JP2000273343A

JP2000273343A - 水性環境中での粗製フタロシアニンブルーの赤色から緑色への転換方法

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Publication number: JP2000273343A
Application number: JP2000075163A
Authority: JP
Inventors: Frank Jin Lee; フランク・ジン・リー; Kevin Richard Stank; ケヴィン・リチャード・スタンク
Original assignee: Air Products and Chemicals Inc
Current assignee: Air Products and Chemicals Inc
Priority date: 1999-03-19
Filing date: 2000-03-17
Publication date: 2000-10-03
Also published as: EP1038924A2; BR0001301A; DE60014477D1; CN1267685A; ATE278741T1; KR20010006822A; ES2224940T3; KR100341980B1; EP1038924B1; CN1145679C; US6156116A; EP1038924A3; DE60014477T2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の塩磨砕法よりもさらに効果的な、粗製
フタロシアニン顔料を赤から緑に転換する方法を提供す
ること。【解決手段】粒子状磨砕助剤および界面活性磨砕助剤
組成物を含む水性媒体中の粗製フタロシアニンのディス
パージョンを粉砕することによって、粗製フタロシアニ
ンブルーを赤から緑に転換する方法であって、一般式Ｉ
およびII 【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なることがで
き、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｒ³は水素またはメチ
ルであり、Ｒ⁴は水素、メチル、エチルまたはそれらの
組み合わせであり、そしてｍ＋ｎ＝１〜１００の平均値
である）のアセチレン系ジオール界面活性剤を含む界面
活性磨砕助剤組成物を使用することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、界面活性磨砕助剤を用いた、水
性組成物中で粗製フタロシアニンブルーを顔料状態に変
換するための方法に関する。

【０００２】

【発明の背景】有機顔料は、一般に使用に適していない
物理的状態で合成して得られる。これらの粗製顔料は、
例えば粗い粒子サイズ、均一でないもしくは適切でない
結晶形状、または過度の凝集傾向を有する。従って、粗
製顔料は微粉砕して、出発原料の残り、所望でない副生
物等を除去する。しかしながら、得られた粉末は、粒子
サイズの範囲が幅広いため色彩上の性質に乏しい。

【０００３】フタロシアニン顔料は、インキ、塗料、プ
ラスチックおよび織物を含む多くの産業で着色源として
使用されている。多くの場合、フタロシアニン顔料の望
まれる色すなわち色相は、緑（β結晶）色のものであ
る。合成されたβ形態の粗製フタロシアニンは青である
が、その巨大な粒子サイズ、色の強度の乏しさ、および
固有の濁った赤色のために、典型的には、塩および溶媒
を用いた粉砕または磨砕を経てさらにより望ましい緑色
に加工される。

【０００４】媒体粉砕によってフタロシアニンブルー顔
料を直接転換するには、特定の目的の添加剤、例えば磨
砕助剤および／または分散剤が必要であり、これは転換
には、凝集塊をそれらの一次粒子サイズに破壊するだけ
なく、さらに別の段階にすることが含まれるからであ
る。フタロシアニンブルー粗製物は、赤色結晶として生
じるが、粉砕すると結晶構造が壊れて不安定な「Ｙ」α
結晶になり、格子変換を引き起こし緑色のβ結晶が得ら
れる。顔料ディスパージョン中に多量の仕事とエネルギ
ーを誘発する粉砕工程には、顔料結晶の破砕、格子構造
の変化、および最終的には顔料の転換を促進することが
必要である。顔料の濡れおよび安定化の性質を提供する
のに加えて、工程が高エネルギー性であるため、これら
の添加剤は、磨砕媒体ならびに適当なレオロジー、粘度
および温度安定性を有する組成物を提供することが必要
である。

【０００５】塩磨砕法は、塩化ナトリウム、およびグリ
コール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、またはトリエチレングリコールを利用して凝集塊
を破壊し、そして最終的に結晶構造をβ粗製物からα形
態に変換する。しかしながら、α結晶は赤色なので、さ
らに長い磨砕時間と＞１００℃の高温を経て、粒子サイ
ズを減少させてより熱力学的に安定なβ結晶にしなけれ
ばならない。粗製フタロシアニンブルーを転換するため
の「塩磨砕」法は、典型的には２４時間かかり、大量の
過剰な溶媒と排水が生じる。

【０００６】このように、塩磨砕法による粗製フタロシ
アニンブルーの伝統的な転換は、以下の欠点を有する。・塩および溶媒の洗浄により生じる排水による環境上
の懸念・２４時間に及ぶ長い処理時間・多くの処理工程−転換が完了してから、販売できる
／使用できる形態、例えば完成顔料ディスパージョンに
再処理しなければならない

