JP2000280622A - 情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 記録特性を長期にわたって充分維持し得るよ
うな高い安定性、特に耐光性や保存耐久性に高い安定性
を有する情報記録媒体を提供すること。 【解決手段】 基板上に、レーザ光により情報の記録が
可能なオキソノール系色素を含む記録層に用いる色素と
して、該オキソノール系色素の対カチオンとして、下記
の一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位、又は一般
式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位を含むポリマー成
分を新たに導入した色素を用いることを特徴とする情報
記録媒体。 【化１】 [式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及びＲ¹³は、各々独立に水素原子
又は置換基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｍ¹及び
Ｍ²は、各々独立にオニウムイオンを表し、ｑは０また
は１を表し、そしてｒは０乃至１０の整数を表す。]

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高エネルギー密度
のレーザ光を用いて情報の書き込みが可能な情報記録媒
体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】レーザ光により一回限りの情報の記録が
可能な情報記録媒体（光ディスク）は追記型ＣＤ（所謂
ＣＤ−Ｒ）とも呼ばれ、例えばコンピュータ用ディスク
メモリーなどとして広く利用されている。ＣＤ−Ｒ型の
光ディスクは、ポリマーなどからなる透明な円盤状基板
と、この上に設けられたＴｅ、Ｉｎ等の金属又は半金
属、あるいはシアニン系、金属錯体系、キノン系などの
色素からなるレーザ光により情報の記録が可能な記録層
とからなる基本構造を有する。そして通常は、該記録層
の上に金などからなる反射層、更に樹脂製の保護層が順
に積層状態で設けられている。

【０００３】ＣＤ−Ｒ型の光ディスクへの情報の書き込
み（記録）は、通常７８０ｎｍ付近の波長のレーザ光を
光ディスクに照射することにより行われる。このレーザ
光の照射により、記録層の被照射部分がその光を吸収し
て局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的な変化
（例えば、ピットなどの生成）が生じてその光学的特性
を変えることにより、情報が記録される。一方、情報の
読み取り（再生）も通常、記録用のレーザ光と同じ波長
のレーザ光を光ディスクの記録層に照射することにより
行われ、記録層の光学的特性が変化した部位（ピットの
生成などによる記録部分）と変化しない部位（未記録部
分）との反射率の違いを検出することにより実施され
る。

【０００４】色素を記録材料とする記録層は、金属記録
層の製造の場合のように蒸着法を利用する必要性はな
く、塗布により容易に形成できるため、製造コストの面
で有利であり、更に金属記録層に比べて高感度であるな
どの利点を有する。しかし色素記録層は、一般に熱、あ
るいは光に対する経時的な安定性が低いなどの問題があ
る。従って、長期間にわたって熱、あるいは光に対して
も安定した性能を維持できる記録層の開発が望まれ、様
々な色素記録材料からなる色素記録層が提案されてい
る。

【０００５】例えば、特開昭６３−２０９９９５号公報
には、オキソノール色素からなる記録層が基板上に設け
られた情報記録媒体が開示されている。そしてここに
は、分子内に塩の形でアンモニウムが導入されたオキソ
ノール色素が記載されている。このような色素を用いる
ことにより、長期間にわたり安定した記録再生特性を維
持し得ると上記公報には述べられている。

【０００６】近年、記録密度が更に高い情報記録媒体が
求められている。記録密度を高めるには、記録用のレー
ザ光として、波長の短いレーザ光を用いることが有利で
あることが理論的に知られている。従って、従来から一
般的に用いられている７８０ｎｍより短波長のレーザ光
を用いて記録再生を行うための光ディスクの開発が進め
られており、例えば、追記型デジタル・ビデオ・ディス
ク（所謂ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案され
ている。ＤＶＤ−Ｒ型の光ディスクでは、可視レーザ光
（通常は６００ｎｍ〜７００ｎｍの範囲の波長のレーザ
光）を記録層に照射することにより、記録及び再生が行
われ、前述のようなＣＤ−Ｒ型の光ディスクに比べて更
に高密度の記録が可能であるとされている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者の検討によれ
ば、上記公報に記載されているオキソノール色素を記録
層に含む情報記録媒体は、熱に対する保存性及び耐久性
（繰り返しの再生）は改善されるものの、長時間日光な
どの光に曝された場合には再生不良が発生する場合があ
ることから、耐光性に対してはなお充分ではないことが
判明した。またこのオキソノール色素を用いた情報記録
媒体は、従来から知られているシアニン色素を記録材料
とする情報記録媒体に比べると、反射率および変調度が
低いなどの問題もあり、記録再生特性においても尚改良
すべき点があることが判明した。

【０００８】本発明の主な目的は、優れた記録再生特性
を有すると共に、記録特性を長期にわたって充分維持し
得るような高い安定性、特に耐光性や保存耐久性におい
ても高い安定性を有する情報記録媒体（光ディスク）を
提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者の研究により、
従来のオキソノール系色素において、その対イオン（カ
チオン）として、前記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ
−２）で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマ
ー成分を新たに導入した色素を用いることにより、従来
に比べて記録再生特性に優れ、しかも耐光性や保存耐久
性、特に耐光性が格段に改良された保存安定性の高い情
報記録媒体を製造できることが見出された。

【００１０】本発明は、基板上に、レーザ光により情報
の記録が可能な記録層が設けられてなる情報記録媒体に
おいて、該記録層が、一般式（Ｉ−１）で表されるモノ
マー単位を含むカチオン性ポリマー成分、又は一般式
（Ｉ−２）で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポ
リマー成分と、一般式（II−１）で表されるアニオン性
色素成分、又は一般式（II−２）で表されるアニオン性
色素成分とを含むことを特徴とする情報記録媒体にあ
る。

【００１１】

【化４】

【００１２】[式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及びＲ¹³は、各々独
立に水素原子又は置換基を表し、Ｌは２価の連結基を表
し、Ｍ¹及びＭ²は、各々独立にオニウムイオンを表し、
ｑは０または１を表し、そしてｒは０乃至１０の整数を
表す。]

【００１３】

【化５】

【００１４】［式中、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² は各々
独立に水素原子又は置換基を表し、Ｙ¹ 及びＺ¹ は各々
独立に、炭素環もしくは複素環を形成するために必要な
原子団を表し、Ｅ及びＧは各々独立に、共役二重結合鎖
を完成するために必要な原子団を表し、Ｘ¹ は、＝Ｏ、
＝ＮＲ¹、又は＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ¹を表し、Ｘ² は、−Ｏ、
−ＮＲ¹ または−Ｃ（ＣＮ）Ｒ¹ を表し（但し、Ｒ¹ は
置換基を表す）、Ｌ¹、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、
各々独立に、置換されていてもよいメチン基を表し、ｎ
及びｎ１は各々独立に０、１または２を表し、そしてｘ
及びｙは各々独立に０または１を表す。]

【００１５】本発明の情報記録媒体は、以下の態様であ
ることが好ましい。 （１）一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位、又は
一般式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位が、カチオン
性ポリマー成分中に、５０モル％以上（更に好ましく
は、６０モル％以上、特に好ましくは、８０モル％以
上、最も好ましくは、１００モル％）含まれている情報
記録媒体。 （２）一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位を含む
カチオン性ポリマー成分、又は一般式（Ｉ−２）で表さ
れるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分におい
て、オニウムイオンが、第４級アンモニウムイオン（更
に好ましくは、含窒素複素環からなる第４級アンモニウ
ムイオン、特に好ましくは、第４級ピリジニウムイオ
ン）である。 （３）一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位を含む
カチオン性ポリマー成分、又は一般式（Ｉ−２）で表さ
れるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分が、そ
れぞれ一般式（Ｉ−１−Ａ）、又は一般式（Ｉ−２−
Ａ）で表される情報記録媒体。

