JP2000284419A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 裏面側から露光された光学情報が現像処理後
に適切に読みとれる濃度を持ち、かつ、現像処理機の赤
外線検出性が改良され、さらに、迅速現像処理時の脱銀
性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【解決手段】 透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層
の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに該支持体
とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、
少なくとも１層の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド
層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、
特定写真感度がＩＳＯ３２０以上であり、かつ現像前の
状態で９５０ｎｍにおける透過分光吸収濃度（赤外線吸
収濃度）が１．７以上３．０以下であることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、複数の写真構成層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは裏面側から露光された光学情報を適切な濃度
で記録しかつ現像処理時の赤外線検出機器特性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、同時に迅
速処理適性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、感光材料と略すことがある）に関する。

【０００２】

【従来の技術】撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料
は高感度化とともに優れた画像を与えることが強く要望
されている。例えば、高感度化を達成する具体的な手段
として、平板状のアスペクト比の高いハロゲン化銀を使
用することが挙げられる。

【０００３】しかしながら、上述のように高アスペクト
比のハロゲン化銀粒子を使用することによってある程度
の高感度化を達成できる反面、以下のような欠点も存在
した。

【０００４】すなわち、高アスペクト比のハロゲン化銀
粒子の分光増感においては、粒子のハロゲン組成によっ
て程度は異なるものの、感色性を付与するために添加す
る増感色素の量が低アスペクト比のハロゲン化銀粒子に
比べて一般的に多く必要となるため、現像処理時の脱銀
性が劣化するというものである。特に、高感度感光材料
になるほど一般的に塗布銀量が多くなるため、この特性
は、最近普及してきた迅速現像処理系においては処理液
の疲労状態によっては問題となることがあった。脱銀性
を改良するために、例えば特開昭６３−１０６７４９
号、特開昭６４−２０４４号、特開平１−１８５６３１
号、特開平１−２０４０４６号等にあるように、いわゆ
るＢＡＲ−カプラーを感光材料中に内蔵する技術がある
が、感光材料中に塗布されたハロゲン化銀量やハロゲン
化物組成、現像処理液の条件によっては必ずしも十分な
効果があるとは言えなかった。

【０００５】また、支持体上に塗布されてフィルムの形
状になった場合、同一塗布銀量では一般的にハロゲン化
銀粒子が高アスペクト比になるほど可視から赤外波長領
域において平行透過濃度が高くなり、後に述べるいわゆ
る赤外線検出適性が低下するという問題があり、省資源
の観点から低銀量感光材料を開発するにあたってはひと
つの課題であった。

【０００６】一方、コンパクトカメラをはじめとして、
撮影時に支持体に対してハロゲン化銀乳剤層が塗布して
ある感光材料表面側とは反対の裏面側から撮影日時等を
発光ダイオード（ＬＥＤ）等を用いて露光し、光学的に
記録する（オートデート）ことができるカメラが普及し
ている。この情報は、現像処理によって感光材料表面か
ら露光された被写体画像とともに画面上に記録される。
この情報は一般的には、プリント時に画面右下に記録さ
れるものが多く、また６５０ｎｍ前後のカラーフィルム
の赤色感光性領域に吸収極大波長を持つＬＥＤによって
露光される方式が多いため、プリント時の色調としては
赤色系になる。そのため、プリント時の画面右下付近に
表面から露光された被写体の色、濃度、形状等によって
はこの情報は非常に読みとり難いものとなり、さらなる
改善が要望されている項目の一つであった。

