JP2000281930A - ガンマ相のキナクリドン混晶顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規なキナクリドン混晶顔料及びキナクリド
ン混晶顔料を含む顔料調製物。 【解決手段】 （ａ）８２．５−９９重量％の式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子を表す〕の未置換γ相の
キナクリドンと、（ｂ）１−１７．５重量％の１種また
は複数の式（Ｉ）〔式中、同じまたは異なる置換基Ｒ¹
及びＲ²は、塩素、臭素もしくはフッ素原子またはＣ₁−
Ｃ₆−アルキルで置換され得るＣ₁−Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₄−アルコキシもしくはカルボキサミド基を表し、
Ｒ¹は更に水素原子であってもよい〕の２，９−及び／
または３，１０−置換キナクリドンと、から成るキナク
リドン混晶顔料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規なキナクリドン
混晶顔料及び高分子量有機材料を彩色する色素としての
使用に関する。

【０００２】

【従来の技術】キナクリドンは顔料として使用される公
知の化合物である。実用に際しては、堅牢度及び色彩特
性が厳密な必要条件である。工業規模では、ジヒドロキ
ナクリドンを溶媒の存在下のアルカリ性媒体中で酸化
し、得られた粗い結晶質の未精製顔料を次に乾式磨砕も
しくは湿式磨砕するか、または、２，５−ジアニリノテ
レフタル酸をポリリン酸もしくはポリリン酸エステル中
で閉環させ、得られた微粉状の未精製顔料を次に有機溶
媒で相転移及び仕上処理することによって調製される。

【０００３】キナクリドン混晶顔料の製造は以下の特許
文献に記載されている。

【０００４】米国特許第４，０９９，９８０号は、８５
−９９％の未置換キナクリドンと１−１５％の４，１１
−ジクロロキナクリドンとから成るキナクリドン混晶顔
料の製造を記載している。これらの未置換キナクリドン
はγ相である。

【０００５】米国特許第３，１６０，５１０号は、未精
製顔料混合物を塩で乾式磨砕し、単離した微粉状材料を
次に溶媒処理するか、または、顔料混合物を硫酸で沈殿
させ、乾燥した微粉状の未精製顔料を次に溶媒処理する
キナクリドン混晶顔料の製造を記載している。

【０００６】γ相の未置換キナクリドンに関しては４つ
の相が記載されている。

【０００７】γＩ相は米国特許第３，０７４，９５０号
及び欧州特許第０，２６７，８７７号に記載されてい
る。Ｘ線スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの６．６
゜、１３．９゜及び２６．５゜に３つの高強度の線、１
３．２゜、１３．５゜及び２３．８゜に３つの中間強度
の線、１７．１゜、２０．５゜、２５．２゜及び２８．
６゜に４つの低強度の線を示す。

【０００８】γＩＩ相は米国特許第２，８４４，４８
４、欧州特許第０，２６７，８７７号及びデンマーク特
許ＤＥ−Ｃ１，１８４，８８１に記載されている。Ｘ線
スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの６．６゜、１
３．９゜及び２６．３゜に３つの高強度の線、１３．２
゜、１３．４゜６及び２３．６゜、２５．２゜及び２
８．３゜に５つの中間強度の線、１７．１゜及び２０．
４゜に２つの低強度の線を示す。

【０００９】γＩＩＩ相は、欧州特許第０，５３０，１
４２に記載されている。Ｘ線スペクトルは２倍のブラッ
グ角２θの６．７゜、１３．３゜、１４．０゜及び２
６．６゜に４つの高強度の線、１３．６゜に１つの中間
強度の線、１７．２゜、２０．６゜、２１．９゜、２
４．０゜、２５．３゜、２８．１゜及び２８．８゜に７
つの低強度の線を示す。

【００１０】γＩＶ相は日本特許公開５３−３９３２４
に記載されている。Ｘ線スペクトルは２倍のブラッグ角
２θの６．２゜、１３．６゜及び２６．５゜に３つの高
強度の線、１２．５゜、２５．８゜及び２７．７゜に３
つの中間強度の線、１６．１゜、２０．５゜及び２４．
０゜に３つの低強度の線を示す。２θの２５．８゜及び
２７．７゜の中間強度の線は少量のα相に起因すると考
えられる。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明によれば、８
２．５−９９％の未置換γ−相キナクリドンと１−１
７．５％の１種または複数、特に１種または２種の置換
キナクリドンとから成る混合物はある種の条件下で固溶
体とも呼ばれる混晶を形成することが知見された。混晶
は、通常は非化学量論的割合で結晶相に添加された１種
または複数の成分がホスト化合物と共に共通格子中に結
晶化する系であると理解されている。対応する機械的混
合物のＸ線回折図では全成分の反射が検出されるが、混
晶のＸ線回折図は、例えばホスト化合物の（多くの場合
には膨張した）結晶格子または同様の結晶格子または顕
著に異なる結晶格子の反射だけを示す。

【００１２】

【課題を解決するための手段】従って本発明は、（ａ）
８２．５−９９重量％、好ましくは８５−９５重量％、
特に８７−９３重量％の式（Ｉ）

【００１３】

【化７】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子を表す〕の未置換γ相の
キナクリドンと、（ｂ）１−１７．５重量％、好ましく
は５−１５重量％、特に７−１３重量％の、１種または
複数の、式（Ｉ）〔式中、同じまたは異なる置換基Ｒ¹
及びＲ²は、塩素、臭素もしくはフッ素原子を表すかま
たはＣ₁−Ｃ₆−アルキル基で置換され得るＣ₁−Ｃ₄−ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシもしくはカルボキサミド
基を表し、Ｒ¹は更に水素原子であってもよい〕の２，
９−及び／または３，１０−置換キナクリドンと、から
成るキナクリドン系の混晶顔料を提供する。

【００１４】

【発明の実施の形態】好ましい混晶顔料は、式（Ｉ）の
Ｒ¹が水素、クロロ、メチル、メトキシまたはカルボキ
サミドを表し、Ｒ²がクロロ、メチル、メトキシまたは
カルボキシアミドを表す１種または２種の置換キナクリ
ドン（ｂ）を含む混晶顔料である。

【００１５】本発明の混晶顔料の色彩特性は対応する個
々の成分の機械的混合物の色彩特性とはかなり異なる。
特に、混晶顔料はより鮮やかな色相及びより高い濃度の
色を有している。方法はまた、金属ペイントの製造に特
に適した極めて透明な顔料を得るために使用され得る。
堅牢度特性は優れている。

【００１６】本発明はまた、８２．５：１７．５から９
９：１、好ましくは８５：１５から９５：５、特に８
７：１３から９３：７の割合の、成分（ａ）のベースと
なる式（Ｉａ）

【００１７】

【化８】 の２，５−ジアニリノテレフタル酸と成分（ｂ）のベー
スとなる式（Ｉｂ）

【００１８】

【化９】 の（１種または複数の）置換テレフタル酸とを、ポリリ
ン酸、ポリリン酸エステル、好ましくはポリリン酸メチ
ルエステルまたはそれらの混合物の存在下で環化し、環
化後に存在する閉環混合物を、少なくとも１１０℃の温
度で、少なくとも７０重量％の濃度、好ましくは７５−
９８重量％、特に８０−９０重量％の濃度の水性オルト
リン酸に計量添加することによって加水分解し、その
際、水性オルトリン酸は前記計量添加終了後の加水分解
混合物中の水性オルトリン酸の濃度が少なくとも８５重
量％となる量で使用し、次いで、混晶顔料を直接単離す
るかまたは微細分割処理及び／または仕上処理後に単離
する段階を含んで成る上記の混晶顔料の製造方法を提供
する。

【００１９】閉環形成剤として通常は、ジアニリノテレ
フタル酸を基準として２．５倍−１０倍、好ましくは３
倍−５倍の重量のポリリン酸またはポリリン酸エステル
が使用される。ポリリン酸またはエステルのＰ₂Ｏ₅含量
は８０−８７重量％、好ましくは８３−８５重量％であ
り、これは１１０−１２０％のリン酸当量に対応する。
より多い量の閉環形成剤を使用することはできるが通常
は不要である。適当な閉環温度は８０−２００℃、好ま
しくは１２０−１４０℃である。環化の完了に要する時
間は一般的には０．５−２４時間であるが、通常は１−
２時間足らずでよい。

