JPH10157277A

JPH10157277A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JPH10157277A
Application number: JP8314811A
Authority: JP
Inventors: Keiji Obayashi; 啓治大林
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1996-11-26
Filing date: 1996-11-26
Publication date: 1998-06-16
Anticipated expiration: 2016-11-26
Also published as: JP3861345B2

Abstract

(57)【要約】【課題】印字後、特に高湿下で長期間保存した場合で
あっても色素の滲みによる濃度変化や色バランスの変動
幅を改良したインクジェット記録用紙の提供。【解決手段】不透明支持体の同一側に少なくとも２層
のインク吸収性層を有するインクジェット記録用紙にお
いて、インク吸収性層全体の不透明度が２０％以上であ
って、支持体に近い側に設けられたインク吸収性層の不
透明度が支持体より遠い側のインク吸収性層の不透明度
より大きいことを特徴とするインクジェット記録用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て高い鮮明度のカラー画像の記録を行うインクジェット
記録用紙に関し、特に記録後の経時での濃度変化を改良
した高鮮明度インクジェット記録用紙に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、インクの微小液
滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録シー
トに付着させ、画像・文字などの記録を行うものである
が、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点
を有している。この方式で従来から問題となっていたノ
ズルの目詰まりとメンテナンスについては、インクおよ
び装置の両面から改良が進み、現在では各種プリンタ
ー、ファクシミリ、コンピューター端末等、さまざまな
分野に急速に普及している。

【０００３】このインクジェット記録方式で使用される
インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともい
う）としては、印字ドットの濃度が高く、色調が明るく
鮮やかであること、インクの吸収が早く印字ドットが重
なった場合に於いてもインクが流れ出したり滲んだりし
ないこと、印字ドットの横方向への拡散が必要以上に大
きくなく、かつ周辺が滑らかでぼやけないこと等が要求
される。

【０００４】特にインク吸収速度が遅い場合には、２色
以上のインク液滴が重なって記録される際に、記録用紙
上で液滴がハジキ現象を起こしてムラになったり、ま
た、異なる色の境界領域でお互いの色が滲んだりして画
質を大きく低下させやすいために、記録用紙としては高
いインク吸収性を持たせるようにすることが必要であ
る。

【０００５】これらの問題を解決するために、従来から
非常に多くの技術が提案されている。

【０００６】例えば、特開昭５２−５３０１２号公報に
記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤
させた記録用紙、特開昭５５−５８３０号に記載されて
いる支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録用
紙、特開昭５６−１５７号公報に記載されている被履層
中の顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用紙、
特開昭５７−１０７８７８号に記載されている無機顔料
と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭５８−１１０２
８７号公報に記載されている２つの空孔分布ピークを有
する記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記載され
ている上下２層の多孔質層からなる記録用紙、特開昭５
９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号および同６
０−１８３８３号公報などに記載されている不定形亀裂
を有する記録用紙、特開昭６１−１３５７８６号、同６
１−１４８０９２号および同６２−１４９４７５号公報
等に記載されている微粉末層を有する記録用紙、特開昭
６３−２５２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同
２−１３６２７９号、同３−６５３７６号および同３−
２７９７６号等に記載されている特定の物性値を有する
顔料や微粒子シリカを含有する記録用紙、特開昭５７−
１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１
０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１
８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１
号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同
７−２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリ
カ等の微粒子シリカを含有する記録用紙および特開平２
−２７６６７１号公報、同３−６７６８４号公報、同３
−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、同４−６７
９８６号、同４−２６３９８３号および同５−１６５１
７号公報などに記載されているアルミナ水和物微粒子を
含有する記録用紙等多数が知られている。

【０００７】一方、被膜中に空隙を設けることなくイン
ク吸収層のバインダーの膨潤作用でインクを吸収、保持
するタイプのインクジェット記録用紙も数多く知られて
いる。

【０００８】例えば、バインダーとしてゼラチン、カゼ
イン、澱粉、アルギン酸、ポリビニルアルコール、各種
の変成ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、
ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、デキストラン、プルラン等の親水性バインダーを
支持体上に塗布した記録用紙やフィルム等も従来から数
多く知られている。

【０００９】これらの記録用紙はインク吸収性が上記空
隙を有する記録用紙に比べて劣るものの高い光沢性や光
学濃度、鮮明な画像が得られ高画質記録用途として有用
である。

【００１０】上記の水溶性インクに適した各種のインク
ジェット記録用紙においては、色素分子が油剤中に高濃
度の微粒子状態で分散されているカラー印画紙等と異な
り、色素分子が単独でバインダー中や空隙間に存在する
ために、印字後に長期間、特に高湿度条件下で保存され
た際に滲んだりしやすい欠点があった。

【００１１】色素が滲む現象は一般にドットの広がりと
して現れる。

【００１２】この色素の耐湿性を改良するために、従来
から色素をバインダー中に固定させる種々の方法が提案
されている。特に有効な手段は３級または４級の窒素原
子を有するポリマーを均一な水溶液としてまたは微粒子
ラテックスとして添加する方法、あるいは表面電荷がカ
チオン性である固体微粒子を用いる方法である。

【００１３】例えば特開昭５７−３６６９２号にはゼラ
チンをバインダーの一部とし塩基性媒染剤を含有する塗
布液をインク受容層として原紙やポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に塗布したインクジェット記録
用紙が記載されている。

【００１４】特開昭５３−４９１１３号には、紙内にポ
リエチレンイミンを含浸させた水性インキ記録用紙が記
載されている。

【００１５】特開昭５８−２４４９２号にはカチオンま
たはアニオン基を有する電解質ポリマーを有する記録材
が記載されている。

【００１６】特開昭６３−２２４９８８号には、インク
受容層内に第１級ないし第３級アミンまたは第４級アン
モニウム塩を含有し、インク保持層のｐＨが２〜８にあ
る被記録材料が記載されている。

【００１７】特開昭６３−３０７９７９号には、３級ま
たは４級窒素原子を有する親水性ポリマー媒染剤と親水
性基を有する重合体を含有する層を有するインクジェッ
ト記録シートが記載されている。

