ES2224940T3 - Transformacion de azul de ftalocianina crudo de rojo a un tono verde en un compuesto acuoso. - Google Patents

Transformacion de azul de ftalocianina crudo de rojo a un tono verde en un compuesto acuoso.

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ES2224940T3 ES00105219T ES00105219T ES2224940T3 ES 2224940 T3 ES2224940 T3 ES 2224940T3 ES 00105219 T ES00105219 T ES 00105219T ES 00105219 T ES00105219 T ES 00105219T ES 2224940 T3 ES2224940 T3 ES 2224940T3
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Abstract

Método para la conversión de pigmento azul de ftalocianina crudo de rojo a verde mediante la molienda de una dispersión del pigmento ftalocianina crudo en un medio acuoso que contiene un ayudante de pulverización particulado y un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo, que se caracteriza porque utiliza un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo que contiene un tensioactivo tipo diol acetilénico.

Description

Transformación de azul de ftalocianina crudo de rojo a un tono verde en un compuesto acuoso.
Sector técnico
La presente invención se refiere a un proceso para la transformación de azul de ftalocianina crudo en un compuesto acuoso en un estado pigmentario utilizando un ayudante de pulverización tensioactivo.
Antecedentes de la invención
Los pigmentos orgánicos se obtienen, en general, de su síntesis en un estado físico que es inapropiado para ser utilizado. Estos pigmentos crudos tienen, por ejemplo, un tamaño de partícula grande, una forma de cristal no uniforme o inadecuada, o una tendencia a la agregación excesiva. Por ello, los pigmentos crudos se pulverizan, y los residuos de los materiales de partida, los subproductos indeseados y similares se eliminan. Sin embargo, los polvos que se obtienen de esta forma tienen propiedades colorísticas pobres, debido al amplio espectro de tamaño de partícula.
El pigmento ftalocianina se ha utilizado como fuente de color en muchas industrias que incluyen las de las tintas, los recubrimientos, los plásticos y los textiles. En muchos casos, la tonalidad o matiz deseado del pigmento ftalocianina es el de tonalidad verde (cristal \beta). Cuando se sintetiza la ftalocianina cruda de la forma \beta es azul, pero debido a su gran tamaño de partícula, al poder colorante pobre y a un tono rojo apagado inherente, generalmente se procesa de nuevo hasta el tono verde más deseado a través de la molienda, o pulverización, con sales y disolventes.
Para la conversión directa del pigmento azul de ftalocianina por medio de la molienda se requieren aditivos diseñados especialmente, tales como ayudantes de pulverización y/o dispersantes, ya que la conversión incluye no sólo la ruptura de los aglomerados a su tamaño de partícula primario sino que necesita una etapa posterior. El crudo de azul de ftalocianina empieza como un cristal de tonalidad roja, pero la molienda rompe la estructura del cristal en un cristal \alpha "Y" inestable y provoca un cambio en la red cristalina para producir el cristal \beta de tonalidad verde. Para facilitar la fractura del cristal del pigmento, el desplazamiento de la estructura de la red cristalina y, finalmente, la conversión del pigmento, se requiere un proceso de molienda (tamaño promedio = 0,25 mm) que genera una cantidad elevada de trabajo y de energía en la dispersión del pigmento. Estos aditivos, además de proporcionar las propiedades de humidificación y de estabilización de los pigmentos, también necesitan proporcionar el medio de pulverización y la composición con la reología, viscosidad y estabilidad térmica correctas, debido a la naturaleza altamente energética del proceso.
El proceso de pulverización salina utiliza cloruro sódico y glicoles tales como etilenglicol, dietilenglicol o trietilenglicol, para romper los aglomerados y, finalmente, cambiar la estructura cristalina del crudo \beta a la forma \alpha. Sin embargo, el cristal \alpha, tiene una tonalidad roja y el tamaño de partícula todavía debe reducirse hasta la forma de cristal \beta, termodinámicamente más estable, mediante largos tiempos de pulverización y temperaturas elevadas, de >100ºC. El proceso de "pulverización salina" para la conversión del azul de ftalocianina crudo generalmente tarda hasta 24 horas y produce elevadas cantidades de disolvente en exceso y de aguas residuales.