【００２０】環化後に存在する閉環混合物を少なくとも
１１０℃、好ましくは１２０−１８０℃、特に１３０−
１６０℃の温度で加水分解する。この場合、閉環混合物
を必要ならば圧力下でオルトリン酸に計量添加する。連
続処理またはバッチ処理のいずれを使用することも可能
である。静的ミキサーまたは機械的ミキサー中で連続処
理するのが有利である。ポリリン酸を基準として、０．
８−１０倍の量のオルトリン酸を使用するのが適当であ
る。理論的にはオルトリン酸を７０重量％未満の濃度で
使用することも可能である。しかしながら、所望のγ相
を得るためには加水分解終了後のオルトリン酸の最終濃
度が８５重量％未満であってはならない。そのような場
合にはオルトリン酸の使用量が少なすぎて加水分解混合
物が撹拌できない粘稠度をもつことになる。好ましく
は、加水分解終了後の加水分解混合物中のオルトリン酸
の濃度は８７−９８重量％、特に８８−９５重量％であ
る。

【００２１】加水分解の持続時間は計量添加速度に依存
する。少なくとも１０％／分、好ましくは少なくとも２
０％／分、特に５０％−１００％／分の濃度勾配を使用
して計量添加を行うのが有利である。濃度勾配（ＣＧ）
は、オルトリン酸の初期濃度及び最終濃度を夫々基準と
して、加水分解混合物中のオルトリン酸の濃度の相対的
増加を単位時間あたりのパーセントで示したものであ
る。加水分解の進行中に所望の混晶キナクリドンがγ相
で析出するので、加水分解の終了後には単離を容易にす
るためのγ相を異なる相に変態させる処理を要せずにリ
ン酸含有混合物を水または希オルトリン酸で希釈するこ
とが可能である。

【００２２】加水分解した閉環混合物の水または希オル
トリン酸による後処理は、好ましくは１２０−１８０℃
の温度で、例えば０．５−２４時間、好ましくは１−５
時間行う。しかしながら、加水分解終了後の混晶顔料、
プレ顔料または未精製顔料を上記の後処理を行うことな
く加水分解混合物から単離することも可能である。

【００２３】ジアニリノテレフタル酸の選択及び使用さ
れる加水分解条件及び／または後処理条件次第で混晶顔
料、微粉状の混晶プレ顔料または粗い結晶質の未精製混
晶顔料が８５％濃度のオルトリン酸から成る液相に懸濁
した懸濁液が形成される。

【００２４】混晶顔料は通常は濾過によって直接に単離
される。濾過に先立って、例えば水または希リン酸を添
加することによってリン酸の濃度を７０％以下まで低下
させてもよい。

【００２５】混晶プレ顔料または未精製の混晶顔料は更
に後処理の必要がある。混晶プレ顔料は予め単離するか
または単離しないで、溶媒添加または不添加で５０−２
００℃の温度で必要ならば圧力を加えて０．５−２４時
間熱後処理（仕上）し、溶媒分離後に単離する。

【００２６】粗い結晶質の未精製混晶顔料は機械的に微
細分割し、得られた混晶顔料を次に常法で単離するか、
または、予め単離するかまたは単離しないで上記のよう
に仕上処理し、溶媒の分離後に単離する。

【００２７】微細分割は乾式磨砕または湿式磨砕で行う
ことができる。高エネルギー入力の湿式磨砕が好まし
い。何故なら湿式磨砕には未精製の混晶顔料の乾燥が不
要であり、例えば、磨砕スペース１リットルあたり１．
０ｋＷを上回る電力密度及び１２ｍ／秒を上回る撹拌機
先端速度（撹拌機周囲速度）をもつ撹拌ボールミルで湿
式磨砕を行うことができるからである。

【００２８】乾式磨砕には、全バッチ式または連続式の
振動ミルまたはロールミルを使用するのが適当であり、
湿式磨砕には全バッチ式または連続式の撹拌ボールミ
ル、ロールミル及び振動ミルを使用するのが適当であ
り、混練装置も適当である。

【００２９】湿式磨砕では、未精製の混晶顔料懸濁液を
直接に、または、予め単離し水で湿潤したプレスケーキ
の状態もしくは乾燥した状態の粗い結晶質の未精製混晶
顔料を、水または水酸化ナトリウムの希釈溶液で練磨で
きる粘稠度に希釈する。使用される磨砕媒体はジルコニ
ウム酸化物、ジルコニウム混合酸化物、アルミニウム酸
化物、スチールまたは石英の直径０．２−２０ｍｍのビ
ーズである。適当な磨砕時間は５−６０分、好ましくは
７．５−３０分である。

【００３０】加水分解後及び微細分割後に存在する混晶
プレ顔料は、直接にまたは溶媒添加後に水性懸濁液中で
仕上処理できる。仕上処理に必要な条件は、混晶顔料の
所望特性に大きく左右され、各場合の目的に応じて設定
される。通常は、適当な媒体中の混晶プレ顔料の懸濁液
を５０−２００℃の範囲の温度で、常圧または高圧下
で、０．５−２４時間処理する。このためには一般に、
湿式磨砕後に得られた懸濁液を、練り顔料を予め単離す
ることなく使用する。ここで添加される溶媒の量は、広
い範囲内で増減し得る。混晶プレ顔料の重量を基準とし
て、同量から５倍量までの重量の溶媒を使用するのが好
ましい。水性、水性−有機性または有機性の媒体中の熱
処理は好ましくは５０−１５０℃で１−６時間行う。仕
上処理の終了後、仕上処理に使用した溶媒は蒸留によっ
て回収して再使用し得る。得られる種々の形態を上記の
ように利用することによって、本発明方法によって得ら
れた混晶プレ顔料を最終使用に応じてより高い隠蔽力を
もつ形態またはより透明な形態に変換することが可能で
ある。これらの形態は、適当な溶媒の溶解力と濃度、選
択された温度及び仕上処理の持続時間を介して調節でき
る。

【００３１】色彩特性を改善し特定の色彩効果を得るた
めに、方法の任意の点で、溶媒、顔料分散剤、界面活性
剤、脱泡剤、増量剤または他の添加剤を添加することが
可能である。また、これらの添加剤の混合物を使用する
ことも可能である。添加剤は、全量を一度に添加しても
よく、または、２回以上に分割した量で添加してもよ
い。閉環前、閉環中もしくは閉環後、加水分解中、磨砕
中、仕上処理中、または、単離中もしくは単離後などの
任意の時期に添加し得る。添加に最適な時点を予備実験
によって予め決定する必要がある。

【００３２】適当な界面活性剤は、アニオン性、カチオ
ン性及び非イオン性界面活性剤である。

【００３３】適当なアニオン性界面活性剤の例は、脂肪
酸タウリド、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド、脂肪酸イセチ
オネート、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルナ
フタレンスルホネート、アルキルフェノールポリグリコ
ールエーテルスルフェート及び脂肪アルコールポリグリ
コールエーテルスルフェート、脂肪酸例えばパルミチン
酸、ステアリン酸及びオレイン酸、セッケン例えば脂肪
酸、ナフテン酸、及び樹脂酸例えばアビエチン酸のアル
カリ金属塩、アルカリ可溶性樹脂例えばロジン改質マレ
イン酸エステル樹脂である。

【００３４】適当なカチオン性界面活性剤の例は、第四
アンモニウム塩、脂肪アミンエトキシレート、脂肪アミ
ンポリグリコールエーテル及び脂肪アミンである。

【００３５】非イオン性界面活性剤の例は、脂肪アルコ
ールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエ
ーテル及びアルキルフェノールポリグリコールエーテル
である。

【００３６】当該方法の進行中に使用される適当な顔料
分散剤は、式（ＩＩ） Ｐ−Ｘ_ｍ （ＩＩ） 〔式中、ｍは１から４の整数であり；Ｐは、式（Ｉ）
｛式中のＲ¹及びＲ²は水素原子またはメチル基｝の直鎖
状キナクリドンのｍ価の基であり；Ｘは、式（ＩＩＩ） −ＣＯＯＭ （ＩＩＩ）、 または式（ＩＶ） −ＳＯ₃Ｍ （ＩＶ） ｛式中、Ｍは、水素イオンＨ⁺を表すかまたはγ価の金
属カチオンのＭ^γ+／γ当量を表し、例えば、Ｌｉ¹⁺、
Ｎａ¹⁺、Ｋ¹⁺、Ｍｇ²⁺、Ｃａ²⁺、Ｓｒ²⁺、Ｂａ²⁺、Ｍｎ
²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｆｅ²⁺、Ａ
ｌ³⁺、Ｃｒ³⁺またはＦｅ ³⁺を表し、この場合には同一の
γは整数１、２または３であり、または、Ｍは、Ｎ⁺Ｒ³
Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶の構造をもつアンモニウムイオンであり、第
四窒素原子の置換基Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の各々は個別
に且つ互いに独立に、水素原子またはＣ₁−Ｃ₃₀−アル
キル、Ｃ₂−Ｃ₃₀−アルケニルもしくはＣ₅−Ｃ₃₀−シク
ロアルキル基であり、これらの基は、ヒドロキシル、ジ
（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）アミノ、カルボキシルもしくは
カルボキシアミド基によってか、または、基