【０００７】この裏面側からの光学情報の濃度を上げる
には、たとえばハレーション防止層に含まれる黒色コロ
イド銀の塗布量を減らし裏面側から乳剤層への露光量を
増やすことが挙げられる。しかしながら、この方法によ
れば当業界では良く知られているように鮮鋭性の低下を
招く。また、低銀量化にともない感光材料の赤外線吸収
濃度が低下するため、最近では、現像前のフィルムの存
在を赤外線波長域で検出している赤外センサー設置の自
動現像処理機あるいはスプライサーにおいて感光材料の
検出ができないことが発生し、感光材料の搬送トラブル
や現像処理液の補充が正しく行えない等の問題がある。
これらの現象に対して、特開平３−２１１５４２号、同
６−１１７９３号、同９−２７４２７８号に記載されて
いるように、固体微粒子状の赤外染料を感材中に内蔵す
ることにより、塗布銀量が少ないことによる自動現像処
理機、スプライサー等の搬送系に設置されている赤外セ
ンサーの位置検出性を改良しているが、必ずしも効果は
十分ではない。このように、黒色コロイド銀量の調整に
よって裏面からの光学情報を記録しやすくすることは、
鮮鋭性低下や赤外線による検出性低下といった特性とい
わばトレードオフの関係にある。

【０００８】現在市場で販売されている感光材料では、
高感度のものほど黒色コロイド銀量が少ない傾向にあ
る。これは、一般に高感度感光材料は感光性のハロゲン
化銀粒子塗布量が多いため、上記の赤外線センサー適性
が良好なことが一因と見られる。しかし、逆に裏面側か
らの露光に対しては、黒色コロイド銀量が少ないことと
ハロゲン化銀が高感度であることから、感光材料にとっ
て露光量が過度になった場合「にじみ」の発生が見られ
る。特に、市場で最も台数の多いコンパクトカメラのほ
とんどは、感光材料の感度に応じてオートデート用のＬ
ＥＤ発光の強度を調整する機能を備えていない。そのた
め、これまで市場で使用される数量が多かったＩＳＯ１
００，２００といった比較的感度の低い感光材料では問
題なかったが、最近使用量が増え今後も伸長が予測され
るＩＳＯ４００，８００あるいはそれ以上の高感度の感
光材料では、上記のような現象が起こる頻度が高くなる
と見られ、感光材料としてもこの特性に対応することが
求められる。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、裏面側から露光された光学情報が現像処理後に適切
に読みとれる濃度を持ち、かつ、現像処理機の赤外線検
出性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにあり、さらには迅速現像処理時の脱銀性の
良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１１】（１） 透明支持体上にそれぞれ少なくと
も１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに該
支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間に、少なくとも１層の黒色コロイド銀を含む親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、特定写真感度がＩＳＯ３２０以上であり、かつ現
像前の状態で９５０ｎｍにおける透過分光吸収濃度（赤
外線吸収濃度）が１．７以上３．０以下であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００１２】（２） 透明支持体上にそれぞれ少なくと
も１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに該
支持体とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との
間に、少なくとも１層の黒色コロイド銀を含む親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
って、該感光材料を未露光の状態で定着処理し乾燥した
時、９５０ｎｍにおける分光吸収濃度で０．５以上１．
０以下、６５０ｎｍにおける分光吸収濃度で０．７以上
１．３以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００１３】（３） 現像前の状態で９５０ｎｍにおけ
る分光吸収濃度と、未露光の状態で定着処理し乾燥した
時の６５０ｎｍにおける分光吸収濃度との差が、２．０
以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１４】（４） 支持体上に塗布された写真構成層
に含まれる総塗布銀量が、５．５ｇ／ｍ²以下であるこ
とを特徴とする前記１、２又は３記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【００１５】（５） 支持体上に塗布された写真構成層
に含まれるハロゲン化銀粒子の銀量換算で３０％以上
が、粒径分布の変動係数が２５％以下であり、かつアス
ペクト比が４以上１０未満であることを特徴とする前記
１〜４のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。まず黒色
コロイド銀について説明する。

