JP2000280614A

JP2000280614A - 粉体塗料塗工シート及びその利用と製造

Info

Publication number: JP2000280614A
Application number: JP11092224A
Authority: JP
Inventors: Toshio Arai; 俊男新居; Kazuo Nishifuji; 和夫西藤
Original assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Current assignee: Bando Chemical Industries Ltd
Priority date: 1999-03-31
Filing date: 1999-03-31
Publication date: 2000-10-10

Abstract

(57)【要約】【課題】樹脂からなる基材にその変形なしに粉体塗料を
乾式塗工し、加熱溶融し、定着してなる粉体塗料塗工シ
ートを提供するこにあり、特に、そのような粉体塗料塗
工シートの利用として、水性インクジェットインクの吸
収性にすぐれ、鮮明で高濃度の画像を形成することがで
きる、基材が樹脂である水性インクジェット記録材とそ
の製造方法を提供することにある。【解決手段】本発明によれば、粉体塗料がその間に部分
的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受容
層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェット記
録材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水
性樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性無機微粒子で被覆し
てなり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹脂よりもガ
ラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からなることを特
徴とする水性インクジェット記録材が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂からなる基材
上に粉体塗料を乾式塗工し、加熱溶融し、定着してなる
樹脂塗膜を有する粉体塗料塗工シート及びその利用と製
造に関し、詳しくは、水性インクジェット記録材や昇華
性熱転写記録材として好適に用いることができる粉体塗
料塗工シートとその製造に関する。

【０００２】特に、本発明は、基材が樹脂である水性イ
ンクジェット記録材とその製造方法に関し、詳しくは、
水性インクジェットインクの吸収性にすぐれると共に、
鮮明で高濃度の画像を形成することができる、基材が樹
脂からなる水性インクジェット記録材とその製造方法に
関する。

【０００３】

【従来の技術】従来、種々の記録方式が知られている
が、近年、ノズルから直接、水性インクを記録シートに
向かって吐出させ、付着させて、記録する水性インクジ
ェット記録方式が広く用いられるに至っている。

【０００４】この水性インクジェット記録材は、従来、
水溶性又は水膨潤性の樹脂のほか、顔料やその他の添加
剤を配合した水性の塗工液を紙のような吸水性の基材上
に湿式塗工し、水性溶媒を除去し、乾燥させて、上記顔
料を分散させた上記樹脂層からなる層をインク受容層と
して形成し、上記顔料にインク中の着色剤を吸着させる
と共に、上記樹脂にインク中の水分を吸収させて、イン
ク受容層上に画像を形成している。

【０００５】しかし、基材が疎水性の樹脂からなる場合
は、このような方法によれば、種々の問題が生じる。即
ち、上記水溶性又は水膨潤性の樹脂、顔料、その他の添
加剤を配合した水性の塗工液のための溶媒によっては、
基材をなす疎水性樹脂を侵すことがある。また、そのよ
うな樹脂からなる基材上に上記水性の塗工液を塗布した
ときに、基材が水性の溶媒を吸収し難いので、インク受
容層の形成に時間を要する。しかし、上記塗工液を基材
上に塗布した後、急激に加熱して、乾燥させれば、イン
ク受容層がひび割れを生じる。更に、上述したような方
法によれば、上記水性の塗工液を基材上に湿式塗工し、
乾燥させて、インク受容層を形成するものであるから、
溶媒を除去するに際しては、環境への配慮が要求される
のみならず、インクジェット記録材の製造費用が嵩まざ
るを得ない。

【０００６】更に、上述したような従来の方法によって
得られるインクジェット記録材においては、インク受容
層の表面が概ね、連続した樹脂層で覆われているので、
インクジェットインクの吸収性が低く、インクの乾燥性
に劣り、従って、用いる基材も、吸水性の高いものに限
られるので、従来、樹脂からなる基材は、用いることが
困難であるとされている。また、上述したような受容層
によれば、インクの発色性も十分ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の記録
材としての粉体塗料塗工シート、特に、水性インクジェ
ット記録材における上述したような問題を解決するため
になされたものであって、水性インクジェットインクの
吸収性にすぐれ、鮮明で高濃度の画像を形成することが
できる、基材が樹脂である水性インクジェット記録材と
その製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、粉体塗
料がその間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着され
てなる樹脂塗膜を樹脂からなる基材上に有する粉体塗料
塗工シートにおいて、上記粉体塗料が樹脂粒子の表面を
無機微粒子で被覆してなり、上記基材をなす樹脂が上記
粉体塗料を構成する樹脂よりもガラス転移温度と軟化点
が共に高い樹脂を主成分としてなることを特徴とする粉
体塗料塗工シートが提供される。

【０００９】特に、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェ
ット記録材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子
と疎水性樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性無機微粒子で
被覆してなり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹脂よ
りもガラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からなるこ
とを特徴とする水性インクジェット記録材が提供され
る。

【００１０】また、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェ
ット記録材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子
と疎水性樹脂粒子の表面をそれぞれ第１の無機微粒子で
被覆してなり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹脂よ
りもガラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からなり、
更に、上記インク受容層の上に親水性の第２の無機微粒
子からなる層が形成されている水性インクジェット記録
材が提供される。

【００１１】更に、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェ
ット記録材において、上記粉体塗料が、親水性の第１の
無機微粒子を一部、その表面に露出させつつ、含有して
いる疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒
子の表面を被覆している親水性の第２の無機微粒子とか
らなり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹脂よりもガ
ラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からなる水性イン
クジェット記録材が提供される。

【００１２】また、本発明によれば、粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェ
ット記録材において、上記粉体塗料が、親水性の第１の
無機微粒子を一部、その表面に露出させつつ、含有して
いる疎水性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒
子の表面を被覆している親水性の第２の無機微粒子とか
らなり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹脂よりもガ
ラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からなり、更に、
上記インク受容層の上に親水性の第３の無機微粒子から
なる層が形成されてなるインクジェット記録材が提供さ
れる。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明において、樹脂からなる基
材（以下、単に、基材樹脂という。）とは、樹脂フィル
ムやシートのほか、成形品のように、それ自体、樹脂か
らなるものでもよく、また、樹脂フィルムと紙や金属や
木質材との積層体のように、その表面が樹脂であるもの
でもよい。しかし、本発明によれば、基材樹脂は、後述
する疎水性樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に高
い樹脂であることが必要である。

【００１４】本発明によれば、粉体塗料がその間に部分
的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなる樹脂塗膜を
樹脂からなる基材上に有する粉体塗料塗工シートにおい
て、上記粉体塗料が樹脂粒子の表面を無機微粒子で被覆
してなり、上記基材をなす樹脂が上記粉体塗料を構成す
る樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂を
主成分としてなる粉体塗料塗工シートが提供される。

【００１５】特に、本発明によれば、そのような粉体塗
料塗工シートの利用として、粉体塗料がその間に部分的
に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受容層
を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェット記録
材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性無機微粒子で被覆して
なり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹脂よりもガラ
ス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からなる水性インク
ジェット記録材が提供される。

【００１６】本発明において、主成分又は主要な成分と
は、その成分の５０重量％以上を占める成分をいうもの
とする。

【００１７】先ず、本発明による第１の水性インクジェ
ット記録材の好ましい態様について説明する。この第１
の水性インクジェット記録材は、粉体塗料がその間に部
分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受
容層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェット
記録材において、上記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎
水性樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性の第１の無機微粒
子で被覆してなり、上記基材をなす樹脂が上記疎水性樹
脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に高い樹脂からな
るものである。