【００３７】

【化１０】 （ｖは２−２０の整数である）によってか、または、基
Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル−Ｎ ⁺Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶によって置換され得
る｝の基であるか、あるいは、Ｘは、式（Ｖ）

【００３８】

【化１１】 ｛式中、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々は互いに独立に、水素原子、
Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニルもしくは
Ｃ₅−Ｃ₇−シクロアルキル基を表すか、または、Ｒ⁸と
Ｒ⁹とが隣接窒素原子と共に脂肪族もしくは芳香族の５
員環もしくは６員環の複素環系を表し、その際該複素環
系はどの場合にも窒素、酸素及びイオウから成る群から
選択された同じもしくは異なる１から３個の環構成ヘテ
ロ原子を有しており、Ｒ⁷は水素原子またはＣ₁−Ｃ₄−
アルキル基であり、ｎは１から６の整数であり、ｏは０
または１の数である｝の基であるか、あるいは、Ｘは、
式（ＶＩ）

【００３９】

【化１２】 ｛式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²及びＲ¹³の各々は水素、フッ素、塩
素または臭素原子であり、Ｒ¹¹は水素、フッ素、塩素ま
たは臭素原子またはニトロ、Ｃ₁−Ｃ₅−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルコキシまたはベンゾイルアミノ基である｝
の基である〕の化合物である。

【００４０】Ｐが未置換の直鎖状キナクリドン基であ
り、Ｘがフタルイミドメチレン基またはスルホンアミド
基である式（ＩＩ）の顔料分散剤が好ましい。

【００４１】混晶顔料、未精製顔料またはプレ顔料の単
位重量を基準として０．１−２０重量％、好ましくは１
−１０重量％の顔料分散剤及び／または界面活性剤を添
加することが可能である。

【００４２】溶媒の例は：脂環式炭化水素、例えばシク
ロヘキサン；Ｃ₁−Ｃ₈−アルカノール、脂環式アルコー
ル及び多価アルコール、例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−またはイソプロパノール、ｎ−またはイソブタ
ノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサ
ノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセロール；Ｃ₁−Ｃ₅−ジアル
キルケトンまたは環状ケトン、例えばアセトン、ジエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケト
ンまたはシクロヘキサノン；エーテル及びグリコールエ
ーテル、例えばエチレングリコール及びプロピレングリ
コールのモノメチルまたはモノエチルエーテル、ブチル
グリコール、エチルジグリコールまたはメトキシブタノ
ール；芳香族炭化水素、例えばトルエン、キシレンまた
はエチルベンゼン、環状エーテル類、例えばテトラヒド
ロフラン、塩素化芳香族炭化水素類、例えばクロロベン
ゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、１，２，４−トリクロロ
ベンゼンまたはブロモベンゼン；置換芳香族化合物、例
えば安息香酸、ニトロベンゼンまたはフェノール；脂肪
族カルボキサミド、例えばホルムアミドまたはジメチル
ホルムアミド；環状カルボキサミド、例えばＮ−メチル
ピロリドン；Ｃ₁−Ｃ₄−アルキルカルボキシレート、例
えばギ酸ブチル、酢酸エチルまたはプロピオン酸プロピ
ル；カルボン酸Ｃ₁−Ｃ₄−グリコールエステル、Ｃ₁−
Ｃ₄−アルキルフタレート及びＣ₁−Ｃ₄−アルキルベン
ゾエート、例えば安息香酸エチル；複素環塩基、例えば
ピリジン、キノリン、モルホリンまたピコリン；及びジ
メチルスルホキシド及びスルホランである。

【００４３】好ましい溶媒は、アルカノール類、特にエ
タノール、プロパノール、ブタノール及びペンタノー
ル；脂肪族カルボキサミド、例えばホルムアミドまたは
ジメチルホルムアミド；環状カルボキサミド、特にＮ−
メチルピロリドン；芳香族炭化水素、例えばトルエン、
キシレンまたはエチルベンゼン；及び塩素化芳香族炭化
水素、例えばクロロベンゼンまたはｏ−ジクロロベンゼ
ンである。

【００４４】本発明による混晶顔料の製造方法では、加
水分解生成物を混晶顔料として直接使用できるので特に
経済的で環境にも優しいことが知見された。特許請求の
範囲に記載の方法は薬品及び溶媒を少量しか使用せず、
これらは後で更に処理されるかまたは完全に再生して再
利用される。その結果として、廃棄物の問題が生じな
い。本発明によって得られる混晶顔料については、優れ
た色彩特性及びレオロジー特性、分散容易性、優れた光
沢性、高い色濃度なとが注目される。また、金属ペイン
トに使用するために特に好適な透明度の高い混晶顔料を
製造することも可能である。

【００４５】本発明に従って製造された混晶顔料は、例
えばプラスチック、樹脂、塗装用材料、印刷用インクの
ような天然または合成の高分子量有機材料を彩色するた
めに使用され得る。

【００４６】上記顔料によって彩色され得る高分子量有
機材料の例は、セルロースエーテル及びセルロースエス
テル、例えばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢
酸セルロースもしくは酪酸セルロース、天然樹脂もしく
は合成樹脂、例えば付加重合樹脂もしくは縮合樹脂、例
えばアミノ樹脂、特に尿素−及びメラミン−ホルムアル
デヒド樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、フェノール
樹脂、ポリカーボネート類、ポリスチレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリロニ
トリルのようなポリオレフィン類、ポリアクリレート
類、ポリアミド類、ポリウレタン類またはポリエステル
類、ゴム、カゼイン、シリコーン樹脂の単独材料または
混合材料である。

【００４７】この場合、上記の高分子量有機コンパウン
ドが可塑性固体もしくは溶融液の形態であるかまたは紡
糸溶液、ワニス、ペイントもしくは印刷用インクの形態
であるかは問題にならない。予定の用途次第では本発明
によって得られた顔料をブレンドとしてまたは調製物も
しくは分散液の形態で使用するのが有利であることが知
見された。彩色すべき高分子量有機材料を基準として、
本発明の顔料を好ましくは０．１−１０％の量で使用す
る。

【００４８】本発明の混晶顔料は例えば、一成分型また
は二成分型粉末トナー（いわゆる一成分または二成分現
像剤）、磁気トナー、液体トナー、ラテックストナー、
重合トナー及び特殊トナーのような電子写真用トナー及
び現像剤の色素として好適である。代表的なトナーバイ
ンダーは、付加重合樹脂、重付加樹脂及び重縮合樹脂、
例えばスチレン樹脂、スチレン−アクリレート樹脂、ス
チレン−ブタジエン樹脂、アクリレート樹脂、ポリエス
テル樹脂、フェノール−エポキシ樹脂、ポリスルホン
類、ポリウレタン類の単独使用または併用であり、ポリ
エチレン及びポリプロピレンでもよい。これらはまた、
電荷調節剤、ロウまたは流動助剤のような別の成分を含
有していてもよく、または、これらの添加剤によって後
で改質されてもよい。

【００４９】更に、本発明の混晶顔料は、例えば金属、
木材、プラスチック、ガラス、セラミック、コンクリー
ト、繊維材料、紙またはゴムのような材料から成る製品
の表面塗装に使用される粉末及び粉末塗装材料、特に摩
擦電気的または界面動電的に吹付けられる粉末塗装材料
の色素として好適である。粉末塗装樹脂として使用され
る代表的な樹脂は、常用の硬膜剤と併用されるエポキシ
樹脂、カルボキシル−及びヒドロキシル−含有ポリエス
テル樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂である。
組合せ樹脂も使用される。例えば、エポキシ樹脂とカル
ボキシル−及びヒドロキシル−含有ポリエステル樹脂と
の組合せは頻用される。（樹脂系に依存する）典型的な
硬膜成分の例は、酸無水物、イミダゾール及びジシアン
ジアミドとその誘導体、ブロックトイソシアナート、ビ
スアシルウレタン、フェノール樹脂及びメラミン樹脂、
トリグリシジルイソシアナート、オキサゾリン及びジカ
ルボン酸である。

