JP2000281411A - セメント混和材及びセメント組成物 - Google Patents

セメント混和材及びセメント組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 モルタル、コンクリートの流動性を改善し、
高強度化、早強化を図ると共に、低温での初期強度発現
性に優れたセメント混和材及びセメント組成物を提供す
ること。 【解決手段】 ギ酸、乳酸、酢酸及びそれらの塩の中か
ら選ばれた少なくとも一種以上と、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、ピロ硫酸塩、ピロ亜硫酸塩及びピロ重亜硫酸塩の中
から選ばれた少なくとも一種以上とを含有してなるセメ
ント混和材であり、更に高性能減水剤を含有してなる該
セメント混和材であり、これらセメント混和材とセメン
トを含有してなるセメント組成物を構成とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、主に、土木・建築
分野において使用されるセメント混和材及びセメント組
成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、セメント・コンクリートに要求さ
れる性能は益々高まっており、中でも、セメント・コン
クリートの高強度化や早強化の研究は、盛んに行われて
いる。セメント・コンクリートの強度は、水/セメント
比に大きく依存し、水/セメント比をできるだけ小さく
するため、JIS A 6204「コンクリート用化学混和剤」で
規定されている、減水剤や高性能減水剤が使用されてい
る。しかしながら、水/セメント比を低減すると、作業
性が悪くなるという課題があった。他方、セメントの水
和を促進することにより、高強度化や早強化を実現する
方法が数多く開発されている。例えば、硝酸カルシウ
ム、亜硝酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸、硝酸ナ
トリウム及びギ酸カルシウム、或いは、乳酸とその塩等
の促進剤を使用し、セメント・コンクリートの強度を増
進する方法が種々提案されている(米国特許第3427175
号、特開昭50-80315号公報、特開昭50-10998号公報、特
開昭55-71653号公報、米国特許第3801338号、若しく
は、英国特許第1522501号、英国特許第1522502号等)。
これらの促進剤を混和したコンクリートは、スランプロ
スが大きく、作業時間の確保が難しいという課題があっ
た。本発明者らは、コンクリートのスランプロスを抑制
し、高強度を可能としたセメント混和材を先に提案した
(特開平9-295843号公報)。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このセ
メント混和材は、早強性が十分でなく、特に低温時にお
ける初期強度発現性が十分でないという課題があった。
そこで、本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討
を重ねた結果、特定のセメント混和材を使用することに
より、前記課題を解決できるとの知見を得て本発明を完
成するに至った。
【0004】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、(1)
ギ酸、乳酸、酢酸及びそれらの塩の中から選ばれた少な
くとも一種以上と、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ硫酸
塩、ピロ亜硫酸塩及びピロ重亜硫酸塩の中から選ばれた
少なくとも一種以上とを含有してなるセメント混和材、
(2)更に高性能減水剤を含有してなる前記(1)のセ
メント混和材、(3)前記(1)又は(2)の何れかに
記載のセメント混和材とセメントを含有してなるセメン
ト組成物である。
【0005】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳しく説明す
る。
【0006】本発明のギ酸、乳酸及び酢酸(以下、ギ酸
類という)は、一般に、オキシカルボン酸と呼ばれる有
機化合物に属するが、例えば、オキシカルボン酸でもコ
ハク酸、リンゴ酸、酒石酸、グルコン酸又はそれらの塩
等では、本発明の効果を奏することができない。他の強
い遅延性を示すオキシカルボン酸とは、その効果を異に
するものである。本発明のギ酸類とは、具体的には、ギ