【００１６】

【化６】

【００１７】[式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ²³は、
各々独立に水素原子、又は炭素原子数１〜１８アルキル
基、炭素原子数２〜１８のアルケニル基、炭素原子数２
〜１８のアルキニル基、炭素原子数６〜１８のアリール
基、炭素原子数７〜１８のアラルキル基、炭素原子数２
〜１８のアシル基、炭素原子数１〜１８のアルキルスル
ホニル基、炭素原子数１〜１８のアリールスルホニル
基、炭素原子数１〜１８のアルキルスルフィニル基、炭
素原子数２〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素原子
数７〜１８のアリールオキシカルボニル基、炭素原子数
１〜１８のアルコキシ基、炭素原子数６〜１８のアリー
ルオキシ基、炭素原子数１〜１８のアルキルチオ基、炭
素原子数６〜１０のアリールチオ基、炭素原子数２〜１
８のアシルオキシ基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基
で置換されたスルホニルオキシ基、炭素原子数１〜１８
の炭化水素基で置換されていてもよいカルバモイルオキ
シ基、炭素原子数１〜１８の置換されていても良いアミ
ノ基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基で置換されてい
てもよいアミド基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基で
置換されていてもよいウレイド基、炭素原子数１〜１８
の炭化水素基で置換されていてもよいカルバモイル基、
炭素原子数１〜１８の炭化水素基で置換されていてもよ
いスルファモイル基、ハロゲン原子、水酸基、メルカプ
ト基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ
基、ホスホノ基、もしくは４乃至７員の複素環基を表し
（但し、これらの置換基は、上記の置換基のいずれかに
よって置換されていても良く、又これらの置換基に含ま
れるアルキル基は直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれ
であってもよい）、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｒ²¹、
及びＲ²²は各々独立に上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ²³
で表される置換基と同義であり、ｑは０または１を表
し、ｒは０乃至１０の整数を表し、そしてｓ１及びｓ２
は、各々独立に０乃至４の整数を表す。]

【００１８】（４）一般式（Ｉ−１−Ａ）又は一般式
（Ｉ−２−Ａ）において、オニウムイオンが、４，４’
−ビピリジニウムイオンである情報記録媒体。

【００１９】（５）一般式（II−１）又は一般式（II−
２）において、Ｘ¹ が、＝Ｏであり、Ｘ² が、−Ｏであ
る情報記録媒体。 （６）一般式（II−１）又は一般式（II−２）におい
て、ｎおよびｎ１が、１≦ｎ＋ｎ１≦３の関係式を満た
す整数である情報記録媒体。 （７）一般式（II−１）又は一般式（II−２）におい
て、Ｙ¹ 及びＺ¹ が形成する炭素環が、各々独立に、下
記に示される、Ａ−１、Ａ−４、Ａ−６及びＡ−７から
なる群より選ばれる少なくとも一種の炭素環である情報
記録媒体。

【００２０】

【化７】

【００２１】（８）一般式（II−１）又は一般式（II−
２）において、Ｙ¹ 及びＺ¹ が形成する複素環が、下記
に示される、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１１、Ａ
−１２、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−１６，Ａ−１７、Ａ
−３６、Ａ−３９、Ａ−４１、Ａ−５４及びＡ−５５か
らなる群より選ばれる少なくとも一種の複素環である情
報記録媒体。

【００２２】

【化８】

【００２３】（９）記録層上に更に反射層が設けられて
いる情報記録媒体。 （１０）記録層の上に更に反射層及び保護層がこの順で
設けられている情報記録媒体。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明の情報記録媒体は、記録層
が、前記一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位を含
むカチオン性ポリマー成分又は一般式（Ｉ−２）で表さ
れるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分と、前
記一般式（II−１）で表されるアニオン性色素成分又は
一般式（II−２）で表されるアニオン性色素成分とを含
有していることを特徴としている。即ち、本発明で使用
する色素は、アニオン性色素成分（Ｂ）（単に、アニオ
ン部）とカチオン性ポリマー成分（Ｃ）（単に、カチオ
ン部）とからなるものである。

【００２５】まず、アニオン部（Ｂ）について詳述す
る。上記式において、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² で表さ
れる置換基としては、例えば以下のものを挙げることが
できる。炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子数１
〜８）の置換もしくは無置換の直鎖状、分岐鎖状または
環状のアルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチ
ル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、メトキシエチル、エ
トキシカルボニルエチル、シアノエチル、ジエチルアミ
ノエチル、ヒドロキシエチル、クロロエチル、アセトキ
シエチル、トリフルオロメチル等）；炭素原子数２〜１
８（好ましくは炭素原子数２〜８）のアルケニル基
（例、ビニル等）；炭素原子数２〜１８（好ましくは炭
素原子数２〜８）のアルキニル基（例、エチニル等）；
炭素原子数６〜１８（好ましくは炭素原子数６〜１０）
の置換もしくは無置換のアリール基（例、フェニル、４
−メチルフェノル、４−メトキシフェニル、４−カルボ
キシフェニル、３，５−ジカルボキシフェニル等）；炭
素原子数７〜１８（好ましくは炭素原子数７〜１２）の
置換もしくは無置換のアラルキル基（例、ベンジル、カ
ルボキシベンジル等）；

【００２６】炭素原子数２〜１８（好ましくは炭素原子
数２〜８）の置換もしくは無置換のアシル基（例、アセ
チル、プロピオニル、ブタノイル、クロロアセチル
等）；炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子数１〜
８）の置換もしくは無置換のアルキルまたはアリールス
ルホニル基（例、メタンスルホニル、ｐ−トルエンスル
ホニル等）；炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子
数１〜８）のアルキルスルフィニル基（例、メタンスル
フィニル、エタンスルフィニル、オクタンスルフィニル
等）；炭素原子数２〜１８（好ましくは炭素原子数２〜
８）のアルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル等）；炭
素原子数７〜１８（好ましくは炭素原子数７〜１２）の
アリールオキシカルボニル基（例、フェノキシカルボニ
ル、４−メチルフェノキシカルボニル、４−メトキシフ
ェニルカルボニル等）；炭素原子数１〜１８（好ましく
は炭素原子数１〜８）の置換もしくは無置換のアルコキ
シ基（例、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、メトキ
シエトキシ等）；炭素原子数６〜１８（好ましくは炭素
原子数６〜１０）の置換もしくは無置換のアリールオキ
シ基（例、フェノキシ、４−メトキシフェノキシ等）；
炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子数１〜８）の
アルキルチオ基（例、メチルチオ、エチルチオ等）；炭
素原子数６〜１０（好ましくは炭素原子数１〜８）のア
リールチオ基（例、フェニルチオ等）；

【００２７】炭素原子数２〜１８（好ましくは炭素原子
数２〜８）の置換もしくは無置換のアシルオキシ基
（例、アセトキシ、エチルカルボニルオキシ、シクロヘ
キシルカルボニルキシ、ベンゾイルオキシ、クロロアセ
チルオキシ等）；炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素
原子数１〜８）の置換もしくは無置換のスルホニルオキ
シ基（例、メタンスルホニルオキシ等）；炭素原子数２
〜１８（好ましくは炭素原子数２〜８）の置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基（例、メチルカルバモイ
ルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ等）；無置換の
アミノ基、もしくは炭素原子数１〜１８（好ましくは炭
素原子数１〜８）の置換アミノ基（例、メチルアミノ、
ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アニリノ、メトキシ
フェニルアミノ、クロロフェニルアミノ、ピリジルアミ
ノ、メトキシカルボニルアミノ、ｎ−ブトキシカルボニ
ルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、フェニルカル
バモイルアミノ、エチルチオカルバモイルアミノ、メチ
ルスルファモイルアミノ、フェニルスルファモイルアミ
ノ、エチルカルボニルアミノ、エチルチオカルボニルア
ミノ、シクロヘキシルカルボニルアミノ、ベンゾイルア
ミノ、クロロアセチルアミノ、メタンスルホニルアミ
ノ、ベンゼンスルホニルアミノ等）；