【００５０】更に、本発明の混晶顔料は、水性及び非水
性ベースのインクジェット用インクの色素として、また
熱溶融法で使用するインクの色素として好適である。

【００５１】本発明の混晶顔料はまた、加色法または減
色法によって発色させるカラーフィルターの色素として
好適である。

【００５２】本発明によって製造された顔料の特性を塗
膜の分野で評価するために、多くの公知の塗装材料か
ら、芳香族化合物を含有し中油アルキド樹脂及びブタノ
ールエーテル化したメラミン樹脂を基剤とするアルキド
−メラミン樹脂ワニス（ＡＭ）、酢酪酸セルロースとメ
ラミン樹脂とを基剤とするポリエステルワニス（ＰＥ）
及び水性ポリウレタン（ＰＵ）を基剤とするワニスを選
択した。

【００５３】本発明によって製造された顔料の特性をプ
ラスチックの分野で評価するために、多くの公知のプラ
スチックから、可撓性ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）を選択
した。

【００５４】色の濃度及び色相はＤＩＮ５５９８６に従
って測定した。

【００５５】分散後の練り顔料のレオロジーは以下の５
段階で評価した： ５ 易動性 ４ 液状 ３ 粘性 ２ 多少固化 １ 完全固化 彩色目的濃度まで練り顔料を希釈した後、Ｅｒｉｃｈｓ
ｅｎのＲｏｓｓｍａｎｎ Ｖｉｓｃｏｓｐａｔｕｌａ，
ｔｙｐｅ３０１によって粘度を測定した。

【００５６】光沢の測定値は、サンプルをフィルムの形
態に注型し、Ｂｙｋ−Ｍａｌｌｉｎｃｋｒｏｄｔの“マ
ルチグロス”光沢計を使用してＤＩＮ６７５３０（ＡＳ
ＴＭＤ５２３）に従って２０゜の角度でサンプルの光沢
を測定することによって得られたものである。

【００５７】未精製の混晶顔料、混晶プレ顔料及び混晶
顔料の結晶相はＸ線分光光度法で測定した。Ｘ線回折ス
ペクトルをディジタル形に再生する。高強度の線の相対
強度は５１−１００％、中間強度の線の相対強度は１１
−５０％、低強度の線の相対強度は２−１０％である。

【００５８】上記の記載及び以下の実施例において、部
及びパーセンテージはどの場合にも、部及びパーセンテ
ージで記載された物質の重量に基づく。“ＣＧ”は濃度
勾配を表す。

【００５９】実施例１ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１３５部の２，５−ジ
アニリノテレフタル酸と１５部の２，５−ジ（３−クロ
ロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹拌しながら
導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、この加熱中
に閉環を惹起してキナクリドンを形成させる。次に反応
混合物を撹拌しながら２分間を要して（ＣＧ：５０％／
分）１６０７．５部の８０％濃度のリン酸に１３５℃で
計量添加し、この添加中に加水分解させる。この加水分
解中に温度が１５０℃に上昇する。加水分解後のリン酸
濃度は８７．５％である。次に１２０９．２部の４０％
濃度のリン酸を滴下し、懸濁液を１２０℃に冷却する。
冷却後のリン酸濃度は７０％である。混合物を１２０℃
で１時間撹拌する。次いで、混晶顔料を１１０℃で吸引
によって濾別し、７０％濃度のリン酸でランオフが無色
になるまで洗浄し、中性になるまで水洗し、８０℃で乾
燥する。この結果、１３３．４部の混晶顔料（Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＩ相）が得られる。
Ｘ線スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの６．３゜、
１３．５゜及び２６．４゜に３つの高強度の線、１６．
１゜、１６．５゜及び２４．０゜に３つの中間強度の
線、２０．８゜に１つの低強度の線を示す。ＡＭラッカ
ーに使用すると、鮮やかな色相の透明、純粋な濃い色の
塗膜が得られる。レオロジーの測定値は３、粘度は４．
２ｓである。光沢の測定値は５６である。

【００６０】比較実施例１ １３５部の２，５−ジアニリノテレフタル酸と１５部の
２，５−ジ（３−クロロアニリノ）テレフタル酸との代
わりに１５０部の２，５−ジアニリノテレフタル酸だけ
を使用して上記実施例の手順を繰り返すとβ相のキナク
リドンが得られる。

【００６１】実施例２ 実施例１で得られた１９部の混晶顔料と１部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。

【００６２】顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに使用す
ると、鮮やかな色相の透明、純粋な濃い色の塗膜が得ら
れる。レオロジーの測定値は４−５、粘度は４．２ｓで
ある。光沢の測定値は７２である。

【００６３】実施例３ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１３５部の２，５−ジ
アニリノテレフタル酸と１５部の２，５−ジ（３−クロ
ロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹拌しながら
導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、この加熱中
に閉環を惹起してキナクリドンを形成させる。次に反応
混合物を撹拌しながら２分間を要して（ＣＧ：５０％／
分）２１８７．９部の８５％濃度のリン酸に１４０℃で
計量添加し、この添加中に加水分解させる。この加水分
解中に温度が１５５℃に上昇する。加水分解後のリン酸
濃度は９０％である。次に１７６８．９部の４０％濃度
のリン酸を滴下し、懸濁液を１２０℃に冷却する。冷却
後のリン酸濃度は７０％である。混合物を１２０℃で１
時間撹拌する。次いで、混晶顔料を１１０℃で吸引によ
って濾別し、７０％濃度のリン酸でランオフが無色にな
るまで洗浄し、中性になるまで水洗し、８０℃で乾燥す
る。この結果、１３２．８部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＩ相）が得られる。Ｘ線
スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの６．３゜、１
３．５゜及び２６．４゜に３つの高強度の線、１６．６
゜、２０．６゜、２４．０゜及び２８．３゜に４つの中
間強度の線、３０．３゜に１つの低強度の線を示す。Ａ
Ｍラッカーに使用すると、鮮やかな色相の透明、純粋な
濃い色の塗膜が得られる。レオロジーの測定値は３−
４、粘度は４．５ｓである。光沢の測定値は６０であ
る。

【００６４】実施例４ 実施例３で得られた１９部の混晶顔料と１部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。

【００６５】顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに使用す
ると、鮮やかな色相の透明、純粋な濃い色の塗膜が得ら
れる。レオロジーの測定値は５、粘度は４．８ｓであ
る。光沢の測定値は８１である。

【００６６】実施例５ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１２７．５部の２，５
−ジアニリノテレフタル酸と２２．５部の２，５−ジ
（３−クロロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹
拌しながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、
この加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成させ
る。次に反応混合物を撹拌しながら２分間を要して（Ｃ
Ｇ：５０％／分）５７４部の８０％濃度のリン酸に１４
０℃で計量添加し、この添加中に加水分解させる。この
加水分解中に温度が１６０℃に上昇する。加水分解後の
リン酸濃度は９５％である。混合物を１５０℃まで放冷
し、１５０℃で４時間撹拌する。次に１４２８．８部の
水を滴下し、懸濁液を９０℃に冷却する。混合物を９０
℃で１時間撹拌する。冷却後のリン酸濃度は４０％であ
る。次いで、混晶顔料を吸引によって濾別し、中性にな
るまで水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、１３４部
の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γ
ＩＶ相）が得られる。Ｘ線スペクトルは、２倍のブラッ
グ角２θの６．４゜、１３．５゜及び２６．５゜に３つ
の高強度の線、１０．６゜、１３．２゜、１６．１゜、
１６．８゜、２０．５゜、２１．４゜、２４．０゜及び
２８．３゜に８つの中間強度の線、３０．１゜に１つの
低強度の線を示す。３，１０−ジクロキナクリドンの線
は検出できない。

