JP2000280601A - インクジェット記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像耐光性に優れるインクジェット用記録体
及びその製造方法を提供する。 【解決手段】上層の記録層及び必要により設けられる下
層の記録層を含む記録層を支持体に設けた記録体に、イ
ンクジェットインクで記録し、記録面上に保護層を設け
てなるインクジェット記録体であり、記録層の少なくと
も上層が酸化防止剤を含有し、保護層が紫外線吸収剤を
含有するインクジェット記録体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像の耐光性を向上
させたインクジェット記録体及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】水性インクを微細なノズルから記録体に
噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、
記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高
速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価
であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミ
リ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されて
いる。近年ではインクジェットプリンタの急速な普及や
高画質化にともなって、表面光沢が高く、優れた外観を
もつだけでなく、画像の保存性、とりわけ耐光性に優れ
るインクジェット記録が強く要望されている。しかしな
がら、この方式に使用されるインクはインクジェットノ
ズルに目詰まりを生じないこと、鮮やかな色調を有する
こと等の条件が要求されるため、必ずしも顔料インクや
耐光性に優れた染料インクを選択することができないの
が現状である。一方、インクジェット記録用紙は一般に
インク吸収に富むように工夫された上質紙や表面に多孔
性顔料を塗工した塗工紙等であるが、上述のインクを使
用した場合、これらの用紙への記録画像は変退色しやす
く、長期保存は困難である。

【０００３】そこで、インクジェット記録用紙に耐光性
向上剤を含有させ、画像耐光性を付与する技術が多数提
案されている。例えば、特開昭５７−８７９８８号公報
には、少なくとも一成分として紫外線吸収剤を含むこと
を特徴とするインクジェット記録用紙が、特開平７−１
０８７５５号公報では、支持体上に、インク保持層、お
よび物理的あるいは化学的に透明化可能な多孔性インク
輸送層を順次積層したインクジェット用記録材料におい
て、前記多孔性インク輸送層に紫外線吸収剤を含有した
ことを特徴とするインクジェット用記録材料が開示され
ている。これらの記録体は一応の耐光性改良効果は得ら
れるものの、インク吸収性が劣り、印字ニジミが生じる
ため、必ずしも満足のいく記録体ではなかった。効率よ
く耐光性を向上させるには、記録層内において染料成分
が固定される周辺あるいはそれより上層に耐光性向上剤
を分布させることが有効であると考えられるが、一般に
紫外線吸収剤や酸化防止剤は疎水性が高く、水溶性塗料
への配合が極めて困難であるうえに、塗工層内で沈みや
すい傾向がある。即ち、受容層中に紫外線吸収剤を含有
させた前者は、十分な耐光性を与えるためには大量の配
合が必要となり、その結果、受容層の吸収性が低下し、
印字ニジミが発生してしまう。また、受容層上に紫外線
吸収剤を含む層を設けた後者は、耐光性は比較的良好で
あるが、インク輸送層の疎水性が強く、輸送速度が遅い
ため、やはり印字ニジミが発生する。

【０００４】特開昭６２−２６１４７６号公報では、イ
ンク輸送層とインク保持層とを有し、且つインク輸送層
および／またはインク保持層が紫外線吸収剤を含有する
ことを特徴とする被記録材が、特開平９−１６９１５７
号公報では、支持体層と、前記支持体層上に形成された
剥離層と、前記剥離層上に形成された紫外線吸収剤を含
有する紫外線カット層と、グリコール類からなるヒート
シール性を有する受像層とを有し、前記受像層にインク
ジェットプリンターにより水性インクで印刷した後で被
転写体にヒートシールし、前記支持体層を剥離すること
を特徴とするインクジェットプリンター用転写受像体が
開示されている。このような記録体は鑑賞面とは反対の
面、即ち裏面から記録するものであるため、特開昭５７
−８７９８８号公報や特開平７−１０８７５５号公報の
ような印字ニジミの問題はなく、また、鑑賞面側から見
て、インク保持層の上に紫外線吸収剤含有層があるた
め、一応の耐光性向上効果も得られる。しかしながら、
インク染料が下層部分に定着される形となるため印字濃
度が低く、所望の画質は得られない。

