JP2000273260A - フルオロポリマーの水性分散液とエチレン／酸コポリマーまたはアイオノマー性コポリマーの水性分散液との配合物 - Google Patents

フルオロポリマーの水性分散液とエチレン／酸コポリマーまたはアイオノマー性コポリマーの水性分散液との配合物

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JP2000273260A JP2000069346A JP2000069346A JP2000273260A JP 2000273260 A JP2000273260 A JP 2000273260A JP 2000069346 A JP2000069346 A JP 2000069346A JP 2000069346 A JP2000069346 A JP 2000069346A JP 2000273260 A JP2000273260 A JP 2000273260A
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エヌ．レヴィ ダニエル
Eleni Karayianni
カレイアーニ エレニ
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 凝集、変形および早期のフィブリル化の問題
がなく、ホスト材料中に均一に分布する微粉体ＰＴＦＥ
粒子を得る。 【解決手段】 （ａ）平均粒径が０．０１から３０μｍ
であるフルオロポリマー０．５から９９．５重量％と
（ｂ）エチレンを少なくとも５０重量％と、酸含有不飽
和モノカルボン酸を１〜３５重量％と、任意選択でアル
キルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエ
ーテル、一酸化炭素および二酸化イオウのうち少なくと
も１種から選択される成分を０〜４９重量％含み、さら
に酸基は、金属イオンまたは他のカチオンにより０〜１
００％中和されているエチレンコポリマー０．５から９
９．５重量％との水性分散液（重量パーセントは（ａ）
および（ｂ）のみの総量に基づく）、その水性分散液の
共沈澱物、並びに水性分散液または共沈澱物を乾燥する
ことによって製造される乾燥粉末。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フルオロポリマー
を含む組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フルオロポリマーは、良く知られた材料
である。本明細書中では、「フルオロポリマー」という
用語は、少なくとも１種のフッ素含有モノマーから製造
されるが、フッ素または他のハロゲンを含有しないモノ
マーを組み込むことができるポリマーを含む。しかし、
フルオロポリマーは、少なくとも３５重量％のフッ素を
含有することが好ましい。フルオロポリマーの例には、
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオ
ロアルコキシ（ＰＦＡ）、フッ素化エチレンプロピレン
（ＦＥＰ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、エチ
レン−テトラフルオロエチレン（ＥＴＦＥ）、エチレン
−クロロトリフルオロエチレン（ＥＣＴＦＥ）、ＭＦ
Ａ、ＴＨＶ、およびその混合物が含まれる。これらのポ
リマーは、指定されたモノマーの他に１種または２種以
上のモノマーを含有することができる。ＭＦＡは、テト
ラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエ
ーテルから製造され、パーフルオロプロピルビニルエー
テルモノマーを含むこともできる。ＭＦＡは、Ａｕｓｉ
ｍｏｎｔ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手できる。ＴＨＶは、テ
トラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレンおよ
びフッ化ビニリデンから製造され、Ｄｙｎｅｏｎから入
手できる。フルオロポリマーは、耐熱性、低導電率、優
れた化学的相溶性、非粘着性、低表面張力などが組み合
わさったユニークな特性を有している。したがって、他
のポリマーなどの他の材料のある種の物理的性質を改善
するために、フルオロポリマーはこれらの材料にしばし
ば添加される。
【０００３】フルオロポリマー分散液は、コーティング
および含浸などの用途に用いることが可能であり、また
は、凝固させ、乾燥して粉末にし、最終的に押し出して
ペレットにすることができる。これらの粉末またはペレ