【００６７】１９部の混晶顔料と１部の式（ＩＩ）の顔
料分散剤とを機械的に混合する。この式（ＩＩ）中、Ｐ
は直鎖状の未置換キナクリドン基であり、ＸはＲ⁷が水
素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが３．０、ｏ
が１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミド基（Ｖ）
である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに使用する
と、透明、純粋な濃い色の塗膜が得られる。レオロジー
の測定値は５、粘度は３．４ｓである。光沢の測定値は
８０である。

【００６８】実施例６ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１２７．５部の２，５
−ジアニリノテレフタル酸と２２．５部の２，５−ジ
（３−クロロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹
拌しながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、
この加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成させ
る。次に反応混合物を撹拌しながら３分間を要して（Ｃ
Ｇ：３３．３％／分）８６０．８部の８５％濃度のリン
酸に１４０℃で計量添加し、この添加中に加水分解させ
る。この加水分解中に温度が１６０℃に上昇する。加水
分解後のリン酸濃度は９５％である。次に２９４．５部
の４０％濃度のリン酸を滴下し、懸濁液を１５０℃に冷
却する。冷却後のリン酸濃度は８５％である。混合物を
１５０℃で５時間撹拌する。次に混合物を１２０℃に冷
却し、１８２２．３部の水を滴下する。このときのリン
酸濃度は４０％である。次いで、混晶顔料を吸引によっ
て濾別し、４０％濃度のリン酸でランオフが無色になる
まで洗浄し、中性になるまで水洗し、８０℃で乾燥す
る。この結果、１３０．５部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＶ相）が得られる。Ｘ線
スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの６．４゜、１
３．５゜及び２６．４゜に３つの高強度の線、１７．０
゜、２０．５゜、２１．４゜、２３．９゜及び２８．２
゜に５つの中間強度の線を示す。

【００６９】９．５部の混晶顔料と０．５部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに
使用すると、鮮やかな色相の透明、純粋な濃い色の塗膜
が得られる。色相はより青に近くなっている。レオロジ
ーの測定値は５、粘度は３ｓである。光沢の測定値は８
３である。

【００７０】実施例７ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１２７．５部の２，５
−ジアニリノテレフタル酸と２２．５部の２，５−ジ
（３−クロロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹
拌しながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、
この加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成させ
る。次に反応混合物を撹拌しながら２分間を要して（Ｃ
Ｇ：５０％／分）８６０．８部の８５％濃度のリン酸に
１４０℃で計量添加し、この添加中に加水分解させる。
この加水分解中に温度が１６０℃に上昇する。加水分解
後のリン酸濃度は９５％である。次に１１０５部の４０
％濃度のリン酸を滴下し、懸濁液を１２０℃に冷却す
る。冷却後のリン酸濃度は７０％である。混合物を１２
０℃で３時間撹拌する。次に混合物を１１０℃に冷却
し、混晶顔料を吸引によって濾別し、７０％濃度のリン
酸でランオフが無色になるまで洗浄し、中性になるまで
水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、１３１部の混晶
顔料（ＰｉｇｍｅｎｔＶｉｏｌｅｔ １９，γＩＶ相）
が得られる。Ｘ線スペクトルは、２倍のブラッグ角２θ
の６．４゜、１３．５゜及び２６．４゜に３つの高強度
の線、１３．３゜、１６．９゜、２０．５゜、２４．０
゜及び２８．３゜に５つの中間強度の線、３０．１゜に
１つの低強度の線を示す。

【００７１】９．５部の混晶顔料と０．５部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに
使用すると、透明、純粋な濃い色の塗膜が得られる。レ
オロジーの測定値は５、粘度は３．６ｓである。光沢の
測定値は８５である。

【００７２】実施例８ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１２７．５部の２，５
−ジアニリノテレフタル酸と２２．５部の２，５−ジ
（３−クロロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹
拌しながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、
この加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成させ
る。次に反応混合物を撹拌しながら２分間を要して（Ｃ
Ｇ：５０％／分）８６０．８部の８５％濃度のリン酸に
１４０℃で計量添加し、この添加中に加水分解させる。
この加水分解中に温度が１６０℃に上昇する。加水分解
後のリン酸濃度は９５％である。次に２９４．５部の４
０％濃度のリン酸を滴下し、懸濁液を１５０℃に冷却す
る。冷却後のリン酸濃度は８５％である。混合物を１５
０℃で３時間撹拌する。次に混合物を１４０℃に冷却
し、混晶顔料を吸引によって濾別し、８５％濃度のリン
酸でランオフが無色になるまで洗浄し、中性になるまで
水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、１２６．４部の
混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩ
Ｖ相）が得られる。Ｘ線スペクトルは、２倍のブラッグ
角２θの６．４゜、１３．５゜及び２６．５゜に３つの
高強度の線、５．４゜、１３．０゜、１６．６゜、２
０．７゜、２４．０゜、２５．５゜及び２８．４゜に５
つの中間強度の線、３０．４゜に１つの低強度の線を示
す。

【００７３】９．５部の混晶顔料と０．５部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲラセが水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎ
が３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンア
ミド基（Ｖ）である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカー
に使用すると、透明、純粋な濃い色の塗膜が得られる。
レオロジーの測定値は５、粘度は３．３ｓである。光沢
の測定値は８２である。

【００７４】実施例９ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１４２．５部の２，５
−ジアニリノテレフタル酸と７．５部の２，５−ジ（３
−クロロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹拌し
ながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、この
加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成させる。次
に反応混合物を撹拌しながら２分間を要して（ＣＧ：５
０％／分）８６０．８部の８５％濃度のリン酸に１４０
℃で計量添加し、この添加中に加水分解させる。この加
水分解中に温度が１６０℃に上昇する。加水分解後のリ
ン酸濃度は９５％である。次に１１０５部の４０％濃度
のリン酸を滴下し、懸濁液を１２０℃に冷却する。冷却
後のリン酸濃度は７０％である。混合物を１２０℃で４
時間撹拌する。次に混合物を１１０℃に冷却し、混晶顔
料を吸引によって濾別し、７０％濃度のリン酸でランオ
フが無色になるまで洗浄し、中性になるまで水洗し、８
０℃で乾燥する。この結果、１２７．１部の混晶顔料
（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＶ相）が
得られる。Ｘ線スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの
６．５゜、１３．５゜、１３．７゜及び２６．４゜に４
つの高強度の線、１３．０゜、１６．９゜、２３．８
゜、２５．２゜及び２８．２゜に５つの中間強度の線、
２０．５゜、２１．４゜、３０．４及び３１．７゜に４
つの低強度の線を示す。

【００７５】９０部の５％イソブタノールと１０部の未
精製混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，
γＩＶ相）とから成る懸濁液を、直径０．３−０．４ｍ
ｍのジルコニウム混合酸化物ビーズ４００部を磨砕媒体
として充填した撹拌ボールミル（製造元：Ｄｒａｉｓｗ
ｅｒｋｅ ＧｍｂＨ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ）に計量添加す
る。撹拌機先端速度１５．６ｍ／秒及び混練スペース１
リットルあたりの固有電力密度３．１ｋＷを用いて２０
℃で２０分間磨砕する。冷却後、練り顔料懸濁液を篩に
通して磨砕媒体を除去し、磨砕媒体は水洗し、練り顔料
懸濁液は一つに集める。集めた懸濁液を沸騰するまで加
熱し、イソブタノールはブリッジで１００℃以下で留去
する。６０℃に冷却後、混晶顔料を吸引によって濾別
し、水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、１８．６部
の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γ
ＩＩ相、少量のα相）が得られる。ＰＥラッカーに使用
すると、透明な濃い色の塗膜が得られる。金属塗膜は濃
い色でありｄａｒｋ ｆｌｏｐを有している。

【００７６】実施例１０ ９０部の水と１０部の実施例９の未精製混晶顔料とから
成る懸濁液を、直径０．３−０．４ｍｍのジルコニウム
混合酸化物ビーズ４００部を磨砕媒体として充填した撹
拌ボールミル（製造元：Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇｍｂ
Ｈ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ）に計量添加する。撹拌機先端速
度１５．６ｍ／秒及び混練スペース１リットルあたりの
固有電力密度３．１ｋＷを用いて２０℃で２０分間磨砕
する。冷却後、練り顔料懸濁液を篩に通して磨砕媒体を
除去し、磨砕媒体は水洗し、集めた練り顔料懸濁液を吸
引によって濾別する。この結果、２８．４部の３５．２
％のプレスケーキが得られる。