【０００５】上記の欠点を解決できる方法として、記録
後に記録面上に耐光性向上剤を付与する方法が提案され
ている。特開昭５６−７７１５４号公報では、多孔性構
造を有するインクジェット記録シートに記録後、該記録
シートの多孔性構造の空隙を不揮発性、無色の物質で充
填することを特徴とするインクジェット記録方法が記載
されている。特開昭６１−２３０９７６号公報には、基
材と、該基材上に設けられた剥離可能な転写層とを有し
てなり、該転写層が、少なくとも、紫外線吸収剤を含む
層と、光安定化剤を含む層の２つの層を有して構成され
る保護部材が、特開平８−１７４９８９号公報には、イ
ンクジェット記録シートにおいて、画像が形成されたイ
ンクジェット記録シートのインク受理層上の全面又は一
部に、主成分として熱可塑性樹脂からなるオーバーコー
ト樹脂層を耐熱性フィルムを介して熱転写してなる転写
オーバーコート層を有することを特徴とするインクジェ
ット記録シートが開示されている。特開昭５６−７７１
５４号公報には印字後に設けられる充填物、特開平８−
１７４９８９号公報ではオーバーコート層中に紫外線吸
収剤や酸化防止剤といった耐光性向上剤を含有させるこ
とが例示されており、このような記録体は一応の耐光性
向上効果は認められる。しかし、保護層を通して画像を
鑑賞する以上、完全に光を遮断することは不可能なた
め、耐光性向上剤を保護層のみに含有させても、長期保
存においては十分な耐光効果は得られない。また、耐光
性向上剤は一般に有色であるため、増量に伴い記録画像
の色調が変わってしまうという不都合が生じやすく、保
護層のみで耐光性を向上させるのは困難であった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の問題を
解決し、画像耐光性に優れるインクジェット記録体およ
びその製造方法を提供することを目的としている。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、１層以上の記
録層を有し、かつ記録後に記録面上に保護層を設けたイ
ンクジェット記録体において、記録層の少なくとも最上
層および保護層に耐光性向上剤を含有することにより、
優れた画質と耐光性が得られる記録体を見出し本発明を
完成した。記録層の少なくとも上層にヒンダードアミン
系光安定剤、保護層にベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤または酸化セリウムを含有させると優れた耐光性が得
られる。特に、記録層の少なくとも上層にヒンダードア
ミン系光安定剤、保護層にベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤を含有させると、より優れた耐光性が得られる。

【０００８】本発明は以下の実施様態を含むがこれらに
限るものではない。 [１]上層の記録層及び必要により設けられる下層の記録
層を含む記録層を支持体に設けたインクジェット記録体
に、インクジェットインクで記録し、記録層上に保護層
を設けてなるインクジェット記録体であり、記録層の少
なくとも上層が酸化防止剤を含有し、保護層が紫外線吸
収剤を含有するインクジェット記録体。 [２]酸化防止剤がヒンダードアミン系光安定剤を含有
し、紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
または酸化セリウムを含有する[１]記載のインクジェッ
ト記録体。 [３]保護層が透明樹脂フィルムの貼り合わせにより設け
られてなる保護層である[１]または[２]記載のインクジ
ェット記録体。 [４]上層の記録層が１μｍ以下の平均粒径（凝集顔料の
場合は凝集粒径）を有する顔料を含有する[１]〜[３]の
いずれかに記載のインクジェット記録体。

【０００９】[５]１μｍ以下の平均粒径を有する顔料
が、平均粒径３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる平
均粒径５００ｎｍ以下の微細２次粒子である[４]に記載
のインクジェット記録体。 [６]保護層の透明性がヘイズ値１５％以下であることを
特徴とする上記いずれかに記載のインクジェット記録
体。 [７]保護層が、紫外線吸収剤を塗工した透明樹脂フィル
ムであることを特徴とする上記いずれかに記載のインク
ジェット記録体。 [８] 保護層が、紫外線吸収剤を混練した透明樹脂フィ
ルムであることを特徴とする上記いずれかに記載のイン
クジェット記録体。 [９]保護層が塗工方式によって設けられることを特徴と
する上記いずれかに記載のインクジェット記録体。