Por ello, la conversión tradicional de azul de ftalocianina mediante el proceso de pulverización salina, tiene los siguientes inconvenientes:
\bullet
preocupaciones medioambientales por la cantidad de agua residual generada por el lavado de las sales y de los disolventes;
\bullet
tiempos de procesado largos, de hasta 24 horas;
\bullet
muchas etapas de procesado -una vez la conversión se ha completado, debe reprocesarse en una forma vendible/utilizable tal como la dispersión de pigmento acabada.
La patente de Estados Unidos 2.816.115 describe la conversión de una sustancia coloreada de ftalocianina cruda en la forma \beta en un estado pigmentario sin la conversión de la sustancia coloreada en la forma \alpha mediante su molienda en un medio acuoso que contiene un agente de pulverización sólido, finamente dividido e insoluble en agua y un agente dispersante soluble en agua que contiene un compuesto aniónico soluble en agua con poderes dispersantes relativamente altos.
La patente de Estados Unidos 3.593.927 describe un proceso de pulverización de una suspensión acuosa de ftalocianina de cobre \beta mediante agitación vigorosa en un molino, con un ayudante de pulverización particulado, en presencia de un alquil glicol éter que tiene al menos una unidad de etilenglicol en la molécula y de una o más sales de amonio sustituidas al menos por un grupo alquilo de 12 o más átomos de carbono en la cadena.
La patente de Estados Unidos 4.158.572 describe un proceso para la producción de un pigmento ftalocianina que comprende la pulverización en seco de una ftalocianina cruda, la agitación del producto pulverizado con un medio acuoso que contiene un tensioactivo no iónico y el aislamiento del producto pigmentario, siendo los alquilfenoles etoxilados los tensioactivos no iónicos preferidos.
La patente de Estados Unidos 4.427.810 describe un método para la producción de una dispersión acuosa de pigmento azul de ftalocianina que comprende la mezcla del pigmento crudo ftalocianina con un tensioactivo en agua y la pulverización de la mezcla. Los tensioactivos útiles tienen un valor de HLB superior a 8 e incluyen tipos no iónicos, catiónicos y aniónicos, solubles en agua.
La patente del Reino Unido 2.039.290 describe la conversión de ftalocianina de cobre cruda en una forma pigmentaria intensamente coloreada fácilmente dispersable sin la utilización de disolventes orgánicos mediante la molienda en seco del pigmento crudo en ausencia de asistentes de molienda químicos, hasta que el material molido consiste en aglomerados que están compuestos de partículas primarias de <0,1 \mum de tamaño, seguido de la mezcla del material molido con agua y el calentamiento de la mezcla en presencia de al menos un 3% en peso de tensioactivo, pero en ausencia de fuerzas de cizalla efectivas para pulverizar las partículas de pigmento primarias, recristalizando, de esta forma, el pigmento y aislando el pigmento recristalizado. El material molido que se mezcla con agua se obtiene por molienda de una mezcla de ftalocianina de cobre cruda y del 0,5 al 15% en peso de un ácido que tiene un pK <4,9 y que no es oxidante bajo las condiciones de la molienda.
La patente de Estados Unidos 5.852.179 describe la utilización de tensioactivos tipo diol acetilénico alcoxilado en la síntesis acuosa de colorantes azo dispersados para proporcionar un proceso simple para mejorar las propiedades de filtración del material colorante. Los tensioactivos se pueden añadir antes de las etapas de acoplamiento de la síntesis o antes del tratamiento térmico del lodo del colorante. Para los colorantes azo que se sintetizan como modificaciones cristalinas no estables al calor, la presencia de tensioactivos tipo diol acetilénicos alcoxilados en el lodo del colorante es efectiva en promover la conversión del colorante a la modificación de cristal térmicamente estable deseada.
Resumen de la invención
La presente invención se refiere a un proceso para la conversión de azul de ftalocianina crudo de rojo a verde mediante la molienda de una dispersión acuosa del material crudo y de un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo. El proceso inventivo incorpora un tensioactivo tipo diol acetilénico en el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo. Tensioactivos tipo diol acetilénico adecuados incluyen los de las fórmulas generales I y II:
1
en las que R^{1} y R^{2}, que pueden ser iguales o diferentes, son un alquilo C1-C8, R^{3} es un hidrógeno o un metilo, R^{4} es un hidrógeno, un metilo, un etilo, o cualquier combinación de éstos, y m + n = un valor promedio entre 1 y 100. Como la alcoxilación del alcohol acetilénico proporciona una distribución de grupos alcóxido, m + n se presenta, generalmente, como un valor promedio. El diol acetilénico II es simplemente el producto alcoxilado del diol I.