ットは、溶融またはペースト押出により、電線およびケ
ーブル用の管または絶縁体などの物品にすることができ
る。あるいは、これらの粉末またはペレットは、プラス
チック、塗料などにおいて添加剤として用いることがで
きる。
【０００４】他のポリマーにときどき添加されるフルオ
ロポリマーの１つのタイプは、高分子量ＰＴＦＥポリマ
ー粉末である。高分子量ＰＴＦＥポリマーは、容易に凝
集する傾向があり、そして剪断下でフィブリル化するた
め、輸送することが困難であり、およびホスト材料に供
給することが困難である。さらに高分子量ＰＴＦＥポリ
マーは、小さな粒径で製造することができない。一般的
に言って、既知の製造方法で製造されるポリマーの粒径
は、３０μｍの平均をはるかに上回る。
【０００５】もう１種の別のポリマーなどのホスト中で
均一なＰＴＦＥの分散を得るために、ＰＴＦＥの水性分
散液がときどき用いられる。ＰＴＦＥの平均粒径は、
０．２から０．３μｍである。水の存在が望ましくない
ときには、これらの水性分散液を乾燥させ、微粉体樹脂
を形成する。これらの粉末に関連する問題は、容易に凝
集し、変形する傾向があることである。粉末の平均粒径
は少なくとも３００μｍであり、これはホスト中のＰＴ
ＦＥの分布が不十分である原因となり、それによってＰ
ＴＦＥの効率が低下し、および有益な効果を得るために
大量のＰＴＦＥが必要であることから、最終製品のコス
トを引き上げる。さらに、ＰＴＦＥはフィブリル化する
傾向があり、燃焼するホストポリマーにおける滴下抑止
剤としてＰＴＦＥを有用ならしめている。しかし、水性
分散液を乾燥することによって得られるＰＴＦＥ粒子
は、早期にフィブリル化することもあり、滴下抑止剤と
してのＰＴＦＥの有効性を低下させる。
【０００６】ＰＴＦＥなどのフルオロポリマーは、エチ
レンコポリマーから製造される工業フィルムなどのある
種のタイプのフィルムの表面にも被膜として付加され、
フィルムと処理装置との間の摩擦を減少させ、それによ
って装置の操作スピードを増加させる。しかし、このよ
うな被膜は、ほんの１μｍから数μｍの厚さであり、Ｐ
ＴＦＥ粒子は、かなり大きいため、フィルムの粗さ、フ
ィルムにおけるＰＴＦＥの不十分な分布、およびＰＴＦ
Ｅがフィルムから容易にはがれてしまうという可能性を
導く。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】したがって、凝集、変
形および早期のフィブリル化といった先行技術の問題点
を持たず、ホスト材料中に均一に分布する微粉体ＰＴＦ
Ｅ粒子を得るための方法が求められている。さらに、フ
ィルムなどの被膜に微粉体ＰＴＦＥ粒子を付加するため
の方法が必要である。
【０００８】ホストフィルムの大部分にフルオロポリマ
ーを組み込むことができたとしても、所望の効果が表面
上に限られるため、コストを実質的かつ不必要に増加さ
せるであろう。さらに、フルオロポリマーの存在は、張
り合わされたフィルムのシールの強さを低下させる傾向
がある。
【０００９】したがって、他のポリマー、フィルムおよ
び他の基体にＰＴＦＥなどのフルオロポリマーを付加
し、フルオロポリマーの特性を利用するための方法が必
要である。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）平均粒
径が０．０１から３０μｍのフルオロポリマー０．５か
ら９９．５重量％と（ｂ）エチレンコポリマー０．５か
ら９９．５重量％との水性分散液に関する。これらの重
量パーセントは、（ａ）および（ｂ）のみの総量に基づ
く。エチレンコポリマーは、エチレンを少なくとも５０
重量％と、酸含有不飽和モノカルボン酸を１〜３５重量
％と、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレー
ト、ビニルエーテル、一酸化炭素および二酸化イオウの
うち少なくとも１つから選択される成分０〜４９重量％
とを含み、さらに酸基は、金属イオンまたは他のカチオ
ンにより０〜１００％中和される。
【００１１】本発明は、その分散液の形態で、または分
散液の共沈澱物の形態で用いることができる。また、共
沈澱物を乾燥して乾燥粉末を作り、その形態で用いる
か、あるいはペレット化してペレットとして用いること
ができる。
【００１２】本発明の組成物をポリマーなどのホストに
添加し、押出あるいは成形した物品を製造し、またはフ
ィルムを製造することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明は、（ａ）平均粒径が０．
０１から３０μｍのフルオロポリマー０．５から９９．
５重量％と（ｂ）エチレンコポリマー０．５から９９．
５重量％との水性分散液に関し、該重量パーセントは、
