンゾキノン、ｐ−ｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール等の重合禁止剤な
どを添加して光硬化性塗料とすることができる。

【００１４】本発明の光硬化性塗料は、鉄、アルミニウ
ム等の金属素材、珪酸カルシウム板、軽量コンクリート
板、石綿セメント板、モルタル等の無機建材、木工合
板、家具、床、木工装飾材等の木材、紙材、塩化ビニル
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂等のプラスチ
ック基材などを被塗物として使用できる。また、塗料と
して使用するときにレベリング剤、その他の改質剤を添
加することもできる。

【００１５】

【実施例】次に、本発明を実施例及び比較例により詳細
に説明するが、本発明はこれらによって制限されるもの
ではない。なお、以下において、「部」及び「％」は、
特に断りのない限り、全て重量基準である。

【００１６】製造例１（ウレタンアクリレート化合物の
製造）撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル３３８部を仕込
み、７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメ
チレングリコール（保土谷化学社製、ＰＴＧ６５０Ｓ
Ｎ、数平均分子量約６５０）２３２部、ジエチレングリ
コール（日曹丸善ケミカル社製）５３部、ハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．７５部、ジブチル錫ジラウレ
ート（東京ファインケミカル社製Ｌ１０１）０．７５
部及び酢酸エチル３００部の混合液体を３時間で均一滴
下し反応を行った。滴下完了後約５時間反応させたとこ
ろＩＲ測定の結果イソシアネートが消失したことを確認
し反応を終了し、固形分が約７０％のウレタンアクリレ
ート化合物を得た。

【００１７】製造例２（ウレタンアクリレート化合物の
製造）撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴＩＰＤＩ）８８８部、酢酸エチル５４７部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学社製、ＰＴＧ６５０ＳＮ、
分子量約６５０）１２７５部、ジエチレングリコール
（日曹丸善ケミカル社製）１５９部、ハイドロキノンモ
ノメチルエーテル１．２７部、ジブチル錫ラウレート
（東京ファインケミカル社製Ｌ１０１）１．２７部及
び酢酸エチル５４６部の混合液体を３時間で均一滴下し
反応を行った。滴下完了後約５時間反応させたところＩ
Ｒ測定の結果イソシアネートが消失したことを確認し反
応を終了し、固形分が約７０％のウレタンアクリレート
化合物を得た。

【００１８】製造例３（ウレタンアクリレート化合物の
製造）撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴＩＰＤＩ）５５５部、酢酸エチル４５３部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学社製、ＰＴＧ６５０ＳＮ、
分子量約６５０）９７５部、ハイドロキノンモノメチル
エーテル０．８８部、ジブチル錫ラウレート（東京ファ
インケミカル社製Ｌ１０１）０．８８部及び酢酸エチ
ル３０２部の混合液体を３時間で均一滴下し反応を行っ
た。滴下完了後約５時間反応させたところ、ＩＲ測定の
結果イソシアネートが消失したことを確認し反応を終了
し、固形分が約７０のウレタンアクリレート化合物を得
た。

【００１９】製造例４（ウレタンアクリレート化合物の
製造）撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴＩＰＤＩ）８８８部、酢酸エチル７８９部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学社製、ＰＴＧ６５０ＳＮ、
分子量約６５０）１９５０部、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル１．５３部、ジブチル錫ラウレート（東京フ
ァインケミカル社製Ｌ１０１）１．５３部及び酢酸エ
チル５２６部の混合液体を３時間で均一滴下し反応を行
った。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ測定の
結果イソシアネートが消失したことを確認し反応を終了
し、固形分が約７０％のウレタンアクリレート化合物を
得た。

【００２０】製造例５（ウレタンアクリレート化合物の
製造）撹拌機、温度計、冷却管及び空気ガス導入管を装備した
反応容器に空気ガスを導入させた後、イソフォロンジイ
ソシアネート（ダイセル・ヒュルス社製ＶＥＳＴＡＮ
ＡＴＩＰＤＩ）４４４部、酢酸エチル３４０部を仕込
み７０℃に昇温後７０〜７５℃に保温し、２−ヒドロキ
シエチルアクリレート２３２部、ポリオキシテトラメチ
レングリコール（保土谷化学社製、ＰＴＧ６５０ＳＮ、
分子量約６５０）６５０部、ハイドロキノンモノメチル
エーテル０．６６部、ジブチル錫ラウレート（東京ファ
インケミカル社製Ｌ１０１）０．６６部及び酢酸エチ
ル２２７部の混合液体を３時間で均一滴下し反応を行っ
た。滴下完了後約５時間反応させたところＩＲ測定の結
果イソシアネートが消失したことを確認し反応を終了
し、固形分が約７０％のウレタンアクリレート化合物を
得た。

【００２１】製造例１〜５のモル配合比を表１に示す。

【表１】

【００２２】実施例１〜２表２に示す（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合して均一に混合す
ることにより、本発明に係る２種類の光硬化性樹脂組成
物を調製した。