【００１０】[10] 少なくとも１層の記録層がカチオン
樹脂を含有することを特徴とする上記いずれかに記載の
インクジェット記録体。 [11]記録層が水溶性バインダーを含有することを特徴と
する上記いずれかに記載のインクジェット記録体。 [１２] 上層の記録層及び必要により設けられる下層の
記録層を含む記録層を支持体に設けた記録体に、インク
ジェットインクで記録し、記録面上に保護層を設けるイ
ンクジェット記録体方法であり、記録層の少なくとも上
層が酸化防止剤を含有し、保護層が紫外線吸収剤を含有
するインクジェット記録方法。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明は少なくとも１層の記録層
を有し、かつ記録後に記録面上に保護層を設けたインク
ジェット記録体において、記録層の少なくとも上層に酸
化防止剤を含有させ、保護層に紫外線防止剤を含有させ
ることを特徴とするインクジェット記録体を提供するも
のである。本発明における記録体は１層以上の記録層と
記録後に記録面上に設けられる保護層からなる。本発明
で用いられる記録層は特に限定されるものではなく、耐
光性向上剤を混抄または混練した支持体そのものであっ
ても良いが、好ましくは支持体上にインク吸収性を持つ
各種材料により設けられた少なくとも１層の記録層を有
しているものである。支持体上に設けられる記録層に使
用される樹脂は特に限定はされないが、例えば、ポリビ
ニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、
シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルア
ルコール等のポリビニルアルコール類、ゼラチン、カゼ
イン、大豆蛋白、澱粉、カチオン澱粉などの天然樹脂、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースなどセルロース誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸ソー
ダ、アクリル系重合ラテックス、スチレン−酢酸ビニル
共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等、合成樹脂
の各種樹脂類が挙げられる。

【００１２】さらに、これら樹脂をバインダーとして用
い各種顔料を併用することで、耐水性、インク吸収速
度、およびインク乾燥性に優れた吸収層が得られる。そ
のような顔料の例としては微細シリカ、アルミナ、水和
アルミナ、焼成カオリン、炭酸カルシウム、アルミノシ
リケート等の無機顔料、あるいは尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂微粒子、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂微粒
子、ベンゾグアナミン樹脂微粒子等の有機顔料が挙げら
れる。好ましくは１μｍ以下の顔料であり、これにより
光沢性、記録濃度に優れた記録体が得られる。より好ま
しくは、３〜４０ｎｍの１次粒子が凝集してなる2次粒
子平均粒径が５００ｎｍ以下の顔料であり、特にこのよ
うな２次粒子の微細シリカをインク記録層の少なくとも
上層に設けることで、高光沢、高印字濃度を得ることが
できる。１次粒子が３ｎｍより小さすぎるとインク吸収
性が劣る恐れがあり、一方、一次粒子が４０ｎｍまたは
２次粒子が５００ｎｍより大きすぎると記録層の透明性
が低下し、高印字濃度を得にくくなる場合もあり得る。
顔料と接着剤（バインダー）の固形分重量比は１００／
２〜１００／２００、好ましくは１００／５〜１００／
１００の範囲に調節される。接着剤（バインダー）の添
加量が多いと、粒子間の細孔が小さくなり、インク吸収
速度が得られにくい。一方、接着剤（バインダー）が少
なすぎると記録層に大きなひび割れが起こり、画質、印
字濃度が低下する恐れがある。

【００１３】耐光性向上剤としては、下記に示すような
紫外線吸収剤や酸化防止剤等が挙げられる。記録層は少
なくとも上層に酸化防止剤を含有する。酸化防止剤とし
ては熱や酸素による酸化を防止するフェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤と、ＨＡＬ
Ｓ（Hindered Amine LightStabilizer）と呼ばれるヒ
ンダードアミン系光安定剤が挙げられる。

【００１４】フェノール系酸化防止剤としてはモノフェ
ノール系：２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート、ビスフェノール系：２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’
−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール等、高分子型フェノール
系：１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−
（メチレン−３−（３’５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、ビス
（３，３’−ビス−（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブ
チルフェニル）ブチリックアシッド）グリコールエステ
ル、１，３，５−トリス（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル
−４’−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，
４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、トコフェノー
ル（類）等が挙げられる。