【００２８】炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子
数１〜８）のアミド基（例、アセトアミド、アセチルメ
チルアミド、アセチルオクチルアミド等）；炭素原子数
１〜１８（好ましくは炭素原子数１〜８）の置換もしく
は無置換のウレイド基（例、無置換のウレイド、メチル
ウレイド、エチルウレイド、ジメチルウレイド等）；炭
素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子数１〜８）の置
換もしくは無置換のカルバモイル基（例、無置換のカル
バモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、
ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジ
メチルカルバモイル、モルホリノカルバモイル、ピロリ
ジノカルバモイル等）；無置換のスルファモイル基もし
くは炭素原子数１〜１８（好ましくは炭素原子数１〜
８）の置換スルファモイル基（例、メチルスルファモイ
ル、フェニルスルファモイル等）；ハロゲン原子（例、
フッ素、塩素、臭素等）；水酸基；メルカプト基；ニト
ロ基；シアノ基；カルボキシル基；スルホ基；ホスホノ
基（例、ジエトキシホスホノ等）；複素環基（例、オキ
サゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、ベ
ンゾチアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾー
ル環、インドレニン環、ピリジン環、モルホリン環、ピ
ペリジン環、ピロリジン環、スルホラン環、フラン環、
チオフェン環、ピラゾール環、ピロール環、クロマン
環、及びクマリン環など）。これらの置換基は、更に上
記の置換基のいずれかによって置換されていても良い。

【００２９】Ａ¹ 及びＡ² で表される置換基は、ハメッ
トの置換基定数（σp ）の値が０．２以上のものである
ことが好ましい。ハメットの置換基定数は例えば、Ｃｈ
ｅｍ．Ｒｅｖ．９１，１６５（１９９１）に記載されて
いる。特に好ましい置換基は、シアノ基、ニトロ基、ア
ルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カル
バモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基
及びアリールスルホニル基である。

【００３０】Ｂ¹ 及びＢ² で表される置換基は、アルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アミノ基又は置換ア
ミノ基であることが好ましい。

【００３１】Ｙ¹ に結合する［−Ｃ（＝Ｌ¹ ）−（Ｅ）
x −Ｃ（＝Ｘ¹ ）−］（以下、便宜的に、Ｗ１と称す
る。）と、Ｚ¹ に結合する［−Ｃ（−Ｌ⁵ ）＝（Ｇ）y
＝Ｃ（−Ｘ^{2 -} ) −］（以下、便宜的に、Ｗ２と称す
る）とはそれぞれ共役状態にあるため、Ｙ¹ とＷ１とで
形成される炭素環もしくは複素環、及びＺ¹ とＷ２とで
形成される炭素環もしくは複素環はそれぞれ共鳴構造の
１つとして考えられる。上記Ｙ¹ とＷ１、及びＺ¹ とＷ
２とで形成される炭素環もしくは複素環は、４〜７員環
が好ましく、特に好ましくは、５員環または６員環であ
る。これらの環は更に他の４〜７員環と縮合環を形成し
ていても良い。またこれらは置換基を有していてもよ
い。置換基としては、例えば、上記Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及
びＢ² で表される置換基として示したものが挙げられ
る。複素環を形成するヘテロ原子として好ましいもの
は、Ｂ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、及びＴｅである。特に好ま
しくは、Ｎ、Ｏ及びＳである。ｘ及びｙは、それぞれ独
立に０または１であり、好ましくは共に０である。

【００３２】Ｘ¹ は、＝Ｏ、＝ＮＲ¹ 又は＝Ｃ（ＣＮ）
Ｒ¹ を表す。またＸ² は、−Ｏ、−ＮＲ¹ 又は−Ｃ（Ｃ
Ｎ）Ｒ¹ を表す。Ｒ¹ は置換基を表す。Ｒ¹ で表される
置換基は、前述したＡ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² で表され
る置換基として示したものが挙げられる。Ｒ¹ は、アリ
ール基（例、フェニル）、シアノ基、アルコキシカルボ
ニル基（例、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、アルキルスルホニル基（例メタンスルホニル）、
又はアリールスルホニル基（例、ベンゼンスルホニル）
であることが好ましい。本発明においては、Ｘ¹ は、＝
Ｏであり、かつＸ ² は、−Ｏである場合が好ましい。

【００３３】Ｙ¹ とＷ１、およびＺ¹ とＷ２で形成され
る炭素環としては例えば、以下のものが挙げられる。な
お、例示中、Ｒa 及びＲb は各々独立に、水素原子また
は置換基を表す。

【００３４】

【化９】

【００３５】好ましい炭素環は、Ａ−１、Ａ−４、Ａ−
６及びＡ−７で示される炭素環である。特に好ましく
は、Ａ−１で示される炭素環である。

【００３６】Ｙ¹ とＷ１、およびＺ¹ とＷ２で形成され
る複素環としては例えば、以下のものが挙げられる。な
お、例示中、Ｒa 、Ｒb 及びＲc は各々独立に、水素原
子または置換基を表す。

【００３７】

【化１０】

【００３８】

【化１１】

【００３９】

【化１２】

【００４０】

【化１３】

【００４１】

【化１４】

【００４２】

【化１５】

【００４３】好ましい複素環は、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−
１０、Ａ−１１、Ａ−１２、Ａ−１３、Ａ−１４、Ａ−
１６、Ａ−１７，Ａ−３６、Ａ−３９、Ａ−４１、Ａ−
５４、及びＡ−５５で示される複素環である。更に好ま
しくは、Ａ−８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１３、Ａ−１
４、Ａ−１７、Ａ−３６、Ａ−４１、Ａ−５４、及びＡ
−５５で示される複素環である。最も好ましくは、Ａ−
８、Ａ−９、Ａ−１０、Ａ−１７、及びＡ−５４で示さ
れる複素環である。

【００４４】Ｒa 、Ｒb 及びＲc で表される置換基は、
それぞれ前記Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² で表される置換
基として挙げたものと同義である。またＲa 、Ｒb 及び
Ｒcはそれぞれ互いに連結して炭素環又は複素環を形成
してもよい。炭素環としては、例えば、シクロヘキシル
環、シクロペンチル環、シクロヘキセン環、及びベンゼ
ン環などの飽和または不飽和の４〜７員の炭素環を挙げ
ることができる。また複素環としては、例えば、ピペリ
ジン環、ピペラジン環、モルホリン環、テトラヒドロフ
ラン環、フラン環、チオフェン環、ピリジン環、及びピ
ラジン環などの飽和または不飽和の４〜７員の複素環を
挙げることができる。これらの炭素環または複素環は更
に置換されていてもよい。更に置換し得る基としては、
前記Ａ¹、Ａ² 、Ｂ¹ 、及びＢ² で表される置換基とし
て挙げたものと同義である。