La incorporación de tensioactivos tipo diol acetilénicos en un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo, en el proceso de molienda para convertir el azul de ftalocianina proporciona las siguientes ventajas, comparado con el proceso de pulverización salina:
\bullet
tiempos de procesado más cortos;
\bullet
proceso más respetuoso con el medio ambiente - reduce significativamente las aguas residuales (no se requiere el lavado de las sales y de los disolventes);
\bullet
un producto acabado vendible en forma de dispersión acuosa;
\bullet
un procesado posterior sencillo para otros usos finales tales como los granulados húmedos, el tóner/pigmen- to seco o el color concentrado.
Otras ventajas adicionales de la presente invención respecto a la utilización de los ayudantes de pulverización y de los tensioactivos tradicionales son las siguientes:
\bullet
estabilidad a la temperatura elevada;
\bullet
estabilidad de viscosidad elevada (80ºC+);
\bullet
estabilidad al pH elevada;
\bullet
punto de enturbiamiento elevado y ninguna saponificación del material resinoso;
\bullet
tono, claridad y brillo mejorados;
\bullet
conversión a la forma posterior mejorada/completa.
Descripción detallada de la invención
El pigmento ftalocianina beta crudo para el uso en la presente invención se puede preparar mediante cualquiera de las rutas sintéticas utilizadas comúnmente en el sector, tales como las descritas en la patente de Estados Unidos 5.859.237 que se incorpora por referencia. De los pigmentos ftalocianina adecuados para el uso en el proceso, se prefieren los pigmentos ftalocianina de metal, especialmente el pigmento de ftalocianina de cobre.
Se proporciona un proceso para la pulverización y la conversión de pigmento de una suspensión acuosa de ftalocianina beta cruda mediante la agitación, o pulverización, en un molino con un medio de pulverización particulado tal como arena o perlas de porcelana, de vidrio o de material plástico insoluble. La molienda se realiza con una suspensión acuosa del pigmento ftalocianina crudo que contiene un compuesto ayudante de pulverización que comprende un tensioactivo tipo diol acetilénico.
En el sector se conocen concentraciones apropiadas de la ftalocianina cruda suspendida en agua, siendo adecuadas de 10 a 50 partes en peso (ppp) de pigmento, particularmente de 20 a 45 ppp, por 100 ppp de carga de molino. A lo largo de la presente especificación la carga de molino significa los ingredientes totales, excluyendo los elementos particulados de pulverización, cargados en el molino durante el proceso de pulverización, y todas las proporciones se dan en peso, a menos que se indique lo contrario.
Los elementos particulados de pulverización utilizados en el proceso de la presente invención pueden ser de cualquier material duro, inflexible que sea insoluble en el medio acuoso que se utiliza y pueden comprender arena, porcelana, vidrio, plástico o metal. Preferiblemente, el ayudante de pulverización particulado se encuentra en forma de esferas bastante uniformes de unos 0,5 mm o menos de diámetro.
En el sector se conocen medios adecuados para la molienda y se pueden realizar convenientemente en un molino Zeta fabricado por Netzsch, Inc. El aparato se puede disponer para trabajar en continuo o en discontinuo, según se desee. Cuando en dicho aparato se utilizan empujadores de disco, tienen la ventaja de poder rotar a una velocidad tal, que la velocidad periférica de los discos es de unos 500-3.000 pies por minuto.
Para conseguir la energía adecuada requerida para romper los aglomerados de ftalocianina cruda e iniciar un cambio en la red cristalina de forma \alpha a \beta, se prefiere utilizar un molino que contenga bolitas de 0,2-0,4 mm. Debido a la elevada aportación de energía en este proceso de conversión, en la cámara de molienda se genera un calor considerable. Por ello, el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo debe proporcionar una humidificación dinámica y una estabilización instantánea del pigmento. Además, el compuesto tensioactivo debe ser estable a la temperatura para que funcione correctamente en la humidificación y la dispersión del pigmento ftalocianina crudo sin que se produzca la formación de pasta durante el proceso de molienda. El compuesto ayudante de pulverización tensioactivo de la presente invención proporciona estas propiedades.