【００１５】硫黄系酸化防止剤としてはジラウリル３，
３’−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’−
チオジプロピオネート、ジステアリル３，３’−チオジ
プロピオネート等が挙げられる。リン系酸化防止剤とし
てはトリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシル
ホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、
４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリッ
クネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファ
イト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリ
ス（モノ及び／或いはジノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイ
ト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファ
フェナントレン＝１０−オキサイド、１０−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０
−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレ
ン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−
ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレ
ン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サ
イクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，
２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
オクチルホスファイト等の公知のものが挙げられる。

【００１６】ＨＡＬＳ（ヒンダードアミン系光安定剤）
としては２−（３，５−ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベ
ンジル）-2-ｎ-ブチルマロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタ
メチル-4-ピペリジル）、フェ二ル‐4-ピペリジニルカ
ーボネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニル）−４−セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１’−
（１，２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テト
ラメチルピペリジン）等が例示でき、三共のＳａｎｏｌ
LS-770，GeigyのChimassorb 944LD，旭電化のアデカ
スタブLA-57等を入手できる。本発明では、塗工適性及
び印字後の耐光性から特にＨＡＬＳが有効である。また
記録層には後述する紫外線吸収剤を含有させることがで
きる。

【００１７】上記酸化防止剤や後述する紫外線吸収剤は
前述の各種樹脂や顔料を主成分とした塗料中に分散され
て使用される。勿論、記録層（吸収層）に紫外線吸収剤
と酸化防止剤を併用することも可能である。光劣化は光
（紫外線）エネルギーによる自動酸化の開始反応が重要
な要因と考えられているが、紫外線吸収剤で完全にラジ
カル発生を抑えるのは困難であるので、生成したラジカ
ルを捕捉できるＨＡＬＳとの併用が効果的となる。特に
保護層に紫外線吸収剤を、記録層に酸化防止剤を含有さ
せると、耐光性が極めて優れる。好ましくは保護層には
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、記録層にはＨＡＬ
Ｓを含有させる。インク定着性を向上させる等の目的で
カチオン樹脂を記録層中に添加することができる。本発
明の記録層中に、特に上層中にカチオン性樹脂の添加が
好ましい。添加されるカチオン性樹脂は特に限定される
ものではないが、インクジェット用の染料のスルフォン
基、カルボキシル基などと不溶な塩を形成する各種樹脂
類、２級アミン、３級アミン、４級アンモニウム塩など
を含有するカチオン性樹脂が挙げられる。具体例とし
て、ポリエチレンイミン、ポリビニルピリジン、ポリビ
ニルアミン、モノアリルアミン塩酸塩の重合体、ジアリ
ルアミン塩酸塩の重合体、モノアリルアミン塩酸塩−ジ
アリルアミン塩酸塩の共重合体、（メタ）アクリルアミ
ドアルキル４級アンモニウム塩の重合体、ポリアルキレ
ンポリアミン・ジシアンジアミド縮合物、２級アミン・
エピクロルヒドリン付加重合物、ポリエポキシアミンな
どの化合物などを挙げることができる。なお、カチオン
樹脂の添加量としては顔料１００重量部に対し、１〜３
０重量部、より好ましくは５〜２０重量部の範囲で調節
される。その他、一般塗工紙製造において使用される分
散剤、増粘剤、消泡剤、着色剤、帯電防止剤、防腐剤等
の各種助剤が適宜添加される。

【００１８】支持体としては特に限定されず、透明であ
っても不透明であってもよい。例えば、セロハン、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質
ポリ塩化ビニル、ポリエステル等のプラスチックフィル
ム類、上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、
箔紙、クラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸
紙、蒸着紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙
などが適宜使用される。