【００４５】Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ で表され
るメチン基は各々独立に、置換基を有していてもよいメ
チン基である。その置換基としては、例えば、前述した
Ａ¹、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² で表される置換基の例が挙げ
られる。好ましい置換基は、アルキル基、アラルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、アミノ
基、カルバモイル基及び複素環基である。又置換基同志
が連結して５〜７員環（例、シクロペンテン環、１−ジ
メチルアミノシクロペンテン環、１−ジフェニルアミノ
シクロペンテン環、シクロヘキセン環、１−クロロシク
ロヘキセン環、イソホロン環、１−モルホリノシクロペ
ンテン環、シクロヘプテン環）を形成してもよい。ｎ及
びｎ１は、各々独立に０、１又は２を表す。ｎ及びｎ１
は、１≦ｎ＋ｎ１≦３の関係式を満たす整数であること
が好ましい。

【００４６】一般式（II−１）で表されるアニオン性色
素成分、又は一般式（II−２）で表されるアニオン性色
素成分（アニオン部「Ｂ−」で表示）の具体例を以下に
記載する。

【００４７】

【化１６】

【００４８】

【化１７】

【００４９】

【化１８】

【００５０】

【化１９】

【００５１】

【化２０】

【００５２】

【化２１】

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】

【化２４】

【００５６】

【化２５】

【００５７】

【化２６】

【００５８】

【化２７】

【００５９】

【化２８】

【００６０】

【化２９】

【００６１】

【化３０】

【００６２】

【化３１】

【００６３】

【化３２】

【００６４】

【化３３】

【００６５】

【化３４】

【００６６】

【化３５】

【００６７】

【化３６】

【００６８】

【化３７】

【００６９】

【化３８】

【００７０】

【化３９】

【００７１】

【化４０】

【００７２】本発明の情報記録媒体の記録層には、上記
アニオン性色素成分以外にアニオンが含まれていても良
い。即ち、該記録層には、前記のアニオン性色素成分の
一部がアニオンに置き換わった状態で含まれていても良
い。このようなアニオン（陰イオン）としては、例え
ば、ハライドイオン（Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）、スルホ
ナートイオン（ｐ−トルエンスルホナートイオン、ナフ
タレン−１，５−ジスルホナートイオン）、ＣｌＯ₄ ^-、
ＢＦ₄ ^- 、及びＰＦ₆ ^-等を挙げることができる。

【００７３】上記アニオン性色素成分、あるいは該アニ
オン性色素成分以外のアニオンが含まれている場合のこ
れらのアニオンは、後述する本発明に係るカチオン性ポ
リマー成分に含まれるカチオンに対してその電荷を中和
するのに必要な電荷となるように記録層に含まれてい
る。

【００７４】次に、カチオン性ポリマー成分（Ｃ）につ
いて詳述する。カチオン部（Ｃ）は、下記の一般式（Ｉ
−１）で表されるモノマー単位を含むポリマー成分、又
は一般式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位を含むポリ
マー成分を表す。

【００７５】

【化４１】

【００７６】上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、各々独立に水
素原子又は置換基を表す。Ｌは、２価の連結基を表す。
Ｍ¹及びＭ²は、各々独立にオニウムイオンを表す。ｑ
は、０又は１を表す。ｒは０乃至１０の整数を表す。上
記Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³で表される置換基は、前記アニオ
ン性を示す成分における、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² で
表される置換基の例と同義である。好ましくは、上記Ｒ
¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、各々独立に、水素原子、炭素原子
数１乃至６のアルキル基、又は炭素原子数６乃至１０の
アリール基である。特に好ましくは、水素原子、または
炭素原子数１乃至６のアルキル基である。特にＲ¹³は、
メチルであることが好ましい。ｒは１乃至５の整数であ
ることが好ましい。

【００７７】Ｌは１乃至約２０個の炭素原子を含む２価
の連結基を表す。このような連結基は、例えばアルキレ
ン、又はアリレーンをそれぞれ単独、又は組み合わせた
もの、あるいはこれらのものと−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＨ−、及び−ＣＯ₂−などを組み合わせて形成
されるものを挙げることができる。２価の連結基の好ま
しい具体例を以下に示す

【００７８】

【化４２】

【００７９】Ｍ¹及びＭ²で表されるオニウムイオンの例
としては、アンモニウムイオン、オキソニウムイオン、
スルホニウムイオン、及びホスホニウムイオンを挙げる
ことができる。これらの中では、第４級アンモニウムイ
オンが好ましい。第４級アンモニウムイオンは、含窒素
複素環からなる第４級アンモニウムイオンが好ましく、
例えば、ピリジニウムイオン、ピコリニウムイオン、キ
ノリニウムイオン、オキサゾリニウムイオン、チアゾリ
ニウムイオン、イミダゾリニウムイオン、ピラジニウム
イオン、及びテトラゾリニウムイオンを挙げることがで
きる。特に好ましいものは、第４級ピリジニウムイオン
である。これらの含窒素複素環は、置換基を有していて
も良く、この置換基としては、前記アニオン性を示す成
分における、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² で表される置換
基の例を挙げることができる。好ましい置換基の例とし
ては、炭素原子数１乃至６のアルキル基（例、メチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）、アリー
ル基（例、フェニル）、及びアラルキル基（例、ベンジ
ル）を挙げることができる。

【００８０】一般式（Ｉ−１）、又は一般式（Ｉ−２）
で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分
は、それぞれ一般式（Ｉ−１−Ａ）、又は一般式（Ｉ−
２−Ａ）で表されることが好ましい。

【００８１】

【化４３】

【００８２】上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ²³は、各々
独立に水素原子又は置換基を表す。上記Ｒ²¹、及びＲ²²
は各々独立に置換基を表す。Ｌは、２価の連結基を表
す。ｑは０または１を表す。ｒは０乃至１０の整数を表
す。そしてｓ１及びｓ２は、各々独立に０乃至４の整数
を表す。上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｌ、ｑ、そしてｒは、
前記一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）におけるそ
れらの置換基、Ｌ、ｑ、そしてｒとそれぞれ同義であ
る。上記Ｒ²¹、Ｒ²²、及びＲ²³で表される置換基は、上
記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及びＲ¹³における置換基の例と同義であ
り、好ましい範囲も同じである。ｓ１及びｓ２は、共に
０であることが好ましい。上記Ｒ²³ は、特に、水素原
子、炭素原子数１乃至６のアルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル）、アリール
基（例、フェニル）、及びアラルキル基（例、ベンジ
ル）であることが好ましい。一般式（Ｉ−１−Ａ）、又
は一般式（Ｉ−２−Ａ）において、オニウムイオンは、
４，４’−ビピリジニウムイオンであることが好まし
い。

【００８３】一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単
位、又は一般式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位の好
ましい具体例を以下に記載する。但し、これらに限定さ
れるわけではない。

【００８４】

【化４４】

【００８５】

【化４５】

【００８６】

【化４６】

【００８７】

【化４７】

【００８８】

【化４８】

【００８９】

【化４９】

【００９０】本発明に係るカチオン性ポリマー成分は、
一般式（Ｉ−１）又は一般式（Ｉ−２）で表されるモノ
マー単位以外のモノマー単位を共重合成分として含んで
いても良い。このようなモノマー単位の好ましい例とし
ては、アクリル酸エステル（例えば、ｎ−ブチルアクリ
レート）、メタクリル酸エステル（例えば、ｎ−ブチル
メタクリレート）、アクリルアミド（例えば、ジアセト
ンアクリルアミド）、メタクリルアミド（例えば、ｎ−
ブチルメタクリルアミド）、及びスチレン類（例えば、
スチレンスルフィン酸）を挙げることができる。また、
特開昭６０ー１２２９４０号、同６０ー２３５１３４
号、同６２ー２４４０３６号などの各公報に記載されて
いるコモノマーを含有していてもよい。一般式（Ｉ−
１）又は一般式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位は、
カチオン性ポリマー成分中に、５０モル％以上（更に好
ましくは、６０モル％以上、特に好ましくは、８０モル
％以上、最も好ましくは、１００モル％）含まれている
ことが好ましい。本発明に係るカチオン性ポリマー成分
の分子量は、５×１０³〜１×１０⁷の範囲にあることが
好ましい。