【０００７】米国特許第2,816,115号には、β形態の粗
製フタロシアニン着色物質を、微粉砕された水不溶性の
固体磨砕剤および比較的強い分散力を有するアニオン性
水溶性化合物を含有する水溶性分散剤を含む水性環境中
で粉砕することによって、着色物質をα形態に変換する
ことなく、顔料状態に転換することが開示されている。
米国特許第3,593,927号には、分子中に少なくとも一つ
のエチレングリコール単位を有するアルキルグリコール
エーテルおよび鎖中に１２またはそれ以上の炭素原子を
有する少なくとも一つのアルキル置換基を有する一つま
たはそれ以上のアミン塩の存在下で、粒状の磨砕助剤を
用いて磨砕ミル中で激しく撹拌することによるβ銅フタ
ロシアニンの水性懸濁液の微粉砕法が開示されている。

【０００８】米国特許第4,158,572号には、粗製フタロ
シアニンを乾燥磨砕し、磨砕した生成物を非イオン性界
面活性剤を含む水性媒体中で撹拌し、そして顔料生成物
を単離することからなるフタロシアニン顔料の製造法が
開示されており、好ましい非イオン性界面活性剤はエト
キシル化アルキルフェノールである。米国特許第4,427,
810号には、水中でフタロシアニン粗製顔料を界面活性
剤と混合し、そして混合物を磨砕することからなるフタ
ロシアニンブルー顔料の水性ディスパージョンを製造す
る方法が開示されている。有用な界面活性剤は、８より
も大きいＨＬＢ値を有し、そして水溶性、非イオン性、
カチオン性、およびアニオンタイプが含まれる。

【０００９】英国特許第2,039,290号には、有機溶媒を
使用することなく、粗製顔料を化学的な粉砕助剤なし
で、粉砕された物質が＜０.１μｍのサイズの一次粒子
で構成された凝集塊からなるまで乾燥粉砕し、次いで粉
砕された物質を水と混合し、混合物を少なくとも３重量
％の界面活性剤の存在下であるが一次顔料粒子を微粉砕
するのに有効な剪断力なしで加熱し、これによって顔料
を再結晶させ、そして再結晶した顔料を単離することに
よって、粗製銅フタロシアニンを容易に分散可能な深く
着色された顔料形態に転換することが開示されている。
水と混合して粉砕された物質は、粗製銅フタロシアニン
と＜４.９のｐＫを有し、そして粉砕条件下で非酸化性
の酸０.５〜１５重量％との混合物を粉砕することによ
って得られる。

【００１０】米国特許第5,852,179号には、染料の濾過
性を改善するための単純な工程を提供するために、分散
されたアゾ染料の水性合成におけるアルコキシル化アセ
チレン系ジオール界面活性剤を使用することが開示され
ている。界面活性剤は、合成のカップリング工程の前、
または染料スラリーの熱処理の前に添加することができ
る。熱に不安定な結晶変種として合成されたアゾ染料で
は、染料スラリー中のアルコキシル化アセチレン系ジオ
ール界面活性剤の存在は、染料の所望の熱に安定な結晶
態種への転換を促進するのに有効である。

【００１１】

【発明の概要】本発明は、粗製物質の水性ディスパージ
ョンおよび界面活性磨砕助剤組成物を粉砕することによ
って、粗製フタロシアニンブルーを赤から緑に転換する
方法に関する。本発明の方法では、アセチレン系ジオー
ル界面活性剤を界面活性磨砕助剤組成物中に配合する。
安定なアセチレン系ジオール界面活性剤には、一般式Ｉ
およびII：

【化３】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なることがで
き、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｒ³は水素またはメチ
ルであり、Ｒ⁴は水素、メチル、エチル、またはそれら
のいずれかの組み合わせであり、そしてｍ＋ｎは１から
１００までの平均値である）のものが含まれる。アセチ
レン系アルコールのアルコキシル化は、アルコキシ基を
分散させるので、ｍ＋ｎは典型的には平均値として示さ
れる。アセチレン系ジオールIIは、単にジオールＩのア
ルコキシル化生成物である。

【００１２】フタロシアニンブルーを転換するための粉
砕工程で界面活性磨砕助剤組成物にアセチレン系ジオー
ル界面活性剤を配合すると、塩磨砕法と比べて以下の利
点が得られる。・より短い処理時間・より環境に優しい方法‥排水が著しく減る（塩およ
び溶媒の洗浄が必要ない）・水性ディスパージョンの形態の完成した販売可能な
生成物・別の最終用途、例えばプレスケーキ、乾燥トナー／
顔料またはフラッシュカラーへさらに加工が容易