【００１８】特開昭５９−１９８１８６号および同５９
−１９８１８８号にはポリエチレンイミンの有機塩基を
基材中または基材上の塗工層中に含有させた被記録材料
が記載されている。

【００１９】特開昭６０−４６２８８号には特定染料を
含有するインクとポリアミン等を含有する記録材料を用
いたインクジェット記録方法が記載されている。

【００２０】特開昭６１−６１８８７号、同６１−７２
５８１号、同６１−２５２１８９号および同６２−１７
４１８４号にはポリアリルアミンを含有するインクジェ
ット記録用紙が記載されている。

【００２１】特開昭６１−１７２７８６号には分子間水
素結合を有するポリマー（ゼラチン、ポリエチレンイミ
ン等）と分子間に水素結合性基を有しないポリマー（ポ
リエチレングリコール、ポリビニルピロリドン等）を含
有するインクジェット記録材料が記載されている。

【００２２】特開昭６３−１６２２７５号にはカチオン
性ポリマーとカチオン性界面活性剤を支持体上に塗布ま
たは含浸させたインクジェット記録用紙が記載されてい
る。

【００２３】特開平６−１４３７９８号にはプラスチッ
ク支持体上に第４級アンモニウム塩重合物とカチオン変
性ポリビニルアルコールを主成分とする染料定着層とそ
の上に設けられた染料透過・インク吸収層を重畳した記
録シートが記載されている。

【００２４】更に、特開昭５９−２０６９６号、同５９
−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−９６
９８７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８
９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、
同６０−１０９８９４号、同６１−２７７４８４号、同
６１−２９３８８６号、同６２−１９４８３号、同６２
−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１
１５７８０号、同６３−２０３８９６号、同６３−２７
４５８３号、同６３−２８０６８１号、同６３−２６０
４７７号、特開平１−９７７６号、同１−２４７８４
号、同１−４０３７１号、同３−１３３６８６号、同６
−２３４２６８号、同７−１２５４１１号等にはそれぞ
れ特定の３級または４級の窒素原子を含有するポリマー
または化合物をインク受容層中に添加することが記載さ
れている。

【００２５】しかしながら、上記の従来の方法によれ
ば、印字後の水滴付着や水洗などに対するいわゆる耐水
性の向上は比較的大きいが、耐湿性の改良幅は比較的小
さく、一方で耐光性が低下してしまうものが大半であっ
た。

【００２６】またある種のポリマーはコストが高いとい
う欠点があったり、使用するバインダーとの相溶性が低
く良好な塗布ができないか、あるいは少量しか使用でき
ない等の欠点があった。

【００２７】更にアルミナ微粒子やカチオン変性シリカ
等の固体微粒子を用いることも知られているが、この場
合にも耐水性に対しては比較的効果が大きいものの、耐
湿性が不十分であるだけでなく耐光性が低下しやすい欠
点がある。

【００２８】印字後のプリントを長期間保存した際に、
耐湿性が悪く、色素が滲んでしまうと、単に画質上の鮮
鋭性低下するだけでなく、色濃度の上昇や色バランスの
大きな崩れを引き起こす。

【００２９】特にカラー画像記録においては、イエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの３つの色素が用いられる
が、これらの滲みの程度が色素によって一般に異なるた
めに濃度変化と言うよりもむしろ色調の変化という重大
な問題を起こしやすい。

【００３０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の実態に
鑑みてなされたものであって、本発明の目的は、印字
後、特に高湿下で長期間保存した場合であっても色素の
滲みによる濃度変化や色バランスの変動幅を改良したイ
ンクジェット記録用紙を提供することにある。

【００３１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は以下
の構成により達成される。

【００３２】１．不透明支持体の同一側に少なくとも２
層のインク吸収性層を有するインクジェット記録用紙に
おいて、インク吸収性層全体の不透明度が２０％以上で
あって、支持体に近い側に設けられたインク吸収性層の
不透明度が支持体より遠い側のインク吸収性層の不透明
度より大きいことを特徴とするインクジェット記録用
紙。

【００３３】２．前記不透明支持体の不透明度が８０％
以上であることを特徴とする前記１に記載のインクジェ
ット記録用紙。

【００３４】３．前記不透明支持体に近い側に設けられ
たインク吸収性層が白色顔料を含有することを特徴とす
る前記１または２に記載のインクジェット記録用紙。

【００３５】４．支持体から最も離れているインク吸収
性層の不透明度が５％以下であることを特徴とする前記
１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。

【００３６】５．インク吸収性層全体の不透明度の７０
％以上有するインク吸収性層が、支持体から見てインク
吸収性層全体の乾燥膜厚の５０％以下の距離に局在化し
ていることを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載
のインクジェット記録用紙。

【００３７】６．前記不透明支持体が、原紙の両面をポ
リオレフィンで被覆した支持体であることを特徴とする
前記１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用
紙。

【００３８】７．前記白色顔料の屈折率が１．６以上の
顔料であることを特徴とする前記３〜６の何れか１項に
記載のインクジェット記録用紙。

【００３９】８．前記白色顔料の平均粒径が０．１〜１
μｍであることを特徴とする前記３〜７の何れか１項に
記載のインクジェット記録用紙。

【００４０】９．前記白色顔料が酸化チタン、硫酸バリ
ウム又は酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の白色顔
料であることを特徴とする前記３〜８の何れか１項に記
載のインクジェット記録用紙。

【００４１】１０．インク吸収性層が少なくとも３層以
上からなり、不透明支持体から最も離れたインク吸収性
層の不透明度がインク吸収性層全体の不透明度の２０％
以下であることを特徴とする前記１〜９の何れか１項に
記載のインクジェット記録用紙。

【００４２】以下本発明を更に詳細に説明する。

【００４３】本発明のインクジェット記録用紙は、不透
明支持体の同一側に少なくとも２層のインク吸収性層を
有し、インク吸収性層全体としては不透明度が２０％以
上になるように特徴づけられる。この不透明性は支持体
に近い側に設けられたインク吸収性層の光散乱によって
主としてもたらされ、支持体より遠い側に設けられるイ
ンク吸収性層の不透明度は小さいことが必要である。