【００９１】一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位
を含むカチオン性ポリマー成分、又は一般式（Ｉ−２）
で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分
（カチオン部「Ｃ−」で表示）の具体例を以下に記載す
る。これらのポリマーは、特開昭６２−２４４０４３号
公報に記載されており、容易に合成することができる。
尚、下記の具体例において、「（ ）ａ」の下の数値
ａは、ポリマーを構成するモノマー単位の成分（モル
％）を表す。

【００９２】

【化５０】

【００９３】

【化５１】

【００９４】

【化５２】

【００９５】

【化５３】

【００９６】

【化５４】

【００９７】本発明で用いられる一般式（Ｉ−１）、又
は一般式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位を含むカチ
オン性ポリマー成分と、一般式（II−１）、又は一般式
（II−２）で表されるアニオン性色素成分とからなる色
素の好ましい具体例を下記の表１に示す。表１におい
て、色素の例は、アニオン部（Ｂ）とカチオン部（Ｃ）
との組み合わせからなるものである。例えば、色素番号
１で示される色素は、アニオン部（Ｂ−４）とカチオン
部（Ｃ−１）からなり、下記の式で与えられる。尚、色
素番号２以降の色素においても同様な意味である。

【００９８】

【化５５】

【００９９】

【表１】 表１（その１） ───────────────────────────────── 色素 色素 番号 アニオン部 カチオン部 番号 アニオン部 カチオン部 ───────────────────────────────── １ Ｂ−４ Ｃ−１ ２ Ｂ−１９ Ｃ−５ ３ Ｂ−２９ Ｃ−２ ４ Ｂ−３０ Ｃ−６ ５ Ｂ−４０ Ｃ−３ ６ Ｂ−４０ Ｃ−７ ７ Ｂ−４４ Ｃ−６ ８ Ｂ−４７ Ｃ−１０ ９ Ｂ−６３ Ｃ−１ １０ Ｂ−６３ Ｃ−７ １１ Ｂ−６３ Ｃ−２５ １２ Ｂ−７１ Ｃ−７ １３ Ｂ−７１ Ｃ−１２ １４ Ｂ−７１ Ｃ−２２ １５ Ｂ−７１ Ｃ−２５ １６ Ｂ−８１ Ｃ−１ １７ Ｂ−８１ Ｃ−２ １８ Ｂ−８１ Ｃ−５ １９ Ｂ−８１ Ｃ−６ ２０ Ｂ−８１ Ｃ−２２ ２１ Ｂ−８１ Ｃ−２３ ２２ Ｂ−８１ Ｃ−２５ ２３ Ｂ−８２ Ｃ−７ ２４ Ｂ−８２ Ｃ−２５ ２５ Ｂ−９１ Ｃ−５ ２６ Ｂ−９１ Ｃ−７ ２７ Ｂ−９１ Ｃ−１２ ２８ Ｂ−９１ Ｃ−２３ ２９ Ｂ−９４ Ｃ−８ ３０ Ｂ−９４ Ｃ−２４ ──────────────────────────────────

【０１００】

【表２】 表１（その２） ────────────────────────────────── 色素 色素 番号 アニオン部 カチオン部 番号 アニオン部 カチオン部 ─────────────────────────────────── ３１ Ｂ−９４ Ｃ−２５ ３２ Ｂ−１１０ Ｃ−１４ ３３ Ｂ−１１４ Ｃ−６ ３４ Ｂ−１１４ Ｃ−７ ３５ Ｂ−１１５ Ｃ−９ ３６ Ｂ−１１５ Ｃ−１１ ３７ Ｂ−１１５ Ｃ−２１ ３８ Ｂ−１１５ Ｃ−２２ ３９ Ｂ−１２６ Ｃ−２３ ４０ Ｂ−１２７ Ｃ−２４ ４１ Ｂ−１３２ Ｃ−５ ４２ Ｂ−１３５ Ｃ−６ ４３ Ｂ−１３８ Ｃ−８ ４４ Ｂ−１３８ Ｃ−２４ ４５ Ｂ−１４４ Ｃ−２５ ４６ Ｂ−１５４ Ｃ−７ ４７ Ｂ−１５５ Ｃ−２１ ４８ Ｂ−１５８ Ｃ−９ ４９ Ｂ−１６０ Ｃ−１３ ５０ Ｂ−１６４ Ｃ−２５ ５１ Ｂ−１６５ Ｃ−２２ ５２ Ｂ−１７９ Ｃ−２６ ５３ Ｂ−１９１ Ｃ−７ ５４ Ｂ−１９１ Ｃ−２３ ５５ Ｂ−１９７ Ｃ−８ ５６ Ｂ−１９７ Ｃ−２３ ５７ Ｂ−２０４ Ｃ−７ ５８ Ｂ−２０４ Ｃ−２５ ───────────────────────────────────

【０１０１】本発明で使用される色素は、下記一般式
（III−１）及び一般式（III−２）で表される色素化合
物の非解離体、あるいはアルカリ金属塩（例、Ｌｉ塩、
Ｎａ塩、Ｋ塩など）、アンモニウム塩（ＮＨ₄ ⁺塩）、あ
るいはトリエチルアンモニウム塩（Ｃ₂Ｈ₅）₃ ＮＨ
⁺ 塩）などの塩化合物と、下記一般式（IV−１）及び
（IV−２）で表されるモノマー単位を含むポリマーとの
水または有機溶媒中（メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、ジメチルホルムアミドなど）における塩交
換反応によって容易に合成できる。

【０１０２】

【化５６】

【０１０３】式中、Ａ³ 及びＡ⁴ 、Ｂ³ 及びＢ⁴ 、Ｙ²
及びＺ² 、Ｌ¹¹、Ｌ¹²、Ｌ¹³、Ｌ¹⁴及びＬ¹⁵、Ｘ³ 及び
Ｘ⁴ 、Ｅ１及びＧ１、ｎ２及びｎ３、並びにｘ１、及び
ｙ１は、それぞれ前述した一般式（II−１）、及び一般
式（II−２）におけるＡ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² 、Ｙ¹
及びＺ¹ 、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ 、Ｘ¹ 及び
Ｘ² 、Ｅ及びＧ、ｎ及びｎ１、並びにｘ及びｙとそれぞ
れ同義である。

【０１０４】

【化５７】

【０１０５】式中、Ｒ³¹、Ｒ³²、及びＲ³³、Ｌ²¹、
Ｍ³、Ｍ⁴、ｑ１、そしてｒ１は、それぞれ前述した一般
式（Ｉ−１）および（Ｉ−２）におけるＲ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ
¹³、Ｌ、Ｍ¹、Ｍ²、ｑ、そしてｒとそれぞれ同義であ
る。また、Ｕは陰イオンを表し、陰イオンとしては、例
えば、ハライドイオン（Ｃｌ^- 、Ｂｒ^- 、Ｉ^- ）、スル
ホナートイオン（ｐ−トルエンスルホナートイオン）、
ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^- 、及びＰＦ₆ ^-等を挙げることができ
る。