【００１３】伝統的な磨砕助剤および界面活性剤の使用
よりも、本発明のさらなる利点は以下の通りである。・高い温度安定性・高い粘度安定性（８０℃＋）・高いｐＨ安定性・高い曇り点、および樹脂物質のケン化がない・改善された色相、透明度および光沢・後の形態への改善された／完全な転換

【００１４】

【発明の詳述】本発明に使用するための粗製ベータ−フ
タロシアニン顔料は、参照により本明細書に組み込まれ
る米国特許第5,859,237号に開示されているような当該
分野で典型的に使用される合成経路のいずれかによって
製造することができる。本方法に使用するのに適したフ
タロシアニン顔料については、金属フタロシアニン顔
料、特に銅フタロシアニン顔料が好ましい。

【００１５】粒子状の磨砕媒体、例えば砂もしくは磁器
のビーズ、ガラス、または不溶性プラスチック物質を用
いて磨砕ミル中で撹拌または磨砕することによって、粗
製ベータフタロシアニンの水性懸濁液を微粉砕および顔
料転換するための方法を提供する。粉砕は、アセチレン
系ジオール界面活性剤からなる界面活性磨砕助剤組成物
を含む粗製フタロシアニン顔料の水性懸濁液を用いて実
施する。

【００１６】水中に懸濁した粗製フタロシアニンの適切
な濃度は、当該分野で知られており、例えばミル装填物
１００重量部（pbw）当たり顔料１０〜５０重量部（pb
w）、特に２０〜４５pbwが適切である。本明細書では、
ミル装填物とは、磨砕工程中にミルに装填された粒子状
磨砕成分を除く全成分のことであり、そしてすべての比
率は特記しない限り重量で示される。

【００１７】本発明の方法に使用する粒子状磨砕成分
は、使用する水性媒体に不溶性であるいずれかの硬い柔
軟でない物質であることができ、そして砂、磁器、ガラ
ス、プラスチックまたは金属からなることができる。好
ましくは、粒子状の磨砕助剤は、直径が約０.５mmまた
はそれ未満の全く均一な球体の形態である。

【００１８】粉砕に適した手段は、当該分野で知られて
おり、Netzsch, Incによって製造されたゼータミル中で
都合よく実施することができる。所望により、装置は、
連続的にまたは不連続的に作動するようにすることがで
きる。このような装置でディスク羽根車を使用する時
は、ディスクの周速が約５００〜３,０００フィート／
分となるような速度で都合よく回転させることができ
る。

【００１９】粗製フタロシアニン凝集塊を破壊し、結晶
格子構造におけるαからβ形態への変化を開始するのに
必要な十分なエネルギーを得るには、０.２〜０.４mmの
ビーズを含むミルを使用するのが好ましい。この転換法
ではエネルギー入力が高いため、大量の熱が粉砕チャン
バー中で発生する。従って、界面活性磨砕助剤組成物
は、動的湿潤および即時顔料安定化を提供しなければな
らない。さらに、界面活性組成物は、粉砕工程中にペー
スト状になることなく、粗製フタロシアニン顔料を湿潤
および分散させるにあたって適切に機能するように、温
度安定でなければならない。本発明の界面活性磨砕助剤
組成物は、これらの特性のために提供される。

【００２０】工程の完了は、顔料の粒子サイズを検査す
ることによって容易に知ることができ、これは１ミクロ
ンよりも小さくなければならない。０.１３ミクロンよ
り小さな転換されたベータフタロシアニン顔料の粒子サ
イズは、市販の粉砕装置を用いて３〜６時間の範囲の粉
砕時間で得ることができる。

【００２１】粉砕が完了した後、粒子状磨砕助剤は、慣
用の手段、例えばふるいによって除去することができ、
そして水性顔料ディスパージョンはそのまま使用する
か、または均質化工程によってさらに処理することがで
き、この後で顔料組成物を濾過、洗浄、乾燥し、そして
遊離流動粉末になるまで、知られている方法で磨砕する
ことができる。

【００２２】水性顔料ディスパージョンまたはミル装填
物の０.５〜８重量％、好ましくは１〜６重量％で使用
することができる界面活性磨砕助剤組成物は、アセチレ
ン系ジオール界面活性剤および場合によるが好ましくは
一つまたはそれ以上の非イオン性および／またはアニオ
ン性界面活性剤を含む。