【００４４】支持体から離れた側のインク吸収性層の不
透明度が高いと印字直後に十分な濃度の画像が得られ
ず、彩度の低い画像しか得られない。

【００４５】一方、支持体に近い側のインク吸収性層の
不透明度が小さいと、経時で色素が滲んだ場合に、色濃
度の変化が生じてしまい耐湿性を改良するという本発明
の効果が得られない。

【００４６】更にインク吸収性層全体が深さ方向に対し
て比較的均一な不透明性を有する場合も印字直後の濃度
や彩度低下が認められ、また、経時での色バランスの変
化を防止させるという本発明の効果も少ない。

【００４７】支持体に近い側のインク吸収性層がより高
い不透明度を有することによってはじめて本発明の効果
が得られる。この理由は必ずしも明確ではないが、以下
の理由によるものではないかと推定される。

【００４８】すなわち、印字直後には比較的表面に近い
インク吸収性層に相対的により多く色素が分布している
が、長期間の保存に伴ってドットが広がる。その際、色
素は横方向に広がるだけでなく、深さ方向、すなわち支
持体に近い方向にも広がる。より支持体に近いインク吸
収性層に色素が拡散して広がった場合には、本発明のイ
ンクジェット記録用紙では支持体に近い側に不透明度の
高い層が存在しているために濃度が低下する方向に作用
する。

【００４９】従って、横方向に広がることによるドット
径の拡大による濃度増加が、深さ方向に色素が広がるこ
とによる濃度低下により部分的に相殺されて経時による
濃度上昇が抑制されるのではないかと推定される。

【００５０】なお、ここで言う不透明度とは、ＪＩＳ−
Ｐ−８１３８−１９７６により測定して得られたもので
あるが、インク吸収性層の不透明度は透明なフィルム支
持体（たとえばポリエチレンフタレートフィルム等)に
測定すべきインク吸収性層を塗布し、乾燥後に剥離して
得た被膜の不透明度の測定等により得られる。

【００５１】本発明のインクジェット記録用紙は、イン
ク吸収性層全体としては不透明度が特に３０％以上が好
ましい。不透明度自体の上限は特に限定されないが、イ
ンク吸収性層の全体膜厚が実際上は制限されることなど
から、９０％以下が好ましく、より好ましくは７０％以
下、最も好ましくは６０％以下にするのが良い。

【００５２】インク吸収性層の不透明度は主としてイン
ク吸収性層が含有する微粒子を含有させることにより、
不透明度を持たせることができるが、その種類や量によ
り適宜コントロールできる。特に好ましくは白色顔料を
添加する方法であり、それについては後述する。

【００５３】白色顔料を添加する以外には被膜に亀裂を
生じさせる方法、或いはバインダーの相分離を起こすこ
とにより、不透明度を高める事もできるが、特に好まし
いのは白色顔料を添加する方法である。

【００５４】本発明のインクジェット記録用紙は支持体
が元々不透明支持体であって、印字する側と画像を観測
する側が同じ方向になるものである。

【００５５】従来、透明支持体上に透明なインク吸収性
層、および白色不透明なインク吸収性層をこの順に塗設
し、印字後に印字側とは反対の透明支持体側から観測す
るインクジェット記録用紙が知られているが本発明のイ
ンクジェット記録用紙はこれとは明確に異なるものであ
る。従来知られている上記記録用紙では、インク吸収性
層の白色度のみで白さを維持しているために十分な不透
明性が得られず色物などが透けてしまいやすい。また、
十分な白さや不透明度を稼ぐために白色インク吸収性の
膜厚を高めると、インク濃度が低下して彩度の高いカラ
ー画像が得られにくくなる。

【００５６】これに対して、本発明のインクジェット記
録用紙は不透明度は元々の支持体が高い不透明度を有し
ているために、不透明性を有するインク吸収性層の不透
明度はそれほど高める必要はない。

【００５７】本発明の不透明支持体の不透明度は８０％
以上が鮮明な画像を得る上で好ましい。特に９０％以上
の不透明度を有する支持体が好ましい。

【００５８】支持体の不透明度を８０％以上とするため
には、支持体の厚みを増したり、白色顔料（例えば、酸
化チタン、炭酸カルシウム等）を支持体中に添加した
り、或いは紙又はフィルム支持体上に白色顔料を含有す
る不透明層を設け、これらの厚みを適宜コントロールす
ることにより達成することができる。

【００５９】紙支持体として、通常１００ｇ以上の坪量
があれば、８０％以上の不透明度が得られるが、特に好
ましいのは、９０ｇ以上の坪量を有する原紙の上に酸化
チタンを５０％以上含有する樹脂層を設けた支持体であ
る。

【００６０】本発明のインクジェット記録用紙で用いら
れる不透明支持体は、例えば紙支持体、不透明プラスチ
ックフィルム支持体、紙の表面をプラスチック樹脂金属
板、着色硝子などが挙げられる。

【００６１】不透明支持体はそれ自身がある程度インク
吸収性を有する場合であっても本発明の効果は得ること
ができるが、普通紙や通常のコート紙などのように支持
体自身が高い吸水性を有する場合は、色素の支持体中へ
の浸透する割合が多く本発明の効果が得にくいためにあ
まり好ましくない。好ましい支持体は、ＪＩＳ−Ｐ−８
１４０−１９７６に記載されたコッブ吸水度が３０ｇ／
ｍ²以下、特に好ましくは１０ｇ／ｍ²以下の不透明支持
体である。

【００６２】本発明において好ましい不透明支持体は、
キャストコート紙および原紙の両面をポリエチレンなど
の疎水性樹脂で被覆した支持体、および白色プラスチッ
クフィルム支持体であり、高光沢性、種々の面質が可能
である点、および比較的厚手の高級感のある支持体が低
価格で使用できるなどの点からポリエチレン等のポリオ
レフィンで紙の両面を被覆した支持体が好ましい。