【０１０６】なお、一般式（II−１）及び一般式（II−
２）で表される化合物は、一般に該当する活性メチレン
化合物（例、ピラゾロン、チオバルビツール酸、バルビ
ツール酸、インダンジオン、ヒドロキシフェナレンオン
等）とメチン染料にメチン基またはポリメチン基を導入
するためのメチン源との縮合反応によって合成すること
ができる。この種の化合物の合成についての詳細は、特
公昭３９−２２０６９号、同４３−３５０４号、同５２
−３８０５６号、同５４−３８１２９号、同５５−１０
０５９号、同５８−３５５４４号、特開昭４９−９９６
２０号、同５２−９２７１６号、同５９−１６８３４
号、同６３−３１６８５３号、及び同６４−４０８２７
号各公報、並びに英国特許第１１３３９８６号、米国特
許第３２４７１２７号、同４０４２３９７号、同４１８
１３２２５号、同５２１３９５６号、及び同５２６０１
７９号各明細書を参照することができる。

【０１０７】具体的には、モノメチン基の導入には、オ
ルトギ酸エチル、オルト酢酸エチルなどのオルトエステ
ル類またはＮ，Ｎ−ジフェニルホルムアミジン塩酸塩等
が、トリメチン鎖の導入には、トリメトキシプロペン、
１，１，３，３−テトラメトキシプロパンまたはマロン
アルデヒドジアニル塩酸塩（あるいはこれらの誘導体）
等が、またペンタメチン鎖の導入には、グルタコンアル
デヒドジアニル塩酸塩または１−（２，４−ジニトロフ
ェニル）−ピリジニウムクロリド（あるいはこれらの誘
導体）等がそれぞれ使用される。

【０１０８】本発明に係る色素は２種以上を併用しても
よい。また本発明に係る色素とこれら以外の従来から情
報記録媒体用の色素として知られている色素と併用して
もよい。そのような公知の色素の例としては、本発明で
使用されている以外のオキソノール系色素、シアニン系
色素、フタロシアニン系色素、ピリリウム系・チオピリ
リウム系色素、アズレニウム系色素、スクワリリウム系
色素、ナフトキノン系色素、トリフェニルメタン系色
素、およびトリアリルメタン系色素を挙げることができ
る。

【０１０９】本発明の情報記録媒体は、一般式（Ｉ−
１）で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー
成分、又は一般式（Ｉ−２）で表されるモノマー単位を
含むカチオン性ポリマー成分と、一般式（II−１）で表
されるアニオン性色素成分、又は一般式（II−２）で表
されるアニオン性色素成分とを含む記録層を基板上に設
けてなるものである。本発明の情報記録媒体は、所謂Ｃ
Ｄ−Ｒ型の情報記録媒体、あるいはＤＶＤ−Ｒ型の情報
記録媒体として構成することができる。ＣＤ−Ｒ型の情
報記録媒体として構成する場合には、トラックピッチが
１．４〜１．６μｍのプレグルーブが形成された円盤状
透明基板に、本発明に係る色素を含む記録層を設けた構
成とすることが好ましい。また、ＤＶＤ−Ｒ型の情報記
録媒体として構成する場合には、トラックピッチが０．
６〜０．９μｍのプレグルーブが形成された円盤状透明
基板に、本発明に係る色素を含む記録層を設けた構成と
することが好ましい。上記のいずれの態様の情報記録媒
体においても該記録層の上には反射層が設けられている
ことが好ましく、更にその反射層の上には保護層が設け
られていることが好ましい。

【０１１０】上記ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体は、具体
的には以下の二つの形態で構成されていることが好まし
い。 （１）トラックピッチが０．６〜０．９μｍのプレグル
ーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍｍの円盤状
透明基板の該プレグルーブが設けられている側の表面
に、本発明に係る色素を含む記録層が設けられてなる二
枚の積層体をそれぞれの記録層が内側となるように接合
してなる情報記録媒体。

【０１１１】（２）トラックピッチが０．６〜０．９μ
ｍのプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１
ｍｍの円盤状透明基板の該プレグルーブが設けられてい
る側の表面に、本発明に係る色素を含む記録層が設けら
れてなる積層体と、該積層体の基板と略同じ直径の円盤
状透明基板とを、それぞれの記録層が内側となるように
接合してなる情報記録媒体。なお、上記の形態の情報記
録媒体においても、記録層の上に更に反射層が設けられ
ていることが好ましく、更に反射層の上には、保護層が
設けられていることが好ましい。

【０１１２】本発明の情報記録媒体は、例えば、次に述
べるような方法により製造することができる。

【０１１３】基板は、従来の情報記録媒体の基板として
用いられている各種の材料から任意に選択することがで
きる。基板材料としては、例えば、ガラス；ポリカーボ
ネート；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよ
びポリエステル等を挙げることができ、所望によりそれ
らを併用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状
としてまたは剛性のある基板として使うことができる。
上記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および価格など
の点からポリカーボネートが好ましい。これらの材料
は、レーザ光が透過し得る材料が選ばれるが、透過率
は、好ましくは、７０〜１００％である。ＣＤ−Ｒ型の
情報記録媒体では、厚さが１．２ｍｍの透明基板が用い
られ、一方、ＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体では、厚さが
０．６ｍｍの透明基板が用いられる。該基板の直径は、
１２０ｍｍあるいは８０ｍｍが一般的である。

【０１１４】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止
などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材
料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリ
ル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、ク
ロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカ
ップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して
塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、デ
ィップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法
により基板表面に塗布することにより、形成することが
できる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの
範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲であ
る。

【０１１５】また、基板（または下塗層）上には、トラ
ッキング用溝またはアドレス信号等の情報を表す凹凸
（プレグルーブ）が形成されていることが好ましい。こ
のプレグルーブは、ポリカーボネートなどの樹脂材料を
射出成形あるいは押出成形する際に直接基板上に形成さ
れることが好ましい。

【０１１６】また、プレグルーブの形成を、プレグルー
ブ層を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層
の材料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステ
ル、トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくと
も一種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤
との混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形
成は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパ）上
に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる
混合液を塗布し、更にこの塗布液層上に基板を載せたの
ち、基板または母型を介して紫外線を照射することによ
り塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。次
いで、基板を母型から剥離することにより得ることがで
きる。プレグルーブ層の層厚は、一般に０．０５〜１０
０μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの範
囲である。

【０１１７】プレグルーブの深さは３００〜２０００オ
ングストロームの範囲にあることが好ましく、またその
半値幅は０．２〜０．９μｍの範囲にあることが好まし
い。またプレグルーブ層の深さを１５００〜２０００オ
ングストロームの範囲にすることにより反射率をほとん
ど低下させることなく感度を向上させることができ、特
に好ましい。従って、このような光ディスク（深いプレ
グルーブの基板に、本発明に係る色素を含む記録層及び
反射層を有する光デイスク）は、高い感度を有すること
から、低いレーザパワーでも記録が可能となり、これに
より安価な半導体レーザの使用が可能となる、あるいは
半導体レーザの使用寿命を延ばすことができる。

【０１１８】基板上（又は下塗層）の表面（プレグルー
ブが形成されている場合には、その表面上）には、本発
明に係る色素を含む記録層が設けられる。なお、記録層
には、更に耐光性を向上させるために一重項酸素クエン
チャーとして知られる種々の化合物を含有することがで
きる。クエンチャーの代表例としては、特開平３−２２
４７９３号公報に記載の一般式(III）、（IV）もしくは
（Ｖ）で表される金属錯体、ジインモニウム塩、アミニ
ウム塩や特開平２−３００２８７号公報や特開平２−３
００２８８号公報に示されているニトロソ化合物などを
挙げることができる。記録層の形成は、本発明に係る色
素、更に所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に
溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面
（もしくは下塗り層の表面）に塗布して塗膜を形成した
のち乾燥することにより行われる。