酸、乳酸、酢酸及びそれらの塩であり、それらの塩とし
ては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、カルシ
ウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩、アルミニウム
塩、亜鉛塩及びアンモニウム塩等がある。本発明では、
これらのうちの少なくとも一種以上が使用可能である。
【0007】本発明の亜硫酸塩、重亜硫酸塩、ピロ硫酸
塩、ピロ亜硫酸塩及びピロ重亜硫酸塩(以下、亜硫酸塩
類という)とは、特に限定されるものではないが、例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウ
ム、亜硫酸カルシウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸
カリウム、重亜硫酸リチウム、重亜硫酸カルシウム、ピ
ロ硫酸ナトリウム、ピロ硫酸カリウム、ピロ硫酸リチウ
ム、ピロ硫酸カルシウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ
亜硫酸カリウム、ピロ亜硫酸リチウム、ピロ亜硫酸カル
シウム、ピロ重亜硫酸ナトリウム、ピロ重亜硫酸カリウ
ム、ピロ重亜硫酸リチウム及びピロ重亜硫酸カルシウム
等である。本発明では、これらのうちの少なくとも一種
以上が使用可能である。
【0008】本発明の高性能減水剤とは、特に限定され
るものではないが、一般に、ナフタレン系、メラミン
系、ポリカルボン酸系及びアミノスルホン酸系等と称さ
れるもので、その形態としては、液状タイプ及び粉末タ
イプのものがある。例えば、花王社製商品名「マイティ
2000WH」、「マイティ100」、「マイティ150」、電気化
学工業社製商品名「デンカFT-500」、「デンカFT-8
0」、第一工業製薬社製商品名「セルフロー110P」、昭
和電工社製商品名「メルメントF-10」、「モルマスター
10」、「モルマスター20」及び日本シーカ社製商品
名「シーカメント1000H」等があり、ポリカルボン酸系
としては、グレースケミカルズ社製商品名「ダーレック
ススーパー200」、エヌエムビー社製商品名「レオビル
ドSP-8HS」、竹本油脂社製商品名「チューポールHP-1
1」、「チューポールHP-11」、「ポールファイン510
N」、藤沢薬品工業社製商品名「パリックFP-100U」、
「パリックFP-200」及び日本製紙社製商品名「サンフロ
ーPS」、「サンフローHS700」等が挙げられる。そ
の他にも、各社より多くの高性能減水剤が市販されてい
る。
【0009】本発明のセメント混和材の各成分の配合割
合は、特に限定されるものではないが、セメント混和材
がギ酸類と亜硫酸塩類を含有してなる場合、セメント混
和材100重量部中、ギ酸類の配合割合は、50〜95
重量部が好ましく、60〜90重量部がより好ましい。
50重量部未満では十分な早強性が得られない場合があ
り、95重量部を超えると十分なスランプの保持性が得
られない場合がある。亜硫酸塩類の配合割合は、5〜5
0重量部が好ましく、10〜40重量部がより好まし
い。5重量部未満では十分なスランプの保持性が得られ
ない場合があり、50重量部を超えると十分な早強性が
得られない場合がある。
【0010】セメント混和材がギ酸類、亜硫酸塩類及び
高性能減水剤を含有してなる場合、ギ酸類の配合割合
は、30〜90重量部が好ましく、40〜80重量部が
より好ましい。30重量部未満では十分な早強性が得ら
れない場合があり、90重量部を超えると十分なスラン
プの保持性が得られない場合がある。亜硫酸塩類の配合
割合は、5〜50重量部が好ましく、10〜30重量部
がより好ましい。5重量部未満では十分なスランプの保
持性が得られない場合があり、50重量部を超えると十
分な早強性が得られない場合がある。高性能減水剤の配
合割合は、固形分換算で50重量部以下が好ましく、5
〜30重量部がより好ましい。50重量部を超えると材
料分離を生じたり、十分な早強性が得られない場合があ
る。
【0011】本発明のセメント混和材の配合量は、特に
限定されるものではないが、セメント混和材がギ酸類と
亜硫酸塩類を含有してなる場合、セメントとセメント混
和材を含有してなるセメント組成物100重量部中、1
〜7重量部が好ましく、2〜5重量部がより好ましい。
1重量部未満では、スランプロスの抑制、高強度化、早