【００１７】コロイド銀は通常イエローフィルター用と
しての黄色コロイド銀、アンチハレーション用の黒色コ
ロイド銀が一般的に知られているが、本発明では黒色コ
ロイド銀を使用することが本発明の効果が効率よく奏さ
れる上で好ましい。但し、黄色コロイド銀のように可視
域（４００ｎｍ〜７００ｎｍ）に明確に吸収極大波長を
持たないコロイド銀（例えば、褐灰色など）なら前記黒
色コロイド銀と同様の効果を得ることができる。従っ
て、ここでの黒色コロイド銀とはアンチハレーション用
に使用される黒色コロイド銀と可視域に明確に吸収極大
波長を持たないコロイド銀を指す。

【００１８】黒色コロイド銀は、支持体と該支持体に最
も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間の非感光性親水
性コロイド層に全量を添加する。添加量としては、透明
支持体を含めた分光吸収濃度特性値で、９５０ｎｍにお
ける分光吸収濃度で０．５以上１．０以下、６５０ｎｍ
における分光吸収濃度で０．７以上１．３以下であれば
良く、好ましくは９５０ｎｍにおける分光吸収濃度で
０．６以上１．０以下、６５０ｎｍにおける分光吸収濃
度で０．８以上１．２以下である。

【００１９】コロイド銀の製法は、従来から知られてい
る方法、例えば米国特許第２，６８８，６０１号に見ら
れるようにゼラチン溶液中で可溶性銀塩をハイドロキノ
ンによって還元する方法、ドイツ特許第１，０９６，１
９３号に記載されている難溶性銀塩をヒドラジンによっ
て還元する方法、米国特許第２，９２１，９１４号に記
載されているようにタンニン酸により銀に還元する方
法、特開平５−１３４３５８号に記載されているように
無電解メッキによって銀粒子を形成する方法等を用いる
ことが可能である。又これらのコロイド銀の感光材料中
への添加方法は上記特許及び英国特許第１，１２６，７
９７号、米国特許第４，４６０，６７９号、同第４，５
６３，４０６号、同第３，３３３，９６０号及び米国防
衛公告Ｔ９００，０１０号等に記載された方法に準じて
行うことが可能である。

【００２０】本発明では黒色コロイド銀を含む親水性コ
ロイド層が塗布されていれば、青感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、および赤感性ハロゲン
化銀乳剤層はそれぞれ高感度層、低感度層の２層構造か
らなっていてもよく、それぞれ高感度層、中感度層、低
感度層の３層構造からなっていてもよく、またそれぞれ
それ以上の多層構造からなっていてもよい。

【００２１】９５０ｎｍにおける分光吸収濃度は現像処
理機等に使用される赤外線検知器（赤外線センサー）特
性として重要であり、検知器特性としては分光吸収濃度
が高い方が好ましい。しかしながら、一般的には９５０
ｎｍでの分光吸収濃度を高めるには、黒色コロイド銀あ
るいはハロゲン化銀の塗布量を増やすことが必要であり
省資源上は好ましくない。また、特開平３−２１１５４
２号、同６−１１７９３号、９−２７４２７８号等に記
載されているように、赤外領域に吸収をもついわゆる赤
外染料によって分光吸収濃度を高める方法があるが、効
果として十分ではなかった。さらに、現像処理時の脱銀
性からも黒色コロイド銀あるいはハロゲン化銀の塗布量
は少ない方が好ましく、感光材料の現像前の状態におけ
る９５０ｎｍでの分光吸収濃度として３．０以下である
ことが本発明の要件である。一方、９５０ｎｍでの分光
吸収濃度が１．７より低いと検出器の種類にもよるが誤
作動の頻度が急激に増えるため、好ましくは２．０以上
である。

【００２２】感光材料の支持体の裏面側から露光するこ
とによって感光材料上に記録される光学情報の主なもの
は撮影日時であるが、プリント上で読みとりやすい適切
な濃度で再現されることが重要であり、これを達成する
ためのひとつの要因としても黒色コロイド銀の塗布量の
調整が重要である。一方で、黒色コロイド銀の塗布量は
鮮鋭性への影響も無視できないことから、両特性を満足
させる塗布量が要求される。