【００１８】このような第１の水性インクジェット記録
材の製造に用いる粉体塗料は、平均粒径0.１〜５０μｍ
の吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子とを平均粒径１ｎｍ
から５μｍの親水性の第１の無機微粒子と混合して、そ
れぞれの表面を上記親水性の第１の無機微粒子で被覆す
ることによって得ることができる。本発明によれば、上
記疎水性樹脂は、基材樹脂よりもガラス転移温度と軟化
点が共に低い樹脂からなるものである。

【００１９】上記吸水性樹脂は、それを構成するポリマ
ー素材において、特に限定されるものではないが、化学
架橋型吸水性樹脂であることが好ましく、また、樹脂単
位重量当たりの脱イオン水の吸水量は、１００〜１００
０ｇ／ｇの範囲にあるものが好ましく、特に、３００〜
１０００ｇ／ｇの範囲にあるものが好ましい。このよう
な吸水性樹脂として、例えば、ポリアクリル酸部分ナト
リウム塩架橋物（例えば、（株）日本触媒製アクアリッ
ク（登録商標）ＣＡ、三洋化成工業（株）製サンフレッ
シュＳＴ−５００ＭＰＳ等）や、デンプン・アクリル酸
グラフト重合体部分ナトリウム塩（例えば、三洋化成工
業（株）製サンフレッシュＳＴ−５００Ｓや１００等）
を挙げることができる。

【００２０】このほかにも、架橋イソブチレン−マレイ
ン酸ナトリウム共重合体、架橋スチレン−マレイン酸ナ
トリウム共重合体、デンプン−ポリアクリル酸ナトリウ
ムグラフト化物、デンプン−ポリアクリロニトリルグラ
フト化物のケン化物、セルロース−ポリアクリル酸ナト
リウムグラフト化物、ビニルアルコール−（メタ）アク
リル酸ナトリウム共重合体等を挙げることができる。こ
のような化学架橋型吸水性樹脂は、市販品を入手するこ
とができる。

【００２１】しかし、本発明においては、吸水性樹脂粒
子は、これを疎水性樹脂粒子と共に粉体塗料とし、これ
を基材上に乾式塗工するので、その平均粒径は、0.１〜
５０μｍの範囲にあるのが好ましく、特に、0.５〜３０
μｍの範囲にあるのが好ましい。平均粒径が５０μｍを
越えるときは、基材上に乾式塗工したときに、塗りむら
が生じることがある。特に、本発明においては、吸水性
樹脂は、平均粒径が１〜２０μｍの範囲にあるのが好ま
しい。

【００２２】また、本発明によれば、吸水性樹脂は、基
材上に乾式塗工した後、疎水性樹脂粒子と共に加熱し、
相互に融着させるさせるために、軟化点は７０〜１００
℃の範囲にあるのが好ましい。軟化点が７０℃よりも低
いときは、常温で凝集しやすく、乾式塗工し難い。しか
し、軟化点が１００℃を越えるときは、相互に融着させ
難くなるので好ましくない。

【００２３】本発明によれば、上記疎水性樹脂として
は、基材樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に低
く、脱イオン水の吸水量が自重の0.１倍以下であれば、
特に、限定されることなく、種々のものを用いることが
できる。このような疎水性樹脂としては、例えば、飽和
ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合樹脂等を挙げることができる。

【００２４】上記飽和ポリエステル樹脂として、市販品
を好適に用いることができる。そのような市販品とし
て、例えば、バイロン１０３、２００、２９０、６００
（東洋紡績（株）製）、ＫＡ−１０３８Ｃ（荒川化学
（株）製）、ＴＰ−２２０、２３５（日本合成化学工業
（株）製）、ダイヤクロンＥＲ−１０１、ＥＲ−５０
１、ＦＣ−１７２、ＦＣ−３４４、ＦＣ−７１４（三菱
レイヨン（株）製）、タフトンＮＥ−３８２、１１１
０、２１５５（花王（株）製）等を挙げることができ
る。

【００２５】スチレン・アクリル共重合体樹脂は、スチ
レンと（メタ）アクリル酸エステルとの共重合体であっ
て、具体的には、（メタ）アクリル酸エステルとして
は、例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート等を挙げることができる。

【００２６】このようなスチレン・アクリル共重合体樹
脂も、種々の市販品を好適に用いることができる。市販
品としては、例えば、ハイマーＵＮＩ−３０００、ＴＢ
−１８００、ＴＢＨ−１５００（三洋化成工業（株）
製）、ＣＰＲ−１００、６００Ｂ、２００、３００、Ｘ
ＰＡ４７９９、４８００（三井化学（株）製）等を挙げ
ることができる。

【００２７】従って、本発明においては、基材樹脂は、
熱可塑性、熱硬化性のいずれでもよく、例えば、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフチレート
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ア
クリル樹脂、フェノール樹脂等を挙げることができる。
必要に応じて、これらの樹脂かなる基材は、インク受容
層を形成する粉体塗料との接着性を高めるために、その
表面をコロナ放電処理やプライマー処理を施してもよ
い。

【００２８】本発明によれば、疎水性樹脂に、必要に応
じて、予め、これを着色剤やオフセット防止剤と溶融混
練し、冷却、粉砕した後、分級することによって、望ま
しい平均粒径を有せしめることができる。

【００２９】上記着色剤は、好ましくは、白色のもので
あり、例えば、酸化チタンが好ましく用いられるが、こ
れに限定されるものではない。着色剤は、基材に所要の
地色を与える。白色の着色剤は、基材に白色の地色を与
える。着色剤は、疎水性樹脂に対して、通常、１〜５０
重量％、好ましくは、５〜４０重量％の範囲で用いられ
る。

【００３０】オフセット防止剤は、後述するように、粉
体塗料を基材上に乾式塗工した後、加熱して、一部、溶
融させて、相互の間に空隙を有しつつ、相互に融着され
てなるインク受容層を形成する際にオフセットを起こさ
ないように、疎水性樹脂に配合される。オフセット防止
剤としては、通常、融点が５０〜１５０℃の範囲にある
種々のワックス類が好ましく用いられる。具体的には、
例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンやポリプロ
ピレン等のポリオレフィンワックス、脂肪酸金属塩、脂
肪酸エステル、高級脂肪酸、高級アルコール等を挙げる
ことができる。このようなオフセット防止剤は、通常、
疎水性樹脂に対して、0.１〜２０重量％、好ましくは、
0.５〜１０重量％の範囲で用いられる。

【００３１】このように、必要に応じて着色剤やオフセ
ット防止剤を配合した疎水性樹脂を粒子とするには、疎
水性樹脂と着色剤やオフセット防止剤と共に混合し、通
常、１００〜２００℃程度の温度で溶融混練し、冷却し
た後、粉砕し、分級することによって得ることができ
る。本発明によれば、このような疎水性樹脂粒子は、特
に限定されるものではないが、共に用いる吸水性樹脂粒
子と近い平均粒径を有するのが好ましく、通常、0.１〜
５０μｍ、好ましくは、0.５〜２０μｍの範囲の平均粒
径を有するように分級される。

【００３２】また、本発明によれば、疎水性樹脂は、基
材上に乾式塗工した後、吸水性樹脂粒子と共に加熱し、
相互に融着させるさせるために、軟化点は７０〜１２０
℃の範囲にあるのが好ましい。軟化点が７０℃よりも低
いときは、常温で凝集しやすく、乾式塗工し難い。しか
し、軟化点が１２０℃を越えるときは、相互に融着させ
難く、また、基材に定着させ難くなるので好ましくな
い。

【００３３】本発明によれば、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ親水性の第１の無機微粒子で
被覆して粉体塗料となし、これを樹脂基材上に乾式塗工
し、加熱して、上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を
有しつつ、相互に融着されてなるインク受容層を樹脂基
材上に形成する。