強化及び低温での初期強度発現性の効果が十分に得られ
ない場合があり、7重量部を超えても更なる効果の増進
は期待できない。
【0012】セメント混和材がギ酸類、亜硫酸塩類及び
高性減水剤を含有してなる場合、セメントとセメント混
和材を含有してなるセメント組成物100重量部中、1
〜7重量部が好ましく、2〜5重量部がより好ましい。
1重量部未満では、スランプロスの抑制、高強度化、早
強化及び低温での初期強度発現性の効果が十分に得られ
ない場合があり、7重量部を超えても更なる効果の増進
は期待できない。
【0013】本発明のセメント混和材は、通常、粉末状
で使用するが、本発明のギ酸類、亜硫酸塩類及び高性能
減水剤が、水に可溶性若しくは液体であるため、水に溶
解させたり、水と混合したりして使用することが可能で
ある。
【0014】本発明において、ギ酸類、亜硫酸塩類、及
び高性能減水剤の他に、必要に応じて凝結促進材を併用
することが可能である。凝結促進材としては、例えば、
アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム及びアルミ
ン酸リチウム等のアルミン酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム、炭酸リチウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カ
リウム及び重炭酸リチウム等の炭酸塩や重炭酸塩、硝酸
ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、硝酸カルシ
ウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチ
ウム及び亜硝酸カルシウム等の硝酸塩や亜硝酸塩、硫酸
ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム、二水石膏、
半水石膏、無水石膏及び硫酸アルミニウム等の無機硫酸
塩、水酸化カルシウム、酸化カルシウム、ミョウバン
類、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、並びにトリエタノー
ルアミン等のアミノアルコール類等がある。これらのう
ちの少なくとも一種以上を併用することにより、高強度
化や早強化を更に促進させることができる。
【0015】本発明のセメントとしては、普通、早強、
超早強、低熱及び中庸熱等各種ポルトランドセメント
と、これらセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ及
びシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末等を
混合したフィラーセメント、並びにアルミナセメント等
がある。
【0016】本発明のセメント混和材及びセメント組成
物に、砂、砂利等の骨材の他に、セメント膨張材、AE
剤、増粘剤、防錆剤、防凍剤、高分子エマルジョン、ベ
ントナイトやモンモリロナイト等の粘土鉱物、ゼオライ
ト、ハイドロタルサイト及びハイドロカルマイト等のイ
オン交換体、無機リン酸塩、並びにほう酸等の中から選
ばれたものを、本発明の効果を実質的に阻害しない範囲
で併用することが可能である。
【0017】本発明のセメント混和材及びセメント組成
物を製造する際に、使用する混合装置として、既存の如
何なる撹拌装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ
ー、オムニミキサー、V型ミキサー、ヘンシェルミキサ
ー及びナウターミキサー等がある。又、混合方法は、そ
れぞれの材料を施工時に別々に混合してもよいし、予め
その一部又は全部を混合しておいても差し支えない。
【0018】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。
【0019】実施例1 各種ギ酸類と亜硫酸塩類(1)を表1に示す割合で配合
し、セメント混和材を調製した。このセメント混和材を
セメントαとセメント混和材を含有してなるセメント組
成物100重量部中、3重量部配合して、セメント組成
物/砂比=1/3、水/セメント組成物比=50%のモ
ルタルを調製した。このモルタルの20℃における、フ
ローの経時変化と圧縮強度の測定を行った。その結果を