【００２３】写真感度ＩＳＯ３２０以上の感光材料にお
いて検討した結果、上記現像処理機等での赤外線検知性
を含めた好ましい黒色コロイド銀塗布量として、透明支
持体を含めた分光吸収濃度特性値で、９５０ｎｍにおけ
る分光吸収濃度で０．５以上１．０以下であり、より好
ましくは０．６以上１．０以下である。さらに、６５０
ｎｍにおける分光吸収濃度で０．７以上１．３以下が好
ましく、さらに好ましくは０．８以上１．２以下であ
る。ここで言う分光吸収濃度は現像前の感光材料の状態
とは異なり、感光材料からハロゲン化銀を除去した状態
のものを言う。具体的には、感光材料を現像及び漂白処
理はしないで、定着処理した状態で得られたものであ
る。

【００２４】さらに、感光材料の現像前の状態における
９５０ｎｍでの分光吸収濃度と、感光材料からハロゲン
化銀を除去した状態での透明支持体を含めた６５０ｎｍ
での分光吸収濃度の差が２．０以下であることが本発明
の請求項３の要件である。

【００２５】２．０より大きいと迅速処理系での脱銀性
が処理液の疲労度等によって不十分になることがあり、
好ましくは１．８以下０．５以上である。０．５未満で
は自動現像処理機の赤外線センサー検知性と感光材料の
裏面側からのＬＥＤ露光による光学記録性（オートデー
ト適性）を良好にするのが難しくなる。

【００２６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、支持体上に塗布された写真構成層に含まれる
総塗布銀量が、５．５ｇ／ｍ²以下であることが特徴で
あり、さらに好ましくは５．０ｇ／ｍ²以下である。
５．５ｇ／ｍ²を越えると、迅速現像処理での脱銀性が
処理液の状態によって必ずしも十分ではなくなってしま
うことがある。

【００２７】また、本発明においては、銀量換算で、支
持体上に塗布された写真構成層に含まれるハロゲン化銀
粒子の３０％以上が粒径の変動係数が２５％以下であ
り、かつアスペクト比が４以上１０未満であることが特
徴であり、さらに好ましくはアスペクト比は５以上９未
満である。アスペクト比がこれ以下の場合、迅速現像処
理での脱銀性には問題がないが、画質の点で鮮鋭性に劣
化が見られる。また、１０以上の場合には鮮鋭性の劣化
は見られないが、感光材料を扱う時のいわゆる爪折れ
（プレッシャーマーク）が発生しやすいことが判った。

【００２８】アスペクト比が４以上１０未満のハロゲン
化銀粒子の比率は３０％以上が好ましく、さらに好まし
くは５０％以上である。

【００２９】本発明において単分散乳剤とは、（標準偏
差／平均粒径）×１００を粒径の変動係数（％）として
分布の広さを定義したとき２５％以下のものであり、さ
らに好ましくは２０％以下である。

【００３０】本発明の平板状ハロゲン化銀粒子は、沃臭
化銀を主として含有する乳剤であるが、本発明の効果を
損なわない範囲で他の組成のハロゲン化銀、例えば塩化
銀、塩臭化銀等を含有させることができる。

【００３１】本発明において、個々のハロゲン化銀粒子
の沃化銀含有率及び平均沃化銀含有率は、ＥＰＭＡ法
（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｐｒｏｂｅ Ｍｉｃｒｏ Ａｎａ
ｌｙｚｅｒ法）を用いることにより求めることが可能で
ある。この方法は、乳剤粒子を互いに接触しないように
良く分散したサンプルを作成し、電子ビームを照射する
電子線励起によるＸ線分析より極微小な部分の元素分析
が行える。この方法により、各粒子から放射される銀及
び沃度の特性Ｘ線強度を求めることにより、個々の粒子
のハロゲン組成が決定できる。少なくとも５０個の粒子
についてＥＰＭＡ法により沃化銀含有率を求めれば、こ
れらの平均から平均沃化銀含有率が求められる。