【００３４】ここに、上記親水性の第１の無機微粒子と
しては、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、
酸化チタン等の微粒子が好ましく用いられ、このような
親水性の第１の無機微粒子は、吸水性樹脂粒子と疎水性
樹脂粒子の表面をそれぞれ十分に被覆することができる
ように、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子のそれぞれ平
均粒径に比べて十分に小さいことが望ましく、この点を
考慮して、通常、その平均粒径が５μｍ以下、好ましく
は１ｎｍ〜１μｍのものが好ましく用いられる。また、
親水性の第１の無機微粒子は、吸水性樹脂粒子や疎水性
樹脂粒子の平均粒径の１／３程度でもよいが、好ましく
は、１／１０以下であり、特に好ましくは、１／１００
以下である。

【００３５】このような親水性の第１の無機微粒子は、
市販品を容易に入手することができる。市販品の具体例
としては、例えば、日本アエロジル（株）製の無水シリ
カであるアエロジル（登録商標）５０、９０Ｇ、１３
０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３
００、３００ＣＦ、３８０、ＯＸ５０、ＴＴ６００、Ｍ
ＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＯＫ８４等や、酸化アルミ
ニウムＣ、二酸化チタンＰ２５等、塩野義製薬（株）製
カープレックス（登録商標）シリカＦＰＳ−２、ＦＰＳ
−３、ＦＰＳ−４、ＦＰＳ−５、ＦＰＳ−１０１、ＣＳ
−５、ＣＳ−７、ＢＳ−３０４Ｆ、ＢＳ−３０４Ｎ等、
更に、クラリアントジャパン社製の無水シリカＳ１３、
Ｖ１５、Ｎ２０、Ｔ３０、Ｔ４０、白石工業（株）製の
炭酸カルシウムであるカルライトＫＴ等を挙げることが
できる。

【００３６】本発明によれば、このような親水性の第１
の無機微粒子は、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合
計量１００重量部に対して、３〜１２重量部、好ましく
は、５〜１０重量部の範囲で用いられる。即ち、吸水性
樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量１００重量部に対し
て、親水性の第１の無機微粒子３〜１２重量部を混合
し、それぞれの粒子の表面を被覆させ、これを粉体塗料
として用いて、樹脂基材上に乾式塗工し、加熱して、粉
体塗料を部分的に溶融させることによって、粉体塗料を
その間に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着させて、
相互の間に空隙を有する樹脂層をインク受容層として樹
脂基材上に形成する。

【００３７】本発明においては、このようなインク受容
層の厚みは、通常、２〜８０μｍの範囲であるが、好ま
しくは、５〜５０μｍの範囲である。本発明によれば、
このように、表面を親水性の第１の無機微粒子で被覆し
た吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子がインク受容層を形
成しているので、受容層の表面もまた、親水性の第１の
無機微粒子で被覆されている。

【００３８】従って、親水性の第１の無機微粒子が吸水
性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量１００重量部に対
して３重量部よりも少ないときは、上記樹脂粒子のそれ
ぞれの表面が親水性の第１の無機微粒子によって十分に
被覆されず、インク受容層の表面もまた、親水性の第１
の無機微粒子で十分に被覆されないので、得られるイン
クジェット記録材は、発色性が十分でなく、鮮明で高濃
度の画像を形成することができない。他方、親水性の第
１の無機微粒子が吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子１０
０重量部に対して１２重量部よりも多いときは、特に、
疎水性樹脂粒子が樹脂基材と直接に接触し難く、このよ
うな粉体塗料を加熱しても、樹脂基材に十分に定着させ
ることが困難であり、インク受容層の樹脂基材への密着
性を阻害する。

【００３９】更に、本発明によれば、吸水性樹脂と疎水
性樹脂の割合は、吸水性樹脂が５〜５０重量％、疎水性
樹脂が９５〜５０重量％の範囲であるのが好ましい。吸
水性樹脂粒子の割合が５重量％よりも少ないときは、イ
ンク受容層が十分な吸水性をもたず、インクの吸収性が
十分でない。他方、吸水性樹脂粒子の割合が５０重量％
よりも多いときは、インク受容層にインクが付着したと
き、インク受容層が膨潤し、その後、乾燥し、収縮した
際に、表面（従って、画像）にひび割れが生じるおそれ
がある。

【００４０】本発明によれば、吸水性樹脂と疎水性樹脂
の割合を上記の範囲とすることによって、インク受容層
にインクが付着したとき、吸水性樹脂にインク、特に、
水分を速やかに吸収させて、インクジェットインクの吸
収性を確保すると共に、その際の膨潤を極力、抑え、従
って、乾燥したときの収縮を極力、抑えることによっ
て、画像にひび割れが生じるのを有効に防ぐことができ
る。

【００４１】本発明によれば、このようなインク受容層
の上に親水性の第２の無機微粒子からなる層を有せしめ
ることができる。この親水性の第２の無機微粒子は、吸
水性樹脂と疎水性樹脂をそれぞれ被覆して粉体塗料とす
るための前記第１の親水性無機微粒子と同じでも、異な
っていてもよく、従って、親水性の第２の無機微粒子と
しても、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、
酸化チタン等の微粒子を挙げることができる。このよう
な親水性の第２の無機微粒子は、その平均粒径が１ｎｍ
から１μｍ、好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲のもの
が好ましく用いられる。最も好ましい親水性の第２の無
機微粒子は、平均粒径が５〜３０ｎｍの範囲にあるもの
である。

【００４２】このような２層構造を有するインク受容層
を備えたインクジェット記録シートは、前述したように
して、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子とをそれぞれ前
記第１の親水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料を樹
脂基材上に乾式塗工し、加熱、定着させて、粉体塗料層
を形成し、次いで、この粉体塗料層の上に親水性の第２
の無機微粒子を乾式塗工し、加圧下に加熱して、親水性
の第２の無機微粒子からなる層を上記粉体塗料層上に定
着させ、かくして、樹脂基材上に上記粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を形成すると共に、このインク受容層の上に上
記親水性の第２の無機微粒子からなる層を形成すること
によって得ることができる。

【００４３】しかし、本発明によれば、必要に応じて、
吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子をそれぞれ前記第１の
親水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料を樹脂基材上
に乾式塗工して、粉体塗料層を形成し、次いで、この粉
体塗料層の上に親水性の第２の無機微粒子を乾式塗工し
て、親水性の第２の無機微粒子からなる層を形成し、次
いで、上記親水性の第２の無機微粒子からなる層をその
上に有する粉体塗料層を加圧下に加熱し、かくして、基
材上に上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を形成すると共
に、このインク受容層の上に上記親水性の第２の無機微
粒子からなる層を形成することによっても得ることがで
きる。

【００４４】親水性の第２の無機微粒子の平均粒径が１
μｍよりも大きいときは、このような無機微粒子の層を
表面に有する記録シートにインクジェット記録を行なっ
たとき、得られる画像が正確性に欠ける場合があり、高
品質の画像を与えるインクジェット記録材を得ることが
できない。他方、親水性の第２の無機微粒子は、平均粒
径が１ｎｍよりも小さくともよいが、入手の容易性か
ら、１ｎｍ以上の平均粒径を有するものを用いれば十分
である。

【００４５】本発明によれば、親水性の第２の無機微粒
子からなる層の厚さは、通常、１０ｎｍから１０μｍの
範囲にあり、特に、２０ｎｍから５μｍの範囲にあるの
が好ましい。本発明によれば、このように、受容層の上
に親水性の第２の無機微粒子からなる層を形成させると
き、その受容層を形成するための粉体塗料は、前記吸水
性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量の１００重量部の
表面を疎水性の無機微粒子３〜１２重量部、好ましく
は、５〜１０重量部で被覆してなるものであってもよ
い。また、受容層を形成するための粉体塗料は、前記吸
水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の合計量の１００重量部
の表面を前記第１の親水性の無機微粒子と疎水性の無機
微粒子との混合物３〜１２重量部、好ましくは、５〜１
０重量部で被覆してなるものであってもよい。