【００１９】記録層は１層のみにより構成されてもよい
が、インク吸収性等を上げるために他の記録層（下層）
を設けてもよい。他の記録層は一般市販の顔料（例え
ば：シリカ、アルミナシリケート、カオリン、クレー、
焼成クレー、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸マグネシウム、酸
化アルミニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、
炭酸カルシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、
スメクタイト、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、
酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチックピ
グメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベンゾ
グアナミン系プラスチックピグメント等、一般塗工紙分
野で公知公用の各種顔料）、前述のバインダー、などに
より構成され、前記のカチオン樹脂を添加することもで
きる。好ましくは上層の記録層（インクが付与される
側）を前記微細顔料含有層とすることにより表面光沢、
記録濃度を高くし、下層の記録層（支持体側）は前記微
細顔料より粒径の大きな顔料含有層としてインク溶媒の
吸収性を良くすることができるし、また下層の記録層
（支持体側）も前記微細顔料とすることにより更に表面
光沢、記録濃度を高くすることもできる。記録層は、少
なくとも１層の上層の記録層を必須とし、更に必要によ
り設けられる１層若しくは複数層の下層より構成され
る。

【００２０】記録層の塗工量は特に限定するものではな
いが、１層のみにより構成される場合の記録層の塗工量
が３〜６０ｇ／ｍ²、好ましくは１０〜５０ｇ／ｍ²に調
節する。他の記録層を有する場合は、酸化防止剤を含有
する記録層（少なくとも上層）の塗工量を２〜３０ｇ／
ｍ²、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ²に調節する。他の塗工
層の塗工量は１〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは５〜４０ｇ
／ｍ²に調節される。酸化防止剤の含有量は０．１〜５
ｇ／ｍ²の範囲に調節する。好ましくは０．２〜２．５
ｇ／ｍ²の範囲である。少ないと効果が得られにくく、
多すぎるとインク吸収性を阻害する。上層の記録層や他
の記録層の塗工用コーターとしてはダイコーター、ブレ
ードコーター、エアーナイフコーター、ロールコータ
ー、バーコーター、グラビアコーター、ロッドブレード
コーター、リップコーター、カーテンコーター等の各種
公知の塗工装置が挙げられる。本発明のインクジェット
記録方法で使用されるインクとしては、像を形成するた
めの色素と該色素を溶解または分散するための液媒体を
必須成分とし、必要に応じて各種分散剤、界面活性剤、
粘度調整剤、比抵抗調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、記
録剤の溶解または分散安定化剤等を添加して調整され
る。インクに使用される記録剤としては直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、分散染料、
油性染料及び各種顔料等があげられるが、従来公知のも
のは特に制限なく使用することができる。このような色
素の含有量は、液媒体成分の種類、インクに要求される
特性などに依存して決定されるが、本発明におけるイン
クの場合も、従来のインク中におけるような配合、即
ち、０．１〜２０重量％程度の割合になるような使用で
特に問題はない。

【００２１】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコー
ル類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまた
はケトンアルコール類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、、ポロピレングリコール、ブ
チレングリコール、トリエチレングリコール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレン基が２〜６個のアルキレングリコール
類、ジメチルホルムアミド等のアミド類、テトラヒドロ
フラン等のエーテル類、グリセリン、エチレングリコー
ルメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（エチ
ル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類など
が挙げられる。

【００２２】本発明は上述のようなインクジェットイン
クでの記録後、記録層上に保護層を設ける。保護層には
少なくとも紫外線吸収剤を含有させる必要があり、その
ような紫外線吸収剤としては有機系、無機系のものが例
示できる。有機系の紫外線吸収剤としてサリチル酸系
（フェニルサリシレート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート
等）、ベンゾフェノン系（２，４−ジヒドロキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、
２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２−ジヒドロキシ−４−メトキシ−５−
スルホベンゾフェノン等）、ベンゾトリアゾール系｛２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，５’−ジ・ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−３’−
（３”，４”，５”，６”−テトラヒドロフタルイミド
メチル）−５’−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２，２−メチレンビス〔４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール
−２−イル）フェノール〕等｝、シアノアクリレート系
（２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェ
ニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジ
フェニルアクリレート等）等の公知のものが挙げられ
る。

【００２３】無機系の紫外線吸収剤としては酸化亜鉛、
酸化セリウム、酸化チタン、酸化イットリウム等の遷移
金属酸化物が適宜使用される。本発明では、塗工適性及
び印字耐光性から有機系ではベンゾトリアゾール系、無
機系では酸化セリウムが特に有効である。