【００７７】仕上処理のために、プレスケーキを８１．
６部の水に導入する。次に５０部の１００％イソブタノ
ールと０．５部の式（ＩＩ）の顔料分散剤とを添加す
る。この式（ＩＩ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリド
ン基であり、ＸはＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々が
エチル基、ｎが３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表
すスルホンアミド基（Ｖ）である。混合物を沸騰するま
で加熱し、沸騰温度で３時間撹拌し、イソブタノールを
ブリッジで１００℃以下の温度で留去する。６０℃に冷
却後、顔料調製物を吸引によって濾別し、水洗し、８０
℃で乾燥する。この結果、９．９部の顔料調製物が得ら
れる。ＡＭラッカーに使用すると、透明で鮮やかな濃い
色の塗膜が得られる。レオロジーの測定値は５、粘度は
４．６ｓである。光沢の測定値は６０である。

【００７８】実施例１１ ９０部の水と１０部の実施例９の未精製混晶顔料とから
成る懸濁液を、直径０．３−０．４ｍｍのジルコニウム
混合酸化物ビーズ４００部を磨砕媒体として充填した撹
拌ボールミル（製造元：Ｄｒａｉｓｗｅｒｋｅ Ｇｍｂ
Ｈ，Ｍａｎｎｈｅｉｍ）に計量添加する。撹拌機先端速
度１５．６ｍ／秒及び混練スペース１リットルあたりの
固有電力密度３．１ｋＷを用いて２０℃で２０分間磨砕
する。冷却後、練り顔料懸濁液を篩に通して磨砕媒体を
除去し、磨砕媒体は水洗し、集めた練り顔料懸濁液を吸
引によって濾別する。プレスケーキを撹拌容器に導入す
る。次に１００部の水と０．２５部の５０％濃度の水性
アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェー
ト溶液とを添加する。混合物を６０℃に加熱し、６０℃
で２時間撹拌する。次に０．５部の１０％濃度の塩酸を
添加してｐＨを２に調整し、混合物を６０℃で１時間撹
拌し、表面処理した顔料を吸引によって濾別し、中性に
なるまで水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、表面処
理した９．１部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ １９，γＩＩ相、少量のα相）が得られる。ＰＵ
ラッカーに使用すると、極めて透明で純粋な濃い色の塗
膜が得られる。

【００７９】実施例１２ ２００容量部のアセトンと２０．０部の実施例９の未精
製混晶顔料とを、直径２−３ｍｍの珪岩ビーズ１，２０
０部を磨砕媒体として９０容積％まで充填した磁器容器
に計量添加する。振動ミル（モデルＶｉｂｒａｔｏｍ；
製造元；Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ Ｍｕｈｌｈｅｉｍ）
を使用し、１４００ｒｐｍ、振動サイクル４ｍｍで振盪
しながら８時間微粉砕する。冷却後、練り顔料を篩にか
けて磨砕媒体を除去する。磨砕媒体をアセトンで洗浄
し、集めた練り顔料懸濁液を蒸発乾固する。この結果、
１９．２部の混晶顔料（γＩＶ相）が得られる。ＰＶＣ
に使用すると濃い彩色が得られる。ブリード堅牢度は優
れている。

【００８０】実施例１３ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１３５部の２，５−ジ
アニリノテレフタル酸と１５部の２，５−ジ（４−トル
イジノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹拌しながら導入
し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、この加熱中に閉
環を惹起してキナクリドンを形成させる。次に反応混合
物を撹拌しながら２分間を要して（ＣＧ：５０％／分）
１６０７．５部の８０％濃度のリン酸に１３５℃で計量
添加し、この添加中に加水分解させる。この加水分解中
に温度が１５０℃に上昇する。加水分解後のリン酸濃度
は８７．５％である。次に１２０９．２部の４０％濃度
のリン酸を滴下し、懸濁液を１２０℃に冷却する。冷却
後のリン酸濃度は７０％である。混合物を１２０℃で３
時間撹拌する。次に、混晶顔料を１１０℃で吸引によっ
て濾別し、７０％濃度のリン酸でランオフが無色になる
まで洗浄し、中性になるまで水洗し、８０℃で乾燥す
る。この結果、１３３．４部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＶ相）が得られる。Ｘ線
スペクトルは、２倍のブラッグ角２θの６．３゜、１
３．６゜及び２６．３゜に３つの高強度の線、１２．８
゜、１６．３゜、２０．６゜、２３．８゜及び２８．１
゜に５つの中間強度の線、２１．４゜及び３１．２゜に
２つの低強度の線を示す。２，９−ジメチルキナクリド
ンの線は検出できない。

【００８１】１９部の混晶顔料と１部の式（ＩＩ）の顔
料分散剤とを機械的に混合する。この式（ＩＩ）中、Ｐ
は直鎖状の未置換キナクリドン基であり、ＸはＲ⁷が水
素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが３．０、ｏ
が１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミド基（Ｖ）
である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに使用する
と、鮮やかな色相の透明、純粋な濃い色の塗膜が得られ
る。色相は青により近くなっている。レオロジーの測定
値は５、粘度は４．６ｓである。光沢の測定値は８５で
ある。ＰＥラッカーに使用すると、濃い色の金属塗膜が
得られる。

【００８２】実施例１４ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１３５部の２，５−ジ
アニリノテレフタル酸と１５部の２，５−ジ（３−クロ
ロアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹拌しながら
導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、この加熱中
に閉環を惹起してキナクリドンを形成させる。次に反応
混合物を撹拌しながら２分間を要して（ＣＧ：５０％／
分）１６０７．５部の８０％濃度のリン酸と５０ｇのク
メンとの混合物に１１５℃で計量添加し、この添加中に
加水分解させる。この加水分解中に温度が１３５℃に上
昇する。加水分解後のリン酸濃度は８７．５％である。
次に１２０９．２部の４０％濃度のリン酸を滴下し、懸
濁液を１１０℃に冷却する。冷却後のリン酸濃度は７０
％である。次に蒸留によってクメンを除去する。混晶顔
料を１１０℃で吸引によって濾別し、７０％濃度のリン
酸でランオフが無色になるまで洗浄し、中性になるまで
水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、１２５．１部の
混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩ
Ｉ相）が得られる。

【００８３】９．５部の混晶顔料と０．５部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに
使用すると、鮮やかな色相の透明、純粋な濃い色の塗膜
が得られる。レオロジーの測定値は５、粘度は５．２ｓ
である。光沢の測定値は７４である。

【００８４】実施例１５ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１３５部の２，５−ジ
アニリノテレフタル酸と１１．２５部の２，５−ジ（３
−クロロアニリノ）テレフタル酸と３．７５部の２，５
−ジ（４−トルイジノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹
拌しながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、
この加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成させ
る。次に反応混合物を撹拌しながら２分間を要して（Ｃ
Ｇ：５０％／分）１６０７．５部の８０％濃度のリン酸
に１３５℃で計量添加し、この添加中に加水分解させ
る。この加水分解中に温度が１５０℃に上昇する。加水
分解後のリン酸濃度は８７．５％である。次に１２０
９．２部の４０％濃度のリン酸を滴下し、懸濁液を１２
０℃に冷却する。冷却後のリン酸濃度は７０％である。
混合物を１２０℃で１時間撹拌する。次に混晶顔料を１
１０℃で吸引によって濾別し、７０％濃度のリン酸でラ
ンオフが無色になるまで洗浄し、中性になるまで水洗
し、８０℃で乾燥する。この結果、１３１．９部の混晶
顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＶ
相）が得られる。ＡＭラッカーに使用すると、鮮やかな
色相の透明な濃い色の塗膜が得られる。レオロジーの測
定値は３、粘度は４．２ｓである。光沢の測定値は５８
である。

【００８５】実施例１６ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する４５０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、１３５部の２，５−ジ
アニリノテレフタル酸と１５部の２，５−ジ（３−メト
キシ−４−メチルアニリノ）テレフタル酸とを１２５℃
で撹拌しながら導入し、混合物を１２５℃で１時間加熱
し、この加熱中に閉環を惹起してキナクリドンを形成さ
せる。次に反応混合物を撹拌しながら２分間を要して
（ＣＧ：５０％／分）１６０７．５部の８０％濃度のリ
ン酸に１３５℃で計量添加し、この添加中に加水分解さ
せる。この加水分解中に温度が１５０℃に上昇する。加
水分解後のリン酸濃度は８７．５％である。次に１２０
９．２部の４０％濃度のリン酸を滴下し、懸濁液を１２
０℃に冷却する。冷却後のリン酸濃度は７０％である。
混合物を１２０℃で１時間撹拌する。次に混晶顔料を１
１０℃で吸引によって濾別し、７０％濃度のリン酸でラ
ンオフが無色になるまで洗浄し、中性になるまで水洗
し、８０℃で乾燥する。この結果、１３２．５部の混晶
顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １９，γＩＩ
相、少量のγＩＶ相）が得られる。ＡＭラッカーに使用
すると、鮮やかな色相の透明な濃い色の塗膜が得られ
る。レオロジーの測定値は３、粘度は４．２ｓである。
光沢の測定値は４９である。