【００４６】このようなインクジェット記録材によれ
ば、これにインクジェットインクが付着したとき、イン
ク中の着色剤は、上記親水性の第２の無機微粒子によっ
て捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形成し、他
方、インク中の水分は、上記親水性の第２の無機微粒子
によって速やかに濾過され、受容層中に浸透して、速や
かに粉体塗料間の空隙に吸収され、また、前記吸水性樹
脂粒子と疎水性樹脂粒子が前記親水性の第１の無機微粒
子で被覆されているときは、それに吸着される。

【００４７】このような疎水性無機微粒子も、前記吸水
性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面を十分に被覆するこ
とができるように、それぞれの樹脂粒子の平均粒径に比
べて十分に小さいことが望ましく、この点を考慮して、
通常、その平均粒径が５μｍ以下、好ましくは１ｎｍ〜
１μｍのものが好ましく用いられる。疎水性無機微粒子
は、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子のそれぞれの平均
粒径の１／３程度でもよいが、好ましくは、１／１０以
下であり、特に好ましくは、１／１００以下である。

【００４８】このような疎水性の無機微粒子も、市販品
を容易に入手することができる。市販品の具体例として
は、例えば、日本アエロジル（株）の無水シリカである
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７
２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、
二酸化チタンＴ８０５、ＲＸ２００、ＲＹ２００等や、
クラリアントジャパン社製の無水シリカＨ１５、Ｈ２
０、Ｈ３０、Ｈ２０００、Ｈ２０００／４、Ｈ３００
４、Ｈ２０１５ＥＰ、Ｈ２０５０ＥＰ等を挙げることが
できる。

【００４９】図１に本発明によるインクジェット記録シ
ートの一実施例の断面を模式的に示す。個々の吸水性樹
脂粒子１１ａと疎水性樹脂粒子１１ｂは、それぞれその
表面が親水性の第１の無機微粒子１２によって被覆され
て、粉体塗料１３を形成しており、これら粉体塗料は、
その間に部分的に空隙１４を有しつつ、相互に融着さ
れ、樹脂基材１５上に定着されて、インク受容層１６を
形成している。

【００５０】図２に本発明によるインクジェット記録シ
ートの別の実施例の断面を模式的に示す。図１に示す実
施例と同様に、粉体塗料２３は、個々の吸水性樹脂粒子
２１ａと疎水性樹脂粒子２１ｂがそれぞれその表面を第
１の親水性無機微粒子２２によって被覆されて形成され
ており、この粉体塗料の粒子が相互にその間に部分的に
空隙２４を有しつつ、相互に融着され、樹脂基材２５上
に定着されて、インク受容層２６を形成している。この
実施例においては、上記インク受容層２６の上に更に親
水性の第２の無機微粒子２７からなる層２８が形成され
て、インク受容層が２層構造を有している。

【００５１】本発明において、粉体塗料を基材上に乾式
塗工するには、例えば、静電スプレー法、静電浸漬法等
の静電塗装、溶射法、吹き付け塗装法、ディスパージョ
ン法、粉末溶融積層法等の粉体塗装、散粉法、カスケー
ド法、磁気ブラシ現像法、パウダークラウド法、オープ
ンチャンバー法、液体現像法、毛皮現像法、印写現像
法、静電誘導による現像法等の電子写真方式等によるこ
とができる。

【００５２】しかし、これらの乾式塗工のなかでも、本
発明においては、例えば、静電スプレー法を好ましく用
いることができる。この静電スプレー法は、粉体塗装の
一種であるが、具体的には、スプレーガンの先端に粉体
塗料を空気にて搬送すると共に、このスプレーガンの先
端に組み込んだ針電極に負の高電圧（例えば、−５０〜
−９０ｋＶ）を印加し、上記粉体塗料を負に帯電させ、
他方、基材の裏面に接地した電極を沿わせ、かくして、
スプレーガンと接地した電極との間に存在する電界によ
って、上記負に帯電した粉体塗料を上記基材まで運んで
静電的に付着させるのである。

【００５３】次に、本発明による第２の水性インクジェ
ット記録材の好ましい態様について説明する。この第２
の水性インクジェット記録材は、粉体塗料がその間に部
分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受
容層を樹脂からなる基材上に有する水性インクジェット
記録材において、上記粉体塗料が、平均粒径１μｍから
５μｍの親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に
露出させつつ、含有している平均粒径５〜３０μｍの疎
水性樹脂組成物粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表
面を被覆している平均粒径１ｎｍから１μｍの親水性の
第２の無機微粒子とからなり、上記基材をなす樹脂が上
記疎水性樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に高い
樹脂からなるものである。

【００５４】このような第２の水性インクジェット記録
材の製造に用いる粉体塗料は、疎水性樹脂と平均粒径１
μｍから５μｍの親水性の第１の無機微粒子とを溶融混
練し、平均粒径５〜３０μｍを有するように粉砕して、
上記親水性の第１の無機微粒子を一部、上記疎水性樹脂
粒子の表面に露出させつつ、含有させた疎水性樹脂組成
物粒子とした後、これを平均粒径１ｎｍから１μｍの親
水性の第２の無機微粒子と混合して、上記疎水性樹脂組
成物粒子の表面を上記親水性の第２の無機微粒子で被覆
することによって得ることができる。

【００５５】本発明によれば、上記疎水性樹脂として
は、基材樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に低
く、脱イオン水の吸水量が自重の0.１倍以下であれば、
特に、限定されることなく、種々のものを用いることが
できる。このような疎水性樹脂としては、例えば、飽和
ポリエステル樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン−ブタジエン
共重合樹脂等を挙げることができる。

【００５６】本発明による第２の水性インクジェット記
録材において用いる上記親水性の第１の無機微粒子は、
平均粒径が１μｍから５μｍの範囲の粒子であり、市販
品を好適に用いることができる。そのような市販品とし
て、例えば、塩野義製薬（株）製のカープレックス、水
澤化学工業（株）製のミズカシル、（株）トクヤマ製の
ファインシールＸ−３７、４０、７０、８０等のシリカ
や、米庄石灰工業（株）製のＥＤ−Ｉ、ＥＤ−III 、Ｅ
Ｄ−Ｖ、白石カルシウム（株）製のカルライトＫＴ等の
炭酸カルシウム等を挙げることができる。

【００５７】本発明によれば、このような親水性の第１
の無機微粒子を前記疎水性樹脂に対して５〜３０重量％
の範囲で用いて、これらを溶融混練し、冷却した後、こ
れを平均粒径５〜３０μｍを有するように粉砕すること
によって、上記親水性の第１の無機微粒子を一部、疎水
性樹脂粒子の表面に露出させつつ、疎水性樹脂粒子中に
分散、含有させた疎水性樹脂組成物粒子を得ることがで
きる。

【００５８】本発明によれば、このように、疎水性樹脂
と平均粒径が１μｍから５μｍの範囲の親水性の第１の
無機微粒子を溶融混練し、冷却した後、平均粒径５〜３
０μｍを有するように粉砕するとき、上記親水性の第１
の無機微粒子が大きい平均粒径を有するので、混練物が
主として上記疎水性樹脂と上記無機微粒子との界面で割
れて、そのように大きい粒径を有する無機微粒子が疎水
性樹脂粒子の表面に一部、露出した疎水性樹脂組成物粒
子を得ることができる。上記親水性の第１の無機微粒子
の平均粒径が１μｍよりも小さいときは、混練物は、疎
水性樹脂粒子中に均一に分散、含有され、その界面にお
いて混練物が割れることは少ない。他方、上記親水性の
第１の無機微粒子の平均粒径が５μｍよりも大きいとき
は、疎水性樹脂組成物粒子と共に、無機微粒子が独立し
た粒子として存在するので、後述するように、粉体塗料
を基材上に乾式塗工し、加熱して、定着させるに際し
て、良好な定着を阻害するおそれがある。