El final del proceso se reconoce rápidamente examinando el tamaño de partícula del pigmento, que debería ser inferior a 1 micra. Se pueden conseguir tamaños de partícula del pigmento ftalocianina beta convertido inferiores a 0,13 micras en un equipo de molienda comercial con tiempos de molienda que oscilan entre 3-6 horas.
Después de completarse la molienda, el ayudante de pulverización particulado se puede retirar por medios convencionales, por ejemplo, mediante un tamizado y la dispersión de pigmento acuosa se puede utilizar tal cual o tratada posteriormente en una etapa de homogeneización después de la cual, el compuesto de pigmento se filtra, se lava, se seca y se puede pulverizar de una forma conocida hasta que sea un polvo suelto.
El compuesto ayudante de pulverización tensioactivo, que se puede utilizar en un 0,5-8% en peso, preferiblemente en un 1-6% en peso, de la dispersión de pigmento acuosa, o de la carga de molienda, contiene un tensioactivo tipo diol acetilénico y, de forma opcional, pero preferible, uno o más tensioactivos no iónicos y/o aniónicos.
Los tensioactivos tipo diol acetilénicos adecuados incluyen los de las fórmulas generales I y II:
2
en las que R^{1} y R^{2}, que pueden ser iguales o diferentes, son un alquilo C1-C8, R^{3} es un hidrógeno o un metilo, R^{4} es un hidrógeno, un metilo, un etilo, o cualquier combinación de éstos, y m + n = un valor promedio entre 1 y 100. Con respecto a los dioles acetilénicos alcoxilados de fórmula II se prefiere que R^{1} y R^{2} sean C1-C5, especialmente C4 (isobutilo), R^{3} sea un hidrógeno o un metilo, R^{4} sea un metilo y m + n = 1 a 30. Sin embargo, los dioles acetilénicos preferidos para el uso en el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo son materiales de fórmula I en los que R^{1} y R^{2} son C1-C5, especialmente C4 (isobutilo), y R^{3} es un metilo. Air Products and Chemicals, Inc. nombra los dioles acetilénicos de fórmulas I y II como tensioactivos SURFYNOL®.
Tal como ha expuesto, los compuestos ayudantes de pulverización, de forma opcional, pero preferible, contienen uno o más tensioactivos no iónicos y/o aniónicos. Ejemplos de tensioactivos aniónicos adecuados para el uso en el proceso son semi ésteres del ácido sulfúrico con alcanoles C6-C20, ácidos 2-hidroxialcanosulfónicos de 8 a 20 átomos de carbono, semi ésteres del ácido sulfúrico de polialcoxilatos de alquilfenol C6-C20, y ácidos alquilbencenosulfónicos C6-C20, en forma de sales de metal alcalino, de amonio, de monoetanolamonio o de dietanolamonio; sulfosuccinatos de di(alquilo C6-C20) sódico y sales de sulfosuccinamatos de alquilo (no sustituido o sustituido) en forma de sales de metal alcalino o de amonio. Los semi ésteres del ácido sulfúrico de polialcoxilatos de alquilfenol C6-C20 son aductos de óxidos de etileno y/o de óxidos de propileno en los que están presentes 5-50 moles, preferiblemente 20-40 moles, de óxido de alquileno. Los tensioactivos aniónicos preferidos son las sales de alquilfenoxi poli(alquilenoxi)alcoholes sulfatados, por ejemplo, la sal de amonio del nonilfenoxi poli(etilenoxi)etanol sulfatado y los sulfosuccinamatos de alquilo, por ejemplo, el sulfosuccinamato de N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilo tetrasódico.
Ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados son amidas, hidroxi-C2-C3-alquilamidas y bis-(hidroxi-C2-C3-alquil)-amidas de ácidos grasos C8-C20, alcanoles C8-C20, óxido de polietileno, óxidos de polialquileno que se obtienen a partir del óxido de propileno y del óxido de etileno, aductos de óxidos de etileno y/o de óxidos de propileno con ácidos grasos C8-C20, con amidas de ácido graso C8-C20, con alcanoles C8-C20, con alquilfenoles C6-C20, con etanolamidas de ácido graso C8-C20, con ésteres de etanolamina de ácido graso C8-C20, con alquilaminas C8-C20, con oleilamina, con diaminas y poliaminas alifáticas, con monoaminas y diaminas cicloalifáticas, y con monoaminas y diaminas aromáticas bencénicas, o mezclas de los anteriores. Los tensioactivos no iónicos preferidos son los polialcoxilatos de alquilfenoxi que comprenden aductos de óxidos de etileno y/o de óxidos de propileno en los que están presentes 5-50 moles, preferiblemente 20-40 moles, de óxido de alquileno.