【００８６】実施例１７ ８５．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する５４０部のポリリン酸を
撹拌容器に計量添加する。次に、８１部の２，５−ジア
ニリノテレフタル酸と９部の２，５−ジ（２−クロロア
ニリノ）テレフタル酸とを１２５℃で撹拌しながら導入
し、混合物を１２５℃で１時間加熱し、この加熱中に閉
環を惹起してキナクリドンを形成させる。次に反応混合
物を撹拌しながら２分間を要して（ＣＧ：５０％／分）
１９２９部の８０％濃度のリン酸に１３５℃で計量添加
し、この添加中に加水分解させる。この加水分解中に温
度が１５０℃に上昇する。加水分解後のリン酸濃度は８
７．５％である。次に１４５１部の４０％濃度のリン酸
を滴下し、懸濁液を１２０℃に冷却する。冷却後のリン
酸濃度は７０％である。混合物を１２０℃で１時間撹拌
する。次に混晶顔料を１１０℃で吸引によって濾別し、
７０％濃度のリン酸でランオフが無色になるまで洗浄
し、中性になるまで水洗し、８０℃で乾燥する。この結
果、８０．４部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌ
ｅｔ １９，γＩＩ相）が得られる。

【００８７】１９部の混晶顔料と１部の式（ＩＩ）の顔
料分散剤とを機械的に混合する。この式（ＩＩ）中、Ｐ
は直鎖状の未置換キナクリドン基であり、ＸはＲ⁷が水
素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが３．０、ｏ
が１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミド基（Ｖ）
である。顔料調製物を得る。

【００８８】ＡＭラッカーに使用すると、鮮やかな色相
の隠蔽力のある濃い色の塗膜が得られる。レオロジーの
測定値は５、粘度は３．９ｓである。光沢の測定値は７
５である。

【００８９】実施例１８ ８３．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する１０００部のポリリン酸
を撹拌容器に計量添加する。次に、１８０部の２，５−
ジアニリノテレフタル酸と２０部の２，５−ジ（３−ク
ロロアニリノ）テレフタル酸とを９０℃で撹拌しながら
７０分を要して導入する。この添加中に温度が１１１℃
に上昇する。、混合物を１２５℃に加熱し１２５℃で３
時間撹拌し、この撹拌中に閉環を惹起してキナクリドン
を形成させる。次に反応混合物を、固定子スリット幅３
ｍｍをもつ１３，０００ｒｐｍの歯車型分散装置ＩＫＡ
ＳＬ４１モデル（販売元：Ｊａｎｋｅ ＆ Ｋｕｎｋ
ｅｌ．Ｓｔａｕｆｅｎ）に、５３．４容量部／時の容積
流量の１４０℃の８５％濃度のリン酸中に１．９２容量
部／時の容積流量で計量添加すると、１．２秒で加水分
解されて沈殿物が形成される。加水分解後のリン酸濃度
は８９．９％である。これによって、７０１７部の未精
製顔料懸濁液が得られる。６８４８部の未精製顔料懸濁
液を１２０℃に冷却し、４４７９部の４０％濃度のリン
酸を２５℃で撹拌を伴って導入する。リン酸添加後のリ
ン酸濃度は７０％である。混合物を１２０℃で３時間撹
拌する。次に未精製混晶顔料を１０，０００部の水で希
釈し、吸引によって濾別し、中性になるまで水洗し、８
０℃で乾燥する。この結果、９６．６部の未精製混晶顔
料が得られる。

【００９０】２００容量部のジメチルホルムアミドと２
０．０部の未精製混晶顔料とを、直径２−３ｍｍの珪岩
ビーズ１，２００部を磨砕媒体として９０容積％まで充
填した磁器容器に計量添加する。振動ミル（モデルＶｉ
ｂｒａｔｏｍ；製造元；Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ Ｍｕ
ｈｌｈｅｉｍ）を使用し、１４００ｒｐｍ、振動サイク
ル４ｍｍで振盪しながら８時間微粉砕する。その後、練
り顔料を篩にかけて磨砕媒体を除去し、磨砕媒体をジメ
チルホルムアミドで洗浄する。集めた練り顔料懸濁液を
沸騰しながら２時間加熱し、１０００部の水に添加し、
混晶顔料を吸引によって濾別し、ジメチルホルムアミド
がなくなるまで水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、
１９．２部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
１９，γＩＩ相）が得られる。

【００９１】９．５部の混晶顔料と０．５部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに
使用すると、鮮やかな色相の透明な濃い色の塗膜が得ら
れる。

【００９２】実施例１９ ８３．０％のＰ₂Ｏ₅を含有する１０００部のポリリン酸
を撹拌容器に計量添加する。次に、１８０部の２，５−
ジアニリノテレフタル酸と２０部の２，５−ジ（３−ク
ロロアニリノ）テレフタル酸とを９０℃で撹拌しながら
６０分を要して導入する。この添加中に温度が１１５℃
に上昇する。、混合物を１２５℃に加熱し１２５℃で１
時間撹拌し、この撹拌中に閉環を惹起してキナクリドン
を形成させる。次に反応混合物を、静的ミキサーＫｅｎ
ｉｃｓ ＫＭＲ（登録商標）（長さ１０ｃｍ、直径９ｍ
ｍ、８要素、販売元：Ｈ．Ｏｔｔ，Ｎｅｃｋａｒｇｍｕ
ｎｄ）に、４４．５容量部／時の容積流量の１４０℃の
８５％濃度のリン酸中に２．１容量部／時の容積流量で
計量添加すると、０．３４秒で加水分解されて沈殿物が
形成される。加水分解後のリン酸濃度は９３％である。
これによって、６４４５部の未精製顔料懸濁液が得られ
る。６２７９部の未精製顔料懸濁液を１２０℃に冷却
し、４４７９部の４０％濃度のリン酸を２５℃で撹拌を
伴って導入する。リン酸添加後のリン酸濃度は７０％で
ある。混合物を１２０℃で３時間撹拌する。次に未精製
混晶顔料を１０，０００部の水で希釈し、吸引によって
濾別し、中性になるまで水洗し、８０℃で乾燥する。こ
の結果、１０２．６部の未精製混晶顔料が得られる。

【００９３】２００容量部のジメチルホルムアミドと２
０．０部の未精製混晶顔料とを、直径２−３ｍｍの珪岩
ビーズ１，２００部を磨砕媒体として９０容積％まで充
填した磁器容器に計量添加する。振動ミル（モデルＶｉ
ｂｒａｔｏｍ；製造元；Ｓｉｅｂｔｅｃｈｎｉｋ Ｍｕ
ｈｌｈｅｉｍ）を使用し、１４００ｒｐｍ、振動サイク
ル４ｍｍで振盪しながら８時間微粉砕する。その後、練
り顔料を篩にかけて磨砕媒体を除去し、磨砕媒体をジメ
チルホルムアミドで洗浄する。集めた練り顔料懸濁液を
沸騰しながら２時間加熱し、１０００部の水に添加し、
混晶顔料を吸引によって濾別し、ジメチルホルムアミド
がなくなるまで水洗し、８０℃で乾燥する。この結果、
１８．１部の混晶顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ
１９，γＩＩ相）が得られる。