【００５９】このように、本発明に従って、疎水性樹脂
と平均粒径１μｍから５μｍの親水性の第１の無機微粒
子を溶融混練し、冷却し、平均粒径５〜３０μｍを有す
るように粉砕して、上記無機微粒子を疎水性樹脂粒子中
に分散、含有させることによって、上記無機微粒子は、
一部が上記疎水性樹脂粒子の表面に露出し、かくして、
疎水性樹脂粒子に親水性を与えて、これより形成される
インク受容層にインクの吸収性と発色性を与えることが
できる。

【００６０】本発明によれば、前述したように、疎水性
樹脂組成物粒子に着色剤やオフセット防止剤を適宜量、
配合してもよい。

【００６１】本発明による第２の水性インクジェット記
録材の製造に用いる粉体塗料は、このように、疎水性樹
脂と平均粒径１μｍから５μｍの親水性の第１の無機微
粒子とを、通常、１００〜２００℃程度の温度で溶融混
練し、冷却した後、平均粒径５〜３０μｍを有するよう
に粉砕して、疎水性樹脂組成物粒子を得た後、これを平
均粒径１ｎｍから１μｍの親水性の第２の無機微粒子と
混合して、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を上記親水
性の第２の無機微粒子で被覆することによって得ること
ができる。

【００６２】親水性の第２の無機微粒子の平均粒径が１
μｍよりも大きいときは、このような無機微粒子を疎水
性樹脂組成物粒子と混合し、疎水性樹脂組成物粒子表面
を被覆しても、疎水性樹脂組成物粒子を一様に被覆する
ことが困難であり、その表面のうち、親水性の第２の無
機微粒子で被覆されない割合が多くなり、その結果、疎
水性樹脂組成物粒子が十分な親水性をもたず、延いて
は、水性インクジェットインクの吸収性と発色性にすぐ
れるインク受容層を形成することが困難である。

【００６３】このような親水性の第２の無機微粒子は、
市販品を容易に入手することができる。市販品の具体例
としては、例えば、日本アエロジル（株）製の無水シリ
カであるアエロジル（登録商標）５０、９０Ｇ、１３
０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３
００、３００ＣＦ、３８０、ＯＸ５０、ＴＴ６００、Ｍ
ＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＯＫ８４等や、酸化アルミ
ニウムＣ、二酸化チタンＰ２５等、クラリアントジャパ
ン社製の無水シリカＳ１３、Ｖ１５、Ｎ２０、Ｔ３０、
Ｔ４０等を挙げることができる。

【００６４】本発明によれば、このような親水性の第２
の無機微粒子は、疎水性樹脂組成物粒子１００重量部に
対して、３〜１２重量部、好ましくは、５〜１０重量部
の範囲で用いられる。即ち、疎水性樹脂組成物粒子１０
０重量部に対して、親水性の第２の無機微粒子３〜１２
重量部を混合し、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面を被
覆させ、これを粉体塗料として用いて、樹脂基材上に乾
式塗工し、加熱して、粉体塗料を部分的に溶融させるこ
とによって、粉体塗料をその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着させて、相互の間に空隙を有する樹脂層
をインク受容層として樹脂基材上に形成する。粉体塗料
がその間に有する空隙は、通常、１ｎｍから２００ｎｍ
の範囲である。また、本発明においては、このようなイ
ンク受容層の厚みは、通常、２〜８０μｍの範囲である
が、好ましくは、５〜５０μｍの範囲である。

【００６５】本発明によれば、このように、表面に一
部、親水性の第１の無機微粒子を露出させつつ、分散、
含有させて、疎水性樹脂組成物粒子とし、更に、この疎
水性樹脂組成物粒子の表面を親水性の第２の無機微粒子
で被覆させてなる粉体塗料がインク受容層を形成してい
るので、インク受容層の表面もまた、上記親水性の第１
及び第２の無機微粒子で被覆されている。

【００６６】従って、親水性の第２の無機微粒子が疎水
性樹脂組成物粒子１００重量部に対して３重量部よりも
少ないときは、上記疎水性樹脂組成物粒子の表面が親水
性の第２の無機微粒子によって十分に被覆されず、イン
ク受容層の表面もまた、親水性無機微粒子で十分に被覆
されないので、得られるインクジェット記録材は、発色
性が十分でなく、鮮明で高濃度の画像を形成することが
できない。他方、親水性の第２の無機微粒子が疎水性樹
脂組成物粒子１００重量部に対して１２重量部よりも多
いときは、特に、疎水性樹脂組成物粒子が基材と直接に
接触し難く、このような粉体塗料を加熱しても、基材に
十分に定着させることが困難である。

【００６７】本発明による第２の水性インクジェット記
録材によれば、このようなインク受容層の上に親水性の
第３の無機微粒子からなる層を有せしめることができ
る。この親水性の第３の無機微粒子としては、通常、こ
の第２の水性インクジェット記録材の製造に用いた前記
親水性の第２の無機微粒子と同じものが用いられるが、
その種類は、親水性の第２の無機微粒子と同じである必
要はない。従って、親水性の第３の無機微粒子は、その
平均粒径が１ｎｍから１μｍの範囲にあればよいが、好
ましくは、平均粒径が１ｎｍ〜５０ｎｍの範囲にあり、
最も好ましくは、平均粒径が５〜３０ｎｍの範囲にある
ものである。

【００６８】このような２層構造を有するインク受容層
を備えたインクジェット記録シートは、前述したように
して、前記粉体塗料を樹脂基材上に乾式塗工し、加熱、
定着させて、粉体塗料層を形成し、次いで、この粉体塗
料層の上に上記親水性の第３の無機微粒子を乾式塗工
し、加圧下に加熱して、親水性の第３の無機微粒子から
なる層を上記粉体塗料層上に定着させ、かくして、樹脂
基材上に上記粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を形成すると共
に、このインク受容層の上に上記親水性の第３の無機微
粒子からなる層を形成することによって得ることができ
る。

【００６９】しかし、本発明によれば、必要に応じて、
前記粉体塗料を樹脂基材上に乾式塗工して、粉体塗料層
を形成し、次いで、この粉体塗料層の上に親水性の第３
の無機微粒子を乾式塗工して、親水性の第３の無機微粒
子からなる層を形成し、次いで、上記親水性の第３の無
機微粒子からなる層をその上に有する粉体塗料層を加圧
下に加熱し、かくして、基材上に上記粉体塗料がその間
に部分的に空隙を有しつつ、相互に融着されてなるイン
ク受容層を形成すると共に、このインク受容層の上に上
記親水性の第３の無機微粒子からなる層を形成すること
によっても得ることができる。

【００７０】上記第３の親水無機微粒子の平均粒径が１
μｍよりも大きいときは、このような無機微粒子の層を
表面に有する記録シートにインクジェット記録を行なっ
たとき、得られる画像が正確性に欠ける場合があり、高
品質の画像を与えるインクジェット記録シートを得るこ
とができない。他方、上記親水性の第３の無機微粒子
は、平均粒径が１ｎｍよりも小さくともよいが、入手の
容易性から、１ｎｍ以上の平均粒径を有するものを用い
れば十分である。

【００７１】このように、受容層の上に親水性の第３の
無機微粒子からなる層を有するインクジェット記録シー
トは、これにインクジェットインクが付着したとき、イ
ンク中の着色剤は、上記親水性の第３の無機微粒子の層
によって捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形成
し、他方、インク中の水分は、上記親水性の第３の無機
微粒子の層によって速やかに濾過され、受容層中に浸透
して、速やかに粉体塗料間の空隙に吸着され、また、そ
の表面の親水性の無機微粒子に吸着される。