Los tensioactivos aniónicos más preferidos son los semi ésteres del ácido sulfúrico de los polialcoxilatos de alquilfenol C8-C12 y los sulfosuccinamatos y los tensioactivos no iónicos más preferidos son los polialcoxilatos de alquilfenol C8-C12.
El compuesto ayudante de pulverización tensioactivo puede comprender los siguientes materiales activos:
un 0-70% en peso, preferiblemente un 20-60% en peso de sal de polialcoxilato de alquilfenol sulfatado;
un 0-70%, preferiblemente un 20-60% en peso de sal de sulfosuccinamato de alquilo; y
un 5-100% en peso, preferiblemente un 5-35% en peso, de tensioactivo tipo diol acetilénico.
El compuesto preferido comprende:
un 20-60% en peso de sal de nonilfenoxi poli(etilenoxi)etanol sulfatado;
un 20-60% en peso de sulfosuccinamato de N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilo tetrasódico; y
un 5-35% en peso de 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol.
Para preparar el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo el diol acetilénico y los tensioactivos simplemente se mezclan. Debido a que el diol acetilénico preferido, es decir, el 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol, es un sólido a temperatura ambiente, se debe calentar hasta 50ºC, pero sin superar los 60ºC, antes de ser incorporado a la mezcla de tensioactivos. Los componentes se deben mezclar durante 15 minutos aproximadamente en un mezclador de baja cizalla para asegurar la mezcla completa.
En los siguientes ejemplos todas las dispersiones acuosas del azul de ftalocianina crudo se prepararon utilizando las siguientes formulaciones que contienen un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo y el procedimiento de molienda (proceso de conversión del pigmento) a menos que se indique lo contrario.
FORMULACIÓN DE LA DISPERSIÓN (ppp) 1 2
Pigmento ftalocianina crudo 40 40
Agua 43,5 44,9
Compuesto ayudante de pulverización tensioactivo 3,5 4,1
AMP 95 1 1
DEG 12 10
Procedimiento de molienda
\bullet
Premezcla en un agitador tipo Cowles durante 15 minutos
\bullet
Molino de impacto horizontal (Eiger M100 o Netzsch Mini Zeta).
\bullet
0,4 mm de partículas de zirconio.
\bullet
Carga del 50 al 75% en volumen.
\bullet
Velocidad del molino 4.500 RPM.
\bullet
Temperatura de molienda \sim80ºC.
\bullet
Tensioactivo Surfynol 104E que se añade según sea necesario para controlar la espuma.
\bullet
Se añadió agua para compensar la evaporación.
\bullet
El tiempo de molienda varió según las propiedades del ayudante de pulverización.
La Tabla A muestra los compuestos ayudantes de pulverización tensioactivos que se utilizaron en los siguientes ejemplos, componentes en % en peso: las cantidades en % en peso en la tabla se basan en material activo (excepto para los glicoles y el agua).
TABLA A
3
En los ejemplos se utilizaron los siguientes materiales:
Pigmento azul de ftalocianina crudo de Phthalchem.
AMP 95 aminometil propanol de Angus Chemicals.
DEG - dietilenglicol.
Tensioactivo Aerosol NPES 3030P - sal de amonio del nonilfenoxi poli(etilenoxi) etanol sulfatado (30 moles EO) de Cytec Industries.
Tensioactivo Surfynol 104 - tetrametil decinodiol de Air Products and Chemicals, Inc.
Tensioactivo Surfynol 104E - 50% en peso de S-104 en etilenglicol
Tensioactivo Aerosol 22 - sulfosuccinamato de N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilo tetrasódico de Cytec Inds.
Igepal CO-730 = Igepal W-730 nonilfenol etoxilado (15 moles EO) de Rhodia.
Tensioactivo SMA 1440H es un polímero de estireno-anhídrido maleico de Elf Atochem.
Dispersante Polimérico Disperbyk 190 de BYK Chemie.
Emulgen HP-60 alcoxilato de alcohol de High Point Chemical.