（ａ）および（ｂ）のみの総量に基づく。本発明は、水
性分散液の形態、または水性分散液の共沈澱物の形態、
または水性分散液もしくは共沈澱物から得られる乾燥粉
末の形態で用いることができる。乾燥粉末をペレット化
してペレットとして用いることもできる。
【００１４】本発明において用いることができるフルオ
ロポリマーには、溶融粘度が、例えば少なくとも１０8
Ｐａ・ｓと高いために通常の溶融加工技術では容易に造
形できない非溶融加工可能なフルオロポリマー樹脂が含
まれる。このような樹脂には、ＰＴＦＥ、および得られ
るポリマーの融点がＰＴＦＥの融点を実質的に下回らな
い、例えば３２０℃以上となるような低濃度の共重合可
能な変性用モノマーを含有するＴＦＥポリマー（変性Ｐ
ＴＦＥ）が含まれる。変性用モノマーは、例えば、ＨＦ
Ｐ、ＰＰＶＥ、ＰＥＶＥ、クロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）、または分子にかさ高い側基を導入する他
のモノマーであることができる。このような変性剤の濃
度は通常、１ｗｔ％未満で、さらに慣用的には０．５ｗ
ｔ％未満である。
【００１５】本発明において用いることができるフルオ
ロポリマーには、溶融加工可能なフルオロポリマー樹脂
も含まれる。一般的に、溶融加工可能なフルオロポリマ
ー樹脂の溶融粘度（ＭＶ）は、０．５〜５０×１０3Ｐ
ａ・ｓの範囲にあるが、この範囲をはずれる粘度を用い
ることもできる。より慣用的には、ＭＶは、１〜２５×
１０3Ｐａ・ｓの範囲にある。ＭＶは、特定のフルオロ
ポリマーに適当な温度でＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠
して測定される。このようなフルオロポリマーには、Ｔ
ＦＥと、３〜８の炭素原子を有するパーフルオロオレフ
ィンおよび直線または分枝したアルキル基が１〜５の炭
素原子を含むパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）
（ＰＡＶＥ）から選択される１種または２種以上の共重
合可能なモノマーとのコポリマーであって、コモノマー
が、ＰＴＦＥの融点を実質的に下回る融点、例えば３１
５℃以下の融点まで低下させるに十分な量で存在するコ
ポリマーが含まれる。好ましいパーフルオロポリマーに
は、ＴＦＥと、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）お
よびＰＡＶＥのうち少なくとも１種とのコポリマーが含
まれる。好ましいコモノマーには、アルキル基が１〜３
の炭素原子、特に２〜３の炭素原子を含むＰＡＶＥ、す
なわちパーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶ
Ｅ）およびパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）
（ＰＰＶＥ）が含まれる。用いることができる追加のフ
ルオロポリマーには、任意選択でパーフルオロブチルエ
チレン（ＰＦＢＥ）などの１種または２種以上の変性用
コモノマーを少量含むエチレンとＴＦＥのコポリマー
（ＥＴＦＥ）が含まれる。用いることができる他の水素
含有フルオロポリマーには、エチレンとＣＴＦＥとのコ
ポリマー（ＥＣＴＦＥ）、並びにフッ化ビニリデンホモ
ポリマーおよびコポリマーが含まれる。
【００１６】本発明で用いることができるフルオロポリ
マーの例には、ポリテトラフルオロエチレン、パーフル
オロアルコキシ、フッ素化エチレンプロピレン、ポリフ
ッ化ビニリデン、エチレン−テトラフルオロエチレン、
エチレン−クロロトリフルオロエチレン、ＴＨＶ、また
はその混合物が含まれる。
【００１７】フルオロポリマーの平均粒径は、０．０１
から３０μｍであり、０．０５から２μｍであることが
好ましく、０．０５から０．４μｍであることがより好
ましい。
【００１８】本発明で用いることができるエチレンコポ
リマーには、エチレンを少なくとも５０重量％と、酸含
有不飽和モノカルボン酸を１〜３５重量％と、随意に、
アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニ
ルエーテル、一酸化炭素および二酸化イオウのうち少な
くとも１つから選択される成分を０〜４９重量％含み、
さらに酸基が、金属イオンにより０〜１００％中和され
ているコポリマーが含まれる。
【００１９】好ましいエチレンコポリマーは、エチレン
を少なくとも６０重量％と、アクリル酸またはメタクリ
ル酸を１０〜３５重量％と、任意選択でメチルアクリレ
ート、ｉｓｏ−ブチルアクリレートおよびｎ−ブチルア
クリレート、並びに上述の他の成分のうち少なくとも１