表1に示す。 <使用材料> ギ酸類A:試薬1級ギ酸カルシウム ギ酸類B:試薬1級ギ酸 ギ酸類C:試薬1級ギ酸ナトリウム ギ酸類D:試薬1級ギ酸カリウム ギ酸類E:試薬1級乳酸 ギ酸類F:試薬1級乳酸カルシウム ギ酸類G:試薬1級乳酸ナトリウム ギ酸類H:試薬1級乳酸カリウム ギ酸類I:試薬1級酢酸カルシウム ギ酸類J:ギ酸類Aとギ酸類Fの等重量混合物 ギ酸類K:ギ酸類A、ギ酸類F及びギ酸類Iの等重量混
合物 クエン酸:試薬1級クエン酸 亜硫酸塩類(1):試薬1級亜硫酸カリウム セメントα:電気化学工業社製早強ポルトランドセメン
ト 砂:JIS標準砂(ISO 679準拠) 水:水道水 <試験方法> 圧縮強度:JIS A 1108に準じて測定。 フロー試験:JIS R 5201に準じて測定。
【0020】
【表1】
【0021】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、良好なモルタルフローの保持と圧縮強度発
現性を示している。一方、本発明のセメント混和材を配
合していない比較例では、圧縮強度が低い(実験No.1-
1)、フローロスが大きい(実験No1-8)、硬化しない
(実験No.1-19)ことを示している。
【0022】実施例2 ギ酸類A80重量部、各種亜硫酸塩20重量部を配合し
てセメント混和材を調製し、セメントαとセメント混和
材を含有してなるセメント組成物100重量部中、セメ
ント混和材を3重量部配合したこと以外は、全て実施例
1と同様に行った。尚、比較のためクエン酸を配合し、
同様の試験を行った。その結果を表2に示す。 <使用材料> 亜硫酸塩類(1):試薬1級亜硫酸カリウム 亜硫酸塩類(2):試薬1級亜硫酸ナトリウム 亜硫酸塩類(3):試薬1級亜硫酸カルシウム 亜硫酸塩類(4):試薬1級亜硫酸アンモニウム 亜硫酸塩類(5):試薬1級重亜硫酸ナトリウム 亜硫酸塩類(6):試薬1級重亜硫酸カリウム 亜硫酸塩類(7):試薬1級ピロ亜硫酸ナトリウム 亜硫酸塩類(8):試薬1級ピロ硫酸カリウム 亜硫酸塩類(9):試薬1級ピロ重亜硫酸カリウム 亜硫酸塩類(10):亜硫酸塩類(1)と亜硫酸塩類
(8)の等重量混合物
【0023】
【表2】
【0024】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、モルタルフローの経時変化が少なく良好な
流動性を示し、圧縮強度発現にも優れている。
【0025】実施例3 ギ酸類A80重量部、亜硫酸塩(1)20重量部を配合
してセメント混和材を調製し、セメントαとセメント混
和材を含有してなるセメント組成物100重量部中のセ
メント混和材の配合量を表3に示すように変えたこと以
外は、全て実施例1と同様に行った。その結果を表3に
示す。
【0026】
【表3】
【0027】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、良好なモルタルフローの保持と圧縮強度発
現性を示している。一方、本発明のセメント混和材を配
合していない比較例(実験No.3-1)では、モルタルのフ
ローロスが大きく、圧縮強度が低いことを示している。
【0028】実施例4 ギ酸類A、亜硫酸塩(1)及び各種高性能減水剤aを表
4に示す割合で配合してセメント混和材を調製し、セメ
ントαとセメント混和材を含有してなるセメント組成物
100重量部中、セメント混和材を3重量部配合し、水
/セメント組成物比=40%、セメント組成物/砂比=
1/3のモルタルを調製した。このモルタルを使用し
て、フローの経時変化と圧縮強度の測定を行った。その
結果を表4に示す。 <使用材料> 高性能減水剤a:市販ポリアルキルアリルスルホン酸塩
【0029】
【表4】
【0030】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、良好なモルタルフローの保持と圧縮強度発
現性を示している。一方、本発明のセメント混和材を配
合していない比較例では、モルタルに材料分離が発生し
たり(実験No.4-1)、フローロスが大きい(実験No.4-
7)ことを示している。
【0031】実施例5 ギ酸類A60重量部、亜硫酸塩(1)20重量部及び表
5に示す各種高性能減水剤20重量部とを配合してセメ
ント混和材を調製し、セメントαとセメント混和材を含
有してなるセメント組成物100重量部中、セメント混
和材を3重量部配合した以外は、全て実施例4と同様に
行った。その結果を表5に示す。 <使用材料> 高性能減水剤a:市販ポリアルキルアリルスルホン酸塩
系 高性能減水剤b:市販芳香族アミノスルホン酸塩系 高性能減水剤c:市販メラミンホルマリン樹脂スルホン