【００６３】本発明で特に好ましく用いられる上記ポリ
オレフィンで被覆された紙支持体について以下に説明す
る。

【００６４】そのようなポリオレフィンで両面を被覆し
た紙支持体は、好ましくは通常、カラー写真で広く知ら
れているように、厚さ９０〜２００μｍ（坪量として凡
そ５０〜２００ｇ）の原紙の両面をポリエチレンで被覆
したものが好ましい。ポリエチレン被覆層の厚みは、イ
ンク吸収性層と裏面側共に、概ね１０〜５０μｍ、好ま
しくは１５〜４０μｍであり、インク吸収性側のポリエ
チレン層には酸化チタンをポリエチレンに対して好まし
くは５〜２０重量％、より好ましくは７〜１５重量％が
含有されたものが支持体の不透明度を高め、高い白さを
達成する上で好ましい。

【００６５】インク吸収性層側と裏面のポリオレフィン
の厚みは上記範囲内で、インク吸収性層やバック層を設
けた状態でのカールを考慮して適宜選択される。

【００６６】紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを
主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロ
ピレンなどの合成パルプあるいはナイロンやポリエステ
ルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとし
てはＬＢＫＰ，ＬＢＳＰ，ＮＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＤ
Ｐ，ＮＤＰ，ＬＵＫＰ，ＮＵＫＰのいずれも用いること
が出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ，ＮＢＳＰ，ＬＢＳ
Ｐ，ＮＤＰ，ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよびまたはＬＤＰの比率は１０重量％
以上、７０重量％以下が好ましい。

【００６７】上記パルプは不純物の少ない化学パルプ
（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いら
れ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも
有用である。

【００６８】原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテン
ダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化
チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミ
ド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白
剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散
剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加する
ことが出来る。

【００６９】抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの
規定で２００〜５００ｃｃが好ましく、また、叩解後の
繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシ
ュ残分重量％と４２メッシュ算分の重量％との和が３０
乃至７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の重量％
は２０重量％以下であることが好ましい。

【００７０】原紙の坪量は３０乃至２５０ｇが好まし
く、特に５０乃至２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４
０乃至２５０μｍが好ましい。

【００７１】原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー
処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は
０．７乃至１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が
一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に
規定される条件で２０乃至２００ｇが好ましい。

【００７２】原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良
く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズ
と同様のサイズ剤を使用できる。

【００７３】原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定
された熱水抽出法により測定された場合、５〜９である
ことが好ましい。

【００７４】原紙表面および裏面はを被覆するポリオレ
フィンとしてはポリエチレンが特に好ましいが、主とし
て低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高
密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰ
Ｅやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。

【００７５】上記ポリオレフィン被覆紙は光沢紙として
用いることも、また、ポリオレフィンを原紙表面上に溶
融押し出してコーティングする際にいわゆる型付け処理
を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や
絹目面を形成した物も本発明で使用できる。

【００７６】更に上記ポリオレフィン被覆紙支持体は以
下の特性を有していることが好ましい。

【００７７】引っ張り強さ：ＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定される強
度で縦方向が２乃至３０Ｋｇ、横方向が１乃至２０Ｋｇ
であることが好ましい、引き裂き強度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１６による規定方法
で縦方向が１０乃至２００ｇ，横方向が２０乃至２００
ｇが好ましい、圧縮弾性率≧１０³Ｋｇｆ／ｃｍ² 表面ベック平滑度：ＪＩＳ−Ｐ−８１１９に規定され
る条件で２００秒以上、特に１５００秒以上が光沢面と
しては好ましいが、いわゆる型付け品ではこれ以下であ
っても良い、不透明度：ＪＩＳ−Ｐ８１３８に規定される方法で測
定した時に８５％以上、特に９０％以上が好ましい。

【００７８】本発明のインクジェット記録用紙用のポリ
オレフィン被覆紙支持体としては、通常カラー印画紙用
として一般的に用いられる支持体が特に好ましい。

【００７９】本発明のインクジェット記録用紙において
は、支持体に近い側に設けられたインク吸収性層が白色
顔料を含有することが好ましい。

【００８０】かかる白色顔料としては、例えば、各種の
無機または有機の固体微粒子が用いられる。

【００８１】この目的で用いられる無機微粒子として
は、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、
炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水
酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、
珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸
マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、
アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化
アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシ
ウム等の白色無機顔料等を使用する事が出来る。

【００８２】その様な無機微粒子は、１次粒子のままで
バインダー中に均一に分散された状態で用いられること
も、また、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散
された状態で添加されても良い。

【００８３】一方有機微粒子の例としては、例えばポリ
スチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル
酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミ
ン樹脂等が挙げられる。

【００８４】白色顔料の含有量は、屈折率や粒径によっ
て変わるが、おおむね記録用紙１ｍ²当たり０．１〜１
０ｇ、好ましくは０．２〜５ｇである。

【００８５】本発明で好ましい白色顔料は屈折率が１．
６以上の白色顔料である。そのような高屈折率白色顔料
は少量で目的とする不透明度が得られ、コスト的にも、
またドットの真円度にも悪影響を与えることが少ないの
で好ましい。

【００８６】上記白色顔料は平均粒径が通常０．０５〜
２μｍのものが用いられるが、安定性や光沢性への影響
が小さいことなどから特に０．１〜１μｍのものが好ま
しく、特に０．２〜０．５μｍのものが最も好ましい。

【００８７】上記白色顔料の中でも本発明においては、
酸化チタン、硫酸バリウム又は酸化亜鉛が特に好まし
く、酸化チタンが最も好ましい。

【００８８】支持体から離れた位置に不透明性の高いイ
ンク吸収性層が存在すると滲みの程度が少ない段階で濃
度低下が生じやすくなり、滲みによる濃度上昇と相殺す
る形で濃度低下を起こさせることが重要と推定されるた
めに特に、インク吸収性層の不透明度が主として上記白
色顔料により得られる場合には、該白色顔料を含有する
インク吸収性層が、支持体に近い特定のインク吸収性層
で主としてして達成される、すなわち、不透明化層が支
持体に近いインク吸収性層に局在化しているのが好まし
い。