【００２４】前述の通り、保護層には耐光性向上剤とし
て紫外線吸収剤を含有させる。特に、吸収波長範囲が広
く吸収強度が強いベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤で
あると、より良好な耐光性が得られる。保護層には酸化
防止剤を含有させることもできる。紫外線吸収剤の含有
量は０．１〜５ｇ／ｍ²、好ましくは０．２〜２．５ｇ
／ｍ²の範囲に調節する。少ないと耐光性効果が得られ
にくい。一方、多すぎると画像の色調変化や印字濃度の
低下の原因となり、画質を損ねる。これは記録画像が保
護層を通して鑑賞されるためであり、保護層はある程度
の透明性が要求される。そのような理想的な透明性とし
てはヘイズ値 １５％以下、好ましくは１０以下であ
る。

【００２５】また、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の耐光
性向上剤は印字画像の上に単独で塗工してもよいが、他
の保護層材料に分散（混練）や塗工により含有させたも
のを印字画像上に設置することもできる。保護層に耐光
性向上剤と併用される材料としては、前述の理由から透
明性の高い材料が好ましい。例えば、耐光性向上剤を含
有させたプラスチックフィルムを保護層とする場合、使
用できるフィルムの例としては、ポリプロピレンフィル
ム、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
またはフッ素フィルムなどの透明樹脂フィルムが挙げら
れる。記録層上への設置方法としては押出しラミネーシ
ョン法、ウエットラミネーション法、ホットメルトラミ
ネーション法、ドライラミネーション法、、ホットラミ
ネーション法、コールドラミネーション法などが各種ラ
ミネーション法を適用できる。前述の通り、紫外線吸収
剤等の耐光性向上剤はフィルムに混練してもよいし、フ
ィルム上に塗工してもよい。また、ポリビニルアルコー
ル類や各種セルロース誘導体などの前記のような水溶性
樹脂或いは水分散性樹脂の液に耐光性向上剤を分散し、
各種塗工法により設置することも可能である。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。
また、例中の部及び％は特に断らない限り、水を除いた
固形分であり、それぞれ重量部及び重量％を示す。

【実施例１】下記の記録層用塗工液を、乾燥重量で２０
ｇ／ｍ2になるように、市販塗工紙（王子製紙社製、商
品名：ＯＫコート、１２７．９ｇ／ｍ²）にダイコータ
ーで塗工し、乾燥した。 （記録層用塗工液）無定型シリカ１００部（トクヤマ社
製、商品名：ファインシールＸ−４５、２次粒径４．５
μｍ）、シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社
製、商品名：ＰＶＡ−Ｒ−１１３０）３５部、カチオン
樹脂であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）１５
部、ヒンダードアミン系光安定剤である２−（３，５−
ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）-2-ｎ-ブチルマ
ロン酸ビス（1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル）
（チバガイギー社製、商品名：チヌビン１４４）１０
部。濃度１２％。次いで得られた記録層上にインクジェ
ットプリンター（ＥＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−７００
Ｃ）で印字した。その上に透明ＰＥＴフィルム基材（東
レ社製、ルミラーＴ２５μｍ）の一面にベンゾトリアゾ
ール系の水溶性紫外線吸収剤（センカ社製、商品名：サ
ンガードＷ−５１）をロールコーターで１ｇ／ｍ²塗工
した保護層の他面にポリウレタン系接着剤（大日精化、
商品名：ＷＡ−３７７）を２．５ｇ／ｍ²塗工してドラ
イラミネート法により積層した。

【００２７】比較例１ 下記の点以外は実施例１と同様に行った。実施例１と同
様にして得た記録層上にインクジェットプリンター（Ｅ
ＰＳＯＮ社製、商標：ＰＭ−７００Ｃ）で印字した。そ
の上に透明ＰＥＴフィルム基材（東レ社製、ルミラーＴ
２５μｍ）の一面にエマルジョンタイプのヒンダードフ
ェノールである１，３，５−トリメチル−２，４，６−
トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン（チバガイギー社製、商品名：チヌビ
ン１１３０）をロールコーターで１ｇ／ｍ²塗工した保
護層の同一面にポリウレタン系接着剤（大日精化、商品
名：ＷＡ−３７７）を２．５ｇ／ｍ²塗工してドライラ
ミネート法により積層した。それ以外は実施例１と同様
にインクジェット記録体を製造した。