【００９４】９．５部の混晶顔料と０．５部の式（Ｉ
Ｉ）の顔料分散剤とを機械的に混合する。この式（Ｉ
Ｉ）中、Ｐは直鎖状の未置換キナクリドン基であり、Ｘ
はＲ⁷が水素原子、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々がエチル基、ｎが
３．０、ｏが１．０及びｍが２．０を表すスルホンアミ
ド基（Ｖ）である。顔料調製物を得る。ＡＭラッカーに
使用すると、鮮やかな色相の透明な濃い色の塗膜が得ら
れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｂ 67/20 Ｌ Ｃ０９Ｂ 67/20 67/52 Ｃ Ｃ０９Ｄ 11/00 67/52 11/02 Ｃ０９Ｄ 11/00 17/00 11/02 201/00 17/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ 201/00 Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｋ (72)発明者 ヨアヒム・ウエーバー ドイツ国、65929・フランクフルト、ヨハ ネザレー・13 (72)発明者 デイーター・シユナイトマン ドイツ国、65817・エプシユタイン、ツア イリング・28・アー (72)発明者 マルギート・ハーベルリツク ドイツ国、65520・バート・ケンベルク、 クベレンベーク・30

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）８２．５−９９重量％の式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は水素原子を表す〕の未置換γ相の
   キナクリドンと、（ｂ）１−１７．５重量％の１種また
   は複数の式（Ｉ）〔式中、同じまたは異なる置換基Ｒ¹
   及びＲ²は、塩素、臭素もしくはフッ素原子を表すかま
   たはＣ₁−Ｃ₆−アルキル基で置換され得るＣ₁−Ｃ₄−ア
   ルキル、Ｃ₁−Ｃ₄−アルコキシもしくはカルボキシアミ
   ド基を表し、Ｒ¹は更に水素原子であってもよい〕の
   ２，９−及び／または３，１０−置換キナクリドンと、
   から成るキナクリドン混晶顔料。
2. 【請求項２】 ８５−９５重量％、好ましくは８７−９
   ３重量％の成分（ａ）と、５−１５重量％、好ましくは
   ７−１３重量％の成分（ｂ）とから成る請求項１に記載
   のキナクリドン混晶顔料。
3. 【請求項３】 成分（ｂ）のＲ^１が水素、クロロ、メチ
   ル、メトキシまたはカルボキサミドであり、Ｒ^２がクロ
   ロ、メチル、メトキシまたはカルボキサミドであること
   を特徴とする請求項１または請求項２に記載のキナクリ
   ドン混晶顔料。
4. 【請求項４】 ８２．５：１７．５から９９：１、好ま
   しくは８５：１５から９５：５の割合の、成分（ａ）の
   ベースとなる式（Ｉａ） 【化２】 の２，５−ジアニリノテレフタル酸と成分（ｂ）のベー
   スとなる式（Ｉｂ） 【化３】 の（１種または複数の）置換テレフタル酸とを、ポリリ
   ン酸、ポリリン酸エステル、好ましくはポリリン酸メチ
   ルエステルまたはそれらの混合物の存在下で環化する工
   程；環化後に存在する閉環混合物を、少なくとも１１０
   ℃の温度で、少なくとも７０重量％の濃度、好ましくは
   ７５−９８重量％の濃度の水性オルトリン酸に計量添加
   することによって加水分解する工程（その際、水性オル
   トリン酸は前記計量添加後の加水分解混合物中のオルト
   リン酸の濃度が少なくとも８５重量％となる量で使用す
   る）；次いで、混晶顔料を直接単離するかまたは微細分
   割処理及び／または仕上処理後に単離する工程；を含ん
   で成る、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の
   キナクリドン混晶顔料の製造方法。
5. 【請求項５】 ポリリン酸またはポリリン酸エステルの
   Ｐ₂Ｏ₅含量が８０−８７重量％、好ましくは８３−８５
   重量％であることを特徴とする請求項４に記載の方法。
6. 【請求項６】 加水分解を、１２０−１８０℃、好まし
   くは１３０−１６０℃の温度で実施することを特徴とす
   る請求項４または請求項５に記載の方法。
7. 【請求項７】 計量添加終了後の加水分解混合物中のオ
   ルトリン酸の濃度が８７−９８重量％、好ましくは８８
   −９５重量％となる量のオルトリン酸によって加水分解
   を実施することを特徴とする請求項４から請求項６のい
   ずれか一項に記載の方法。
8. 【請求項８】 少なくとも１０％／分、好ましくは５０
   −１００％／分の濃度勾配を使用して計量添加を行うこ
   とを特徴とする請求項４から請求項７のいずれか一項に
   記載の方法。
9. 【請求項９】 加水分解を静的ミキサーまたは動的ミキ
   サー中で惹起することを特徴とする請求項４から請求項
   ８のいずれか一項に記載の方法。
10. 【請求項１０】 加水分解混合物を水または希オルトリ
    ン酸で希釈し、１２０℃−１８０℃で加熱することを特
    徴とする請求項４から請求項９のいずれか一項に記載の
    方法。
11. 【請求項１１】 本質的に、請求項１から請求項３のい
    ずれか一項に記載のキナクリドン混晶顔料と、顔料分散
    剤と、アニオン性、カチオン性もしくは非イオン性界面
    活性剤またはその混合物とから成る顔料調製物。
12. 【請求項１２】 顔料分散剤と界面活性剤との合計含量
    が０．１−２０重量％、好ましくは１−１０重量％であ
    ることを特徴とする請求項１１に記載の顔料調製物。
13. 【請求項１３】 顔料分散剤が式（ＩＩ） Ｐ−Ｘ_ｍ （ＩＩ） 〔式中、ｍは、１から４の整数であり；Ｐは、請求項１
    に記載の式（Ｉ）｛式中のＲ¹及びＲ²は水素原子または
    メチル基｝の直鎖状ナクリドンのｍ価の基であり；Ｘ
    は、式（ＩＩＩ） −ＣＯＯＭ （ＩＩＩ） または式（ＩＶ） −ＳＯ₃Ｍ （ＩＶ） ｛式中、Ｍは、水素イオンＨ⁺を表すかまたはγ価の金
    属カチオンのＭ^γ+／γ当量を表し、この場合には同一
    のγは整数１、２及び３のいずれかであり、または、Ｍ
    は、Ｎ⁺Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶の構造をもつアンモニウムイオン
    を表し、第四窒素原子の置換基Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶の
    各々は個別に且つ互いに独立に、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₃₀
    −アルキル、Ｃ₂−Ｃ₃₀−アルケニルまたはＣ₅−Ｃ₃₀−
    シクロアルキル基であり、これらの基は、ヒドロキシ
    ル、ジ（Ｃ₁−Ｃ₄−アルキル）アミノ、カルボキシルも
    しくはカルボキサミド基によってか、または、基 【化４】 （ｖは２−２０の整数である）によってか、または、基
    Ｃ₂−Ｃ₆−アルキル−Ｎ ⁺Ｒ⁴Ｒ⁵Ｒ⁶によって置換され得
    る｝の基であるか、あるいは、 Ｘは、式（Ｖ） 【化５】 ｛式中、Ｒ⁸及びＲ⁹の各々は互いに独立に、水素原子、
    Ｃ₁−Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂−Ｃ₂₀−アルケニルもしくは
    Ｃ₅−Ｃ₇−シクロアルキル基を表すか、または、Ｒ⁸と
    Ｒ⁹とが隣接窒素原子と共に脂肪族もしくは芳香族の５
    員環もしくは６員環の複素環系を表し、その際該複素環
    系はどの場合にも窒素、酸素及びイオウから成る群から
    選択された同じもしくは異なる１から３個の環構成ヘテ
    ロ原子を有しており、Ｒ⁷は水素原子またはＣ₁−Ｃ₄−
    アルキル基であり、ｎは１−６の整数であり、ｏは０ま
    たは１の数である｝の基であるか、あるいは、 Ｘは、式（ＶＩ） 【化６】 ｛式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²及びＲ¹³の各々は、水素、フッ素、
    塩素もしくは臭素原子であり、Ｒ¹¹は、水素、フッ素、
    塩素もしくは臭素原子であるかまたはニトロ、Ｃ ₁−Ｃ₅
    −アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシもしくはベンゾイル
    アミノ基である｝の基である〕の化合物であることを特
    徴とする請求項１１または請求項１２に記載の顔料調製
    物。
14. 【請求項１４】 高分子量有機材料またはインクジェッ
    ト用インクを彩色する色素として使用される請求項１か
    ら請求項３のいずれか一項に記載のキナクリドン混晶顔
    料または請求項１１から１３のいずれか一項に記載の顔
    料調製物の使用。
15. 【請求項１５】 高分子量有機材料がプラスチック、樹
    脂、塗装用材料、印刷用インク、または電子写真用のト
    ナーもしくは現像剤であることを特徴とする請求項１４
    に記載の使用。