【００２３】適切なアセチレン系ジオール界面活性剤に
は、式ＩおよびII：

【化４】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なることがで
き、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、Ｒ³は水素またはメチ
ルであり、Ｒ⁴は水素、メチル、エチル、またはそれら
のいずれかの組み合わせであり、そしてｍ＋ｎは１から
１００までの平均値である）のものが含まれる。式IIの
アルコキシル化アセチレン系ジオールに関しては、Ｒ¹
およびＲ²はＣ１〜Ｃ５、特にＣ４（イソブチル）であ
り、Ｒ³は水素またはメチルであり、Ｒ⁴はメチルであ
り、そしてｍ＋ｎは１〜３０であるのが好ましい。しか
しながら、界面活性磨砕助剤組成物に使用するための好
ましいアセチレン系ジオールは、Ｒ¹およびＲ²がＣ１〜
Ｃ５、特にＣ４（イソブチル）であり、そしてＲ³がメ
チルである式Ｉの物質である。式ＩおよびIIのアセチレ
ン系ジオールは、Air Products and Chemicals Inc.に
よってＳＵＲＦＹＮＯＬ^(R)界面活性剤として販売され
ている。

【００２４】記述したように、界面活性磨砕助剤組成物
は、場合によるが好ましくは一つまたはそれ以上の非イ
オン性および／またはアニオン性界面活性剤を含む。本
方法で使用するのに適したアニオン性界面活性剤の例
は、アルカリ金属、アンモニウム、モノエタノール−ア
ンモニウムまたはジエタノールアンモニウム塩の形態
の、Ｃ６〜Ｃ20アルカノールと硫酸の半エステル、８〜
２０個の炭素原子の２−ヒドロキシアルカンスルホン
酸、Ｃ６〜Ｃ20のアルキルフェノールポリアルコキシレ
ートの硫酸半エステル、およびＣ６−Ｃ20アルキルベン
ゼンスルホン酸；ジ（Ｃ６〜Ｃ20アルキル）ナトリウム
スルホスクシネートおよびアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩の形態のアルキル（未置換または置換された）ス
ルホスクシナメートの塩である。Ｃ６〜Ｃ20アルキルフ
ェノールポリアルコキシレートの硫酸半エステルは、５
〜５０モル、好ましくは２０〜４０モルのアルキレンオ
キシドが存在する、エチレンオキシドおよび／またはプ
ロピレンオキシドの付加物である。好ましいアニオン性
界面活性剤は、硫酸化アルキルフェノキシポリ（アルキ
レンオキシ）アルコール、例えば硫酸化ノニルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノールのアンモニウム
塩、およびアルキルスルホスクシナメート、例えばテト
ラナトリウム−Ｎ−（１,２−ジカルボキシエチル）−
Ｎ−オクタデシルスルホスクシナメートである。

【００２５】適切な非イオン性界面活性剤の例は、アミ
ド、ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ３−アルキルアミドおよびＣ
８〜Ｃ20脂肪酸のビス−（ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ３−ア
ルキル）−アミド、Ｃ８〜Ｃ20アルカノール、ポリエチ
レンオキシド、プロピレンオキシドおよびエチレンオキ
シドから得たポリアルキレンオキシド、エチレンオキシ
ドおよび／またはプロピレンオキシドとＣ８〜Ｃ20脂肪
酸との、Ｃ８〜Ｃ20脂肪酸アミドとの、Ｃ８〜Ｃ20アル
カノールとの、Ｃ６〜Ｃ20アルキルフェノールとの、Ｃ
８〜Ｃ20脂肪酸エタノールアミドとの、Ｃ８〜Ｃ20脂肪
酸エタノールアミンエステルとの、Ｃ８〜Ｃ20アルキル
アミンとの、オレイルアミンとの、脂肪族ジアミンおよ
びポリアミンとの、環式脂肪族モノアミンおよびジアミ
ンとの、並びにベンゼン−芳香族モノアミンおよびジア
ミンとの付加物、または上記の混合物である。好ましい
非イオン性界面活性剤は、５〜５０モル、好ましくは２
０〜４０モルのアルキレンオキシドが存在する、エチレ
ンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加物
からなるアルキルフェノキシポリアルコキシレートであ
る。

【００２６】最も好ましいアニオン性界面活性剤は、Ｃ
８〜Ｃ12アルキルフェノールポリアルコキシレートの硫
酸半エステルおよびスルホスクシナメートであり、そし
て最も好ましい非イオン性界面活性剤はＣ８〜Ｃ12アル
キルフェノールポリアルコキシレートである。