【０１１９】色素記録層形成用の塗布液の溶剤として
は、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステ
ル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，２
−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水
素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサ
ンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、ジオキサンなどのエーテル；エタノ−ル、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセ
トンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テ
トラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げることが
できる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮して
単独または二種以上組み合わせて用いることができる塗
布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑剤、潤
滑剤などの各種の添加剤を目的に応じて添加してもよ
い。

【０１２０】色素記録層に結合剤を使用する場合の結合
剤としては、例えばゼラチン、セルロース誘導体、デキ
ストラン、ロジン、ゴムなどの天然有機高分子物質；お
よびポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポ
リイソブチレン等の炭化水素系樹脂；ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル
共重合体等のビニル系樹脂；ポリアクリル酸メチル、ポ
リメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂；ポリビニル
アルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチ
ラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物などの合成有機高
分子を挙げることができる。記録層の材料として結合剤
を併用する場合に、結合剤の使用量は、色素１重量部に
対して一般に１０重量部以下であり、好ましくは５重量
部以下である。このようにして調製される塗布液の濃度
は一般に０．０１〜１０重量％の範囲にあり、好ましく
は０．１〜５重量％の範囲にある。

【０１２１】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲にあり、好まし
くは５０〜３００ｎｍの範囲にある。また、記録層は基
板の片面のみならず両面に設けられていてもよい。

【０１２２】上記記録層の上には通常、情報の再生時に
おける反射率の向上の目的で、反射層が設けられる。反
射層の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射
率が高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、
Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、
Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐ
ｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓ
ｎ、Ｂｉなどの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を
挙げることができる。これらのうちで好ましいものは、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステ
ンレス鋼である。これらの物質は単独で用いてもよい
し、あるいは二種以上の組み合わせで、または合金とし
て用いてもよい。特に好ましくは、Ａｕ又はＡｇであ
る。反射層は、例えば上記反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンプレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。反射層の層厚は一般に
は１０〜３００ｎｍの範囲にあり、好ましくは５０〜２
００ｎｍの範囲である。

【０１２３】反射層の上には、記録層などを物理的およ
び化学的に保護する目的で保護層を設けることが好まし
い。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない側
にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられていてもよ
い。保護層に用いられる材料としては、例えば、Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ₂ 、ＭｇＦ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｉ₃ Ｎ₄ などの
無機物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹
脂等の有機物質を挙げることができる。

【０１２４】保護層は、たとえばプラスチックの押出加
工で得られたフィルムを接着層を反射層上及び／または
基板上にラミネートすることにより形成することができ
る。あるいは真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法
により設けられてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化
性樹脂の場合には、これらの適当な溶剤に溶解して塗布
液を調製したのち、この塗布液を塗布し、乾燥すること
によっても形成することができる。ＵＶ硬化性樹脂の場
合には、溶剤を使用することなく、もしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、
ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成するこ
とができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、
酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて
添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１０
０μｍの範囲にある。

【０１２５】本発明の情報記録媒体は、上述した構成か
らなる単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を
有する二枚の基板を記録層が内側となるように向かい合
わせ、接着剤等を用いて接合することにより、貼り合わ
せタイプの情報記録媒体を製造することもできる。ある
いはまた、二枚の円盤状基板のうち少なくとも一方に上
記構成を有する基板を用いて、リング状内側スペーサと
リング状外側スペーサとを介して接合することにより、
エアーサンドイッチタイプの記録媒体を製造することが
できる。

【０１２６】上記のような方法で製造される本発明のＣ
Ｄ−Ｒ型の情報記録媒体は、反射率が７０％前後と高い
ため、市販のＣＤプレーヤで再生することができる。従
って、高反射率を有しかつ耐光性に優れた光ディスクも
得ることができる。

【０１２７】また、上記のようにして製造した、基板上
に記録層、及び反射層、そして所望により保護層を設け
た二枚の積層体を各々の記録層が内側となるように接着
剤で貼り合わせることにより、二つの記録層を持つＤＶ
Ｄ−Ｒ型の情報記録媒体を製造することができる。ま
た、上記のようにして得られた一枚の積層体と、該積層
体の基板と略同じ直径の円盤状保護基板とを記録層が内
側となるように接着剤で貼り合わせることにより、片面
のみに記録層を持つＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒体を製造
することができる。

【０１２８】情報記録方法は、本発明の情報記録媒体を
用いて、例えば、次のように行われる。まず、情報記録
媒体を所定の定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．
２〜１．４ｍ／秒）または所定の定角速度にて回転させ
ながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用の光
を照射する。この光の照射により、記録層の被照射部分
がその光を吸収して局所的に温度が上昇し、物理的ある
いは化学的な変化が生じてその光学的特性を変えること
により、情報が記録される。記録光としては５００ｎｍ
〜８５０ｎｍの範囲の発振波長を有する半導体レーザー
ビームが用いられる。用いられるレーザービームの波長
は好ましくは５００ｎｍ〜８００ｎｍの範囲である。そ
してＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体においては、レーザービ
ームの波長は７５０〜８５０ｎｍ（更に好ましくは、７
７０〜７９５ｎｍ、特に７７５〜７９０ｎｍ）の範囲に
あることが好ましい。またはＤＶＤ−Ｒ型の情報記録媒
体においては、レーザービームの波長は６００〜７００
ｎｍ（更に好ましくは、６２０〜６８０ｎｍ、特に６３
０〜６５５ｎｍ）の範囲にあることが好ましい。上記の
ように記録された情報の再生は、情報記録媒体を所定の
定線速度で回転させながら記録時と同じ波長を持つ半導
体レーザ光を基板側から照射して、その反射光を検出す
ることにより行うことができる。なお、本発明の情報記
録媒体は、通常のＣＤフォーマットの場合の１倍速はも
とより、２倍速、４倍速、あるいはそれ以上の高速での
記録再生も可能である。

【０１２９】

【実施例】以下に本発明の実施例及び比較例を記載す
る。

【０１３０】［実施例１］本発明に係る前記オキソノー
ル系色素（色素番号１）４．０ｇを、２，２，３，３−
テトラフルオロプロパノール１００ｍＬに溶解し、記録
層形成用塗布液を調製した。この塗布液を、表面にスパ
イラルプレグルーブ（トラックピッチ：１．７μｍ、グ
ルーブ幅：０．４μｍ、グルーブ深さ：０．１６μｍ）
が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直
径：１２０ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ）のそのプレブルー
ブ面に、スピンコートにより塗布し、記録層を形成し
た。記録層の厚さは、プレグルーブ内で約１４０ｎｍで
あった。

【０１３１】次に、記録層上にＡｇをスパッタして、厚
さ約１００ｎｍの金属反射層を形成した。更に反射層上
にＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬化剤ＳＤ−２２０、大日本イ
ンキ化学工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射して層
厚５μｍの保護層を形成した。以上の工程により本発明
に従うＣＤ−Ｒ型の情報記録媒体（光ディスク）を得
た。

【０１３２】［実施例２］〜［実施例６］実施例１にお
いて、前記オキソノール色素（色素番号１）の代わり
に、下記の表２に示す、本発明に係るオキソノール色素
を同量使用した以外は実施例１と同様にして本発明に従
う情報記録媒体（光ディスク）を得た。

【０１３３】［比較例１］実施例１において、前記オキ
ソノール色素（色素番号１）の代わりに、下記の従来か
ら知られているシアニン色素（化合物ａ）を同量使用し
た以外は実施例１と同様にして比較用の情報記録媒体
（光ディスク）を得た。