【００７２】本発明によれば、親水性の第３の無機微粒
子からなる層の厚さは、通常、１０ｎｍから１０μｍの
範囲にあり、特に、２０ｎｍから５μｍの範囲にあるの
が好ましい。

【００７３】本発明によれば、このように、受容層の上
に親水性の第３の無機微粒子からなる層を形成させると
き、その受容層を形成するための粉体塗料は、前記平均
粒径５〜２０μｍの疎水性樹脂組成物粒子１００重量部
の表面を疎水性の無機微粒子３〜１２重量部、好ましく
は、５〜１０重量部で被覆してなるものであってもよ
い。また、受容層を形成するための粉体塗料は、前記平
均粒径５〜２０μｍの疎水性樹脂組成物粒子１００重量
部の表面を前記第２の親水性の無機微粒子と疎水性の無
機微粒子の混合物３〜１２重量部、好ましくは、５〜１
０重量部で被覆してなるものであってもよい。

【００７４】このようなインクジェット記録シートによ
れば、これにインクジェットインクが付着したとき、イ
ンク中の着色剤は、上記親水性の第３の無機微粒子の層
によって捕捉されるので、鮮明で高濃度の画像を形成
し、他方、インク中の水分は、上記親水性の第３の無機
微粒子の層によって速やかに濾過され、受容層中に浸透
して、速やかに粉体塗料間の空隙に吸着され、また、疎
水性樹脂組成物粒子がその表面に親水性の無機微粒子を
有するときは、それに吸着される。

【００７５】上記疎水性無機微粒子も、前記疎水性樹脂
組成物粒子の表面を十分に被覆することができるよう
に、疎水性樹脂組成物粒子の平均粒径に比べて十分に小
さいことが望ましく、この点を考慮して、通常、その平
均粒径が５μｍ以下、好ましくは１ｎｍ〜１μｍのもの
が好ましく用いられる。この疎水性無機微粒子は、疎水
性樹脂組成物粒子の平均粒径の１／３程度でもよいが、
好ましくは、１／１０以下であり、特に好ましくは、１
／１００以下である。

【００７６】このような疎水性の無機微粒子も、市販品
を好適に用いることができる。そのような市販品として
は、例えば、日本アエロジル（株）の無水シリカである
アエロジル（登録商標）Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７
２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２Ｓ、
二酸化チタンＴ８０５、ＲＸ２００、ＲＹ２００等や、
クラリアントジャパン社製の無水シリカＨ１５、Ｈ２
０、Ｈ３０、Ｈ２０００、Ｈ２０００／４、Ｈ３００
４、Ｈ２０１５ＥＰ、Ｈ２０５０ＥＰ等を挙げることが
できる。

【００７７】本発明による粉体塗料塗工シートは、昇華
型熱転写記録材としても好適に用いることができる。即
ち、前記疎水性樹脂からなる平均粒子径0.１〜３０μｍ
の樹脂粒子の表面を前記平均粒子径５μｍ以下、好まし
くは、１ｎｍ〜１μｍの疎水性無機微粒子で被覆してな
る粉体塗料を樹脂基材上に乾式塗工し、加熱溶融し、定
着させることによって、上記粉体塗料がその間に部分的
に隙間を有しつつ、相互に融着されてなる樹脂塗膜をイ
ンク受容層として有する昇華性熱転写記録材を得ること
ができる。ここに、本発明によれば、上記基材をなす樹
脂として、上記疎水性樹脂よりもガラス転移温度と軟化
点とが共に高い樹脂を用いる。

【００７８】上記樹脂粒子には、予め、着色剤やオフセ
ット防止剤、その他適宜の添加剤を配合し、所要の平均
粒子径を有せしめることができる。また、上記疎水無機
微粒子は、このような樹脂粒子１００重量部に対して、
通常、３〜１２重量部、好ましくは、５〜１０重量部の
範囲で用いられる。

【００７９】このような昇華性熱転写記録材に昇華性染
料による情報を有するインクシートを重ね合わせ、イン
クシートを加熱することによって、昇華性染料が昇華
し、インク受容層を構成する樹脂成分中に拡散、吸収さ
れて、上記情報に対応して、記録材上に高濃度の熱転写
画像を形成するのみならず、樹脂粒子の表面を被覆する
疎水性無機微粒子によって、インク受容層は、インクシ
ートに対して高い離型性を有する。

【００８０】更に、本発明によれば、このようなインク
受容層の上に、更に、上述したと同様にして、平均粒子
径１ｎｍ〜１μｍ、好ましくは、１〜５０ｎｍの疎水性
無機微粒子からなる層を有せしめることによって、イン
クシートに対して、一層、高い離型性を有する。

【００８１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではな
い。

【００８２】実施例１（粉体塗料の調製）スチレン・アクリル共重合体樹脂
（三洋化成工業（株）製ハイマーＵＮＩ−３０００、ガ
ラス転移温度５８℃、軟化点９８℃）８０重量部と酸化
チタン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ２２０）２
０重量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分級して、
平均粒径１1.０μｍの疎水性樹脂粒子を調製した。

【００８３】この疎水性樹脂粒子８５重量部と平均粒径
１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製アクアリ
ックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／ｇ、軟
化点８９℃）１５重量部と親水性シリカ微粒子（日本ア
エロジル（株）製２００、平均粒径１２ｎｍ）５重量部
を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００８４】（インクジェット記録材の調製）コロナ放
電処理したポリカーボネート樹脂（ガラス転移温度１５
０℃、軟化点２２０〜２３０℃）フィルムの表面の全面
に、市販の静電スプレー装置を用いて、上記粉体塗料を
吹き付け、付着させた後、加圧下に約８０〜１００℃に
加熱して、粉体塗料を上記基材上に定着させると同時に
粉体塗料粒子を相互に部分的に融着させて、粒子間に空
隙を有する厚み２０μｍの樹脂層をインク受容層として
形成した。このようにして得られたインクジェット記録
材について、インクジェット記録特性と基材の変形の有
無を次のようにして評価した。

【００８５】（インクジェット記録特性）市販のインク
ジェット方式プリンタ（エプソン製ＰＭ−７５０Ｃ）を
用い、上記インクジェット記録材にインクジェット記録
を行なって、インクの吸収性と発色性とを調べた。イン
クの乾燥性は、日本規格協会の規定するカラーチャート
を記録紙にインクジェット記録した直後に画像に指先で
触れて、インクが指先に付着しないときを○とし、イン
クが一部、指先に付着したときを×とした。インクの発
色性は、カラーチャートの最も濃色の部分をマクベス濃
度計にて測定して、イエロー1.２以上、マゼンタ1.０以
上、シアン0.６以上のときを◎、イエロー1.０〜1.２、
マゼンタ0.９〜1.０、シアン0.５〜0.６のときを○、イ
エロー0.８〜1.０、マゼンタ0.８〜0.９、シアン0.４〜
0.５のときを△、イエロー0.８以下、マゼンタ0.８以
下、シアン0.４以下のときを×とした。

【００８６】（基材の変形）目視にて調べた。

【００８７】結果を表１に示す。

【００８８】実施例２（粉体塗料の調製）スチレン・アクリル共重合体樹脂
（三洋化成工業（株）製ハイマーＵＮＩ−３０００、ガ
ラス転移温度５８℃、軟化点９８℃）８０重量部と酸化
チタン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ２２０）２
０重量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分級して、
平均粒径１1.０μｍの疎水性樹脂粒子を調製した。