【００８９】特にインク吸収性層全体の不透明度の７０
％以上有するインク吸収性層が、支持体から見てインク
吸収性層全体の乾燥膜厚の５０％以下の距離の位置に局
在化していることが好ましい。

【００９０】本発明のインクジェット記録用紙において
は、印字直後の濃度低下を最小限とするために、支持体
から最も離れているインク吸収性層（最上層）の不透明
度はインク吸収性層全体の不透明度の２０％以下である
ことが好ましい。

【００９１】最上層のインク不透明度が高くなることに
より反射濃度が低下し、カラー画像の鮮明度が低下して
くる。特に好ましい最上層の不透明度は５％以下であ
る。

【００９２】本発明のインクジェット記録用紙はインク
吸収性層が３層以上からなることもでき、４〜６層であ
ることもできる。

【００９３】本発明のインクジェット記録用紙に用いら
れる親水性バインダーとしては、ゼラチンまたはゼラチ
ン誘導体、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０
万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコール
またはその誘導体（平均分子量が約１万以上が好まし
い）、ポリエチレンオキサイド（平均分子量が５万以上
が好ましい）、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポ
リアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、
λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、キサンテンガ
ム、ローカストビーンガム、アルギン酸、アラビアゴ
ム、プルラン、特開平７−１９５８２６号および同７−
９７５７号に記載のポリアルキレンオキサイド系共重合
性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいは、
特開昭６２−２４５２６０号に記載のカルボキシル基や
スルホン酸基を有するビニルモノマーの単独またはこれ
らのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポ
リマーを挙げることができる。これらの親水性バインダ
ーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良
い。

【００９４】上記親水性バインダーの使用量は概ね１〜
２０ｇ、好ましくは２〜１５ｇである。

【００９５】本発明のインクジェット記録用紙のインク
受容性層側の任意の層中には、必要に応じて各種の添加
剤を含有させることが出来る。

【００９６】例えば、特開昭５７−７４１９３号公報、
同５７−８７９８８号公報及び同６２−２６１４７６号
公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２
号、同５７−８７９８９号公報、同６０−７２７８５号
公報、同６１−１４６５９１号公報、特開平１−９５０
９１号公報及び同３−１３３７６号公報等に記載されて
いる退色防止剤、アニオン、カチオンまたはノニオンの
各種界面活性剤、特開昭５９−４２９９３号公報、同５
９−５２６８９号公報、同６２−２８００６９号公報、
同６１−２４２８７１号公報および特開平４−２１９２
６６号公報等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン
酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコ
ール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止
剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることも
できる。

【００９７】硬膜剤としては無機または有機の硬膜剤を
使用することが出来る。このような硬膜剤は親水性バイ
ンダーが含有するヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
ミノ基またはイミノ基などと反応し得る基を有する化合
物であり、例えばクロムみょうばん、ホルムアルデヒ
ド、グリオキザール、エポキシ系化合物、ビニルスルホ
ン系化合物、アクリロイル系化合物、ｓ−トリアジン系
化合物、Ｎ−メチロール系化合物、カルボジイミド系化
合物、およびエチレンイミノ系化合物等を使用すること
が出来る。

【００９８】本発明のインクジェット記録用紙における
インク記録面側の塗布固形分の量は特に制限はないが、
概ね５〜６０ｇ／ｍ²が好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ²が
より好ましい。なお、記録画像形成後のカールの防止と
いう面からは、なるべく薄く形成するのが良い。

【００９９】本発明のインク記録面側の任意の構成層中
には、画像の耐水化剤として特開昭５６−８４９９２号
公報のポリカチオン高分子電解質、特開昭５７−３６６
９２号公報の塩基性ラテックスポリマー、特公昭６４−
１５７４４号公報、特開昭６１−５８７８８号公報、同
６２−１７４１８４号公報等記載のポリアリルアミン、
特開昭６１−４７２９０号公報記載のアルカリ金属弱酸
塩等を一種以上用いることができる。

【０１００】本発明のインクジェット記録用紙のインク
吸収性層は、親水性バインダーが膨潤または溶解してイ
ンクを吸収・保持するいわゆる膨潤型のインクジェット
記録用紙として、あるいは、インク吸収性層が層内に空
隙を有し、この空隙内にインクを吸収させるいわゆる空
隙型のインクジェット記録用紙、あるいはこれらの両者
の混合型として実現される。

【０１０１】本発明が上記膨潤型である場合、インク吸
収性層は前記親水性バインダーの主体的な構成物にな
る。この場合、親水性バインダーとしてはゼラチンまた
はゼラチン誘導体を主体とする親水性バインダーが好ま
しく用いられる。

【０１０２】好ましく用いられるゼラチンとしては通常
のアルカリ処理ゼラチンおよび酸処理ゼラチンを用いる
ことが出きる。そのようなゼラチンの等電点は通常は９
〜５の範囲のものを適宜選択して用いることが出きる。

【０１０３】ゼラチン誘導体は上記アルカリ処理または
酸処理ゼラチンのアミノ基またはイミノ基を無水フタル
酸等の酸無水物やフェニルイソシアネート等のイソシア
ネート類等により反応させ、アミノ基およびイミノ基の
少なくとも一部を不活性化させたゼラチンが好ましい。

【０１０４】上記ゼラチンまたはゼラチン誘導体と組み
合わせて用いられる親水性バインダーとしては、ポリビ
ニルアルコールまたはその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリエチレンオキサイド、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース等が好ましい親水性
バインダーとして挙げられる。

【０１０５】上記親水性バインダーの使用量は膨潤型イ
ンクジェット記録用紙の場合には、概ね５〜２０ｇ、好
ましくは７〜１５ｇである。

【０１０６】本発明のインクジェット記録用紙が空隙型
である場合には、空隙の形成によりインク吸収性層の不
透明度が必要以上に高くならないようにするのが高い色
素濃度と鮮明度を得る上から好ましい。