酸塩系 高性能減水剤d:市販ポリカルボン酸系 高性能減水剤e:市販ポリアルキルアリルスルホン酸塩
系 高性能減水剤f:市販ポリアルキルアリルスルホン酸塩
【0032】
【表5】
【0033】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、モルタルフローの経時変化が少なく良好な
流動性を示し、圧縮強度発現性にも優れている。
【0034】実施例6 ギ酸類A60重量部、亜硫酸塩(1)20重量部及び高
性能減水剤a20重量部を配合してセメント混和材を調
製し、セメントαとセメント混和材を含有してなるセメ
ント組成物100重量部中のセメント混和材の配合量を
表6に示すように変えたこと以外は、全て実施例4と同
様に行った。その結果を表6に示す。
【0035】
【表6】
【0036】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、良好なモルタルフローの保持と圧縮強度発
現性を示している。一方、本発明のセメント混和材を配
合していない比較例(実験No.6-1)では、モルタルのフ
ローロスが大きく、圧縮強度が低いことを示している。
【0037】実施例7 表7に示す各種セメントと、ギ酸類A60重量部、亜硫
酸塩類(1)20重量部及び高性能減水剤a20重量部
を配合してセメント混和材を調製し、セメントとセメン
ト混和材を含有してなるセメント組成物100重量部
中、セメント混和材を3重量部配合した。このセメント
組成物を使用し、単位セメント組成物量400kg/m
3、水/セメント組成物比=40%、s/a=46%の
コンクリートを環境温度20℃で作製し、スランプと圧
縮強度の測定を行った。又、同じ配合のコンクリートに
ついて、環境温度5℃で作製し、材齢1日における圧縮
強度を測定した。その結果を表7に示す。但し、セメン
ト混和材を配合しない場合には、高性能減水剤aを配合
して、セメント混和材を配合した場合と同一のスランプ
とした。 セメントα:電気化学工業社製早強ポルトランドセメン
ト セメントβ:電気化学工業社製普通ポルトランドセメン
ト セメントγ:電気化学工業社製高炉セメントB種 砂:新潟県姫川産 砂利:新潟県姫川産、Gmax=25mm
【0038】
【表7】
【0039】本発明のセメント混和材を配合したセメン
ト組成物は、良好なコンクリートのスランプの保持と圧
縮強度発現性を示している。一方、本発明のセメント混
和材を配合していない比較例(実験No.7-4,7-5,7-6)で
は、コンクリートのスランプロスが大きく、圧縮強度発
現性も低いものである。特に、5℃の低温での圧縮強度
は、著しく低いことを示している。
【0040】
【発明の効果】本発明のセメント混和材を使用すること
により、モルタルやコンクリートの流動性を改善し、高
強度化、早強化を図ると共に、低温での初期強度発現性
に優れたセメント組成物が得られる。
フロントページの続き (72)発明者 塩川 守正 新潟県西頸城郡青海町大字青海2209番地 電気化学工業株式会社青海工場内 Fターム(参考) 4G012 MB12

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ギ酸、乳酸、酢酸及びそれらの塩の中か
    ら選ばれた少なくとも一種以上と、亜硫酸塩、重亜硫酸
    塩、ピロ硫酸塩、ピロ亜硫酸塩及びピロ重亜硫酸塩の中
    から選ばれた少なくとも一種以上とを含有してなるセメ
    ント混和材。
  2. 【請求項2】 更に高性能減水剤を含有してなる請求項
    1に記載のセメント混和材。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2の何れかに記載のセメン
    ト混和材とセメントを含有してなるセメント組成物。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000281412A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Denki Kagaku Kogyo Kk セメント混和材及びセメント組成物
KR20210014098A (ko) * 2018-06-04 2021-02-08 위원 장 콘크리트 방수 내식제

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