【００８９】この疎水性樹脂粒子８５重量部と平均粒径
１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製アクアリ
ックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／ｇ、軟
化点８９℃）１５重量部と疎水性シリカ微粒子（日本ア
エロジル（株）製Ｒ９７２、平均粒径１６ｎｍ）５重量
部を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００９０】（インクジェット記録材の調製）実施例１
と同様にして、粒子間に空隙を有する厚み２０μｍのイ
ンク受容層を実施例１と同じポリカーボネート樹脂フィ
ルム上に形成し、このインク受容層の上に親水性シリカ
微粒子（日本アエロジル（株）製２００、平均粒子径１
２ｎｍ）を市販の静電スプレー装置を用いて吹き付け、
付着させた後、加圧下に約８０〜１００℃に加熱して、
上記親水性シリカからなる厚み３μｍの層をインク受容
層の上に定着させて、インクジェット記録材を調製し
た。このインクジェット記録材について、実施例１と同
様にして、インクジェット記録特性と基材の変形の有無
を調べた。結果を表１に示す。

【００９１】実施例３（粉体塗料の調製）スチレン・アクリル共重合体樹脂
（三洋化成工業（株）製ハイマーＳＢＭ１００、ガラス
転移温度４２℃、軟化点７１℃）８０重量部と酸化チタ
ン顔料（石原産業（株）製タイペークＡ２２０）２０重
量部を溶融混練し、冷却した後、粉砕、分級して、平均
粒径１1.０μｍの疎水性樹脂粒子を調製した。

【００９２】この疎水性樹脂粒子８５重量部と平均粒径
１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製アクアリ
ックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／ｇ、軟
化点８９℃）１５重量部と親水性シリカ微粒子（日本ア
エロジル（株）製２００、平均粒径１２ｎｍ）５重量部
を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００９３】（インクジェット記録材の調製）基材とし
て、プライマー処理した軟質塩化ビニル樹脂（ガラス転
移温度５０℃、軟化点８０〜８５℃）フィルムを用い、
このフィルムの表面の全面に、市販の静電スプレー装置
を用いて、上記粉体塗料を吹き付け、付着させた後、加
圧下に約８０〜１００℃に加熱して、粉体塗料を上記基
材上に定着させると同時に粉体塗料粒子を相互に部分的
に融着させて、粒子間に空隙を有する厚み２０μｍの樹
脂層をインク受容層として形成した。このようにして得
られたインクジェット記録材について、インクジェット
記録特性と基材の変形の有無を調べた。結果を表１に示
す。

【００９４】比較例１（粉体塗料の調製）飽和ポリエステル樹脂（東洋紡績
（株）製バイロン２８ＳＳ（固形分３０％）３００重量
部と親水性シリカ微粒子（日本アエロジル（株）製２０
０、平均粒径１２ｎｍ）１５０重量部をトルエン／メチ
ルエチルケトン混合溶媒に分散溶解させて、油性塗工液
を調製した。

【００９５】（インクジェット記録材の調製）この油性
塗工液を実施例１と同じコロナ放電処理したポリカーボ
ネート樹脂フィルム上に塗布し、１２０℃に加熱し、乾
燥させて、インクジェット記録材を調製した。このイン
クジェット記録材について、実施例１と同様にして、イ
ンクジェット記録特性と基材の変形の有無を調べた。結
果を表１に示す。

【００９６】比較例２スチレン・アクリル共重合体樹脂（三洋化成工業（株）
製ハイマーＵＮＩ−３０００、ガラス転移温度５８℃、
軟化点９８℃）８０重量部と酸化チタン顔料（石原産業
（株）製タイペークＡ２２０）２０重量部を溶融混練
し、冷却した後、粉砕、分級して、平均粒径１1.０μｍ
の疎水性樹脂粒子を調製した。

【００９７】この疎水性樹脂粒子８５重量部と平均粒径
１０μｍの吸水性樹脂粒子（（株）日本触媒製アクアリ
ックＣＡＭＬ１０、吸水量３００〜４００ｇ／ｇ、軟
化点８９℃）１５重量部と疎水性シリカ微粒子（日本ア
エロジル（株）製Ｒ２０２、平均粒径１４ｎｍ）５重量
部を混合攪拌して、粉体塗料を調製した。

【００９８】（インクジェット記録材の調製）この粉体
塗料を用いて、実施例１と同様にして、コロナ放電処理
したポリカーボネート樹脂フィルム上にインク受容層を
形成し、このようにして得られたインクジェット記録材
について、インクジェット記録特性と基材の変形の有無
を調べた。結果を表１に示す。

【００９９】比較例３実施例１と同様にして、粒子間に空隙を有する厚み２０
μｍのインク受容層をポリカーボネート樹脂フィルム上
に形成し、このインク受容層の上に親水性シリカ微粒子
（（株）トクヤマ製Ｘ−６０、平均粒子径１０μｍ）を
市販の静電スプレー装置を用いて吹き付け、付着させた
後、加圧下に約８０〜１００℃に加熱して、上記親水性
シリカからなる厚み１５μｍの層をインク受容層の上に
定着させて、インクジェット記録材を調製した。このイ
ンクジェット記録材について、実施例１と同様にして、
インクジェット記録特性と基材の変形の有無を調べた。
結果を表１に示す。

【０１００】比較例４基材として、プライマー処理した塩化ビニル樹脂（ガラ
ス転移温度５０℃、軟化点８０〜８５℃）フィルムを用
い、このフィルムの表面の全面に、市販の静電スプレー
装置を用いて、上記粉体塗料を吹き付け、付着させた
後、加圧下に約８０〜１００℃に加熱して、粉体塗料を
上記基材上に定着させると同時に粉体塗料粒子を相互に
部分的に融着させて、粒子間に空隙を有する厚み２０μ
ｍの樹脂層をインク受容層として形成した。このように
して得られたインクジェット記録材について、インクジ
ェット記録特性と基材の変形の有無を調べた。結果を表
１に示す。

【０１０１】

【表１】

【０１０２】

【発明の効果】本発明による第１の水性インクジェット
記録材は、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面をそ
れぞれ親水性無機微粒子で被覆してなる粉体塗料を樹脂
基材上に乾式塗工し、加熱して、粉体塗料を部分的に溶
融させることによって、粉体塗料がその間に部分的に空
隙を有しつつ、相互に融着されてなるインク受容層を樹
脂基材上に形成してなるものであり、ここに、本発明に
よれば、基材樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に
低い疎水性樹脂を主要成分とする粉体塗料を基材樹脂に
乾式塗工し、加熱溶融して、インク受容層を形成するの
で、基材の変形なしに、しかも、従来の湿式法に比べ
て、簡単且つ低廉に高性能のインクジェット記録材を得
ることができる。

【０１０３】また、本発明によれば、表面を親水性の第
１の無機微粒子で被覆した吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂
粒子がインク受容層を形成しているので、受容層の表面
もまた、親水性の第１の無機微粒子で被覆されている。
従って、このような水性インクジェット記録材によれ
ば、インク中の着色剤は、インク受容層の表面を被覆し
ている親水性の第１の無機微粒子によって速やかに捕捉
されると共に、水分は、粉体塗料粒子間の空隙を経て、
吸水性樹脂によって速やかに吸収されるので、インクの
吸収性にすぐれる。

【０１０４】更に、本発明の水性インクジェット記録材
によれば、インク受容層における樹脂成分が吸水性樹脂
と疎水性樹脂とからなるから、インク受容層にインクが
付着したとき、吸水性樹脂にインク、特に、水分を吸収
させると共に、その際の膨潤を抑え、従って、乾燥する
ときの収縮を抑えることによって、画像にひび割れが生
じるのを有効に防ぐことができる。

【０１０５】インク受容層の上に親水性の第２の無機微
粒子からなる層を有するインクジェット記録材によれ
ば、インク中の着色剤が親水性の第２の無機微粒子から
なる層によって一層速やかに捕捉されるので、滲みのな
い高濃度で鮮明な画像を形成することができる。