【００２７】界面活性磨砕助剤組成物は、以下の活性物
質：硫酸化アルキルフェノキシポリアルコキシレートの
塩０〜７０重量％、好ましくは２０〜６０重量％；アル
キルスルホスクシナメートの塩０〜７０重量％、好まし
くは２０〜６０重量％；およびアセチレン系ジオール界
面活性剤５〜１００重量％，好ましくは５〜３５重量％
からなる。

【００２８】好ましい組成物は、硫酸化ノニルフェノキ
シポリ（エチレンオキシ）エタノール２０〜６０重量
％；テトラナトリウムＮ−（１,２−ジカルボキシエチ
ル）−Ｎ−オクタデシルスルホスクシナメート２０〜６
０重量％；および２,４,７,９−テトラメチル−５−デ
シン−４,７−ジオール５〜３５重量％からなる。

【００２９】界面活性磨砕助剤組成物を製造するには、
アセチレン系ジオールと界面活性剤を単純にブレンドす
る。好ましいアセチレン系ジオール、すなわち２,４,
７,９−テトラメチル−５−デシン−４,７−ジオールは
室温で固体なので、界面活性剤のブレンド中に配合する
前に、５０℃まで、しかし６０℃を超えずに加熱しなけ
ればならない。完全に混合するのを確実にするために、
成分を低い剪断ブレンダーで約１５分間混合しなければ
ならない。

【００３０】以下の実施例では、すべての粗製フタロシ
アニンブルーの水性ディスパージョンは、別記しない限
り、界面活性磨砕助剤組成物を含む以下の処方物および
粉砕手順（顔料転換法）を用いて製造した。

【００３１】ディスパージョン処方物（pbw）１２粗製フタロシアニン顔料４０４０水４３.５４４.９界面活性磨砕助剤組成物３.５４.１ＡＭＰ９５１１ＤＥＧ１２１０

【００３２】粉砕手順・ Cowles Bladeで１５分プレミックス・ Horizontal shot mill（Eiger M100またはNetzsch
Mini Zeta）・０.４mmジルコニウムショット・５０〜７５容積％充填・粉砕速度４５００ＲＰＭ・粉砕温度〜８０℃ ・フォームを調節するのに必要なSurfynol 104E界面
活性剤を添加した・蒸発を補うため補充水を添加した・粉砕時間は磨砕助剤の能力によって変えた

【００３３】表Ａは、以下の実施例で使用した界面活性
磨砕助剤組成物、成分を重量％で示した。表中の重量％
の量は、活性物質（グリコールおよび水とは別のもの）
を基準にしている。

【表１】

【００３４】以下の物質：Phthalchemからの粗製フタロ
シアニンブルー顔料、Angus ChemicalsからのAMP 95ア
ミノメチルプロパノール、ＤＥＧ--ジエチレングリコー
ル、Aerosol NPES 3030P界面活性剤--Cytec Industries
からの硫酸化ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）
エタノールのアンモニウム塩(30モルEO)、Surfynol 104
界面活性剤--Air Products and Chemicals, Inc.からの
テトラメチルデシンジオール、Surfynol 104E界面活性
剤--エチレングリコール中50重量％のS-104、Aerosol 2
2界面活性剤--Cytec IndsからのテトラナトリウムＮ−
（１,２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルス
ルホスクシナメート、RhodiaからのIgepal CO-730＝Ige
pal W-730ノニルフェノールエトキシレート（15モルE
O）、SMA1440HはElf Atochemからのスチレン無水マレイ
ン酸ポリマーである、BYK ChemieからのDisperbyk190ポ
リマー性分散剤、High Point ChemicalからのEmulgen H
P-60アルコールアルコキシレートを実施例中で使用し
た。

【００３５】％転換、または色の強さは、特定の量のホ
ワイトベースと混合した一つの顔料（実験バッチ）の色
を、同量の同じホワイトベースと混合した別の顔料（標
準）の色と比べることによって都合よく測定される。以
下の実施例では、粗製フタロシアニン顔料の転換は、実
験試料を標準ディスパージョンと比べる色分析によって
測定した。

【００３６】色分析の手順標準ディスパージョン：４０％塩磨砕転換されたフタロ
シアニンブルー顔料色分析：１.５０ml容器中に２５.００ｇのブリーチホワイト（艶
消し内部用塗料）および０.５０ｇのディスパージョン
を注ぐ２．均一になるまで混合し、そして塗料振盪機で１５分
撹拌する３．Lenetaチャート上で、♯２０線巻ロッドを用いて描
き下ろす４．描き下ろしたものを一夜乾燥させる５．分光光度計を用いて色を測定する６．標準ディスパージョン（ＳＴＤ）の「ａ」値は１０
０％である従って、％転換率＝（(「ａ」試験値)／(「ａ」ＳＴＤ
値)）×１００