種から選択される成分を０〜２５重量％含み、さらに酸
基は、少なくとも１種の金属イオン、好ましくはリチウ
ム、カリウム、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、アル
ミニウムおよびカルシウム、またはアンモニウムイオン
もしくはアミノイオンなどの他のカチオンにより０〜１
００％、好ましくは３０から１００％中和されている。
【００２０】適当な好ましいエチレンコポリマーには、
エチレン／アクリル酸、エチレン／メタクリル酸、エチ
レン／アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン
／メタクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／
メタクリル酸／ｉｓｏ−ブチルアクリレート、エチレン
／アクリル酸／ｉｓｏ−ブチルアクリレート、エチレン
／メタクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン
／アクリル酸／メチルメタクリレート、エチレン／アク
リル酸／エチルビニルエーテル、エチレン／メタクリル
酸／ブチルビニルエーテル、エチレン／アクリル酸／メ
チルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルア
クリレート、エチレン／メタクリル酸／メチルメタクリ
レート、エチレン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレ
ート、エチレン／メタクリル酸／エチルビニルエーテ
ル、およびエチレン／アクリル酸／ブチルビニルエーテ
ル、またはその混合物が含まれる。本発明の組成物にお
いて用いるために最も好ましいエチレンコポリマーは、
エチレン／メタクリル酸およびエチレン／アクリル酸コ
ポリマーまたはその混合物である。
【００２１】エチレンコポリマーの平均粒径は、０．０
１から３０μｍであり、０．０５から２μｍであるのが
好ましく、０．０５から０．４μｍであるのがより好ま
しい。
【００２２】本発明の水性分散液は、フルオロポリマー
を水性分散液として調製し、エチレンコポリマーを水性
分散液として調製し、次いで２種の水性分散液を一緒に
配合することにより製造することができる。この水性分
散液の配合物は、そのまま、または共沈させてその形態
で用いることができる。あるいは、水性分散液または共
沈澱物を乾燥して乾燥粉末を得ることができる。この乾
燥粉末をペレット化することができる。
【００２３】本発明の配合物は、分散液の形態で優れた
相溶性を示し、相溶化剤を特別に添加することなく貯
蔵、輸送および塗布にそれらを有用ならしめている。粒
子が小径であること、および均一な水性環境であること
から、従来のポリマー混合技術では不可能であるフルオ
ロポリマーとエチレンコポリマーとの混和が得られる。
【００２４】これらの配合物は、微粉体ＰＴＦＥ粒子の
水性分散液を乾燥したときに凝集し、変形し、早期にフ
ィブリル化するという先行技術における問題を克服して
いる。
【００２５】前述のとおり、フルオロポリマーの水性分
散液とエチレンコポリマーまたはそのアイオノマーの水
性分散液との配合物を乾燥し、被膜、フィルム、成形も
しくは押出によって製造できるような物品、または粉末
を形成することができる。好ましい実施形態において、
水性分散液を乾燥すると、エチレンコポリマーの溶融温
度以上でこのような乾燥が生じるはずであり、それは乾
燥することによってエチレンコポリマーがフルオロポリ
マーに保護および結合層を作り、フルオロポリマーの凝
集または変形を防止するのに役立つと考えられるためで
ある。例えば、エチレンコポリマーの融点は約７０℃で
あり、したがってエチレンコポリマーはフルオロポリマ
ーより先に溶融する。したがって、フルオロポリマーの
品質は低下せず、むしろこれらの品質は、それが他の材
料に添加され、そして押出または成形されるまでフルオ
ロポリマーによって保持される。
【００２６】この他の材料としては、例えば、フルオロ
ポリマーおよびエチレンコポリマーのいずれとも異なる
結晶性、半結晶性、または非晶性のポリマーであること
ができる。
【００２７】フルオロポリマーの水性分散液およびエチ
レンコポリマーの水性分散液を分散液として用いること
ができることに留意されたい。このような用途の１つと
して分散液を被膜としてフィルムに付加する。前述のよ
うに、フルオロポリマーの表面エネルギーは低く、した
がってフィルムまたはその他のタイプの基体表面に粘着
しない傾向がある。しかし、本発明の水性分散液のよう
にフルオロポリマーにエチレンコポリマーを添加すると