【０１０７】空隙型のインク吸収性層で特に好ましいイ
ンク吸収性層は超微粒子と親水性バインダーとの軟凝集
により空隙が形成されるものである。

【０１０８】上記軟凝集による空隙形成は、平均粒径が
約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を親水性バインダー
を含有する塗布液調整時または被膜形成時に親水性バイ
ンダーと固体微粒子間の軟凝集を移用し２次粒子または
３次元構造を形成して空隙を作成する方法である。これ
による空隙形成は、多孔質微粒子を使用する方法、ある
いは親水性バインダーに対して概ね等量以上の容量の微
粒子固体粒子を含有して微粒子間に空隙を形成する方法
に比べてインク吸収性の不透明度が低く高い鮮明度の高
いカラー画像が得られることから好ましい方式である。

【０１０９】上記膨潤型と空隙型は組み合わせて適用で
きる。例えば下層に膨潤性インク吸収性層を、上層に空
隙型インク吸収性層を配置する方式、あるいはこの逆に
下層に空隙型インク吸収性層を、上層に膨潤型のインク
吸収性層を配置する方式があるが、空隙型インク吸収性
層が前記軟凝集型である場合には後者が好ましい。

【０１１０】本発明で好ましく用いられる軟凝集を形成
して空隙構造を被膜中に形成する方法は、好ましくは親
水性バインダーを含有する水溶液中に分散状態にある１
次超微粒子が、接触点が比較的制限された状態でお互い
に凝集し合う状態を経由して形成される。

【０１１１】このような軟凝集構造は直線的もしくは分
岐状に凝集体を形成したものが水溶液中に分散された状
態や、あるいはこれらの凝集体が更に凝集し合って水溶
液中で３次元網目構造をとる状態が含まれる。

【０１１２】いずれの場合であっても、この水溶液を支
持体上に塗布乾燥することによって、形成された被膜中
に微細な空隙構造を形成することが出来る。

【０１１３】この様にして得られた被膜中の微細な空隙
の大きさは、概ね１次粒子の大きさからそれらの数倍程
度の大きさであり、微細な大きさの空隙である特徴があ
る。

【０１１４】この様な軟凝集構造を形成する方法として
は、例えば１次粒子がお互いに凝集しにくく、安定に存
在できるような親水性バインダーを含有する水溶液中
に、粒子の凝集を加速するような親水性ポリマーを極微
量添加して僅かに凝集を形成する方法、あるいは１次粒
子表面と弱い結合が出来るような水溶性バインダーを有
する水溶液中で形成される。

【０１１５】本発明では、特に、後者の方法が空隙の量
を比較的コントロールしやすく安定に形成しやすいこ
と、使用する微粒子の量に比較してより多い空隙量が得
られる事、さらには被膜の光沢性がより高い被膜が得ら
れることから好ましい。

【０１１６】後者の方法により空隙を形成する場合、１
次粒子の粒径としては概ね０．００５〜０．０５μｍの
１次粒子を用いることがより高い光沢性が得られること
から好ましい。

【０１１７】上記において、無機微粒子としては、例え
ば、シリカ、珪酸マグネシウムや珪酸カルシウム等の珪
酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、合成ヘクトラ
イト等各種スメクタイト粘土（例えば特開平７−８１２
１０号および同６−１８４９９８号公報などに記載され
た粘土）等が挙げられるが好ましくは粒子表面がアニオ
ン性の平均粒径が５〜２０ｎｍの微粒子シリカ、特に好
ましくは気相法により得られる微粒子シリカである。

【０１１８】また、親水性バインダーとしては、従来公
知の各種親水性バインダーが用いられるが特に好ましい
のは平均重合度が約１５００以上のポリビニルアルコー
ルである。

【０１１９】本発明で特に好ましいのは微粒子シリカを
１次粒子として使用し、親水性バインダーとしてポリビ
ニルアルコールを用いる場合である。この場合、微粒子
シリカ表面のシラノール基とビニルアルコールの水酸基
が弱い水素結合を行い、軟凝集体が形成される。

【０１２０】前記親水性バインダーと前記無機固体微粒
子の比率は、重量比で概ね１：１５〜１：１であり、好
ましくは１：１０〜１：２の範囲である。

【０１２１】ポリビニルアルコールと微粒子シリカを用
いて軟凝集体を含有する被膜を形成する場合についてそ
の方法の例について以下に説明する。

【０１２２】ｐＨを６〜８、温度約４０℃に保ったポリ
ビニルアルコール水溶液（概ね３〜１５％）中に、シリ
カ微粒子分散液（概ね５〜１５％）を強撹拌しながら徐
々に添加し、添加終了後に超音波分散機や高速ホモジナ
イザーなどにより分散する。この場合必要に応じて各種
の界面活性剤やメタノール、アセトン、酢酸エチルなど
の水混和性の有機溶媒を使用するのは均一な塗布液を調
製する上で好都合である。

【０１２３】ついで、各種の添加剤を添加後、塗布に必
要な粘度に調整して支持体上に公知の方法で塗布し乾燥
することで上記空隙を有する被膜が得られる。

【０１２４】上記軟凝集形成による空隙層は、高い空隙
率を被膜の脆弱性を劣化させずに得るために、前記親水
性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ま
しい。

【０１２５】硬膜剤は、一般的には前記親水性バインダ
ーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バイン
ダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合
物であり、親水性バインダーの種類に応じて適宜選択し
て用いられる。

【０１２６】硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキ
シ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレング
リコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオー
ルジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキ
シアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グ
リセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系
硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性
ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ
−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合
物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−
ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル
等）、ほう酸およびその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙
げられる。

【０１２７】特に好ましい親水性バインダーとしてポリ
ビニルアルコールおよびまたはカチオン変性ポリビニル
アルコールを使用する場合には、ほう酸およびその塩、
およびエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用する
のが好ましい。

【０１２８】最も好ましいのはほう酸およびその塩から
選ばれる硬膜剤である。

【０１２９】本発明で、ほう酸またはその塩としては、
硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことを
示し、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう
酸、四ほう酸、五ほう酸、および八ほう酸およびそれら
の塩が含まれる。