El porcentaje de conversión, o poder tintorial, se mide convenientemente comparando el color de un pigmento (el lote experimental), mezclado con una cantidad específica de base blanca, con el color de otro pigmento (el patrón) mezclado con una cantidad igual de la misma base blanca. En los siguientes ejemplos la conversión de pigmento ftalocianina crudo se determinó mediante el análisis del color comparando la muestra experimental con una dispersión patrón.
Procedimiento del análisis del color Dispersión patrón
40% de pigmento azul de ftalocianina convertido en sal pulverizada.
Análisis del color
1. En un recipiente de 50 ml verter 25,00 g de blanco lejía (pintura interior de piso) y 0,5 g de dispersión.
2. Mezclar hasta homogeneidad y agitar en un agitador de pintura durante 15 minutos.
3. En un diagrama Leneta, hacer un trazo mediante una varilla de alambre curvada #20
4. Dejar secar el trazo durante toda la noche.
5. Medir el color mediante un espectrofotómetro.
6. El valor "a" de la Dispersión Estándar (STD) se toma como el 100%. Por lo tanto, % de conversión = ((valor de prueba "a")/(valor STD "a")) x 100.
Ejemplo 1
El compuesto 1 ayudante de pulverización tensioactivo se probó en el proceso de conversión del pigmento utilizando la formulación de dispersión 1 y se encontró que era muy estable a la temperatura, que ayudaba en la fractura de los aglomerados, que no era espumoso y que se mantuvo en estado fluido durante todo el tiempo de molienda de 6 horas. La temperatura máxima fue de 85ºC. Este proceso consiguió una conversión de >95% comparado con el producto pulverizado de la sal patrón.
La tabla 1a muestra la conversión relativa frente a la dispersión de pulverizado de la sal patrón.
TABLA 1a
4
Se pudo trabajar con la dispersión a una temperatura elevada (80ºC) advirtiéndose sólo un modesto incremento de la viscosidad. El tamaño de partícula promedio del producto final fue de 0,164 \mum.
TABLA 1b
5
Cuando se paró el proceso de la Tabla 1b, la dispersión era un fluido trabajando a 80ºC.
Ejemplo 2
El compuesto 2 ayudante de pulverización tensioactivo se procesó utilizando la formulación de dispersión 1 durante 3,4 horas. Tanto la reducción del tamaño de partícula como la conversión conseguida con este ayudante de pulverización se mantuvieron estables. El compuesto 2, si bien suponía una mejora respecto a técnicas precedentes, no proporcionó tanta conversión como el compuesto 1 ayudante de pulverización.
TABLA 2a
6
La temperatura máxima fue de 80ºC pero no se pudo mantener debido a la excesiva formación de espuma. La estabilidad a la temperatura no fue tan buena como la del compuesto 1 ayudante de pulverización. Se consiguió una conversión del 92,8%.
TABLA 2b
7
Formación severa de espuma a los 75 minutos. El tamaño de partícula promedio del producto final fue de 0,207 \mum.
TABLA 2c
8
Después de los 300 minutos la dispersión se estaba convirtiendo en pasta pero todavía fluía.
Ejemplo 3
Se procesó el compuesto 3 ayudante de pulverización tensioactivo sin tensioactivo tipo diol acetilénico utilizando la dispersión de formulación 1 durante 1,5 horas y se convirtió en pasta. No era estable a la temperatura y, por lo tanto, no era de viscosidad estable. La temperatura máxima fue de 75ºC. Se consiguió una conversión del 91,3%.
TABLA 3
9
El tamaño de partícula promedio del producto final fue de 0,207\mum.
Ejemplo 4
Se utilizó el compuesto 4 ayudante de pulverización tensioactivo en el proceso de conversión, utilizando la formulación de dispersión 2 durante 2,5 horas. La dispersión acuosa fue demasiado espumosa (se cree que debido al tensioactivo Disperbyk 190) para producir una molienda eficiente y por eso dio un desarrollo de color pobre. La velocidad de molienda se redujo a 3.500 RPM para parar la mezcla de aire. Adicionalmente, se añadieron 5 gotas de tensioactivo Surfynol 104E para intentar controlar la espuma. La temperatura máxima fue de 72ºC. Se consiguió una conversión del 89,2%.
TABLA 4
10
El tamaño de partícula promedio fue de 0,220 \mum.
Ejemplo 5
El compuesto 5 de pulverización tensioactivo, que no contenía un diol acetilénico, se procesó con la formulación de dispersión 1 durante 3,25 horas y se convirtió en pasta en el proceso 5a y se espesó (a punto de convertirse en pasta) en el proceso 5b. La temperatura máxima fue de 83ºC. Se consiguió una conversión del 93,6%.