フィルムまたは他の基体に容易に接着し、先行技術の困
難さを克服する組成物が得られる。
【００２８】フルオロポリマーは、大部分の流体に対し
て浸透速度が最も遅いもののひとつであり、および極め
て広範囲の薬品に優れた耐性のあることの両方で知られ
ている。これらの特性は、フルオロポリマーを包装産業
で用いるための重要な材料たらしめている。それでもや
はり、フルオロポリマーフィルムの高いコストは、小規
模および特殊な用途を除いて、包装産業における用途と
してこれらの材料を使用する上での障害となってきた。
本発明の水性分散液の配合物は、ポリエステルフィルム
などの包装用基体にフルオロポリマーの薄い被膜を塗布
することを可能にする。
【００２９】アルミニウム箔などのフィルム基体上のポ
リマー被膜は、ややもすれば耐水性が乏しいことが知ら
れており、言い換えれば、水と接触したときに被膜が基
体から剥離する傾向がある。本発明の水性分散液の配合
物をこのような基体へ塗布すると、アルミニウムフィル
ム上の被膜の耐水性に顕著な改善がもたらされた。
【００３０】フィルムなどの基体の粉体塗装は、かなり
の成長分野であり、それは添加剤に関して溶媒または液
体媒質が存在しないこと、および一般的に環境的に望ま
しくない液体コーティングプロセスが不必要であるため
である。さらに、フルオロポリマーを含む粉体塗装は、
原則としてフルオロポリマーの融点が他のポリマーに比
べて高いため、高温を必要とする。粉体塗装にフルオロ
ポリマーを用いる他のマイナス面は、それらの高い溶融
粘度、および通常はプライマーの使用を必要とする基体
への付着の困難性にある。
【００３１】しかし、本発明の水性分散液の配合物を乾
燥することによって得られる粉末は、先行技術のその問
題を克服している。粉末は低温で塗布することが可能で
あり、その塗布方法は、粉末の良好な流動特性によって
簡便化される。さらに、このシステムが基体に対して良
好に接着するためプライマーを必要としない。
【００３２】様々な量およびタイプの界面活性剤、消泡
剤、充填材などの従来の添加剤を本発明の分散液および
分散液の配合物に添加することができる。
【００３３】
【実施例】実施例１および比較例２〜４ 以下の実施例は、フルオロポリマーおよびエチレン／酸
コポリマーを含む本発明の組成物が、フルオロポリマー
単独、エチレン／酸コポリマー単独、またはフルオロポ
リマーでもエチレン／酸コポリマーのいずれでもないも
のよりも良好な難燃性を生み出したことを示す。
【００３４】実施例１においては、ＤｕＰｏｎｔから発
売されているフィブリル化したＰＴＦＥタイプ３５５４
−Ｎの３５重量％水性分散液を、２０％メタクリル酸／
８０％エチレンの組成で水酸化ナトリウムで中和された
コポリマーであるエチレンコポリマーの２５重量％水性
分散液と混合した。それぞれの分散液の量は、乾燥ポリ
マーの比率がＰＴＦＥ７５部およびエチレンコポリマー
２５部となるようにした。次いで、共沈澱物が生じるま
で、混合した分散液を５００ｒｐｍで機械的に撹拌し
た。組成物を１０５℃の温度で乾燥した。図１に示すよ
うに、エチレンコポリマーの薄い保護被膜を有するＰＴ
ＦＥ粒子の乾燥粉末が得られた。この粉末をホストポリ
アミド６，６、ガラス、非ハロゲン化難燃剤および潤滑
剤と混合し、Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｚｅｒ
ＺＳＫ−３０ｍｍ二軸スクリュー押出機に供給した。こ
の組成物を射出成形して試験片にし、Ｕｎｄｅｒｗｒｉ
ｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ法ＵＬ９４に従って、
燃焼性を試験した。結果は、失敗はＮＣ（分類せず）ま
たは試験で得られた様々なパラメータに応じてＶ−０、
Ｖ−１またはＶ−２に分類し、Ｖ−０が最も良く、Ｖ−
２はすべての合格評価で最低である。
【００３５】比較例２においては、ＰＴＦＥおよびエチ
レン酸コポリマーのどちらも加えずにポリアミド６，
６、ガラス、非ハロゲン化難燃剤および潤滑剤の組成物
を射出成形して試験片にし、ＵＬ９４に従って燃焼性を
試験した。
【００３６】比較例３においては、純粋なＰＴＦＥの粉
末を３５５４−Ｎ分散液から調製した。このタイプの粉
末は、タイプ６６９−ＮとしてＤｕＰｏｎｔから市販さ
れている。この粉末を比較例２のようにポリアミド６，
６に添加し、ＵＬ９４に従って燃焼性を試験した。
【００３７】比較例４においては、純粋なエチレン酸コ
ポリマーの粉末を実施例１において用いたものと同一の
分散液から調製した。この粉末を比較例２のようにポリ
アミド６，６に添加し、そしてＵＬ９４に従って燃焼性
を試験した。