【００３７】実施例１顔料転換法において、ディスパージョン処方物１を用い
て、界面活性磨砕助剤組成物１を試験したところ、非常
に温度安定であり、凝集塊の破壊を助け、泡立たず、そ
して６時間の粉砕時間を通して流体のままであった。最
大温度は８５℃であった。この試験操作では標準の塩磨
砕生成物と比べて＞９５％の転換率であった。

【００３８】表１ａは、標準の塩磨砕ディスパージョン
に対する相対的な転換率を示している。

【表２】

【００３９】ディスパージョンは、高い温度（８０℃）
で試験操作することができ、中程度の粘度上昇が見られ
たのみであった。最終生成物の平均粒子サイズは０.１
６４μｍであった。

【表３】表１ｂの試験操作を停止した時は、ディスパージョンは
８０℃で流動している液体であった。

【００４０】実施例２ディスパージョン処方物１を用いて、界面活性磨砕助剤
組成物２を３.４時間試験操作した。粒子サイズの減少
および転換率は、この磨砕助剤組成物では安定して得ら
れた。組成物２では、先行技術よりも改善されたが、磨
砕助剤組成物１ほどの転換率は得られなかった。

【表４】

【００４１】最大温度は８０℃であったが、過剰の泡立
ちのため維持できなかった。温度安定性は、磨砕助剤組
成物１ほど良好ではなかった。９２.８％の転換率が得
られた。

【表５】７５分で激しい泡立ちが起こった。最終生成物の平均粒
子サイズは０.２０７μｍであった。

【００４２】

【表６】３００分後、ディスパージョンはペースト状になった
が、なお流動した。

【００４３】実施例３ディスパージョン処方物１を用いて、アセチレン系ジオ
ール界面活性剤を含まない界面活性磨砕助剤組成物３を
１.５時間試験操作すると、ペースト状になった。温度
安定性ではなかったので粘度安定性もなかった。最大温
度は７５℃であった。９１.３％の転換率が得られた。

【００４４】

【表７】最終生成物の平均粒子サイズは、０.２０７μｍであっ
た。

【００４５】実施例４転換法において、ディスパージョン処方物２を用い、界
面活性磨砕助剤組成物４を２.５時間試験操作した。水
性ディスパージョンはあまりに泡立つ（Disperbyk 190
界面活性剤のためであると考えられる）ため効果的に磨
砕できなかったので色の発色が乏しかった。粉砕速度を
３５００ＲＰＭに減らし、空気の飛沫同伴を停止させ
た。追加で５滴のSurfynol 104E界面活性剤を添加し、
泡の制御を試みた。最大温度は７２℃であった。８９.
２％の転換率が得られた。

【００４６】

【表８】平均粒子サイズは０.２２０μｍであった。

【００４７】実施例５アセチレン系ジオールを含んでいない界面活性磨砕助剤
組成物５を、ディスパージョン処方物１中で３.２５時
間試験操作したところ、操作５ａでペースト状になり、
そして操作５ｂで濃厚になった（ペースト状に近い）。
最大温度は８３℃であった。９３.６％の転換率が得ら
れた。

【００４８】

【表９】

【００４９】

【表１０】平均粒子サイズは０.１７９μｍであった。

【００５０】実施例６ディスパージョン処方物１中で界面活性磨砕助剤組成物
６を２.５時間試験操作した。作業および磨砕するには
硬い非常に濃厚なペーストが得られた。最大温度は８０
℃であった。９０.１％の転換率が得られた。

【表１１】平均粒子サイズは０.１９８μｍであった。

【００５１】実施例７界面活性剤パッケージ７を、以下の条件４０％顔料およ
び１０％界面活性剤パッケージ（顔料固体で２５％）で
試験した。粉砕手順は以下の通りである。ミル：ＬＭ０５（Netzsch Grinding Equipment）媒体：０.２５mmスチール媒体装填率：９０％撹拌機速度（ＲＰＭ）：２９００温度（℃）：４０時間（分）：８０８０分後の試料で０.１７８mmの平均粒子サイズと本質
的に最小の転換率が得られた。