【０１３４】

【化５８】

【０１３５】［比較例２］実施例１において、前記オキ
ソノール色素（色素番号１）の代わりに、カチオン部
に、三個のエチル基で置換されたアンモニウム塩を持つ
下記のオキソノール色素（化合物ｂ）を同量使用した以
外は実施例１と同様にして比較用の情報記録媒体（光デ
ィスク）を得た。

【０１３６】

【化５９】

【０１３７】［情報記録媒体の評価］ （Ｘｅランプ照射前（フレッシュ）の記録再生特性の評
価）得られた光ディスクをＯＭＴ２０００（パルスティ
ック社製）評価機を用いて波長７８０ｎｍ、定線速度
１．２ｍ／秒で、レーザパワーを５〜１５ｍＷの範囲で
種々変化させ最適記録パワーで記録した。レーザパワー
を０．５ｍＷで信号を再生し、最適パワーでの３Ｔ、１
１Ｔ信号での変調度を測定した。又、再生時の最適記録
パワーにおけるプレグルーブ（非記録領域）の反射率を
測定した。なお、３Ｔ信号の変調度の規格は、０．３〜
０．７であり、１１Ｔ信号の変調度の規格は、０．６以
上であるが、規格内であれば変調度が高い方が特性は良
いことを示す。また反射率は高い程特性が良いことを示
す。

【０１３８】（Ｘｅランプ照射後の記録再生特性の評
価）更に、これらの光ディスクにＸｅランプ（２８万ル
クス）を２４ｈ（時間）、４８ｈ、又は７２ｈ照射し
た。そして照射後の光デイスクの記録再生信号の変調度
及び反射率を上記と同様にして測定し、耐光性の評価を
行った。得られた評価結果を下記の表２に示す。

【０１３９】

【表３】

【０１４０】

【表４】

【０１４１】表２の結果から、オキソノール系色素にお
いて、前記一般式（Ｉ−１）、又は一般式（Ｉ−２）で
表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分を
新たに導入した色素を記録層に含む本発明に従う光ディ
スク（実施例１〜６）の場合には、良好な記録再生特性
を与えることがわかる。また本発明に従う光ディスク
は、比較例２の光ディスクや従来から知られているシア
ニン色素を含有する記録層を有する比較例１の光ディス
クに比べて、Ｘｅランプ照射後の性能の劣化も極めて少
なく、従って耐光性が格段に向上していることがわか
る。

【０１４２】

【発明の効果】本発明に係るオキソノール系色素を記録
材料として用いることにより、優れた記録再生特性が得
られ、かつ耐光性や保存耐久性においても高い安定性を
有する情報記録媒体を製造することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H111 EA03 EA12 EA22 EA32 FA01 FA12 FB42 FB50 4J038 CK021 CK031 CK041 CR071 DJ001 DK001 JA32 JA74 JB18 JB27 JB28 JB32 JB33 JB38 JC18 JC22 KA08 PB11 PC03 PC08 PC10 5D029 JA04 JC17

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基板上に、レーザ光により情報の記録が
   可能な記録層が設けられてなる情報記録媒体において、
   該記録層が、一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単位
   を含むカチオン性ポリマー成分、又は一般式（Ｉ−２）
   で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー成分
   と、一般式（II−１）で表されるアニオン性色素成分、
   又は一般式（II−２）で表されるアニオン性色素成分と
   を含むことを特徴とする情報記録媒体。 【化１】 [式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、及びＲ¹³は、各々独立に水素原子
   又は置換基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、Ｍ¹及び
   Ｍ²は、各々独立にオニウムイオンを表し、ｑは０また
   は１を表し、そしてｒは０乃至１０の整数を表す。] 【化２】 ［式中、Ａ¹ 、Ａ² 、Ｂ¹ 及びＢ² は各々独立に水素原
   子又は置換基を表し、Ｙ¹ 及びＺ¹ は各々独立に、炭素
   環もしくは複素環を形成するために必要な原子団を表
   し、Ｅ及びＧは各々独立に、共役二重結合鎖を完成する
   ために必要な原子団を表し、Ｘ¹ は、＝Ｏ、＝ＮＲ¹、
   又は＝Ｃ（ＣＮ）Ｒ¹を表し、Ｘ² は、−Ｏ、−ＮＲ¹
   または−Ｃ（ＣＮ）Ｒ¹ を表し（但し、Ｒ¹ は置換基を
   表す）、Ｌ¹、Ｌ² 、Ｌ³ 、Ｌ⁴ 及びＬ⁵ は、各々独立
   に、置換されていてもよいメチン基を表し、ｎ及びｎ１
   は各々独立に０、１または２を表し、そしてｘ及びｙは
   各々独立に０または１を表す。]
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ−１）で表されるモノマー単
   位を含むカチオン性ポリマー成分、又は一般式（Ｉ−
   ２）で表されるモノマー単位を含むカチオン性ポリマー
   成分が、それぞれ一般式（Ｉ−１−Ａ）、又は一般式
   （Ｉ−２−Ａ）で表される請求項１に記載の情報記録媒
   体。 【化３】 [式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ²³は、各々独立に水
   素原子、又は炭素原子数１〜１８アルキル基、炭素原子
   数２〜１８のアルケニル基、炭素原子数２〜１８のアル
   キニル基、炭素原子数６〜１８のアリール基、炭素原子
   数７〜１８のアラルキル基、炭素原子数２〜１８のアシ
   ル基、炭素原子数１〜１８のアルキルスルホニル基、炭
   素原子数１〜１８のアリールスルホニル基、炭素原子数
   １〜１８のアルキルスルフィニル基、炭素原子数２〜１
   ８のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜１８のア
   リールオキシカルボニル基、炭素原子数１〜１８のアル
   コキシ基、炭素原子数６〜１８のアリールオキシ基、炭
   素原子数１〜１８のアルキルチオ基、炭素原子数６〜１
   ０のアリールチオ基、炭素原子数２〜１８のアシルオキ
   シ基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基で置換されたス
   ルホニルオキシ基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基で
   置換されていてもよいカルバモイルオキシ基、炭素原子
   数１〜１８の置換されていてもよいアミノ基、炭素原子
   数１〜１８の炭化水素基で置換されていてもよいアミド
   基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基で置換されていて
   もよいウレイド基、炭素原子数１〜１８の炭化水素基で
   置換されていてもよいカルバモイル基、炭素原子数１〜
   １８の炭化水素基で置換されていてもよいスルファモイ
   ル基、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、ニトロ
   基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ホスホノ
   基、もしくは４乃至７員の複素環基を表し（但し、これ
   らの置換基は、上記の置換基のいずれかによって置換さ
   れていても良く、又これらの置換基に含まれるアルキル
   基は直鎖状、分岐鎖状、又は環状のいずれであってもよ
   い）、Ｌは、２価の連結基を表し、Ｒ²¹、及びＲ²²は各
   々独立に上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、及びＲ²³で表される置
   換基の例と同義であり、ｑは０または１を表し、ｒは０
   乃至１０の整数を表し、そしてｓ１及びｓ２は、各々独
   立に０乃至４の整数を表す。]
3. 【請求項３】 一般式（II−１）又は一般式（II−２）
   において、Ｘ¹ が、＝Ｏであり、Ｘ² が、−Ｏである請
   求項１に記載の情報記録媒体。
4. 【請求項４】 記録層上に更に反射層が設けられている
   請求項１乃至３のうちのいずれかの項に記載の情報記録
   媒体。