【００２３】比較例１〜３表２に示す（Ａ）〜（Ｃ）成分を配合して均一に混合す
ることにより、本発明以外の３種類の光硬化性樹脂組成
物を調製した。

【００２４】

【表２】

【００２５】塗装試験上記各実施例及び比較例で得られた光硬化性樹脂組成物
を、透明硬質塩化ビニル樹脂板（日本テストパネル社
製、１５０mm×７０mm×２mm）にバーコータNo.２０で
塗装し、６０℃に加温した熱風乾燥機内で約１０分間乾
燥し有機溶剤を揮発させた後紫外線照射装置（６kW、８
０W/cm×２灯、ＵＶ照射装置；日本電池社製）で８０W/
cm高圧水銀灯１灯、照射距離１５cm、コンベア速度１０
m/分（１回の照射量約２５０mJ/cm²）で照射した。ま
た、硬化塗膜フィルムの伸び率、抗張力を測定するため
に、ガラス板上にアプリケータ１５０μで塗装後、６０
℃に加温した熱風乾燥機内で約１０分間乾燥し有機溶剤
を揮発させた後紫外線照射装置（６kW、８０W/cm×２
灯、ＵＶ照射装置；日本電池株式会社製）で８０W/cm高
圧水銀灯１灯、照射距離１５cm、コンベア速度１０m/分
（１回の照射量約２５０mJ/cm²）で照射して厚さ約１０
０μｍの硬化フィルムを得た。

【００２６】こうして得られた塗膜について、各種の性
能試験を行った。結果を表に示す。（１）表面硬化性：塗膜表面を指触し表面のタック感を
下記の基準で評価した。基準：○（タック感なし）、△
（タック感が残る）、×（タック感がかなり残る）（２）耐汚染性：赤及び黒色の油性マジックを用いて塗
膜を汚染させた後常温に６時間放置せしめた後ｎ−ブタ
ノールで拭き取り塗膜の汚染の程度と状態を総合的に目
視により下記の基準で判定した。基準：◎（汚染が全くない）、○（汚染がほとんどな
い）、△（汚染が残る）、×（かなり汚染が残る）（３）密着性：ＪＩＳ−Ｋ５４００碁盤目剥離試験に基
づき行った。（４）鉛筆硬度：ＪＩＳ−Ｋ５４００鉛筆引っ張り試験
に基づき行った。（５）硬化フィルムの伸び率及び抗張力：硬化フィルム
を長さ１００mm、幅１０mmの短冊形に切り出し、テスト
スパン５０mmに調整し、引っ張り速度５０mm/分の速度
で硬化フィルムが破断するまで引っ張りを行い、破断時
の伸び（mm）および強度（kgf）から計算伸び率（％）
及び抗張力を下記の計算式から求めた。

【数３】

【数４】

【００２７】結果を表３に示す。

【表３】

【００２８】

【発明の効果】本発明の光硬化性樹脂組成物は、密着
性、伸び、抗張力及び表面硬化性に優れた塗膜を生じ、
また廉価な材料で製造できるので、光硬化性塗料として
最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者天野高志茨城県鹿島郡波崎町大字砂山五番壱日立化成工業株式会社鹿島工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】１分子中にイソシアネート基を２個有す
るイソシアネート化合物（ａ）、数平均分子量３００〜
１，３００のポリオキシテトラメチレングリコール化合
物（ｂ）、一般式（Ｉ）【化１】（但し、ｎは１〜３の整数を示す）で表されるグリコー
ル化合物（ｃ）及びヒドロキシル基含有不飽和化合物
（ｄ）を反応させて得られる両末端に不飽和基を有する
ウレタン化合物（Ａ）、光重合性単量体（Ｂ）並びに光
重合開始剤（Ｃ）を含有してなる塗料用光硬化性樹脂組
成物。
【請求項２】両末端に不飽和基を有するウレタン化合
物（Ａ）における各成分の比が、（ａ）成分中に存在す
るイソシアネート基のモル数（ｉ）、（ｂ）成分中に存
在するヒドロキシル基のモル数（ii）、（ｃ）成分中に
存在するヒドロキシル基のモル数（iii）とヒドロキシ
ル基含有不飽和化合物の分子中に存在するヒドロキシル
基のモル数（iv）の関係を、（iv）＝２としたときに、【数１】（但し、（ｉ）は２〜６であり、（ii）≧（iii）であ
る）を満足するものとする請求項１記載の塗料用光硬化
性樹脂組成物。
【請求項３】光重合性単量体（Ｂ）が、一般式（II）【化２】（但し、Ｒは水素原子又はメチル基を示す）で示される
化合物を必須成分とするものである請求項１又は２記載
の塗料用光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】両末端に不飽和基を有するウレタン化合
物（Ａ）と光重合性単量体（Ｂ）の重量比が（Ａ）／
（Ｂ）で２５／７５〜９０／１０であり、光重合開始剤
（Ｃ）が（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量に対して１〜
１０重量％である請求項１、２又は３記載の塗料用光硬
化性樹脂組成物。
【請求項５】一般式（II）で表される化合物を（Ａ）
成分及び（Ｂ）成分の合計量に対して１０〜７５重量％
配合するものである請求項３記載の塗料用光硬化性樹脂
組成物。
【請求項６】両末端に不飽和基を有するウレタン化合
物（Ａ）において、イソシアネート化合物（ａ）が、イ
ソフォロンジイソシアネートである請求項１〜５のいず
れかに記載の塗料用光硬化性樹脂組成物。
【請求項７】請求項１〜６のいずれかに記載の塗料用
光硬化性樹脂組成物を含有してなる塗料。