【００３２】また、平均沃化銀含有率の測定は、蛍光Ｘ
線分析法、ＩＣＰ（誘導プラズマ）発光分析法、ＩＣＰ
質量分析法など、よく知られた他の方法で、乳剤全体の
沃化銀含有率を測定することによっても求めることがで
きる。

【００３３】本発明の感光材料の乳剤層にはカプラーが
用いられる。さらに色補正の効果を有している競合カプ
ラーおよび現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜
剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤
および減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放
出する化合物を用いることができる。

【００３４】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジュエーション防止層等の補助層を設け
ることができる。これらの層中および／または乳剤層中
には現像処理中に感光材料から流出するか、もしくは漂
白される染料が含有されても良い。

【００３５】感光材料には、マット剤、滑剤、画像安定
剤、ホルマリンスカベンジャー、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤、界面活性剤、現像促進剤や現像遅延剤を添加でき
る。

【００３６】支持体としては、ポリエチレン等をラミネ
ートした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バ
ライタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

【００３７】

【実施例】次に、本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるも
のではない。

【００３８】実施例１ 三酢酸セルロースフィルム上に、下記のものを順次塗布
し試料１０１とした。各成分に対応する数値はｇ／ｍ²
単位で表した塗布量を示した。またハロゲン化銀および
コロイド銀は金属銀に換算した数値で示した。ただし、
増感色素については同一層のハロゲン化銀１モルに対す
る添加量をモル単位で示した。

【００３９】 試料１０１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．００２ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．００３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン １．６０ 第２層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１７ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−１） ２．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．４×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．７×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．５３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．４８ ゼラチン １．０９。

【００４０】 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−１） １．７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） ０．８６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．１５×１０^-5 増感色素（ＳＤ−４） ０．８６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１） ０．３３ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１３ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−１） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．０×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．２×１０^-5 シアンカプラー（Ｃ−２） ０．１４ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０１６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１６ ゼラチン ０．７９。

【００４１】 第６層：中間層 化合物（ＳＣ−１） ０．０９ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１１ ゼラチン ０．８０ 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−４） ４．６×１０^-5 増感色素（ＳＤ−５） ４．１×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１４ マゼンタカプラー（Ｍ−２） ０．１４ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．０６ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．００３ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） ０．３４ ゼラチン ０．７０ 第８層：中間層 ゼラチン ０．４１ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−６） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．２×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０８ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１７ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） ０．１２ ゼラチン ０．５０。

【００４２】 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−６） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−７） ７．１×１０^-5 増感色素（ＳＤ−８） ７．１×１０^-5 マゼンタカプラー（Ｍ−３） ０．０９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４） ０．１１ ゼラチン ０．７９ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０８ 化合物（ＳＣ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１９ ゼラチン １．１０ 第１２層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−９） ６．３×１０^-5 増感色素（ＳＤ−１０） １．０×１０^−５ イエローカプラー（Ｙ−１） ０．５０ イエローカプラー（Ｙ−２） ０．５０ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．０４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−５） ０．０２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．４０。

【００４３】 第１３層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤 表１記載の種類と量 増感色素（ＳＤ−９） ８．０×１０^−５ 増感色素（ＳＤ−１１） ３．１×１０^-5 イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１２ ＤＩＲ化合物（Ｄ−６） ０．００７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０５ ゼラチン ０．７９ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０８μｍ、沃化銀含有率１．０モル％） ０．４０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．０６５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．０７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ０．０７ ゼラチン ０．６５ 第１５層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０４ ゼラチン ０．５５ 尚上記組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１、分散助剤ＳＵ
−２、粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、安定剤ＳＴ
−１、かぶり防止剤ＡＦ−１、ＡＦ−２、及び防腐剤Ｄ
Ｉ−１を添加した。