【００５２】実施例１〜７の結果から、最も高い転換率
を得るには磨砕助剤組成物１が最適であるということが
わかる。磨砕助剤組成物のアセチレン系ジオール成分を
除くと、ディスパージョンの粘度安定性が乏しくなり、
最終的に転換率が悪くなる。テトラナトリウム−Ｎ−
（１,２−ジカルボキシエチル）−Ｎ−オクタデシルス
ルホスクシナメートと硫酸化ノニルフェノキシポリ（エ
チレンオキシ）エタノールの塩との適当な比率は、赤か
ら緑色への転換工程中のディスパージョンの温度と粘度
の調節に役立つ。磨砕助剤組成物１を用いると、最終的
に適当な粒子サイズの減少が得られ、塩磨砕されたディ
スパージョンに対して高程度の転換率、すなわち＞９５
％が得られる。

【００５３】

【産業適用の陳述】本発明は、粗製フタロシアニンブル
ー顔料の水性ディスパージョンを赤から緑に転換するの
に使用するための界面活性磨砕助剤組成物を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者フランク・ジン・リーアメリカ合衆国ニュージャージー州08807. ブリッジウォーター．サニースロープロード3802 (72)発明者ケヴィン・リチャード・スタンクアメリカ合衆国ペンシルベニア州18052. ホワイトホール．アモンウェイ4441