【０１３０】上記硬膜剤の使用量は親水性バインダーの
種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バイン
ダーに対する比率等により変化するが、概ね親水性バイ
ンダー１ｇ当たり１〜２００ｍｇ，好ましくは５〜１０
０ｍｇである。

【０１３１】本発明のインクジェット記録用紙は最大イ
ンク量が記録用紙１ｍ²当たり２０ｍｌ／ｍ²以上である
ようなインクジェット記録方法において特に本発明の効
果が著しい。

【０１３２】本発明で言う水性インクとは、下記着色剤
及び液媒体、その他の添加剤から成る記録液体である。
着色剤としてはインクジェットで公知の直接染料、酸性
染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の
水溶性染料が使用できる。

【０１３３】水性インクの溶媒としては、水及び水溶性
の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブ
チルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール
類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン
またはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６
−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリ
エタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリ
コールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テル類等が挙げられる。

【０１３４】これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、
ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセ
リン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモ
ノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエー
テル等は好ましいものである。

【０１３５】その他の水性インクの添加剤としては、例
えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、
表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が
挙げられる。

【０１３６】水性インクは記録用紙に対する濡れ性が良
好にするために、２０℃において、２５〜５０ｄｙｎ／
ｃｍ、好ましくは３０〜４０ｄｙｎ／ｃｍの範囲内の表
面張力を有するのが好ましい。

【０１３７】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げて説明するが、
本発明はこれらの例に限定されるものではない。

【０１３８】なお、実施例中で「％」は特に断りのない
限り絶乾重量％を示し、添加量は各々インクジェット記
録用紙１ｍ²当たりの量を示す。

【０１３９】実施例−１１７０ｇ／ｍ²の原紙のインク吸収性側を１３重量％の
アナターゼ型二酸化チタン含有する４０μｍのポリエチ
レン層で、また、裏面側を３５μｍのポリエチレン被覆
したポリエチレン被覆紙支持体上の、裏面側にバック層
としてアクリル酸エステル系樹脂および微粒子シリカを
含有する層を設けた。一方インク吸収性層側に下記の層
構成からなるインク吸収性層を設けたインクジェット記
録用紙−１を作製した。

【０１４０】尚ここで使用したポリエチレン被覆紙支持
体の不透明度は９６．５％であった。

【０１４１】第１層（下層)：フェニルカルバモイル化ゼラチン（＊１）１．２ｇポリビニルアルコール（平均重合度３００、ケン化度７９％）１．５ｇ界面活性剤−１０．００２ｇ第２層：フェニルカルバモイル化ゼラチン（＊１）３．０ｇポリビニルピロリドン（Ｋ９０）１．５ｇポリビニルアルコール（平均重合度５００、ケン化度８８％）１．５ｇ界面活性剤−１０．００６ｇ第３層：アルカリ処理ゼラチン２．０ｇポリビニルピロリドン（Ｋ９０）１．０ｇポリエチレンオキシド（平均分子量≒１５万）０．６ｇ界面活性剤−２０．０１ｇ界面活性剤−３０．０５ｇ

【０１４２】

【化１】

【０１４３】塗布は各塗布液をスライドホッパー塗布方
式で３層同時重層塗布を行った。

【０１４４】各塗布液は３５℃で重畳し、塗布直後に約
０〜５℃の風を約１０秒間当てて冷却セットさせた後、
２０〜５０℃の範囲の風で３分間で急速乾燥した。

【０１４５】得られた記録用紙の切片を顕微鏡で観測し
た結果、第１層は約３μｍ、第２層は約６．５μｍ、第
３層は約４μｍであった。

【０１４６】一方、インクジェット記録用紙−１におい
て、第１層に表１に示した白色顔料を添加した以外はイ
ンクジェット記録用紙−１と同様にして本発明のインク
ジェット記録用紙−２〜７を作製した。

【０１４７】更に比較試料として、インクジェット記録
用紙−１において第３層（最上層）に白色顔料として酸
化チタンを０．６ｇ添加したインクジェット記録用紙−
８、第１層、第２層および第３層に酸化チタンを添加
（第１層：０．１ｇ、第２層：０．２ｇ、第３層：０．
３ｇ）したインクジェット記録用紙−９を作製した。

【０１４８】記録用紙−２〜９の層構成（膜厚)は記録
用紙−１とほぼ同等であった。

【０１４９】なお、各々の記録用紙を作製するのに使用
した塗布液を透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム支持体上に塗布し、乾燥後剥離した被膜について不透
明度を測定した結果を表１に示す。不透明度は各層の不
透明度および、第１〜第３層を有する被膜について測定
した。

【０１５０】得られた各々のインクジェット記録用紙に
ついて、セイコーエプソン株式会社製インクジェットプ
リンターＭＪ−５０００Ｃを用い、以下の項目の評価を
行った。

【０１５１】（１）最高濃度：イエロー、マゼンタ、お
よびシアンのベタ印字を行い、反射濃度をそれぞれ青、
緑、および赤の単色光にて測定した。

【０１５２】（２）経時保存時の色バランス：イエロ
ー、マゼンタ、およびシアンの各印字濃度を調節して、
見かけ上ニュートラルに近い色調を与える条件で、反射
濃度が１．０付近のニュートラルパッチが得られる条件
で印字し、その色度座標を求めた。ついで、２３℃、相
対湿度８０％で１ヶ月間保存し同様に色度座標を求め、
色差の変化を求めた。

【０１５３】色度座標は、ＪＩＳ−Ｚ−８７２２に規定
された方法で測定し、ＪＩＳ−Ｚ−８７３０に規定され
た方法で表示した場合の、

【０１５４】

【数１】

【０１５５】に従って求められる。

【０１５６】結果を表２に示す。

【０１５７】

【表１】

【０１５８】

【表２】

【０１５９】表１、２の結果から、本発明のインクジェ
ット記録用紙−２〜７は最高濃度が比較記録用紙−１と
同等であり、高い鮮明度を有している。これに対して、
第３層に酸化チタンを添加した記録用紙−８は最高濃度
が大きく低下している。また、第１層から第３層の順に
徐々に不透明度が増大するインクジェット記録用紙−９
でも同様に最高濃度が低下している。