【００４４】試料はマルチスライドホッパー型コーター
で、第１層から第１５層までを１回で同時に塗布した。
試料１０１の塗布銀量は７．７７ｇ／ｍ²、写真感度は
ＩＳＯ４５０であった。

【００４５】上記試料に用いた乳剤は、下記の通りであ
る。尚、平均粒径は立方体に換算した粒径で示した。

【００４６】 乳剤名 平均AgI 平均粒径 晶癖 直径／ 変動係数 含有率 厚み比 （モル％） （μｍ） （アスヘ゜クト比） （％） 沃臭化銀乳剤ａ ２．０ ０．２７ 正常晶 １．０ １５ 沃臭化銀乳剤ｂ ８．０ ０．３８ 双晶 ２．０ １７ 沃臭化銀乳剤ｃ ８．０ ０．５２ 双晶 ４．５ ３０ 沃臭化銀乳剤ｄ ８．０ １．００ 双晶 ５．０ ２１ 沃臭化銀乳剤ｅ ８．０ ０．６０ 双晶 ５．０ ２４ 沃臭化銀乳剤ｆ ３．０ ０．３８ 双晶 ２．０ ３０ 沃臭化銀乳剤ｇ ８．０ １．１０ 双晶 ６．０ ２３ 沃臭化銀乳剤ｂ、ｄ、ｆ、ｇはイリジウムを１×１０^-7
〜１×１０^-6ｍｏｌ／１ｍｏｌＡｇ含有している。

【００４７】上記沃臭化銀乳剤のうちｄ、ｇ以外は、前
記増感色素を添加した後、チオ硫酸ナトリウム、塩化金
酸、チオシアン酸カリウム等を添加し、カブリ−感度の
関係が最適になるように化学増感を施した。また、ｄ，
ｇ乳剤については、前記増感色素を添加した後、チオ硫
酸ナトリウム、トリフェニルフォスフィンセレナイド、
塩化金酸、チオシアン酸カリウム等を添加し、カブリ−
感度の関係が最適になるように化学増感を施した。

【００４８】試料Ｎｏ．１０１を作製するのに用いた化
合物を以下に示す。

【００４９】

【化１】

【００５０】

【化２】

【００５１】

【化３】

【００５２】

【化４】

【００５３】

【化５】

【００５４】

【化６】

【００５５】

【化７】

【００５６】

【化８】

【００５７】

【化９】

【００５８】

【化１０】

【００５９】

【化１１】

【００６０】試料Ｎｏ．１０１の構成層を下表１のよう
に変更する以外は、同様にして試料Ｎｏ．１０２〜１１
３を作製した。

【００６１】

【表１】

【００６２】以上のようにして作製した試料Ｎｏ．１０
１〜１１３について下記の評価を行った。

【００６３】Ｖ−５７０型紫外可視近赤外分光光度計
（日本分光株式会社製）を用いて、 Ａ．現像前の状態での９５０ｎｍにおける分光吸収濃
度、定着処理を行いハロゲン化銀を除去した後（コロイ
ド銀は残っている）での Ｂ．９５０ｎｍにおける分光吸収濃度および Ｃ．６５０ｎｍにおける分光吸収濃度を測定した。

【００６４】支持体に対して乳剤面側からセンシトメ
トリー測定のためのウエッジ露光（色温度４８００Ｋ、
１／２００秒露光）を行った後、下記処理工程により現
像処理を行い、ＩＳＯ写真感度を測定した。

【００６５】支持体に対して乳剤面側から矩形周波数
をもつウェッジ露光を行い、と同様に下記処理工程に
より現像処理を行い、赤感光性層の２０ｃｙｃｌｅ／ｍ
ｍ位置での再現性を測定し、ＭＴＦ（％）として鮮鋭度
を求めた。