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粒子状磨砕助剤および界面活性磨砕助剤
組成物を含む水性媒体中の粗製フタロシアニン顔料のデ
ィスパージョンを粉砕することによって、粗製フタロシ
アニンブルー顔料を赤から緑に転換する方法であって、
アセチレン系ジオール界面活性剤を含む界面活性磨砕助
剤組成物を使用することを特徴とする方法。
【請求項２】アセチレン系ジオールが、以下の構造【化１】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なることがで
き、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ³は水素また
はメチルである）の界面活性剤である、請求項１記載の
方法。
【請求項３】界面活性磨砕助剤組成物が２〜２０重量
％の水性顔料ディスパージョンである、請求項１記載の
方法。
【請求項４】Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なるこ
とができ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、そしてＲ³はメ
チルである請求項２記載の方法。
【請求項５】界面活性磨砕助剤組成物が、硫酸化アルキルフェノキシポリアルコキシレートの塩０
〜７０重量％；スルホスクシナメート０〜７０重量％；
およびアセチレン系ジオール界面活性剤５〜１００重量
％からなる請求項１記載の方法。
【請求項６】界面活性磨砕助剤組成物が、硫酸化アルキルフェノキシポリアルコキシレートの塩２
０〜６０重量％；スルホスクシナメート２０〜６０重量
％；およびアセチレン系ジオール界面活性剤５〜３５重
量％からなる請求項１記載の方法。
【請求項７】界面活性磨砕助剤組成物が、アルカリ金
属、アンモニウム、モノエタノール−アンモニウムまた
はジエタノールアンモニウム塩の形態の、Ｃ６〜Ｃ20ア
ルカノールと硫酸の半エステル、８〜２０個の炭素原子
の２−ヒドロキシアルカンスルホン酸、Ｃ６〜Ｃ20のア
ルキルフェノールポリアルコキシレートの硫酸半エステ
ル、およびＣ６〜Ｃ20アルキルベンゼンスルホン酸；ジ
（Ｃ６〜Ｃ20アルキル）ナトリウムスルホスクシネー
ト、スルホスクシナメートおよびそれらの混合物からな
る群より選ばれるアニオン性界面活性剤をも含む、請求
項１記載の方法。
【請求項８】界面活性磨砕助剤組成物が、アミド、ヒ
ドロキシ−Ｃ２−Ｃ３−アルキルアミドおよびＣ８〜Ｃ
20脂肪酸のビス−（ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ３−アルキ
ル）−アミド、Ｃ８〜Ｃ20アルカノール、ポリエチレン
オキシド、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド
から得たポリアルキレンオキシド、エチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドとＣ８〜Ｃ20脂肪酸と
の、Ｃ８〜Ｃ20脂肪酸アミドとの、Ｃ８〜Ｃ20アルカノ
ールとの、Ｃ６〜Ｃ20アルキルフェノールとの、Ｃ８〜
Ｃ20脂肪酸エタノールアミドとの、Ｃ８〜Ｃ20脂肪酸エ
タノールアミンエステルとの、Ｃ８〜Ｃ20アルキルアミ
ンとの、オレイルアミンとの、脂肪族ジアミンおよびポ
リアミンとの、環式脂肪族モノアミンおよびジアミンと
の、およびベンゼン−芳香族モノアミンおよびジアミン
との付加物、ならびに上記の混合物からなる群より選ば
れる非イオン性界面活性剤をも含む、請求項１記載の方
法。
【請求項９】界面活性磨砕助剤組成物が、Ｃ６〜20ア
ルキルフェノールポリアルコキシレートの硫酸半エステ
ル、スルホスクシナメートおよびそれらの混合物からな
る群より選ばれるアニオン性界面活性剤をも含む、請求
項１記載の方法。
【請求項１０】界面活性磨砕助剤組成物がＣ８〜Ｃ12
アルキルフェノールポリアルコキシレートである非イオ
ン性界面活性剤をも含む、請求項９記載の方法。
【請求項１１】粗製フタロシアニン顔料および界面活
性磨砕助剤組成物（ここで、界面活性磨砕助剤組成物は
アセチレン系ジオール界面活性剤を含む）の水性懸濁液
を粒子状の磨砕助剤と共に磨砕することからなる、フタ
ロシアニンを赤から緑に転換するための粗製ベータフタ
ロシアニン顔料の微粉砕法。
【請求項１２】アセチレン系ジオールが、構造【化２】（式中、Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なることがで
き、Ｃ１〜Ｃ８アルキルであり、そしてＲ³は水素また
はメチルである）の界面活性剤である、請求項１１記載
の方法。
【請求項１３】界面活性磨砕助剤組成物が２〜２０重
量％の水性顔料ディスパージョンである、請求項１２記
載の方法。
【請求項１４】Ｒ¹およびＲ²は、同じかまたは異なる
ことができ、Ｃ１〜Ｃ５アルキルであり、そしてＲ³は
メチルである請求項１３記載の方法。
【請求項１５】界面活性磨砕助剤組成物が、硫酸化アルキルフェノキシポリアルコキシレートの塩０
〜７０重量％；スルホスクシナメート０〜７０重量％；
およびアセチレン系ジオール界面活性剤５〜１００重量
％からなる請求項１４記載の方法。
【請求項１６】界面活性磨砕助剤組成物が、硫酸化アルキルフェノキシポリアルコキシレートの塩２
０〜６０重量％；スルホスクシナメート２０〜６０重量
％；およびアセチレン系ジオール界面活性剤５〜３５重
量％からなる請求項１４記載の方法。
【請求項１７】界面活性磨砕助剤組成物が、アルカリ
金属、アンモニウム、モノエタノール−アンモニウムま
たはジエタノールアンモニウム塩の形態の、Ｃ６〜Ｃ20
アルカノールと硫酸の半エステル、８〜２０個の炭素原
子の２−ヒドロキシアルカンスルホン酸、Ｃ６〜Ｃ20の
アルキルフェノールポリアルコキシレートの硫酸半エス
テル、およびＣ６〜Ｃ20アルキルベンゼンスルホン酸；
ジ（Ｃ６〜Ｃ20アルキル）ナトリウムスルホスクシネー
ト、スルホスクシナメートおよびそれらの混合物からな
る群より選ばれるアニオン性界面活性剤をも含む、請求
項１４記載の方法。
【請求項１８】界面活性磨砕助剤組成物が、アミド、
ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ３−アルキルアミドおよびＣ８〜
Ｃ20脂肪酸のビス−（ヒドロキシ−Ｃ２−Ｃ３−アルキ
ル）−アミド、Ｃ８〜Ｃ20アルカノール、ポリエチレン
オキシド、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシド
から得たポリアルキレンオキシド、エチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドとＣ８〜Ｃ20脂肪酸と
の、Ｃ８〜Ｃ20脂肪酸アミドとの、Ｃ８〜Ｃ20アルカノ
ールとの、Ｃ６〜Ｃ20アルキルフェノールとの、Ｃ８〜
Ｃ20脂肪酸エタノールアミドとの、Ｃ８〜Ｃ20脂肪酸エ
タノールアミンエステルとの、Ｃ８〜Ｃ20アルキルアミ
ンとの、オレイルアミンとの、脂肪族ジアミンおよびポ
リアミンとの、環式脂肪族モノアミンおよびジアミンと
の、およびベンゼン−芳香族モノアミンおよびジアミン
との付加物、ならびに上記の混合物からなる群より選ば
れる非イオン性界面活性剤をも含む、請求項１４記載の
方法。
【請求項１９】界面活性磨砕助剤組成物が、Ｃ６〜20
アルキルフェノールポリアルコキシレートの硫酸半エス
テル、スルホスクシナメートおよびそれらの混合物から
なる群より選ばれるアニオン性界面活性剤をも含む、請
求項１４記載の方法。
【請求項２０】界面活性磨砕助剤組成物がＣ８〜Ｃ12
アルキルフェノールポリアルコキシレートである非イオ
ン性界面活性剤をも含む、請求項１４記載の方法。