【００２８】実施例２ 記録層の無定型シリカ（トクヤマ社製、商品名：ファイ
ンシールＸ−４５）１００部およびカチオン樹脂１５部
を、下記カチオン樹脂を含有するシリカゾルＢの１１５
部に置き換え、塗料濃度７％とした以外は実施例１と同
様に本発明のインクジェット記録体を製造した。 ［シリカゾルＡ］平均粒径３μｍの合成無定型シリカ
（日本シリカ工業社製、商品名：Ｎｉｐｓｉｌ、ＨＤ−
２、１次粒子径：１１ｎｍ）をサンドグラインダーによ
り粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーでさらに粉砕
分散し、平均粒子径が７０ｎｍになるまでサンドグライ
ンダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分散操作を繰り返
し、８％の水分散液を試作した。 ［シリカゾルＢ］シリカゾルＡ１００部に、前記カチオ
ン樹脂であるポリジアリルジメチルアンモニウムクロラ
イド（日東紡績社製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ−１０Ｌ）１
５部を添加し、増粘・凝集させた。次に、サンドグライ
ンダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイザーで
さらに粉砕分散し、平均粒子径が１５０ｎｍになるまで
サンドグラインダーと圧力式ホモジナイザーの粉砕分分
散操作を繰り返し、９％の水分散液を試作した。

【００２９】実施例３ 記録層の塗工および、印字までは実施例１と同様に行な
い、記録後、記録面上に下記の紫外線吸収剤であるルチ
ル型酸化チタンを含有するポリオレフィン樹脂組成物を
Ｔ型ダイを有する溶融押し出し機で２５ｇ／ｍ²となる
ように塗布し、その表面を鏡面を有するクーリングロー
ルで冷却固化した。 （ポリオレフィン樹脂組成物）長鎖型低密度ポリエチレ
ン樹脂（密度０．９２６ｇ／ｍ³、メルトインデックス
２０ｇ／１０分）３５重量部、低密度ポリエチレン樹脂
（密度０．９１９ｇ／ｍ ³、メルトインデックス２ｇ／
１０分）５０重量部、ルチル型酸化チタン（関東化学社
製、試薬）１５重量部、酸化防止剤（Ｉｒｇａｎｏｘ１
０１０；チバガイギー製）０．０３重量部。

【００３０】実施例４ 実施例１において、印字後に紫外線吸収剤を塗工した透
明ＰＥＴフィルム基材を貼り合わせる代わりにポリビニ
ルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−４２０）
１００部、酸化セリウム２０部からなる塗工液を乾燥塗
工量が１０ｇ／ｍ²となるように塗工・乾燥し、保護層
を設けた。

【００３１】比較例２ 実施例１と同様にして記録層を塗工し、印字したが、そ
の後、保護層は設けなかった。 比較例３ 記録層塗工液組成からヒンダードアミン系安定剤を除い
た以外は実施例１と同様にして記録体を得た。

【００３２】比較例４ 実施例１と同様の記録層の上に印字前に、実施例４と同
様の塗工液を１０ｇ／ｍ ²となるように塗工し、保護層
を設けた。その後、保護層の上から印字を行なった。 比較例５ 実施例１の保護層、すなわち紫外線吸収剤を含有した透
明ＰＥＴフィルム上に実施例１の記録用塗工層を塗工、
乾燥したあと、記録層面側から印字をおこなった。その
後、記録層と実施例１の市販塗工紙（王子製紙、ＯＫコ
ート紙）を貼り合わせた。