【００６６】 《発色現像処理》 （処理工程） 工 程 処理時間 処理温度 補給量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【００６７】 〈処理剤の調製〉 （発色現像液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて ｐＨ１０．０６に調整する。

【００６８】 （発色現像補充液組成） 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．０ｇ 亜硫酸カリウム ５．０ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ６．３ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いて ｐＨ１０．１８に調整する。

【００６９】 （漂白液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４ ．４に調整する。

【００７０】 （漂白補充液組成） 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４ ．４に調整する。

【００７１】 （定着液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６ ．２に調整する。

【００７２】 （定着補充液処方） 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６ ．５に調整する。

【００７３】 （安定液及び安定補充液処方） 水 ９００ｍｌ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１．０リットルに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐ Ｈ８．５に調整する。

【００７４】試料Ｎｏ．１０１〜１１３の各試料を１３
５規格に裁断し、 パトローネに収納してオートデート機能付きのカメラ
（コニカヘキサー，コニカ社製）に装填して、オートデ
ート機能を作動させながら５種類の風景を撮影した。こ
の時、プリントした時に日付が写る部分に赤色系の色が
来るようなシーンを意識的に選んだ。撮影したフィルム
はカラー現像処理（処理液；コニカ社製ＣＮＫ−４、ネ
ガフィルム自動現像処理機ＮＣＶ−２４；ノーリツ鋼機
（株）製）し、コニカカラーペーパーにプリントした。
プリントはカラーバランスが良好になるように調整し
た。

【００７５】得られたプリントを１０名の観察者により
主観評価を行った。試料Ｎｏ．１０１を比較として、プ
リントされた日付を判別し、同等を３として、判別しや
すいを５、判別しにくいを１として各プリントを５段階
評価し、その平均点を算出した。

【００７６】試料１０枚をそれぞれ自動現像処理機の
フィルム挿入口から挿入し、検出された枚数を確認し
た。この自動現像処理機には、フィルム挿入口に一対の
赤外線発光素子と受光素子が設置されており、フィルム
が挿入されて赤外線が遮断されることで搬送ローラーが
自動的に始動する機構となっている。全ての枚数が問題
なく搬送された場合を○、１枚でも搬送されなかった場
合を×で示した。〜の評価結果を表２に示す。

【００７７】

【表２】

【００７８】表２から明らかなように、本発明の試料は
比較の試料に対して、赤感色性層の鮮鋭度が良好であ
り、またオートデートカメラで撮影した日付のプリント
において、日付の数字の判別性が良好なことが判る。ま
た、赤外センサー適性においても、本発明の試料は問題
ないことが判る。

【００７９】実施例２．実施例１の試料のうち、赤外セ
ンサー適性が不良だった試料Ｎｏ．１０６，１１０を除
いた１１種を用いて、支持体に対して乳剤面側からセン
シトメトリー測定のためのウエッジ露光（色温度４８０
０Ｋ、１／２００秒露光）を行い、以下の方法で脱銀性
の評価を行った。

【００８０】Ａ：実施例中で示される、標準のカラー処
理工程において、漂白補充液と定着補充液をそれぞれ等
体積の水を用い希釈し、温度２０±２℃の管理にて処理
工程の漂白・定着工程の液のみを変更しカラー処理を行
い白色ウエッジ露光を通した各試料の現像済のセンシト
メトリーを得た。

【００８１】Ｂ：次に、同試料を今度は、漂白補充液と
定着補充液を原液のままで３８±２℃の管理のもとで漂
白工程以降の処理を行い同様にしてセンシトメトリーを
得た。