【０１６０】一方、印字後の滲みによる色バランス変化
（ΔＥ）は下層に酸化チタンなどの白色顔料を添加する
ことにより改善されていることがわかる。

【０１６１】実施例−２実施例−１で作製したインクジェット記録用紙−３にお
いて、酸化チタンを第１層に０．２ｇ及び第２層に０．
４ｇ添加した以外は記録用紙−３と同様にしてインクジ
ェット記録用紙−１１を作製した。

【０１６２】更に、インクジェット記録用紙−１１にお
いて、酸化チタンを第１層に０．４ｇ及び第２層に０．
２ｇ添加した以外は記録用紙−３と同様にしてインクジ
ェット記録用紙−１２を作製した。

【０１６３】得られた記録用紙を実施例−１に記載の方
法で評価し、表３、４に示す結果を得た。

【０１６４】

【表３】

【０１６５】

【表４】

【０１６６】表３、４の結果から、インク吸収性層全体
の不透明度の７０％以上を有する層が、支持体から見て
インク吸収性層全体の膜厚の５０％以下の距離に局在化
していない記録用紙−１１は、ΔＥの改良効果が記録用
紙−３に比べて若干低下する。これは経時での濃度低下
が大きくなったためと推定される。

【０１６７】実施例−３実施例−１で作製した記録用紙−１、３、８において、
第１層および第２層のフェニルカルバモイル化ゼラチン
と第３層に使用したアルカリ処理ゼラチンをいずれも当
重量の酸処理ゼラチン（等電点＝８．４）に変更し、更
に染料媒染剤として下記のカチオン性ポリマーを０．２
ｇ（第１層）、０．３ｇ（第２層）および０．３ｇ（第
３層）に添加した以外は記録用紙−１、３と同様にして
インクジェット記録用紙−２１、２２、２８を作製し
た。得られた結果について表５、６に示す。

【０１６８】

【化２】

【０１６９】

【表５】

【０１７０】

【表６】

【０１７１】表５、６の結果から、染料媒染剤を添加し
た場合、記録用紙−２１は若干ΔＥが改善されている
が、不十分である。これに対して本発明の記録用紙−２
２は反射濃度を低下させることなく良好な色バランスが
経時で維持されることがわかる。

【０１７２】実施例−４実施例−１で使用したポリエチレンで両面を被覆した紙
支持体の酸化チタン含有ポリエチレン層上に以下の組成
からなる層を順次塗設して記録用紙−３１を作製した。

【０１７３】第１層ポリビニルアルコール（平均重合度＝３５００、ケン化度８８％）１．０ｇ微粒子シリカ（平均粒径０．００７μｍ）５．５ｇ界面活性剤−３０．００３ｇほう砂０．１ｇ第２層ポリビニルアルコール（平均重合度＝３５００、ケン化度８８％）３．４ｇ微粒子シリカ（平均粒径０．００７μｍ）２０．０ｇ界面活性剤−３０．０１２ｇほう砂０．２ｇ得られた記録用紙の切片を顕微鏡で観測した結果、第１
層は約１１μｍ、第２層は約３２μｍであった。この記
録用紙は微粒子シリカとポリビニルアルコールの軟凝集
形成による空隙構造を有する記録用紙で、表面光沢度は
６０度光沢が５２％であった。

【０１７４】次に上記記録用紙−３１の第１層中に酸化
チタン（実施例−１で使用したのと同じ)を０．２ｇ添
加した以外は記録用紙−３１と同様にして記録用紙−３
２を作製した。

【０１７５】得られた記録用紙を実施例−１と同様にし
て評価した。結果を表７、８に示す。

【０１７６】

【表７】

【０１７７】

【表８】

【０１７８】表７，８の結果から、インク吸収性層が空
隙型構造をとっている場合でも本発明の効果が得られる
ことがわかる。

【０１７９】

【発明の効果】本発明によるインクジェット記録用紙は
印字後、特に高湿下で長期間保存した場合であっても色
素の滲みによる濃度変化や色バランスの変動幅を改良し
た優れた効果を有する。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不透明支持体の同一側に少なくとも２層
のインク吸収性層を有するインクジェット記録用紙にお
いて、インク吸収性層全体の不透明度が２０％以上であ
って、支持体に近い側に設けられたインク吸収性層の不
透明度が支持体より遠い側のインク吸収性層の不透明度
より大きいことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】前記不透明支持体の不透明度が８０％以
上であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェ
ット記録用紙。
【請求項３】前記不透明支持体に近い側に設けられた
インク吸収性層が白色顔料を含有することを特徴とする
請求項１又は２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】支持体から最も離れているインク吸収性
層の不透明度が５％以下であることを特徴とする請求項
１〜３の何れか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】インク吸収性層全体の不透明度の７０％
以上有するインク吸収性層が、支持体から見てインク吸
収性層全体の乾燥膜厚の５０％以下の距離に局在化して
いることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載
のインクジェット記録用紙。
【請求項６】前記不透明支持体が、原紙の両面をポリ
オレフィンで被覆した支持体であることを特徴とする請
求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェット記録用
紙。
【請求項７】前記白色顔料の屈折率が１．６以上の顔
料であることを特徴とする請求項３〜６の何れか１項に
記載のインクジェット記録用紙。
【請求項８】前記白色顔料の平均粒径が０．１〜１μ
ｍであることを特徴とする請求項３〜７の何れか１項に
記載のインクジェット記録用紙。
【請求項９】前記白色顔料が酸化チタン、硫酸バリウ
ム又は酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の白色顔料
であることを特徴とする請求項３〜８の何れか１項に記
載のインクジェット記録用紙。
【請求項１０】インク吸収性層が少なくとも３層以上
からなり、不透明支持体から最も離れたインク吸収性層
の不透明度がインク吸収性層全体の不透明度の２０％以
下であることを特徴とする請求項１〜９の何れか１項に
記載のインクジェット記録用紙。