【００３３】［評価方法］実施例、比較例で得られた保
護層の透明性、およびインクジェット記録体のインク吸
収性、印字濃度（保護層積層後）、画像耐光性は以下に
示す方法で評価した。なお、印字には前述のとおりＥＰ
ＳＯＮ社製プリンター（商標：ＰＭ−７５０Ｃ）を用い
た。 [保護層の透明性（ヘイズ値）]保護層の透明性はヘイズ
値にて評価した。（ヘイズ度が低いほど透明性が高
い。）ＪＩＳ Ｋ ７１０５に従い、村上色彩技術研究所
製のＨＲ−１００を用いて測定した。なお、実施例３、
４および比較例４についてはヘイズ度測定用に透明ＰＥ
Ｔフィルム基材（東レ社製、ルミラーＴ２５μｍ、ヘイ
ズ値：１）への塗布サンプルを作製し、測定に用いた。 [印字インク吸収性]印字部がブラックベタになるように
イエロー、マゼンタ、シアンの各単色を重ね打ちし、印
字直後から５秒ごとに印字面に上質紙を重ね、インクが
転写するかどうかを観察した。全く、転写されなかった
秒数を測定し、下記の段階で評価した。 ○：１５秒未満 △：１５秒〜６０秒未満 ×：６０秒以上 ［印字濃度］黒ベタ部の印字濃度をマクベス反射濃度計
（Ｍａｃｂｅｔｈ、ＲＤ−９２０）を用いて測定した。
表中に示した数字は３回測定の平均値である。

【００３４】［画像耐光性］ＩＳＯ−４００の画像
（「高精細カラーディジタル標準画像データ ＩＳＯ／
ＪＩＳ−ＳＣＩＤ」、ｐ１３、画像名称：果物かご、ｐ
１４、画像名称：キャンドル、財団法人 日本規格協会
発行）を光沢紙モードで印字し、保護層を設けた（比較
例４については基材に貼り合わせた。）。次いで、キセ
ノン灯式ＦＡＤＥ−ＯＭＥＴＥＲ（ＡＴＬＡＳ ＥＬＥ
ＣＴＲＩＣ ＤＥＶＩＣＥＳ Ｃｏ．社製、ＭＯＤＥ
Ｌ：ＣＩ３５Ｆ）を用い、６３℃、５０％の条件で印字
サンプルを７２時間連続処理した。２種類の画像を未処
理の画像と比較し、耐光性のレベルを下記のように評価
した。 ◎：殆ど退色しなかった。 ○：画像が薄く退色しているが、色のバランスが崩れて
いない。 △：画像が退色して、色のバランスが崩れている。 ×：かなり退色している。

【００３５】

【表１】

【００３６】表１から明らかなように、記録層および保
護層に耐光性向上剤を含有させた実施例１〜４はすべて
の評価項目において使用可能レベルであり、保護層にベ
ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を、記録層の耐光性向
上剤にヒンダードアミン系光安定剤を使用した実施例は
特に耐光性に優れていた。また、ヘイズ値１５未満に調
整した保護層では保護層設置による印字濃度低下はほと
んど見られなかった。一方、保護層を設けなかった比較
例２や記録層に耐光性向上剤を含有させなかった比較例
３、記録層および保護層に耐光性向上剤を含有させても
保護層に紫外線吸収剤でなく酸化防止剤を含有させた比
較例１は耐光性が劣った。また、保護層の上から印字し
た比較例４は吸収性が劣り、保護層と反対側の面から印
字した比較例５は印字濃度が著しく劣った。

【００３７】

【発明の効果】本発明は、インクジェット記録体に関
し、特に印字品質を低下させることなく耐光性に優れた
良好な画質のインクジェット記録体が得られた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 HA42 HA44 2H086 BA12 BA13 BA15 BA16 BA33 BA38 BA45 4D075 AE03 CA35 CA48 DA04 DB48 DC27 EA02 EC11 EC47 EC49 EC53

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】上層の記録層及び必要により設けられる下
   層の記録層を含む記録層を支持体に設けたインクジェッ
   ト記録体に、インクジェットインクで記録し、記録層上
   に保護層を設けてなるインクジェット記録体であり、記
   録層の少なくとも上層が酸化防止剤を含有し、保護層が
   紫外線吸収剤を含有するインクジェット記録体。
2. 【請求項２】酸化防止剤がヒンダードアミン系光安定剤
   を含有し、紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線
   吸収剤または酸化セリウムを含有する請求項１記載のイ
   ンクジェット記録体。
3. 【請求項３】保護層が透明樹脂フィルムの貼り合わせに
   より設けられてなる保護層である請求項１または２記載
   のインクジェット記録体。
4. 【請求項４】上層の記録層が１μｍ以下の平均粒径を有
   する顔料を含有する請求項１〜３のいずれかに記載のイ
   ンクジェット記録体。