【００３８】例１〜４の結果を下の表１に要約する。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例１の組成物は、１．６ｍｍでＵＬ
Ｖ−０の等級に達した。平均燃焼時間は４８ｈ／２３℃
／５０％ＲＨ試験試料の場合に４．０秒、１６８ｈ／７
０℃試料の場合に２．９秒で、１０秒以上燃焼した試験
片はなかった。
【００４１】比較例２の組成物は、１．６ｍｍでＵＬ
Ｖ−１の等級に達した。平均燃焼時間は４８ｈ／２３℃
／５０％ＲＨ試料の場合に６．３秒で１０秒以上燃焼し
た試験片は３本、１６８ｈ／７０℃試料の場合に８．６
秒で、１０秒以上燃焼した試験片は４本であった。
【００４２】比較例３の組成物は、１．６ｍｍでＵＬ
Ｖ−１の等級に達した。平均燃焼時間は４８ｈ／２３℃
／５０％ＲＨ試料の場合に３．８秒で１０秒以上燃焼し
た試験片は２本、１６８ｈ／７０℃試料の場合に４．６
秒で、１０秒以上燃焼した試験片は２本であった。
【００４３】比較例４の組成物は、１．６ｍｍでＵＬ
Ｖ−１の等級に達した。平均燃焼時間は４８ｈ／２３℃
／５０％ＲＨ試料の場合に６．７秒で１０秒以上燃焼し
た試験片は４本、１６８ｈ／７０℃試料の場合に７．９
秒で、１０秒以上燃焼した試験片は４本であった。
【００４４】試験片は、ＵＬ９４に従って試験した。そ
れぞれの組成物につき１０本の試験片を試験した。５本
は、２３℃、相対湿度５０％で４８時間前処理し、他の
５本は７０℃で１６８時間前処理した。続いて、それぞ
れの試験片を２度燃焼させた。結果はＵＬ９４の方法に
従って等級をつけた。
【００４５】ＰＴＦＥの添加により、平均燃焼時間およ
び燃焼時間１０秒未満の試験片の数に示されるように実
施例１および比較例３のいずれにおいても燃焼性の改善
が得られたが、実施例１のＰＴＦＥ／エチレンコポリマ
ー組成物のみが所望の結果を与えたと結論づけられよ
う。
【００４６】比較例５および実施例６〜８ 以下の例においては、様々な塗料で基体を被覆した。ポ
リエステルなどのポリマーベース、あるいはアルミニウ
ムなどの金属ベースのいずれかの工業用フィルムは高速
で加工する必要がある。フィルムと加工装置との間の摩
擦は、加工速度および加工の容易さを制限する問題であ
る。ホストフィルムの表面上の様々な量のＰＴＦＥおよ
び他のフルオロポリマーは、摩擦を減少させることがよ
く知られている。それにもかかわらず、フルオロポリマ
ーの表面エネルギーが低いため、ポリマーが表面に粘着
しない傾向がある。
【００４７】以下の実施例６〜８は、本発明の組成物を
用いることによりフィルムの摩擦係数が減少することを
示している。
【００４８】試験基体は、厚さ４０μｍのアルミニウム
フィルムで、バー番号２でＫ−ｈａｎｄコーターを用い
て被覆した。均一な濡れている塗布されたフィルムの厚
みは１２μｍであった。被覆したフィルムを１１０℃の
オーブン中で１５分乾燥した。続いて、摩擦係数（ＣＯ
Ｆ）および剥離強度についてフィルムを試験した。
【００４９】比較例５においては、基体に塗布された被
膜は、エチレンコポリマー分散液であり、コポリマーの
組成は、エチレン８０％、アクリル酸２０％で水酸化ア
ンモニウムで中和されたものである。実施例６〜８にお
いては、被膜は、平均粒径０．２１μｍでＰＴＦＥ含量
が６０重量％であるＤｕＰｏｎｔより販売されているＰ
ＴＦＥ分散液タイプ３０−Ｎと、公称粒径０．１μｍで
コポリマー含量３０重量％であるエチレン酸コポリマー
分散液との混合分散液であった。試験混合物中のＰＴＦ
Ｅ分散液およびエチレンコポリマー分散液の相対量は、
表２に示したとおりである。コーティングの前に混合分
散液を水で希釈し、エチレンコポリマーの総固形分を１
３％のレベルにした。
【００５０】フィルムの摩擦係数（ＣＯＦ）は、方法Ｄ
ＩＮ−１８９４−９０に従って測定した。クロスヘッド
速度１５２ｍｍ／分で２０Ｎ力の荷重をかけて測定を行
った。フィルムに対するフィルムのＣＯＦは、被覆した
Ａｌフィルムで包んだフィルム上（被覆面に対する被覆
面）で２００ｇの錘を滑らせることによって評価した。
【００５１】
【表２】
【００５２】表２の結果は、フルオロポリマーの水性分
散液とエチレンコポリマーの水性分散液との配合物であ
る水性分散液の被膜を用いることにより、被膜のない場
合に比べてフィルムの摩擦係数が著しく減少したことを
示している。
【００５３】比較例９および実施例１０ 比較例５および実施例７において製造したフィルムの剥
離強度を、以下の試験方法に従って測定した。被覆した
フィルムを精密バーヒートシーラー、ＫｏｐｐタイプＰ
Ｋ１１０により９０ｐｓｉ（約６．１気圧）の圧力で１
秒間ヒートシールした。被覆したフィルムをヒートシー
ルした試料を、引張試験機Ｚｗｉｃｋタイプ１４３５に