TABLA 5a
11
TABLA 5b
12
El tamaño de partícula promedio fue de 0,179 \mum.
Ejemplo 6
El compuesto 6 de pulverización tensioactivo con la formulación de dispersión 1 se procesó durante 2,5 horas. Se produjo una pasta muy espesa difícil de trabajar y pulverizar. La temperatura máxima fue de 80ºC. Se consiguió una conversión del 90,1%.
TABLA 6
13
El tamaño de partícula promedio fue de 0,198 \mum.
Ejemplo 7
El paquete de tensioactivo 7 se probó con las siguientes condiciones, 40 por ciento de pigmento y 10% de paquete de tensioactivo (25% en sólidos de pigmento). Los procedimientos de molienda fueron los siguientes:
14
Después de 80 minutos, una muestra produjo un tamaño de partícula promedio de 0,178 mm y una conversión mínima, esencialmente.
A partir de los resultados de los ejemplos 1-7 se puede observar que el compuesto 1 ayudante de pulverización fue óptimo para conseguir la conversión más alta. La omisión del componente diol acetilénico del compuesto ayudante de pulverización dio como resultado una estabilidad de viscosidad de la dispersión pobre y, finalmente, una conversión pobre. Las proporciones correctas del sulfosuccinamato de N-(1,2-dicarboxietil)-N-octadecilo tetrasódico y de la sal de nonilfenoxi poli(etilenoxi)etanol sulfatado ayudan en el control de la temperatura y de la viscosidad de la dispersión durante el proceso de conversión de tono rojo a verde. Finalmente, la reducción correcta en el tamaño de partícula se puede conseguir con el compuesto 1 ayudante de pulverización que conduce a un grado de conversión elevado, es decir, >95%, frente a la dispersión pulverizada de sal.
Declaración de aplicación industrial
La invención proporciona un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo para el uso en la conversión de una dispersión acuosa de pigmento azul de ftalocianina crudo de rojo a verde.

Claims (20)

1. Método para la conversión de pigmento azul de ftalocianina crudo de rojo a verde mediante la molienda de una dispersión del pigmento ftalocianina crudo en un medio acuoso que contiene un ayudante de pulverización particulado y un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo, que se caracteriza porque utiliza un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo que contiene un tensioactivo tipo diol acetilénico.
2. Método, según la reivindicación 1, en el que el diol acetilénico es un tensioactivo de estructura:
16
en la que R^{1} y R^{2}, que pueden ser iguales o diferentes, son un alquilo C1-C8 y R^{3} es un hidrógeno o un metilo.
3. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo es un 2-20% en peso de la dispersión de pigmento acuosa.
4. Método, según la reivindicación 2, en el que R^{1} y R^{2}, que pueden ser iguales o diferentes, son un alquilo C1-C5 y R^{3} es un metilo.
5. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo comprende:
un 0-70% en peso de sal de polialcoxilato de alquilfenol sulfatado;
un 0-70% de sulfosuccinamato; y
un 5-100% en peso de tensioactivo tipo diol acetilénico.
6. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto ayudante de pulverización comprende:
un 20-60% en peso de sal de polialcoxilato de alquilfenol sulfatado;
un 20-60% en peso de sulfosuccinamato; y
un 5-35% en peso de tensioactivo tipo diol acetilénico.
7. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo aniónico seleccionado del grupo que consiste en semi ésteres del ácido sulfúrico con alcanoles C6-C20, ácidos 2-hidroxialcanosulfónicos de 8 a 20 átomos de carbono, semi ésteres del ácido sulfúrico de polialcoxilatos de alquilfenol C6-C20, y ácidos alquilbencenosulfónicos C6-C20, en forma de sales de metal alcalino, de amonio, de monoetanolamonio o de dietanolamonio; sulfosuccinatos de di(alquilo C6-C20) sódico, sulfosuccinamatos, y mezclas de éstos.
8. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo no iónico seleccionado del grupo formado por amidas, hidroxi-C2-C3-alquilamidas y bis-(hidroxi-C2-C3-alquil)-amidas de ácidos grasos C8-C20, alcanoles C8-C20, óxido de polietileno, óxidos de polialquileno obtenidos a partir de óxido de propileno y de óxido de etileno, aductos de óxidos de etileno y/o de óxidos de propileno con ácidos grasos C8-C20, con amidas de ácido graso C8-C20, con alcanoles C8-C20, con alquilfenoles C6-C20, con etanolamidas de ácido graso C8-C20, con ésteres de etanolamina de ácido graso C8-C20, con alquilaminas C8-C20, con oleilamina, con diaminas y poliaminas alifáticas, con monoaminas y diaminas cicloalifáticas, y con monoaminas y diaminas aromáticas bencénicas, y mezclas de las anteriores.
9. Método, según la reivindicación 1, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo aniónico seleccionado del grupo formado por semi ésteres del ácido sulfúrico de polialcoxilatos de alquilfenol C6-C20, sulfosuccinamatos y mezclas de éstos.
10. Método, según la reivindicación 9, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo no iónico que es un polialcoxilato de alquilfenol C8-C12.
11. Proceso para la pulverización del pigmento ftalocianina beta crudo para convertir la ftalocianina de rojo a verde, que comprende la pulverización con un ayudante de pulverización particulado de una suspensión acuosa del pigmento ftalocianina crudo y un compuesto ayudante de pulverización tensioactivo, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo comprende un tensioactivo tipo diol acetilénico.
12. Método, según la reivindicación 11, en el que el diol acetilénico es un tensioactivo de estructura:
17
en la que R^{1} y R^{2}, que pueden ser iguales o diferentes, son un alquilo C1-C8 y R^{3} es un hidrógeno o un metilo.
13. Método, según la reivindicación 12, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo es un 2-20% en peso de la dispersión de pigmento acuosa.
14. Método, según la reivindicación 13, en el que R^{1} y R^{2}, que pueden ser iguales o diferentes, son un alquilo C1-C5 y R^{3} es un metilo.
15. Método, según la reivindicación 14, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo comprende:
un 0-70% en peso de sal de polialcoxilato de alquilfenol sulfatado;
un 0-70% de sulfosuccinamato; y
un 5-100% en peso de tensioactivo tipo diol acetilénico
16. Método, según la reivindicación 14, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo comprende:
un 20-60% en peso de sal de polialcoxilato de alquilfenol sulfatado;
un 20-60% en peso de sulfosuccinamato; y
un 5-35% en peso de tensioactivo tipo diol acetilénico.
17. Método, según la reivindicación 14, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo aniónico seleccionado del grupo formado por semi ésteres del ácido sulfúrico con alcanoles C6-C20, ácidos 2-hidroxialcanosulfónicos de 8 a 20 átomos de carbono, semi ésteres del ácido sulfúrico de polialcoxilatos de alquilfenol C6-C20, y ácidos alquilbencenosulfónicos C6-C20, en la forma de la sal de metal alcalino, de amonio, de monoetanolamonio o de dietanolamonio; sulfosuccinatos de di(alquilo C6-C20) sódico, sulfosuccinamatos, y mezclas de éstos.
18. Método, según la reivindicación 14, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo no iónico seleccionado del grupo formado por amidas, hidroxi-C2-C3-alquilamidas y bis-(hidroxi-C2-C3-alquil)-amidas de ácidos grasos C8-C20, alcanoles C8-C20, óxido de polietileno, óxidos de polialquileno obtenidos a partir de óxido de propileno y de óxido de etileno, aductos de óxidos de etileno y/o de óxidos de propileno con ácidos grasos C8-C20, con amidas de ácido graso C8-C20, con alcanoles C8-C20, con alquilfenoles C6-C20, con etanolamidas de ácido graso C8-C20, con ésteres de etanolamina de ácido graso C8-C20, con alquilaminas C8-C20, con oleilamina, con diaminas y poliaminas alifáticas, con monoaminas y diaminas cicloalifáticas, y con monoaminas y diaminas aromáticas bencénicas, y mezclas de las anteriores.
19. Método, según la reivindicación 14, en el que el compuesto ayudante de pulverización tensioactivo también comprende un tensioactivo aniónico seleccionado del grupo formado por semi ésteres del ácido sulfúrico de polialcoxilatos de alquilfenol C6-C20, sulfosuccinamatos, y mezclas de éstos.
20. Método, según la reivindicación 14, en el que el compuesto ayudante de pulverización también comprende un tensioactivo no iónico que es un polialcoxilato de alquilfenol C8-C-12.
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