【００８２】脱銀性の比較は、Ｂのセンシトメトリーの
シアン濃度でかぶり＋２．０を与える露光量での同じく
シアン濃度のＡ−Ｂの値を用い比較した。

【００８３】なお、処理工程は以下の通りに行った。

【００８４】 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分１５秒 ３８±０．３℃ ７８０ｍｌ 漂 白 ４５秒 ３８±２．０℃ １５０ｍｌ 定 着 １分３０秒 ３８±２．０℃ ８３０ｍｌ 安 定 化 ６０秒 ３８±５．０℃ ８３０ｍｌ 乾 燥 ６０秒 ５５±５．０℃ − ＊補充量は感光材料１ｍ²当りの値である。

【００８５】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【００８６】 〈発色現像液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ＝１０．０ ６に調整する。

【００８７】 〈発色現像液補充液〉 水 ８００ｍｌ 炭酸カリウム ３５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３ｇ 亜硫酸カリウム ５ｇ 臭化ナトリウム ０．４ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ３．１ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 ６．３ｇ 水酸化カリウム ２．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ＝１０．１ ８に調整する。

【００８８】 〈漂白液〉 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸(III)アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１ｌとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．４に調整する 。

【００８９】 〈漂白補充液〉 水 ７００ｍｌ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄(III)アンモニウム １７５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ５０ｇ 臭化アンモニウム ２００ｇ 氷酢酸 ５６ｇ 硝酸アンモニウム ５０ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ４．０に調整後水を加えて１ｌとする。

【００９０】 〈定着液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ＝６．２に調整後水を加えて１ｌとする 。

【００９１】 〈定着補充液〉 水 ８００ｍｌ チオシアン酸アンモニウム １５０ｇ チオ硫酸アンモニウム １８０ｇ 亜硫酸ナトリウム ２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ＝６．５に調整後水を加えて１ｌとする 。

【００９２】 〈安定液及び安定補充液〉 水 ９００ｍｌ オクチル−フェニル，ポリエチレンオキシエーテル（平均重合度＝１０） ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｍｌ 水を加えて１ｌとした後、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８．５に 調整する。

【００９３】さらに、上記処理工程のうち、漂白工程の
処理時間を標準の４５秒から３０，１５秒と短縮した処
理をおこない、上記と同様に脱銀性を評価した。結果を
表３に示す。

【００９４】

【表３】

【００９５】表３から明らかなように、本発明の構成は
迅速処理系においても処理安定性（脱銀性）に優れてい
ることが判る。

【００９６】

【発明の効果】本発明により、裏面側から露光された光
学情報が現像処理後に適切に読みとれる濃度を持ち、か
つ、現像処理機の赤外線検出性が改良され、さらに、迅
速現像処理時の脱銀性の良好なハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することができた。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層
   の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに該支持体
   とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、
   少なくとも１層の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、
   特定写真感度がＩＳＯ３２０以上であり、かつ現像前の
   状態で９５０ｎｍにおける透過分光吸収濃度（赤外線吸
   収濃度）が１．７以上３．０以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 透明支持体上にそれぞれ少なくとも１層
   の赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
   層、青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、さらに該支持体
   とそれに最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、
   少なくとも１層の黒色コロイド銀を含む親水性コロイド
   層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、
   該感光材料を未露光の状態で定着処理し乾燥した時、９
   ５０ｎｍにおける分光吸収濃度で０．５以上１．０以
   下、６５０ｎｍにおける分光吸収濃度で０．７以上１．
   ３以下であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。
3. 【請求項３】 現像前の状態で９５０ｎｍにおける分光
   吸収濃度と、未露光の状態で定着処理し乾燥した時の６
   ５０ｎｍにおける分光吸収濃度との差が、２．０以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
4. 【請求項４】 支持体上に塗布された写真構成層に含ま
   れる総塗布銀量が、５．５ｇ／ｍ²以下であることを特
   徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
5. 【請求項５】 支持体上に塗布された写真構成層に含ま
   れるハロゲン化銀粒子の銀量換算で３０％以上が、粒径
   分布の変動係数が２５％以下であり、かつアスペクト比
   が４以上１０未満であることを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。