より機械方向（ＭＤ）で角度９０゜、およびクロスヘッ
ド速度１００ｍｍ／分で剥離させた。シール強度を様々
なシール温度について測定し、その結果を以下の表３に
列挙した。
【００５４】
【表３】
【００５５】これらの例は、フルオロポリマーの水性分
散液とエチレンコポリマーの水性分散液との配合物であ
る水性分散液の被膜の剥離強度が、エチレンコポリマー
単独の被膜に比べて改善されたことを示している。
【００５６】比較例１１および実施例１２ 比較例５および実施例７と同様の方法で調製されたが、
エチレンコポリマーがエチレン８５％およびメタクリル
酸１５％の組成を有し、水酸化ナトリウムで中和されて
いるフィルムの耐水性を以下の方法で測定した。フィル
ムを室温で脱イオン水中に浸し、８および２０日後に目
視検査した。得られた観察結果を以下の表４に列挙す
る。
【００５７】
【表４】
【００５８】
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、エチレンコポリマーの薄い保護被膜を
有する共沈したＰＴＦＥの小粒子の乾燥粉末を示す倍率
５００ｘの走査電子顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 3/16 ＣＥＷ 3/075 ＣＥＲ 5/00 3/16 ＣＥＷ 5/02 ＣＥＷ 5/00 Ｃ０８Ｌ 23/08 5/02 ＣＥＷ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/08 23/28 23/26 27/16 23/28 27/18 27/16 29/10 27/18 101/00 29/10 Ｃ０８Ｊ 3/03 ＣＥＲ 101/00 //(Ｃ０８Ｆ 210/02 220:06 220:14） (Ｃ０８Ｆ 210/02 220:06 220:18） (Ｃ０８Ｆ 210/02 220:06 216:18） (Ｃ０８Ｆ 210/02 220:06） (72)発明者 エレニ カレイアーニ スイス セーアッシュ−1206 ジュネーヴ ァ シュマン ドゥ ノルマンディ ６

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）平均粒径が０．０１から３０μｍ
    であるフルオロポリマー０．５から９９．５重量％、お
    よび（ｂ）エチレンを少なくとも５０重量％と、酸含有
    不飽和モノカルボン酸を１〜３５重量％と、アルキルア
    クリレート、アルキルメタクリレート、ビニルエーテ
    ル、一酸化炭素および二酸化イオウのうち少なくとも１
    つから選択される成分を０〜４９重量％含み、さらに酸
    基は、金属イオンまたは他のカチオンにより０〜１００
    ％中和されているエチレンコポリマー０．５から９９．
    ５重量％の水性分散液を含み、 前記重量パーセントが、（ａ）および（ｂ）のみの総量
    に基づく組成物。
  2. 【請求項２】 フルオロポリマーがポリテトラフルオロ
    エチレン、パーフルオロアルコキシ、フッ素化エチレン
    プロピレン、ポリフッ化ビニリデン、エチレン−テトラ
    フルオロエチレン、エチレン−クロロトリフルオロエチ
    レン、ＭＦＡ、ＴＨＶ、またはその混合物またはそのコ
    ポリマーである請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 フルオロポリマーの平均粒径が０．０５
    から２μｍである請求項１に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 フルオロポリマーの平均粒径が０．０５
    から０．４μｍである請求項１に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 エチレンコポリマーが、エチレンを少な
    くとも６０重量％と、アクリル酸またはメタクリル酸を
    １０〜３５重量％と、メチルアクリレート、ｉｓｏ−ブ
    チルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートおよび
    上述の他の成分のうち少なくとも１つから選択される成
    分０〜２５重量％を含み、さらに酸基が、リチウム、カ
    リウム、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウ
    ムおよびカルシウムから選択される少なくとも１つの金
    属イオンにより０〜１００％中和されている請求項１に
    記載の組成物。
  6. 【請求項６】 酸基が３０〜１００％中和されている請