【０１０６】本発明による第２の水性インクジェット記
録材は、親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に
露出させつつ、含有している疎水性樹脂組成物粒子と、
この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆している親水性
の第２の無機微粒子とからなる粉体塗料を樹脂基材上に
乾式塗工し、加熱して、粉体塗料を部分的に溶融させる
ことによって、粉体塗料がその間に部分的に空隙を有し
つつ、相互に融着されてなるインク受容層を金属基材上
に形成してなるものであり、ここに、本発明によれば、
基材樹脂よりもガラス転移温度と軟化点が共に低い疎水
性樹脂を主要成分とする粉体塗料を基材樹脂に乾式塗工
し、加熱溶融して、インク受容層を形成するので、基材
の変形なしに、しかも、従来の湿式法に比べて、簡単且
つ低廉に高性能のインクジェット記録材を得ることがで
きる。

【０１０７】このような水性インクジェット記録材に水
性インクジェットインクが付着すれば、インク中の着色
剤は、インク受容層が有する第１及び第２の親水性無機
微粒子によって速やかに捕捉されると共に、水分も、そ
のような親水性無機微粒子によって速やかに捕捉される
のみならず、粉体塗料粒子間の空隙に浸透し、捕捉され
る。

【０１０８】更に、本発明に従って、インク受容層の上
に親水性無機微粒子からなる層を形成することによっ
て、インク中の着色剤が上記親水性無機微粒子からなる
層によって一層速やかに捕捉されるので、滲みのない高
濃度で鮮明な画像を形成することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、本発明によるインクジェット記録シートの
一実施例の断面を示す模式図である。

【図２】は、本発明によるインクジェット記録シートの
別の実施例の断面を示す模式図である。

【符号の説明】

１１ａ、２１ａ…吸水性樹脂粒子、１１ｂ、２１ｂ…疎
水性樹脂粒子、１２、２２…親水性の第１の無機微粒
子、１３、２３…粉体塗料、１４、２４…空隙、１５、
２５…樹脂からなる基材、１６、２６…インク受容層、
２７…親水性の第２の無機微粒子、２８…親水性の第２
の無機微粒子からなる層。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ＹＦターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA19 BA31 BA33 BA41 BA45 4D075 AA09 BB29Z CA35 DA11 DC27 EA02 EB01 EB31 EB53 EB57 4J038 CB051 CB132 CC022 CC041 CC051 CE022 CG092 CP012 DD011 HA216 HA286 HA446 KA15 KA20 MA01 MA03 MA12 MA13 MA14 NA03 PA02 PB11 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなる樹脂塗膜を樹脂からなる基材
上に有する粉体塗料塗工シートにおいて、上記粉体塗料
が樹脂粒子の表面を無機微粒子で被覆してなり、上記基
材をなす樹脂が上記粉体塗料を構成する樹脂よりもガラ
ス転移温度と軟化点が共に高い樹脂を主成分としてなる
ことを特徴とする粉体塗料塗工シート。
【請求項２】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を樹脂からなる
基材上に有する水性インクジェット記録材において、上
記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面
をそれぞれ親水性無機微粒子で被覆してなり、上記基材
をなす樹脂が上記疎水性樹脂よりもガラス転移温度と軟
化点が共に高い樹脂からなることを特徴とする水性イン
クジェット記録材。
【請求項３】粉体塗料が平均粒径0.１〜５０μｍの吸水
性樹脂粒子５〜５０重量％と平均粒径0.１〜５０μｍの
疎水性樹脂粒子５０〜９５重量％の表面をそれぞれ平均
粒径１ｎｍから５μｍの親水性無機微粒子で被覆してな
る請求項２に記載の水性インクジェット記録材。
【請求項４】粉体塗料が吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒
子の合計量１００重量部を親水性無機微粒子３〜１２重
量部で被覆してなるものである請求項２又は３に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項５】吸水性樹脂が１００〜１０００ｇ／ｇの範
囲の脱イオン水吸水量を有すると共に、７０〜１００℃
の範囲の軟化点を有し、疎水性樹脂が７０〜１２０℃の
範囲の軟化点を有する請求項２から４のいずれかに記載
の水性インクジェット記録材。
【請求項６】親水性無機微粒子がシリカ、アルミナ、酸
化チタン又は炭酸カルシウムである請求項２から４のい
ずれかに記載の水性インクジェット記録材。
【請求項７】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有しつ
つ、相互に融着されてなるインク受容層を樹脂からなる
基材上に有する水性インクジェット記録材において、上
記粉体塗料が、吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒子の表面
をそれぞれ第１の無機微粒子で被覆してなり、上記疎水
性樹脂が上記基材をなす樹脂よりもガラス転移温度と軟
化点が共に低い樹脂からなり、更に、上記インク受容層
の上に親水性の第２の無機微粒子からなる層が形成され
ていることを特徴とする水性インクジェット記録材。
【請求項８】粉体塗料が平均粒径0.１〜５０μｍの吸水
性樹脂粒子５〜５０重量％と平均粒径0.１〜５０μｍの
疎水性樹脂粒子５０〜９５重量％の表面をそれぞれ平均
粒径１ｎｍから５μｍの第１の無機微粒子で被覆してな
る請求項７に記載の水性インクジェット記録材。
【請求項９】粉体塗料が吸水性樹脂粒子と疎水性樹脂粒
子の合計量１００重量部を第１の無機微粒子３〜１２重
量部で被覆してなるものである請求項７又は８に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項１０】吸水性樹脂が１００〜１０００ｇ／ｇの
範囲の脱イオン水吸水量を有すると共に、７０〜１００
℃の範囲の軟化点を有し、疎水性樹脂が７０〜１２０℃
の範囲の軟化点を有する請求項７から９のいずれかに記
載の水性インクジェット記録材。
【請求項１１】親水性の第２の無機微粒子が１ｎｍ〜１
μｍの範囲の平均粒径を有する請求項７に記載の水性イ
ンクジェット記録材。
【請求項１２】第１及び／又は第２の無機微粒子がシリ
カ、アルミナ、酸化チタン又は炭酸カルシウムである請
求項７、８、９又は１１に記載の水性インクジェット記
録材。
【請求項１３】粉体塗料がその間に部分的に空隙を有し
つつ、相互に融着されてなるインク受容層を樹脂からな
る基材上に有する水性インクジェット記録材において、
上記粉体塗料が、親水性の第１の無機微粒子を一部、そ
の表面に露出させつつ、含有している疎水性樹脂組成物
粒子と、この疎水性樹脂組成物粒子の表面を被覆してい
る親水性の第２の無機微粒子とからなり、上記疎水性樹
脂が上記基材をなす樹脂よりもガラス転移温度と軟化点
が共に低い樹脂からなることを特徴とする水性インクジ
ェット記録材。
【請求項１４】粉体塗料が、平均粒径１μｍから５μｍ
の親水性の第１の無機微粒子を一部、その表面に露出さ
せつつ、含有している平均粒径５〜３０μｍの疎水性樹
脂組成物粒子５〜３０重量％と、この疎水性樹脂組成物
粒子の表面を被覆している平均粒径１ｎｍから１μｍの
親水性の第２の無機微粒子とからなる請求項１３に記載
の水性インクジェット記録材。
【請求項１５】粉体塗料が疎水性樹脂組成物粒子１００
重量部を親水性の第２の無機微粒子３〜１２重量部で被
覆してなるものである請求項１３又は１４に記載の水性
インクジェット記録材。
【請求項１６】親水性の第１又は第２の無機微粒子がシ
リカ、アルミナ、酸化チタン又は炭酸カルシウムである
請求項１３から１５のいずれかに記載の水性インクジェ
ット記録材。
【請求項１７】インク受容層の上に親水性の第３の無機
微粒子からなる層が形成されている請求項１３に記載の
水性インクジェット記録材。
【請求項１８】親水性の第３の無機微粒子が１ｎｍ〜１
μｍの範囲の平均粒径を有する請求項１７に記載の水性
インクジェット記録材。