    求項１に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 エチレンコポリマーが、エチレン／アク
    リル酸、エチレン／メタクリル酸、エチレン／アクリル
    酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸
    ／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸／
    ｉｓｏ−ブチルアクリレート、エチレン／アクリル酸／
    ｉｓｏ−ブチルアクリレート、エチレン／メタクリル酸
    ／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／
    メチルメタクリレート、エチレン／アクリル酸／エチル
    ビニルエーテル、エチレン／メタクリル酸／ブチルビニ
    ルエーテル、エチレン／アクリル酸／メチルアクリレー
    ト、エチレン／メタクリル酸／メチルアクリレート、エ
    チレン／メタクリル酸／メチルメタクリレート、エチレ
    ン／アクリル酸／ｎ−ブチルメタクリレート、エチレン
    ／メタクリル酸／エチルビニルエーテル、もしくはエチ
    レン／アクリル酸／ブチルビニルエーテルまたはその混
    合物である請求項１に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 エチレンコポリマーが、エチレン／メタ
    クリル酸もしくはエチレン／アクリル酸コポリマーまた
    はその混合物である請求項１に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 エチレンコポリマーの平均粒径が０．１
    から３０μｍである請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項１に記載の組成物の共沈澱物で
    ある組成物。
  11. 【請求項１１】 請求項１に記載の組成物の乾燥粉末で
    ある組成物。
  12. 【請求項１２】 結晶性または半結晶性または非晶性ポ
    リマーと請求項１に記載の組成物とを含むポリマー組成
    物。
  13. 【請求項１３】 請求項１に記載の組成物から製造され
    る物品。
  14. 【請求項１４】 請求項１２に記載のポリマー組成物か
    ら製造される物品。
  15. 【請求項１５】 請求項１に記載の組成物から製造され
    る被膜。
  16. 【請求項１６】 請求項１に記載の組成物から製造され
    る被膜を有する基体。
  17. 【請求項１７】 フルオロポリマーとエチレンコポリマ
    ーとの配合物を調製する方法であって、フルオロポリマ
    ーの水性分散液を提供する工程、エチレンを少なくとも
    ５０重量％と、酸含有不飽和モノカルボン酸を１〜３５
    重量％と、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレ
    ート、ビニルエーテル、一酸化炭素および二酸化イオウ
    のうち少なくとも１つから選択される成分を０〜４９重
    量％含み、さらに酸基は、金属イオンまたは他のカチオ
    ンにより０〜１００％中和されているエチレンコポリマ
    ーの水性分散液を提供する工程、および前記２種の水性
    分散液を配合して（ａ）平均粒径が０．０１から３０μ
    ｍであるフルオロポリマー０．５から９９．５重量％と
    （ｂ）エチレンコポリマー０．５から９９．５重量％と
    の配合物であって、前記重量パーセントが（ａ）および
    （ｂ）のみの総量に基づく配合物を形成する工程を具え
    る方法。
  18. 【請求項１８】 前記水性分散液の配合物を基体に塗布
    する工程をさらに具える請求項１７に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 前記水性分散液の配合物を乾燥し、フ
    ルオロポリマーとエチレンコポリマーとの乾燥粉末を形
    成する工程をさらに具える請求項１７に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 結晶性、半結晶性または非晶性ポリマ
    ーに前記乾燥粉末を添加してポリマー組成物を製造する
    工程と、前記ポリマー組成物から物品を形成する工程と
    をさらに具える請求項１９に記載の方法。
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